DE102008055472A1 - Crosslinkable rubber composition, useful for producing tread and tires, comprises diene rubber, coumarone indene resin and carbon black having a wide distribution of primary particles - Google Patents
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Abstract
Description
Kautschukmischung und ReifenRubber compound and tires
Die Erfindung betrifft eine vernetzbare Kautschukmischung, insbesondere für Laufstreifen und Reifen, enthaltend zumindest einen Dienkautschuk, Ruß und ein Cumaron-Inden-Harz. Des Weiteren richtet sich die vorliegende Erfindung auf Reifen und Laufstreifen für Reifen, insbesondere Fahrzeugluftreifen, wobei dieser Teil zumindest teilweise aus einer erfindungsgemäßen vulkanisierten Kautschukmischung besteht. Insbesondere ist dieser Reifen ein Reifen aus dem sogenannten UHP-Segment (Ultra High Performance).The The invention relates to a crosslinkable rubber mixture, in particular for treads and tires containing at least one Diene rubber, carbon black and a coumarone-indene resin. Furthermore The present invention is directed to tires and treads for tires, in particular pneumatic vehicle tires, this part at least partially from an inventive vulcanized rubber mixture. In particular, this is Tire a tire from the so-called UHP segment (Ultra High Performance).
Technischer HintergrundTechnical background
Die Verbesserung der Fahreigenschaften von Reifen, insbesondere Fahrzeugluftreifen, ist seit jeher Ziel bei der Entwicklung neuer Kautschukzusammensetzungen. Die Fahreigenschaften der Reifen hängen dabei unter anderem stark von der Kautschukmischung des Laufstreifens ab, so dass hohe Anforderungen an die Zusammensetzung der Laufstreifen gestellt werden. Insbesondere für Reifen im Pkw-Bereich aber auch im Zweiradbereich müssen je nach Einsatz des Reifens unterschiedlichste Anforderungen an den Reifen erfüllt werden.The Improvement of the driving characteristics of tires, in particular pneumatic vehicle tires, has always been an objective in the development of new rubber compositions. The driving characteristics of the tires depend among other things strongly from the rubber compound of the tread, so that high Requirements for the composition of the treads are made. Especially for tires in the car sector but also in the two-wheeler sector Depending on the use of the tire different requirements be met on the tires.
So erfordern Hochleistungsreifen bzw. Hochgeschwindigkeitsreifen, wie UHP-Reifen oder Rennreifen, aber auch Reifen für Zweiräder, andere Kautschukzusammensetzungen als z. B. Sommer- oder Winterreifen für normale PKWs oder LKWs.So require high performance tires or high speed tires, such as UHP tires or racing tires, but also tires for two-wheelers, other rubber compositions than e.g. B. summer or winter tires for normal cars or trucks.
Gerade in den Bereichen von Hochgeschwindigkeitsreifen oder Zweiradreifen ist Ruß als Füllstoff nach wie vor das Mittel der Wahl, um die Performance des Reifens zu bestimmen. Hierbei werden insbesondere Ruße mit vergleichsweise hohen Oberflächen und hohen DBP-Zahlen eingesetzt.Just in the areas of high-speed tires or two-wheeled tires Soot is still the filler as filler the choice to determine the performance of the tire. Here are in particular carbon blacks with comparatively high surface areas and high DBP numbers used.
Diese Ruße erlauben das notwendige Handlingverhalten sicherzustellen, während gleichzeitig der Grip sowohl bei nicht vorgewärmten Reifen als auch bei vorgewärmten Reifen gegeben ist. In z. B. UHP-Reifen eingesetzten, Schwefel vernetzten ESBR (Emulsions-polymersisierter Styrol-Butadien-Kautschuk)- oder SSBR (Lösungsmittelpolymerisierter Styrol-Butadien-Kautschuk)-Mischungen mit bevorzugt hohem Styrol-Gehalt werden die gewünschten Handling-Eigenschaften erreicht. Allerdings ist der Einsatz dieser ESBR- oder SSBR-Kautschuke begrenzt, da große Menge dieser Kautschuke die Vernetzungscharakteristika einschränken und die dynamische Steifigkeit bei hohen ESBR- oder SSBR-Gehalten zunimmt. Diese dynamische Steifigkeit erlaubt zwar eine Verbesserung des Handlings, allerdings ist das Warm-up-Verhalten und der Abrieb, d. h. die Fahrsicherheit, verschlechtert.These Allow soot to ensure the necessary handling behavior while at the same time the grip is not preheated Tires as well as with preheated tires is given. In z. B. UHP tires used, sulfur-crosslinked ESBR (emulsion polymerized Styrene-butadiene rubber) or SSBR (solvent-polymerized Styrene-butadiene rubber) blends preferably having a high styrene content the desired handling properties are achieved. However, the use of these ESBR or SSBR rubbers is limited, because a large amount of these rubbers have the crosslinking characteristics limit the dynamic stiffness at high ESBR or SSBR levels increases. This dynamic rigidity allows Although an improvement in handling, but the warm-up behavior and the abrasion, d. H. the driving safety, deteriorates.
Harze sind seit langem bekannte Zuschlagsstoffe für Kautschukmischungen für Reifen und Laufstreifen. Sie dienen vor allem als Verarbeitungshilfsmittel und bewirken die nötige Grünklebrigkeit der Kautschukmischungen. Ferner lassen sich durch die Harze bestimmte Vulkanisateigenschaften, wie Härte, Modul- und Quellverhalten beeinflussen. Sie können als Vulkanisationsharze oder Haftvermittler eingesetzt werden. Typische in der Kautschukindustrie eingesetzte Klebharze sind z. B. Petroleumharze, Terpenharze, Kolophoniumharze, Cumaron-Inden-Harze und Phenolformaldehydharze.resins have long been known additives for rubber compounds for tires and treads. They serve primarily as a processing aid and cause the necessary green stickiness of the rubber mixtures. Furthermore, the resins allow certain vulcanizate properties, how affect hardness, modulus and swelling behavior. she can be used as vulcanization resins or adhesion promoters become. Typical adhesive resins used in the rubber industry are z. For example, petroleum resins, terpene resins, rosin resins, coumarone-indene resins and phenol-formaldehyde resins.
Diese Harze erlauben auch den Trockengrip und das Handling zu beeinflussen. Daher werden Harze insbesondere auch in den Hochgeschwindigkeitsreifen in Laufflächenmischungen eingesetzt. Bei diesen Harzen handelt es sich üblicherweise um Harze vom α-Methylstyrol-Typ.These Resins also allow the dry grip and handling to influence. Therefore, resins in particular also in the high-speed tires used in tread mixtures. For these resins these are typically .alpha.-methylstyrene type resins.
In
der
Die Eigenschaften Trockengrip sowie Handlingsstabilität stehen üblicherweise in einem technischen Widerspruch. Eine Verbesserung des Grips lässt sich üblicherweise dadurch erzeugen, dass die dynamische Steifigkeit einer Laufstreifenmischung reduziert wird. Bei Reduzierung der dynamischen Steifigkeit verschlechtert sich jedoch gleichzeitig das subjektive Handlinggefühl des Reifens, des sich einem „Schwimmen” des Reifens äußert. Eine Verbesserung des Trockengrips, aber auch des Nassgrips, sind im Bereich der Hochgeschwindigkeitsreifen und der Zweiradreifen ein herausragendes Bedürfnis.The properties dry grip and handling stability are usually in technical contradiction. An improvement in the grip can usually be achieved by reducing the dynamic stiffness of a tread compound. At the same time, however, reducing the dynamic stiffness will degrade the subjective handling feeling of the tire, which is the "floating" of the tire fens comments. Improving the dry grip, but also the wet grip, are in the field of high-speed tires and the two-wheel tires an outstanding need.
Andere Wege den Trockengrip zu verbessern, wie z. B. die Erhöhung des Glasübergangspunktes der Laufstreifenmischung, führen zwangsläufig zu einer Verschlechterung des sogenannten „Warm-up-Grips”, d. h. des Haftvermögens eines nicht-vorgewärmten Reifens.Other Ways to improve the dry grip, such. B. the increase of the glass transition point of the tread compound inevitably to a worsening of the so-called "warm-up-grip", d. H. the adhesion of a non-preheated Tire.
Diesen Konflikt bei der Verbesserung der Fahrsicherheit durch Verbesserung des Trockengrips oder Nassgrips und somit des Trockenbremsens bzw. Nassbremsverhaltens und der Fahrstabilität, d. h. der Verringerung der „Schwammigkeit” und somit dem Handling des Reifens, gilt es zu verbessern.this Conflict in improving driving safety through improvement the dry grip or wet grip and thus the dry braking or Wet braking behavior and driving stability, d. H. the reduction the "sponginess" and thus the handling of the Tire, it's about to improve.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, Kautschukmischungen, insbesondere für Laufstreifen und Reifen, bereitzustellen, die sowohl die Fahrsicherheit als auch die Fahrstabilität auf ein höheres Niveau heben und somit insbesondere Kautschukmischungen für Hochgeschwindigkeitsreifen und Zweiradreifen bereitzustellen.Of the The present invention is therefore based on the object, rubber mixtures, especially for treads and tires, the driving safety as well as the driving stability lift to a higher level and thus in particular rubber compounds for high-speed tires and two-wheeled tires.
Beschreibung der ErfindungDescription of the invention
Gelöst wird die Aufgabe erfindungsgemäß dadurch, dass die Kautschukmischung zumindest einen Dienkautschuk, Cumaron-Inden-Harz und Ruß enthält, wobei der Ruß dadurch gekennzeichnet ist, dass er eine breite Primärpartikelverteilung aufweist. Überraschenderweise wurde gefunden, dass bei gleichzeitigem Einsatz von Cumaron-Inden-Harz und Ruß mit breiter Partikelverteilung der Zielkonflikt zwischen Fahrsicherheit und Fahrstabilität deutlich verschoben werden kann. D. h., die positive Wirkung des Harzes auf den Grip konnte nicht nur konserviert, sondern sogar noch verbessert werden. Gleichzeitig konnte das Handling, also die Fahrstabilität, durch Verwendung des Rußes mit breiter Partikelverteilung verbessert werden. Auch hier zeigte sich bei gleichzeitigem Einsatz von Cumaron-Inden-Harz und Ruß mit breiter Partikelverteilung eine synergistische Verbesserung des Fahrzeughandlings.Solved The object is achieved according to the invention in that the rubber composition at least one diene rubber, coumarone-indene resin and carbon black, whereby the carbon black thereby is characterized in that it has a broad primary particle distribution having. Surprisingly, it was found that at simultaneous use of coumarone-indene resin and carbon black with wide particle distribution the conflict of objectives between driving safety and driving stability can be significantly shifted. D. h., the positive effect of the resin on the grip could not only conserved, but even improved. simultaneously could the handling, so the driving stability, by use of the carbon black with a broad particle distribution can be improved. Here, too, the coumarone-indene resin was used and soot with broad particle distribution a synergistic Improvement of vehicle handling.
Die erfindungsgemäße Kautschukzusammensetzung ist aber nicht nur im Laufstreifen, sondern auch im Körper der Reifen einsetzbar. Daher betrifft ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung einen Reifen, der zumindest zum Teil aus einer erfindungsgemäßen, vulkanisierten Kautschukmischung besteht.The rubber composition according to the invention but not only in the tread, but also in the body the tire can be used. Therefore, another aspect of the present invention relates Invention relates to a tire which is at least partially made of a vulcanized rubber mixture.
Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen sind aber auch für andere technische Gummiartikel, wie Gurte und Riemen, insbesondere Zahnriemen, Keilreime, Zahnrückriemen, Flachriemen, Fördergurte und bei den genannten Artikeln insbesondere die Laufseiten davon, geeignet.The However rubber mixtures according to the invention are also for other technical rubber articles, like straps and Belts, in particular Timing belts, Wedges, Toothed belts, Flat belts, conveyor belts and the articles mentioned especially the running sides thereof.
Erfindungsgemäß wird unter breiter Primärpartikelverteilung eine solche verstanden, bei der sich die kleinsten Primärpartikel und die größten Primärpartikel um mindestens 10 nm im Durchschnitt unterscheiden. D. h. die Partikelverteilung des Rußes ist derart, dass die maximale Primärpartikelgröße des Rußes mindestens zweimal den Wert des minimalen Wertes der Primärpartikelgröße entspricht und die Formel (1): n bis ≥ 2n erfüllt, wobei n die Primärpartikelgröße ist und der Wert n mindestens 5 beträgt.According to the invention understood as broad primary particle distribution such where the smallest primary particles and the largest Primary particles differ by at least 10 nm on average. D. H. the particle distribution of the carbon black is such that the maximum primary particle size of the carbon black at least twice the value of the minimum value of the primary particle size and formula (1) satisfies: n to ≥ 2n, where n is the primary particle size and the value n is at least 5.
Beispielhaft ist die Primärpartikelgröße des Rußes 8 bis 18 nm, d. h. 8 bis ≥ 16 nm gemäß der obigen Formel. Bevorzugt ist die Primärpartikelgrößenverteilung entsprechend der Formel (2): n bis 2n + x, wobei x eine ganze Zahl größer/gleich 1 ist. Für das genannte Beispiel eines Rußes mit einer Primärpartikelgröße von 8 bis 18 nm ergibt sich mit dieser Formel (2) entsprechend: 8 bis 2 × 8 + x mit x = 2.exemplary is the primary particle size of the soot 8 to 18 nm, d. H. 8 to ≥ 16 nm according to above formula. The primary particle size distribution is preferred according to the formula (2): n to 2n + x, where x is an integer is greater than or equal to 1. For the said Example of a carbon black with a primary particle size from 8 to 18 nm results with this formula (2) correspondingly: 8 to 2 × 8 + x with x = 2.
Es wurde überraschend festgestellt, dass die Verteilung der Primärpartikelgrößen des verwendeten Rußes einen Einfluss auf das Handling, also die Fahrstabilität, des Reifens hat. Übliche Ruße, wie CD2115, Columbian Chemicals, USA, haben eine Partikelgrößenverteilung von z. B. 10 bis 16 nm. Im Gegensatz dazu zeigte der erfindungsgemäß eingesetzte Ruß CRX1490 (Cabot Corporation) mit einer Primärpartikelgrößenverteilung von 8 bis 18 nm verbesserte Eigenschaften auf. Die Bestimmung der Primärpartikelgröße erfolgt dabei mit bekannten Verfahren, z. B. mit Hilfe von elektronenmikroskopischen Aufnahmen.It was surprisingly found that the distribution of Primary particle sizes of the carbon black used an influence on the handling, ie the driving stability, of the tire. Common carbon blacks, such as CD2115, Columbian Chemicals, USA, have a particle size distribution from Z. B. 10 to 16 nm. In contrast, the inventively used Carbon black CRX1490 (Cabot Corporation) with a primary particle size distribution from 8 to 18 nm improved properties. The determination of Primary particle size is carried out with known methods, for. B. with the help of electron microscopy Recordings.
Der Einsatz von dem Ruß mit einer breiten Primärpartikelverteilung alleine zeigte aber keine Verbesserung der Fahrsicherheit.Of the Use of the carbon black with a broad primary particle distribution alone, however, showed no improvement in driving safety.
Durch Kombination des Rußes mit breiter Primärpartikelverteilung mit einem Cumaron-Inden-Harz konnte aber sowohl die Aspekte der Fahrsicherheit als auch der Fahrstabilität verbessert werden. Das Cumaron-Inden-Harz alleine erlaubt zwar eine Verbesserung der Fahrsicherheit, d. h. des Grips, allerdings wurde eine Verschlechterung der Fahrstabilität, d. h. des Handlings, beobachtet. Durch die Kombination dieses bestimmten Harzes mit dem Ruß mit breiter Primärpartikelverteilung bleiben nicht nur die durch die jeweiligen Einzelkomponenten erzielten Verbesserungen erhalten, sondern darüber hinaus diese sogar noch verbessert.By combining the carbon black with a broad primary particle distribution with a coumarone-indene resin, both the aspects of driving safety and driving stability could be improved. Although the Cumaron-Inden resin alone allows an improvement in driving safety, ie the Grips, but was a deterioration of driving stability, ie the handling observed. By combining this particular resin with the carbon black having a broad primary particle distribution, not only are the improvements achieved by the individual components obtained, but in addition they are even improved.
Bei
dem erfindungsgemäß verwendeten Harz handelt es
sich um Cumaron-Inden-Harz, wie es allgemein in der Kautschukindustrie
eingesetzt wird. Bevorzugt handelt es sich bei dem Cumaron-Inden-Harz
um eines mit einem Erweichungspunkt (Ring und Kugel gemäß
In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Cumaron-Inden-Harz in einer Menge von 3 bis 50 phr, wie 3 bis 30 phr, bevorzugt 3 bis 20 phr, eingesetzt. Besonders bevorzugt liegt der Bereich des eingesetzten Harzes bei 5 bis 15 phr, wie 10 phr.In A preferred embodiment is the coumarone-indene resin in an amount of 3 to 50 phr, such as 3 to 30 phr, preferably 3 to 20 phr, used. Particularly preferred is the range of the resin used at 5 to 15 phr, like 10 phr.
Die in dieser Schrift verwendete Angabe phr (parts per hundred Parts of rubber by weight) ist die in der Kautschukindustrie übliche Mengenangabe für Mischungsrezepturen. Diese Dosierung der Gewichtsteile der einzelnen Substanzen wird dabei stets auf 100 Gewichtsteile der gesamten Masse aller in der Mischung vorhandenen Kautschuke bezogen. Eine andere übliche Angabe ist phf (parts per hundred Parts of filler by weight). Hierbei werden die Gewichtsteile der einzelnen Substanzen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Masse an Füllstoffen bezogen.The used in this specification phr (parts per hundred parts of rubber by weight) is the usual in the rubber industry Quantity for mixture formulations. This dosage of Parts by weight of the individual substances is always at 100 Parts by weight of the total mass of all present in the mixture Rubbers purchased. Another common statement is phf (parts per hundred parts of filler by weight). Here are the Parts by weight of the individual substances to 100 parts by weight of total mass of fillers.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der Ruß mit breiter Primärpartikelverteilung in einer Menge von 5 bis 150 phr, wie 10 bis 150 phr, z. B. 10 bis 120 phr, wie 30 phr bis 120 phr, insbesondere 50 bis 100 phr eingesetzt.In In another preferred embodiment, the carbon black is included broad primary particle distribution in an amount of 5 to 150 phr, such as 10 to 150 phr, z. B. 10 to 120 phr, such as 30 phr to 120 phr, in particular 50 to 100 phr used.
Die
verwendeten Ruße sind bevorzugt solche Ruße mit
hohen Öladsorptions (OAN)-Zahlen (gemäß
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist die Kautschukmischung neben dem Ruß weitere Füllstoffe auf, insbesondere Füllstoffe auf Kieselsäure- oder Silicabasis. Geeignete auf Siliziumoxid basierende Füllstoffe, insbesondere Kieselsäure, sind im Stand der Technik bekannt.In an embodiment of the present invention the rubber mixture in addition to the carbon black further fillers on, in particular fillers on silicic acid or silica base. Suitable silica-based fillers, in particular silica, are known in the art.
Bei den zumindest einem Dienkautschuk handelt es sich bevorzugt um polare oder unpolare Dienkautschuke aus der Gruppe bestehend aus Naturkautschuke (NR), synthetisches Polyisopren (IR), Polybutadien (PR), Propylen-Ethylen-Kautschuk (PE), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), insbesondere Emulsions-polymerisierter Styrol-Butadien-Kautschuk (ESBR) und Lösungsmittel-polymerisierter Styrol-Butadien-Kautschuk (SSBR), Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM), Halobutylkautschuk (HBR), Chloroprenkautschuk (CR), Isopren-Butadien-Kautschuk (IBR) und Styrol-Isopren-Butadien-Terpolymer. Diese Dienelastomere lassen sich gut zu der erfindungsgemäßen Kautschukmischung verarbeiten und geben in dem vulkanisierten Reifen gute Reifeneigenschaften. Die Dienkautschuke können allein oder in Kombination verwendet werden.at the at least one diene rubber is preferably polar or non-polar diene rubbers from the group consisting of natural rubbers (NR), synthetic polyisoprene (IR), polybutadiene (PR), propylene-ethylene rubber (PE), styrene-butadiene rubber (SBR), especially emulsion-polymerized Styrene-butadiene rubber (ESBR) and solvent-polymerized Styrene-butadiene rubber (SSBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), halobutyl rubber (HBR), chloroprene rubber (CR), isoprene-butadiene rubber (IBR) and styrene-isoprene-butadiene terpolymer. These diene elastomers Go well to the rubber mixture of the invention process and give in the vulcanized tire good tire properties. The diene rubbers may be used alone or in combination become.
Bevorzugt ist ein Dienkautschuk in der Kautschukmischung ein Emulsionspolymerisierter Styrol-Butadien-Kautschuk und/oder ein Lösungsmittel-polymerisierter Styrol-Butadien-Kautschuk.Prefers For example, a diene rubber in the rubber composition is an emulsion polymerized Styrene-butadiene rubber and / or a solvent-polymerized Styrene-butadiene.
In einer Ausführungsform ist der Dienkautschuk ein zumindest teilweiser funktionalisierter Dienkautschuk.In In one embodiment, the diene rubber is at least one partially functionalized diene rubber.
Bevorzugte Funktionalisierungen dieser Dienkautschuke sind solche mit einer polaren oder polar-reaktiven Gruppe. Insbesondere handelt es sich bei den Funktionalisierungen um Funktionalisierungen mit Hydroxylgruppen und/oder Epoxidgruppen und/oder Siloxangruppen und/oder Aminogruppen und/oder Aminosiloxangruppen und/oder Carboxylgruppen und/oder Phtalocyaningruppen. Es kommen aber auch noch weitere dem Fachmann bekannte Funktionalisierungen in Frage. Die Funktionalisierungen können sowohl am Kettenende als auch in der Kette vorliegen.preferred Functionalizations of these diene rubbers are those with a polar or polar-reactive group. In particular, it is in the functionalizations to functionalizations with hydroxyl groups and / or epoxide groups and / or siloxane groups and / or amino groups and / or Aminosiloxangruppen and / or carboxyl groups and / or Phtalocyaningruppen. But there are also more known to those skilled functionalizations in question. The functionalizations can both at the chain end as well as in the chain.
Zum Beispiel kann eine Funktionalisierung mittels eines funktionalisierten Starters und/oder durch Kettenabbruch eingebracht werden. Geeignete Verfahren und Gruppen sind aus dem Stand der Technik bekannt. Eine Funktionalisierung kann die hohe Bindungskraft zwischen Kautschuke und Füllstoff verbessern.To the Example can be a functionalization by means of a functionalized Starters and / or be introduced by chain termination. suitable Methods and groups are known in the art. A Functionalization can be the high binding force between rubbers and to improve filler.
Der Einsatz von SSBR und/oder ESBR ist besonders im Hochgeschwindigkeitsreifen geeignet.Of the Use of SSBR and / or ESBR is especially in high speed tires suitable.
So liegt der ESBR- und/oder SSBR-Kautschuk bevorzugt in einer Menge von 50 bis 100 phr, wie 70 bis 100 phr in der erfindungsgemäßen Kautschukmischung vor.So For example, the ESBR and / or SSBR rubber is preferably in an amount from 50 to 100 phr, such as 70 to 100 phr in the invention Rubber mixture before.
Die anderen polaren oder unpolaren Kautschuke, insbesondere NR, BR, SBR, die neben dem SSBR/ESBR in der bevorzugten Kautschukmischung vorliegen, werden dabei in Mengen von 0 bis 50 phr, wie 0 bis 30 phr eingesetzt.The other polar or nonpolar rubbers, in particular NR, BR, SBR, in addition to the SSBR / ESBR in the preferred rubber compound are present, in amounts of 0 to 50 phr, such as 0 to 30 phr used.
Eine
bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen
Kautschukmischung ist daher eine gekennzeichnet durch folgende Inhaltsstoffe:
50
bis 100 phr SSBR und/oder ESBR,
5 bis 150 phr Ruß,
0,1
bis 50 phr Cumaron-Inden-Harz,
0 bis 50 phr weiterer polarer
oder unpolarer Dienkautschuk, und
0 bis 150 phr Kieselsäure.A preferred embodiment of the rubber mixture according to the invention is therefore characterized by the following ingredients:
50 to 100 phr SSBR and / or ESBR,
5 to 150 phr soot,
0.1 to 50 phr cumarone-indene resin,
0 to 50 phr of further polar or nonpolar diene rubber, and
0 to 150 phr of silica.
Zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit und zur Anbindung der Kieselsäure und anderer ggf. vorhandener polarer Füllstoffe an den Dienkautschuk werden insbesondere Mercaptosilane als Kupplungsagenzien in Kautschukmischungen eingesetzt werden. Die Kupplungsagenzien reagieren mit den oberflächlichen Silanolgruppen der Kieselsäure oder anderen polaren Gruppen während des Mischens des Kautschuks bzw. der Kautschukmischung (in situ) oder bereits vor der Zugabe des Füllstoffes zum Kautschuk im Sinne einer Vorbehandlung (Vormodifizierung). Als weitere Silan-Kupplungsagenzien neben dem Mercaptosilan können dabei alle dem Fachmann für die Verwendung in Kautschukmischungen bekannten weiteren Silan-Kupplungsagenzien verwendet werden. Solche aus dem Stand der Technik bekannten Kupplungsagenzien sind bifunktionelle Organosilane, die am Siliziumatom mindestens eine Alkoxy-, Cycloalkoxy- oder Phenoxygruppe als Abgangsgruppe besitzen und die als andere Funktionalität eine Gruppe aufweisen, die gegebenenfalls nach Spaltung eine chemische Reaktion mit den Doppelbindungen des Polymers eingehen kann. So können als weitere Silan-Kupplungsagenzien z. B. 3-Thiocyanato-propyltrimethoxysilan oder 3,3'-Bis(triethoxysilylpropyl)polysulfide mit 2 bis 8 Schwefelatomen, wie z. B. 3,3'-Bis(triethoxysilylpropyl)tetrasulfid (TESPT), das entsprechende Disulfid oder auch Gemische aus den Sulfiden mit 1 bis 8 Schwefelatomen mit unterschiedlichen Gehalten an den verschiedenen Sulfiden, verwendet werden.to Improvement of the processability and the connection of the silicic acid and other optional polar fillers to the Diene rubber are in particular mercaptosilanes as coupling agents in Rubber mixtures are used. The coupling agents react with the superficial silanol groups of silicic acid or other polar groups during the mixing of the rubber or the rubber mixture (in situ) or even before the addition of the filler to the rubber in the sense of a pretreatment (Vormodifizierung). As further silane coupling agents in addition to the Mercaptosilane can all the skilled worker for the use in rubber mixtures known further silane coupling agents be used. Such known from the prior art coupling agents are bifunctional organosilanes that on the silicon atom at least an alkoxy, cycloalkoxy or phenoxy group as a leaving group own and which as other functionality a group optionally, after cleavage, a chemical reaction can go with the double bonds of the polymer. So can as further silane coupling agents z. B. 3-thiocyanato-propyltrimethoxysilane or 3,3'-bis (triethoxysilylpropyl) polysulfides having 2 to 8 sulfur atoms, such as B. 3,3'-bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide (TESPT), the corresponding disulfide or mixtures of the sulfides with 1 to 8 sulfur atoms with different contents at the different ones Sulfides, are used.
Bevorzugt wird als Weichmacher Mineralöl eingesetzt, alternativ oder zusätzlich können auch flüssige Polymere verwendet werden, die sich u. a. als Ersatzstoffe für Mineralöle als Weichmacher eignen. Die Weichmacher, bevorzugt Mineralöle, werden in einer Menge von 1 bis 160 phr, wie 5 bis 75 phr, insbesondere 10 bis 60 phr eingesetzt. Die flüssigen Polymere, wie z. B. flüssiges Polybutadien, weisen entsprechend Mengen von 0 bis 160 phr, wenigstens aber 0,1 phr, wie 5 bis 75 phr, insbesondere 10 bis 60 phr auf.Prefers is used as a plasticizer mineral oil, alternatively or In addition, liquid polymers can also be used can be used, which u. a. as substitutes for mineral oils suitable as plasticizers. The plasticizers, preferably mineral oils, are in an amount of 1 to 160 phr, such as 5 to 75 phr, in particular 10 to 60 phr used. The liquid polymers, such as. As liquid polybutadiene, have corresponding amounts of 0 to 160 phr, but at least 0.1 phr, such as 5 to 75 phr, in particular 10 to 60 phr up.
Die Kautschukmischung kann außer den genannten Substanzen noch andere Zusatzstoffe, wie z. B. MES (mild extraction solvate), RAE (residual aromatic extract) oder TDAE (treated distillate aromatic extract) oder Rapsöl aufweisen.The Rubber compound can except the substances mentioned yet other additives, such as. B. MES (mild extraction solvate), RAE (residual aromatic extract) or TDAE (treated distillate aromatic extract) or rapeseed oil.
Des
Weiteren kann die erfindungsgemäße Kautschukmischung übliche
Zusatzstoffe in üblichen Gewichtsteilen enthalten. Zu diesen
Zusatzstoffen zählen Alterungsschutzmittel, wie z. B. N-Phenyl-N'-(1,3-dimethylbutyl)-p-phenylendiamin
(6PPD), N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin (IPPD), 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin
(TMQ) und andere Substanzen, wie sie beispielsweise aus
Die Vulkanisation wird in Anwesenheit von Schwefel oder Schwefelspendern durchgeführt, wobei einige Schwefelspender zugleich als Vulkanisationsbeschleuniger wirken können. Schwefel oder Schwefelspender werden im letzten Mischungsschritt in den vom Fachmann gebräuchlichen Mengen (0,4 bis 4 phr, Schwefel bevorzugt in Mengen von 1,5 bis 2,5 phr) der Kautschukmischung zugesetzt.The Vulcanization is in the presence of sulfur or sulfur donors carried out, with some sulfur donors at the same time as Vulkanisationsbeschleuniger can act. Sulfur or Sulfur donors are in the final mixing step in the specialist common amounts (0.4 to 4 phr, sulfur preferred in amounts of from 1.5 to 2.5 phr) is added to the rubber mixture.
Des Weiteren kann die Kautschukmischung andere vulkanisationsbeeinflussende Substanzen wie Vulkanisationsbeschleuniger, Vulkanisationsverzögerer und Vulkanisationsaktivatoren in üblichen Mengen enthalten, um die erforderliche Zeit und/oder die erforderliche Temperatur der Vulkanisation zu kontrollieren und die Vulkanisateigenschaften zu verbessern. Die Vulkanisationsbeschleuniger können dabei zum Beispiel ausgewählt sein aus folgenden Beschleunigergruppen: Thiazolbeschleuniger wie z. B. 2-Mercaptobenzothiazol, Sulfenamidbeschleuniger wie z. B. Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid (CBS), Guanidinbeschleuniger wie z. B. N,N'-Diphenylguanidin (DPG), Dithiocarbamatbeschleuniger wie z. B. Zinkdibenzyldithiocarbamat, Disulfide. Die Beschleuniger können auch in Kombination miteinander eingesetzt werden, wobei sich synergistische Effekte ergeben können.Further, the rubber composition may contain other vulcanization-affecting substances such as vulcanization accelerators, vulcanization retarders and vulcanization activators in conventional amounts to control the time and / or temperature required of the vulcanization and to improve the vulcanizate properties. The vulcanization accelerators may be selected, for example, from the following groups of accelerators: thiazole accelerators such as. B. 2-mercaptobenzothiazole, sulfenamide accelerators such as. B. benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid (CBS), guanidine accelerators such as. N, N'-diphenylguanidine (DPG), dithiocarbamate accelerators such as. As zinc dibenzyldithiocarbamate, disulfides. The accelerators can also be used in combination with each other, synergisti may result.
Des Weiteren liegen in der Kautschukmischung übliche Aktivatoren vor. Diese Aktivatoren können Zinkoxid und Fettsäuren oder Zinkseifen auf Basis von Zinkoxid und Fettsäuren sein. Alternativ können Gemische aus Zinkoxid und Metallacrylat und/oder Metallmethacrylat eingesetzt werden. Diese werden bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 3,0 phr an Zinkoxid und in einer Menge von 0,1 bis 3,0 phr an Metallacrylat und/oder Metallmethacrylat eingesetzt.Of Furthermore, in the rubber mixture usual activators in front. These activators can be zinc oxide and fatty acids or zinc soaps based on zinc oxide and fatty acids. Alternatively, mixtures of zinc oxide and metal acrylate and / or metal methacrylate are used. These are preferred in in an amount of 0.1 to 3.0 phr of zinc oxide and in an amount of 0.1 to 3.0 phr of metal acrylate and / or metal methacrylate used.
In einem weiteren Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung auf Laufstreifen enthaltend zumindest zum Teil eine erfindungsgemäße vulkanisierte Kautschukmischung. Zum Beispiel kann dieser Laufstreifen Teil eines Reifens, insbesondere Fahrzeugluftreifens sein. Die Kautschukmischung kann aber auch im Körper des Reifens eingesetzt werden. Bevorzugt handelt es sich bei dem Reifen um UHP- oder Rennreifen. In einem weiteren Aspekt handelt es sich bei dem Reifen insbesondere um Reifen für Zweiräder, wie Motorräder.In In another aspect, the present invention is directed Tread containing at least in part an inventive vulcanized rubber compound. For example, this tread Be part of a tire, in particular pneumatic vehicle tire. The rubber mixture but can also be used in the body of the tire. Preferably, the tire is UHP or racing tires. In a further aspect, the tire is in particular around tires for two-wheelers, like motorcycles.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Kautschukmischung erfolgt auf herkömmliche Art und Weise in zwei Stufen, wobei zunächst in der Regel eine Grundmischung, die sämtliche Bestandteile mit Ausnahme des Vulkanisationssystems (Schwefel und vulkanisationsbeeinflussende Stoffe) enthält, in ein oder mehreren Mischstufen hergestellt wird, z. B. mit einem ineinander geführten Innenmischer, und im Anschluss durch Zugabe des Vulkanisationssystems die Fertigmischung auf einem tangierenden Mischer erzeugt wird. Das spezielle Prozesshilfsmittel wird der Fertigmischung zugegeben. Anschließend wird die Mischung weiterverarbeitet, z. B. durch einen Extrusionsvorgang, und in die entsprechende Form gebracht. Bevorzugt wird die Mischung in die Form eines Laufstreifens gebracht. Ein so erzeugter Laufstreifenmischungsrohling wird bei der Herstellung des Reifenrohlings, insbesondere Fahrzeugluftreifenrohlings, wie bekannt, aufgelegt. Der Laufstreifen kann aber auch auf einen Reifenrohling, der bereits alle Reifenteile bis auf den Laufstreifen enthält, in Form eines schmalen Kautschukmischungsstreifens aufgewickelt werden. Die auf diese Weise mit der erfindungsgemäßen Mischung hergestellten Reifen zeigen gute Eigenschaften.The Preparation of the rubber mixture according to the invention takes place in a conventional manner in two stages, usually initially a basic mixture, all Ingredients with the exception of the vulcanization system (sulfur and Vulkanisationsbeeinflussende substances), in one or several mixing stages is prepared, for. B. with one another guided internal mixer, and subsequently by adding the Vulcanization system the ready mix on a tangent Mixer is generated. The special process tool becomes the Ready mix added. Subsequently, the mixture further processed, z. B. by an extrusion process, and in the appropriate form brought. Preferably, the mixture is in the Shape of a tread. A tread blending blank thus produced is used in the manufacture of the green tire, in particular pneumatic vehicle tire blank, as you know, hung up. The tread can also be on one Tire blank, which already has all the tire parts except for the tread contains, in the form of a narrow rubber mix strip be wound up. The in this way with the invention Mixture of manufactured tires show good properties.
Die Vergleichsmischungen sind mit V gekennzeichnet, die erfindungsgemäße Mischung ist mit E gekennzeichnet.The Comparative blends are labeled V, the inventive Mixture is marked with E.
Die
Vergleichsmischung V1 ist eine Mischung mit einem Ruß mit
enger Primärpartikelgrößenverteilung und
mit einem anderen Harz als einem Cumaron-Inden-Harz, nämlich
einem üblicherweise verwendeten α-Methylstyrolharz.
Die Mischung V2 ist eine Mischung mit einem erfindungsgemäßen
Cumaron-Inden-Harz aber mit einem Ruß mit enger Primärpartikelgrößenverteilung.
Die Mischung V3 stellt eine Kautschukmischung mit einem erfindungsgemäßen
Ruß mit breiter Primärpartikelgrößenverteilung
dar, aber in Verbindung mit einem anderen Harz als dem erfindungsgemäßen
Cumaron-Inden-Harz. In der Kautschukmischung E1 sind sowohl ein
Cumaron-Inden-Harz als auch ein Ruß mit breiter Primärpartikelgrößenverteilung
dargestellt. Tabelle 1
Für die in der Tabelle 2 dargestellten Untersuchungen wurden Prüfkörper verwendet.For The tests shown in Table 2 were test specimens used.
Für
die Tests an den Prüfkörpern wurden die folgenden
Testverfahren angewendet:
Spannungswert bei 300% Dehnung bei
Raumtemperatur gemäß
Shore-A-Härte
bei Raumtemperatur und 70°C gemäß
Rückprallelastizität bei Raumtemperatur
und 70°C gemäß
Stress value at 300% elongation at room temperature according to
Shore A hardness at room temperature and 70 ° C according to
Rebound resilience at room temperature and 70 ° C according to
Bei dem Rating der einzelnen Eigenschaften werden die Reifeneigenschaften des Reifens mit der Mischung V1 gleich 100 gesetzt. Werte größer als 100 bedeuten eine Verbesserung der entsprechenden Eigenschaft.at the rating of the individual properties are the tire properties of the tire with the mixture V1 set equal to 100. Values greater as 100 means an improvement of the corresponding property.
In
der Tabelle 3 sind die Eigenschaften der Kautschukmischung bei einem
Reifen 180/55 ZR17 untersucht worden. Alle Untersuchungen wurden
dabei mit einem Motorrad durchgeführt. Tabelle 3
- a Grip mit nicht-vorgewärmten Reifen
- b Rundenzeit Rennstrecke
- a grip with non-preheated tires
- b lap time racetrack
Wie aus den Ergebnissen deutlich wird, konnte ein synergistischer Effekt bei der erfindungsgemäßen Kautschukzusammensetzung enthaltend ein Ruß mit breiter Primärpartikelgrößenverteilung und einem Cumaron-Inden-Harz beobachtet werden.As from the results becomes clear, could have a synergistic effect in the rubber composition of the present invention containing a carbon black having a broad primary particle size distribution and a coumarone-indene resin.
Nicht nur das durch die Einzelkomponenten erzielten Verbesserungen erhalten blieben, vielmehr wurde die von den Einzelkomponenten hervorgerufenen Verbesserungen im Handling bzw. Warm-up noch gesteigert. Des Weiteren zeigte sich, dass die Rundenzeit auf einer Rennstrecke mit Hilfe des erfindungsgemäßen Reifens ebenfalls verbessert waren.Not received only the improvements achieved by the individual components remained, but was caused by the individual components Improvements in handling and warm-up increased. Furthermore showed that the lap time on a racetrack with the help the tire of the invention also improved were.
Der Zielkonflikt zwischen Fahrsicherheit und Fahrstabilität konnte somit nachhaltig positiv verschoben werden.Of the Target conflict between driving safety and driving stability could thus be postponed sustainably positive.
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
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- - DIN 53512 [0048] - DIN 53512 [0048]
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