DE102008039279A1 - Transparency improvement of polypropylene with metallocene waxes - Google Patents

Transparency improvement of polypropylene with metallocene waxes Download PDF

Info

Publication number
DE102008039279A1
DE102008039279A1 DE102008039279A DE102008039279A DE102008039279A1 DE 102008039279 A1 DE102008039279 A1 DE 102008039279A1 DE 102008039279 A DE102008039279 A DE 102008039279A DE 102008039279 A DE102008039279 A DE 102008039279A DE 102008039279 A1 DE102008039279 A1 DE 102008039279A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
waxes
metallocene
range
bis
polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102008039279A
Other languages
German (de)
Inventor
Joachim Kohler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant International Ltd
Original Assignee
Clariant International Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant International Ltd filed Critical Clariant International Ltd
Priority to DE102008039279A priority Critical patent/DE102008039279A1/en
Priority to PCT/EP2009/005989 priority patent/WO2010020399A1/en
Priority to EP09777955A priority patent/EP2318458A1/en
Publication of DE102008039279A1 publication Critical patent/DE102008039279A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06Metallocene or single site catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Polypropylen-Homopolymere mit einer Transparenz >= 81%, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung, enthaltend ein oder mehrere Metallocen-Polyolefinwachse in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.-%, mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 500 bis 15000 g/mol und einer Viskosität im Bereich von 30 bis 10000 mPa.s (bei 170°C PP bzw. 140°C PE).The invention relates to polypropylene homopolymers having a transparency> = 81%, and a process for their preparation, comprising one or more metallocene polyolefin waxes in a concentration of 0.1 to 10 wt .-%, having a molecular weight Mn in the range of 500 to 15,000 g / mol and a viscosity in the range of 30 to 10,000 mPa.s (at 170 ° C PP or 140 ° C PE).

Description

Diese Erfindung betrifft die Verbesserung der Transparenz von PP-H (Polypropylen Homopolymer) durch den Einsatz metallocenkatalysierter Polyolefinwachse, sogenannter Metallocenwachse.These The invention relates to the improvement of the transparency of PP-H (polypropylene Homopolymer) through the use of metallocene catalyzed polyolefin waxes, so-called metallocene waxes.

Bedingt durch seinen semi-kristallinen Charakter, ist PP-H an und für sich ein opakes Polymer und deshalb für voll- oder halbtransparente Anwendungen nicht geeignet. Es wurde festgestellt, dass dieser Nachteil durch die Zugabe einer Mindestkonzentration bestimmter Metallocenwachse vermindert werden kann.conditioned by its semi-crystalline character, PP-H is on and for an opaque polymer and therefore for fully or semitransparent Applications not suitable. It was found that this disadvantage by the addition of a minimum concentration of certain metallocene waxes can be reduced.

PP (Polypropylen) ist ein vielseitig eingesetztes und weltweit verfügbares Massenpolymer. Allein in Deutschland werden pro Jahr davon ca. 12 Mio. Tonnen hergestellt, wovon rund 25% in den von PP-H dominierten Verpackungsmarkt fließen. Für manche Anwendungsfelder, wie Verpackungen, Behältnisse oder Abdeckungen, werden häufig Anforderungen an eine Mindesttransparenz gestellt. Zum Beispiel um hinterliegende Kennzeichnungen oder verpackte Güter lesen bzw. erkennen zu können, oder um die Lichtleistung einer Lichtquelle nicht zu minimieren ( PlasticsEurope „Produktions- und Verbrauchsdaten für Kunststoffe in Deutschland unter Einbeziehung der Verwertung 2003”, Studie der Consultic Marketing & Industrieberatung GmbH vom 27. August 2004, Seiten 25 ff ).PP (Polypropylene) is a versatile and globally available bulk polymer. In Germany alone, about 12 million tonnes are produced each year, of which around 25% flow into the PP-H-dominated packaging market. For some fields of application, such as packaging, containers or covers, there are often requirements for a minimum transparency. For example, in order to be able to read or recognize tags or packaged goods behind, or not to minimize the light output of a light source ( PlasticsEurope "Production and Consumption Data for Plastics in Germany including Utilization 2003", Study by Consultic Marketing & Industrieberatung GmbH of 27 August 2004, pages 25 ff ).

Beispiele dieser Anwendungen sind Lebensmittelverpackungen, Wickelfolien, Flaschen, Behälter, Trinkbecher, Leuchtengehäuse, etc. Reguläres PP-H ist in Bezug auf mechanische Anforderungen und Barriereeigenschaften für viele Anwendungen geeignet. Für solche mit den o. g. Transparenzanforderungen allerdings ist in den meisten Fällen die Opazität von PP-H ein Ausschlusskriterium.Examples of these applications are food packaging, wrapping film, Bottles, containers, drinking cups, luminaire housings, etc. Regular PP-H is in terms of mechanical requirements and barrier properties suitable for many applications. For those with the o. G. Transparency requirements, however is in most cases the opacity of PP-H an exclusion criterion.

Polypropylene Homopolymer (PP-H) wird wie aus dem Stand der Technik bekannt ist, aus nur einem, sich wiederholendem Monomeren polymerisiert, dem Propylen:

Figure 00020001
Polypropylene homopolymer (PP-H) is known from the prior art, polymerized from only one, repeating monomer, the propylene:
Figure 00020001

Die räumliche Anordnung der an jedem zweiten C-Atom befindlichen Methylgruppe kann verschieden sein. Man spricht in diesem Fall von der Taktizität. Man kennt drei Taktizitäten beim PP-H: isotaktisch, alle Methylgruppen befinden sich auf der gleichen Seite; syndiotaktisch, die Methylgruppen sind gleichmäßig alternierend mal auf der einen und der anderen Seite der Kette zu finden und ataktisch, wobei die Methylgruppen statistisch verteilt und willkürlich angeordnet sind.The spatial arrangement of each second C atom located Methyl group may be different. One speaks in this case of the tacticity. One knows three tactics at PP-H: isotactic, all methyl groups are on the same Page; syndiotactic, the methyl groups are uniform alternately times on the one and the other side of the chain too find and atactic, with the methyl groups being statistically distributed and are arranged arbitrarily.

Von diesen drei möglichen Modifikationen stellt nur die isotaktische Variante die relevanteste und technisch brauchbarste dar. Der gleichmäßige Aufbau isotaktischen PP's begünstigt das Entstehen kristalliner Bereiche, z. B. beim Abkühlen aus der Schmelze ( „Hostalen PP” Produktmerkblatt HFKR 102 D-9020-022 der Hoechst AG, Ausgabe Februar 1990, Seite 2 ).Of these three possible modifications, only the isotactic variant is the most relevant and technically most useful. The uniform construction of isotactic PP favors the formation of crystalline domains, e.g. B. during cooling from the melt ( "Hostalen PP" Product Data Sheet HFKR 102 D-9020-022 of Hoechst AG, February 1990 issue, page 2 ).

Der kristalline Anteil des PP hängt von vielen weiteren Faktoren ab, weswegen man für reguläres PP einen Kristallinitätsgrad von 50–70% annimmt. Allgemein wird PP-H deswegen auch als semi-kristallines Polymer mit niedriger Transparenz bezeichnet.Of the crystalline proportion of PP depends on many other factors which is why one gets a degree of crystallinity for regular PP from 50-70%. In general, PP-H is therefore also called semi-crystalline polymer with low transparency.

Baut man neben Propylen ein zweites Monomer, nämlich Ethylen, in die Polymerkette ein, so erhält man das sogenannte PP-Copolymer (PP-Copo). Dieses lässt sich je nach Anordnung der Ethylensequenzen in Randomcopolymere (PP-R) oder Blockcopolymere (PP-B) unterscheiden, was dann auch z. T. signifikante Auswirkungen auf gewisse Eigenschaften hat.builds in addition to propylene, a second monomer, namely ethylene, in the polymer chain, we obtain the so-called PP copolymer (PP-copo). This can be depending on the arrangement of the ethylene sequences in Random copolymers (PP-R) or block copolymers (PP-B) differ, what then also z. T. significant impact on certain properties Has.

So weist PP-B eine hohe Zähigkeit, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, auf. PP-R Typen hingegen werden überwiegend zur Verwendung in hochtransparenten Anwendungen hergestellt (Amemiya T.; Kitade S.; Kozai I.; Minakami S.; Takahashi K.; Tayano T., Japan Polychem Corp.; Anmeldung PRAI JP 2004-382168 , 28.12.2004).Thus, PP-B has a high toughness, especially at low temperatures. On the other hand, PP-R types are predominantly made for use in highly transparent applications (Amemiya T, Kitade S, Kozai I, Minakami S, Takahashi K, Tayano T, Japan Polychem Corp., Application PRAI JP 2004-382168 , 28.12.2004).

Die willkürliche Anordnung der Ehtylensequenzen in der PP-R Polymerkette führt zu einem hohen, amorphen Anteil und dadurch zu einer sehr guten Transparenz. Damit stellt also die Copolymerisation von Propylen mit Ethylen zu PP-R eine Möglichkeit dar, ein Polypropylen mit guter Transparenz zu erhalten.The arbitrary arrangement of the ethylene sequences in the PP-R polymer chain leads to a high, Amorphous share and thus to a very good transparency. Thus, the copolymerization of propylene with ethylene to PP-R is a way to obtain a polypropylene with good transparency.

Der Schematische Aufbau eines PP-R aus den Propyl-(P) und Ethylgruppen (E) kann wie folgt aussehen:
....[-P-P-P-E-P-E-E-P-E-P-P-P-P-E-P-].....
The schematic structure of a PP-R from the propyl (P) and ethyl (E) groups may be as follows:
.... [- PPPEPEEPEPPPPEP -] .....

Verständlicherweise ist diese Polymerisationstechnik bei einem PP-H mangels Co-Monomeren nicht möglich. Aus diesem Grund werden zur Transparenzverbesserung von PP-H üblicherweise andere Technologien eingesetzt, wie beispielsweise:

  • a) PP-H Typen mit gezielt eingestellter Kristallitform (z. B. γ-Form) oder optimierter Spherulitengröße und Spherulitenverteilung. Solche Einstellungen sind z. B. mit spezieller Abkühl- oder spezifischer Katalysatortechnik erreichbar ( Saechtling, Kunststoff Taschenbuch, 28. Auflage, S. 422 Kap. 4.1.5.2 ). Dadurch sind diese PP-H Typen aber an bestimmte Verarbeitungs- oder Herstellungsverfahren gebunden und nicht, oder nur unter gewissen Aufwendungen, der breiten Masse von Verarbeitern zugänglich.
  • b) Die wohl am weitesten verbreitete Technik ist die Zugabe von Nukleierungsmitteln. Bei dieser Technologie ist darauf zu achten, dass sich nur PP-H mit einer α- oder β-Kristallitform sinnvoll nukleieren lassen. Von der Vielzahl von untersuchten Nukleierungsmittel, wie Metallstearate, Benzoate, Carbonate, Phosphate, etc., haben sich vor allem solche aus der Klasse der Sorbitolester als am wirksamsten erwiesen, insbesondere im Hinblick auf mechanische und optische Eigenschaften ( „Plastics Additive Handbook”, 5th edition, Chapter 18 „Nucleating Agents for Semi-crystalline Polymers”, pages 960 ff ).
  • c) Nachteile der Sorbitolester sind in erster Linie die sehr hohen Preise. Aber auch organoleptische Beeinträchtigungen in Form von Geruch sowie relativ schmale Verarbeitungsfenster, also Temperaturbegrenzungen, repräsentieren stetige Probleme.
  • c) Biaxiales, also zweidimensionales, verstrecken von PP findet vor allem bei Folien für Lebensmittelverpackungen Anwendung. Bei diesen sogenannten BOPP (biaxial orientiertes PP) Folien wird zum einen durch das Ausrichten der Polymerketten die Kristallinität erhöht und zum anderen der Brechungsindex in den unterschiedlichen Ebenen vergleichmäßigt. Aber wie schon beim Beispiel a) angemerkt, ist auch BOPP an dieses eine Verarbeitungsverfahren gebunden.
Understandably, this polymerization technique is not possible with a PP-H for lack of co-monomers. For this reason, to improve the transparency of PP-H, other technologies are commonly used, such as:
  • a) PP-H grades with a specific crystallite form (eg γ-form) or optimized spherulite size and spherulite distribution. Such settings are z. B. with special cooling or specific catalyst technology achievable ( Saechtling, Plastic Paperback, 28th edition, p. 422 chap. 4.1.5.2 ). However, these PP-H grades are bound to specific processing or manufacturing processes and are not available to the broad masses of processors, or only at a certain expense.
  • b) Perhaps the most widely used technique is the addition of nucleating agents. With this technology, it must be ensured that only PP-H with an α- or β-crystallite form can be usefully nucleated. Of the large number of nucleating agents studied, such as metal stearates, benzoates, carbonates, phosphates, etc., especially those from the class of sorbitol esters have proven to be the most effective, in particular with regard to mechanical and optical properties ( "Plastics Additive Handbook", 5th edition, Chapter 18 "Nucleating Agents for Semi-crystalline Polymers", pages 960 ff ).
  • c) Disadvantages of sorbitol esters are primarily the very high prices. But also organoleptic impairments in the form of odor and relatively narrow processing windows, ie temperature limitations, represent constant problems.
  • c) Biaxial, ie two-dimensional, stretching of PP is used primarily in films for food packaging. In these so-called BOPP (biaxially oriented PP) films, on the one hand, the crystallinity is increased by aligning the polymer chains and, on the other hand, the refractive index in the different planes is made uniform. But as noted in example a), BOPP is also bound to this one processing method.

Ausgehend von dem vorstehend beschriebenen Stand der Technik und den hier auftretenden Problemen, ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung die Transparenz der Polypropylenwachse so weit zu verbessern, dass diese sich auch für Anwendungen eignen, die bis jetzt nicht bedient werden konnten.outgoing from the prior art described above and here occurring problems, it is the object of the present invention to improve the transparency of polypropylene waxes so much that These are also suitable for applications that are not yet could be served.

Um die Eignung von PP-H für Anwendungen mit einem Mindestbedarf an Transparenz zu erreichen, ist ein ökonomisch akzeptierbares, technisch leicht zu handhabendes Verfahren notwendig, welches die folgenden Parameter berücksichtigen muss:

  • – Geruch und Farbe des PP dürfen durch die transparenzverbessernde Maßnahme nicht beeinträchtigt werden. Vor allem im Bereich von Lebensmittelverpackungen werden Verschlechterungen organoleptischer Eigenschaften nicht akzeptiert und stellen ein Ausschlusskriterium dar. Ein „riechender” PP Beutel als Brotverpackung ist undenkbar und inakzeptabel;
  • – Die mechanischen Eigenschaften des PP-H Endartikels dürfen nicht verschlechtert werden, da ansonsten bestimmte Anwendungen nicht mehr, oder nur noch eingeschränkt, bedient werden können. Als Beispiele seien hier Verpackungen wie Kanister, Flaschen und Becher angeführt, welche u. a. auch eine Schutzfunktion gegen äußere, mechanische Einwirkungen ausüben;
  • – Lebensmittelrechtliche Zulassungen müssen erhalten bleiben. Da ein erheblicher Anteil von transparenten PP Folien in den Bereich von Lebensmittelverpackungen fließt oder fließen könnte, dürfen durch eine transparenzverbessernde Maßnahme keine Zulassungen wegfallen. So ist es u. a. Ziel, die Palette an Anwendungsmöglichkeiten für PP-H auszuweiten und nicht einzuschränken;
  • – Die Verarbeitungsbedingungen eines reinen PP-H, z. B. Temperaturbereiche, sollten idealerweise unverändert übernommen werden können. Maschinenkonstruktionen und Maschineneinstellungen müssen nicht abgeändert werden. Dies würde eine starke Vereinfachung der Handhabbarkeit darstellen, es würde dazu beitragen Verarbeitungsfehler zu vermeiden und die Flexibilität erhöhen.
  • – Die transparenzverbessernde Maßnahme muss von allen, der PP Verarbeitung involvierten Prozessstellen, wie Polymerherstellern, Compoundeuren, Masterbatchern und Verarbeitern, anwendbar sein. Nur dadurch ist eine breite Akzeptanz erzielbar.
In order to achieve the suitability of PP-H for applications with a minimum requirement for transparency, an economically acceptable, technically easy-to-use procedure is necessary, which must take into account the following parameters:
  • - Odor and color of the PP must not be affected by the transparency improvement measure. Especially in the area of food packaging deteriorations of organoleptic properties are not accepted and are an exclusion criterion. A "smelling" PP bag as a bread package is unthinkable and unacceptable;
  • - The mechanical properties of the PP-H end article must not be impaired, as otherwise certain applications can no longer be operated, or only to a limited extent. Examples include packaging such as canisters, bottles and beakers, which among other things also exert a protective function against external, mechanical effects;
  • - Food law approvals must be maintained. Since a significant proportion of transparent PP films may flow or flow into the area of food packaging, no authorization should be removed by a transparency improvement measure. One of the goals is to expand and not restrict the range of applications for PP-H;
  • The processing conditions of a pure PP-H, z. As temperature ranges, should ideally be able to be taken over unchanged. Machine designs and machine settings do not need to be changed. This would greatly simplify manageability, it would help avoid processing errors and increase flexibility.
  • - The transparency improvement measure must be applicable by all parties involved in PP processing, such as polymer manufacturers, compounders, masterbatchers and processors. Only then is wide acceptance achievable.

Überrraschender Weise wurde nun gefunden, dass durch Zugabe von Metallocenwachsen, wie z. B. Licocene PP 1302, PP 6102, PP 2602, PE 4201 oder PPSI 3262, die Transparenz von PP-H auf über 81% erhöht und damit eine deutliche Verbesserung zu den mit bekannten Verfahren hergestellten PP-H erzielt werden kann.Surprisingly, it has now been found that by adding metallocene waxes, such as. As Licocene PP 1302, PP 6102, PP 2602, PE 4201 or PPSI 3262, the transparency of PP-H increased to over 81%, thus achieving a significant improvement to the PP-H produced by known methods that can.

Dieser positive Effekt wird erzielt ohne die Farbe oder die mechanischen Eigenschaften der damit ausgerüsteten Artikel zu verändern. Dabei ist es unerheblich, ob die Metallocenwachse in einen Compound eingearbeitet werden oder als Masterbatch oder Reinstoff bei der Polymerverarbeitung zudosiert werden. Die Zudosierung kann gravimetrisch, oder aber auch mittels einer physikalischen Vormischung, oder als Zubereitung bzw. in Reinform per Seitendosierung am Extruder erfolgen. Eine Änderung der PP-H Verarbeitungsbedingungen, wie Temperaturprofil, Verweilzeiten, Scherleistung im Extruder, etc. ist nicht notwendig.This positive effect is achieved without the color or the mechanical Properties of the articles equipped with it. It is irrelevant whether the metallocene waxes in a compound be incorporated or as a masterbatch or pure substance in the Polymer processing are metered. The dosing may be gravimetric, or else by means of a physical premix, or as Preparation or in pure form by side dosing on the extruder. A change in PP-H processing conditions, such as temperature profile, Dwell times, shearing performance in the extruder, etc. is not necessary.

Für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Metallocen-Polyolefinwachse werden Metallocenverbindungen der Formel I eingesetzt.For the preparation of the invention used Metallocene polyolefin waxes become metallocene compounds of the formula I used.

Figure 00060001
Figure 00060001

Diese Formel umfasst auch Verbindungen der Formel Ia,

Figure 00060002
der Formel Ib
Figure 00060003
und der Formel Ic
Figure 00070001
This formula also includes compounds of the formula Ia,
Figure 00060002
the formula Ib
Figure 00060003
and the formula Ic
Figure 00070001

In den Formeln I, Ia und Ib ist M1 ein Metall der Gruppe IVb, Vb oder VIb des Periodensystems, beispielsweise Titan, Zirkonium, Hafnium, Vanadium, Niob, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram, vorzugsweise Titan, Zirkonium, Hafnium.In formulas I, Ia and Ib, M 1 is a Group IVb, Vb or VIb metal of the Periodic Table, for example, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, preferably titanium, zirconium, hafnium.

R1 und R2 sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom, eine C1-C10, vorzugsweise C1-C3-Alkylgruppe, insbesondere Methyl, eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C3-Alkoxygruppe, eine C6-C10, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe, eine C6-C10-, vorzugsweise C6-C8-Aryloxygruppe, eine C2-C10, vorzugsweise C2-C4-Alkenylgruppe, eine C7-C40-, vorzugsweise C7-C10-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-, vorzugsweise C7-C12-Alkylarylgruppe, eine C8-C40-, vorzugsweise C8-C12-Arylalkenylgruppe oder ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom.R 1 and R 2 are identical or different and denote a hydrogen atom, a C 1 -C 10 , preferably C 1 -C 3 -alkyl group, in particular methyl, a C 1 -C 10 -, preferably C 1 -C 3 -alkoxy group, a C 6 -C 10 , preferably C 6 -C 8, aryl group, a C 6 -C 10 , preferably C 6 -C 8, aryloxy group, a C 2 -C 10 , preferably C 2 -C 4 alkenyl group, one C 7 -C 40 -, preferably C 7 -C 10 arylalkyl group, a C 7 -C 40 -, preferably C 7 -C 12 -alkylaryl group, a C 8 -C 40 -, preferably C 8 -C 12 -aryl-alkenyl group or a halogen, preferably chlorine atom.

R3 und R4 sind gleich oder verschieden und bedeuten einen ein- oder mehrkernigen Kohlenwasserstoffrest, welcher mit dem Zentralatom M1 eine Sandwichstruktur bilden kann. Bevorzugt sind R3 und R4 Cyclopentadienyl, Indenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl oder Fluorenyl, wobei die Grundkörper noch zusätzliche Substituenten tragen oder miteinander verbrückt sein können. Außerdem kann einer der Reste R3 und R4 ein substituiertes Stickstoffatom sein, wobei R24 die Bedeutung von R17 hat und vorzugsweise Methyl, tert.-Butyl oder Cyclohexyl ist.R 3 and R 4 are identical or different and denote a mononuclear or polynuclear hydrocarbon radical which can form a sandwich structure with the central atom M 1 . R 3 and R 4 are preferably cyclopentadienyl, indenyl, tetrahydroindenyl, benzoindenyl or fluorenyl, it being possible for the basic units to carry additional substituents or to bridge them with one another. In addition, one of the radicals R 3 and R 4 may be a substituted nitrogen atom, wherein R 24 has the meaning of R 17 and is preferably methyl, tert-butyl or cyclohexyl.

R5, R6, R7, R8, R9 und R10 sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C4-Alkylgruppe, eine C6-C10-, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe, eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C3-Alkoxygruppe, einen -NR16 2-, -SR16-, -OSiR16 3-, -SiR16 3- oder -PR16 2-Rest, worin R16 eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C3-Alkylgruppe oder C6-C10-, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe oder im Falle Si oder P enthaltender Reste auch ein Halogenatom, vorzugsweise Chloratom ist oder je zwei benachbarte Reste R5, R6, R7, R8, R9 oder R10 bilden mit den sie verbindenden C-Atomen einen Ring. Besonders bevorzugte Liganden sind die substituierten Verbindungen der Grundkörper Cyclopentadienyl, Indenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl oder Fluorenyl.R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are identical or different and denote a hydrogen atom, a halogen atom, preferably a fluorine, chlorine or bromine atom, a C 1 -C 10 -, preferably C 1 C 4 alkyl group, a C 6 -C 10 , preferably C 6 -C 8 aryl group, a C 1 -C 10 , preferably C 1 -C 3 alkoxy group, an -NR 16 2 -, -SR 16 -, -OSiR 16 3 -, -SiR 16 3 - or -PR 16 2 radical, wherein R 16 is a C 1 -C 10 -, preferably C 1 -C 3 alkyl group or C 6 -C 10 -, preferably C 6- C 8 -aryl group or in the case of Si or P-containing radicals is also a halogen atom, preferably chlorine atom or two adjacent radicals R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 or R 10 form with the connecting them C- Atoms a ring. Particularly preferred ligands are the substituted compounds of the parent compounds cyclopentadienyl, indenyl, tetrahydroindenyl, benzoindenyl or fluorenyl.

R13 ist

Figure 00080001
=BR17, =AIR17, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR17, =CO, =PR17 oder =P(O)R17, wobei R17, R18 und R19 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine C1-C30-, vorzugsweise C1-C4-Alkyl-, insbesondere Methylgruppe, eine C1-C10-Fluoralkyl-, vorzugsweise CF3-Gruppe, eine C6-C10-Fluoraryl-, vorzugsweise Pentafluorphenylgruppe, eine C6-C10-, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe, eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C4-Alkoxy-, insbesondere Methoxygruppe, eine C2-C10, vorzugsweise C2-C4-Alkenylgruppe, eine C7-C40-, vorzugsweise C7-C10-Aralkylgruppe, eine C8-C40-, vorzugsweise C8-C12-Arylalkenylgruppe oder eine C7-C40, vorzugsweise C7-C12-Alkylarylgruppe bedeuten, oder R17 und R18 oder R17 und R19 bilden jeweils zusammen mit den sie verbindenden Atomen einen Ring.R is 13
Figure 00080001
= BR 17 , = AIR 17 , -Ge, -Sn, -O-, -S-, = SO, = SO 2 , = NR 17 , = CO, = PR 17 or = P (O) R 17 , wherein R 17 , R 18 and R 19 are the same or different and a hydrogen atom, a halogen atom, preferably a fluorine, chlorine or bromine atom, a C 1 -C 30 , preferably C 1 -C 4 alkyl, especially methyl group , a C 1 -C 10 fluoroalkyl, preferably CF 3 , C 6 -C 10 fluoroaryl, preferably pentafluorophenyl, C 6 -C 10 , preferably C 6 -C 8 aryl, C 1 -C 10 -, preferably C 1 -C 4 alkoxy, especially methoxy, a C 2 -C 10 , preferably C 2 -C 4 alkenyl, a C 7 -C 40 -, preferably C 7 -C 10 aralkyl group , a C 8 -C 40 -, preferably C 8 -C 12 -aryl-alkenyl group or a C 7 -C 40 , preferably C 7 -C 12 -alkylaryl group, or R 17 and R 18 or R 17 and R 19 each form together with the atoms connecting them a ring.

M2 ist Silizium, Germanium oder Zinn, bevorzugt Silizium und Germanium. R13 ist vorzugsweise =CR17R18, =SiR17R18, =GeR17R18, -O-, -S-, =SO, =PR17 oder =P(O)R17.M 2 is silicon, germanium or tin, preferably silicon and germanium. R 13 is preferably = CR 17 R 18 , = SiR 17 R 18 , = GeR 17 R 18 , -O-, -S-, = SO, = PR 17 or = P (O) R 17 .

R11 und R12 sind gleich oder verschieden und haben die für R17 genannte Bedeutung. m und n sind gleich oder verschieden und bedeuten null, 1 oder 2, bevorzugt null oder 1, wobei m plus n null, 1 oder 2, bevorzugt null oder 1 ist.R 11 and R 12 are the same or different and have the meaning given for R 17 . m and n are the same or different and are zero, 1 or 2, preferably zero or 1, where m plus n is zero, 1 or 2, preferably zero or 1.

R14 und R15 haben die Bedeutung von R17 und R18.R 14 and R 15 have the meaning of R 17 and R 18 .

Beispiele für geeignete Metallocene sind:
Bis(1,2,3-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(1,2,4-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(1,2-dimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(1,3-dimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(1-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(1-n-butyl-3-methyl-cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(2-methyl-4,6-di-i.propyl-indenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(4-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(5-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(alkylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(alkylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(indenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(methylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(octadecylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(pentamethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(trimethylsilylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Biscyclopentadienylzirkoniumdibenzyl,
Biscyclopentadienylzirkoniumdimethyl,
Bistetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-9-fluorenylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2,3,5-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2,4-dimethyl-cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-i-propylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-indenyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyltetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdimethyl,
Dimethylsilyl-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
Diphenylmethylen-9-fluorenylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid,
Diphenylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdichlorid,
Ethylen-bis-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid,
Ethylen-bis-1-(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Ethylen-bis-1-(2-methyl-tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid,
Ethylen-bis-1-(4,7-dimethyl-indenyl)zirkoniumdichlorid,
Ethylen-bis-1-indenylzirkoniumdichlorid,
Ethylen-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
Indenyl-cyclopentadienyl-zirkoniumdichlorid
Isopropyliden(1-indenyl)(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Isopropyliden(9-fluorenyl)(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Phenylmethylsilyl-bis-1-(2-methyl-indenyl)zirkoniumdichlorid,
sowie jeweils die Alkyl- oder Aryl-Derivate dieser Metallocendichloride.
Examples of suitable metallocenes are:
Bis (1,2,3-trimethyl) zirconium,
Bis (1,2,4-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (1,2-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (1-methylindenyl) zirconium dichloride,
Bis (1-n-butyl-3-methyl-cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (2-methyl-4,6-di-i.propyl-indenyl) zirconium dichloride,
Bis (2-methylindenyl) zirconium dichloride,
Bis (4-methylindenyl) zirconium dichloride,
Bis (5-methylindenyl) zirconium dichloride,
Bis (alkylcyclopentadienyl) zirconium,
Bis (alkylindenyl) zirconium,
Bis (cyclopentadienyl) zirconium,
(Indenyl) zirconium,
Bis (methylcyclopentadienyl) zirconium,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
To (octadecylcyclopentadienyl) zirconium,
Bis (pentamethylcyclopentadienyl) zirconium,
Bis (trimethylsilyl) zirconium,
Biscyclopentadienylzirkoniumdibenzyl,
Biscyclopentadienylzirkoniumdimethyl,
Bistetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-9 fluorenylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1- (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilyl-bis-1- (2,4-dimethyl-cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilyl-bis-1- zirconium dichloride (2-methyl-4,5-benzoindenyl)
Dimethylsilyl-bis-1- (2-methyl-4-ethylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilyl-bis-1- (2-methyl-4-i-propylindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilyl-bis-1- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
(2-methyl-indenyl) zirconium dichloride dimethylsilyl-bis-1,
Dimethylsilyl-bis-1- (2-methyltetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdimethyl,
Dimethylsilyl-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
Diphenylmethylene-9-fluorenylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid,
Diphenylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdichlorid,
Ethylene-bis-1- zirconium dichloride (2-methyl-4,5-benzoindenyl)
Ethylene-bis-1- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride,
Ethylene-bis-1- (2-methyl-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride,
Ethylene-bis-1- (4,7-dimethyl-indenyl) zirconium dichloride,
Ethylene-bis-1-indenylzirkoniumdichlorid,
Ethylene-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
Indenyl-cyclopentadienyl zirconium
Isopropylidene (1-indenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Isopropylidene (9-fluorenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
(2-methyl-indenyl) zirconium dichloride phenylmethylsilyl-bis-1-,
and in each case the alkyl or aryl derivatives of these metallocene dichlorides.

Zur Aktivierung der Einzentren-Katalysatorsysteme werden geeignete Cokatalysatoren eingesetzt. Geeignete Cokatalysatoren für Metallocene der Formel I sind aluminiumorganische Verbindungen, insbesondere Alumoxane oder auch aluminiumfreie Systeme wie R20 xNH4-xBR21 4, R20 xPH4-xBR21 4, R20 3CBR21 4 oder BR21 3. In diesen Formeln bedeutet x eine Zahl von 1 bis 4, die Reste R20 sind gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, und bedeuten C1-C10-Alkyl oder C6-C18-Aryl oder zwei Reste R20 bilden zusammen mit dem sie verbindenden Atom einen Ring, und die Reste R21 sind gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, und stehen für C6-C18-Aryl, das durch Alkyl, Haloalkyl oder Fluor substituiert sein kann. Insbesondere steht R20 für Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl und R21 für Phenyl, Pentafluorphenyl, 3,5-Bis-trifluormethylphenyl, Mesityl, Xylyl oder Tolyl.To activate the single-center catalyst systems suitable cocatalysts are used. Suitable cocatalysts for metallocenes of the formula I are organoaluminum compounds, in particular alumoxanes or else aluminum-free systems such as R 20 x NH 4 -x BR 21 4 , R 20 x PH 4-x BR 21 4 , R 20 3 CBR 21 4 or BR 21 3 , In these formulas, x is a number from 1 to 4, the radicals R 20 are identical or different, preferably identical, and are C 1 -C 10 -alkyl or C 6 -C 18 -aryl or two radicals R 20 form together with the they join a ring and the radicals R 21 are the same or different, preferably the same, and are C 6 -C 18 -aryl which may be substituted by alkyl, haloalkyl or fluorine. In particular, R 20 is ethyl, propyl, butyl or phenyl and R 21 is phenyl, pentafluorophenyl, 3,5-bis-trifluoromethylphenyl, mesityl, xylyl or tolyl.

Zusätzlich ist häufig eine dritte Komponente erforderlich, um einen Schutz gegen Katalysator-Gifte zu gewährleisten. Hierzu sind aluminiumorganische Verbindung wie z. B. Triethylaluminium, Tributylaluminium und andere sowie Mischungen geeignet.additionally Often a third component is required to get one To ensure protection against catalyst poisons. For this are organoaluminum compound such. Triethylaluminum, Tributylaluminum and other and mixtures suitable.

Je nach Verfahren können auch geträgerte Einzentren-Katalysatoren zur Verwendung kommen. Bevorzugt sind Katalysatorsysteme, bei welchen die Restgehalte von Trägermaterial und Cokatalysator eine Konzentration von 100 ppm im Produkt nicht überschreiten.ever according to the method can also supported single-center catalysts come for use. Preference is given to catalyst systems in which the residual contents of support material and cocatalyst one Do not exceed a concentration of 100 ppm in the product.

Zur Verbesserung der Transparenz von PP-H können metallocenkatalysierte, unmodifizierte aber auch gepfropfte Polyolefinwachse verwendet werden. Aus Gründen der Verträglichkeit in Polypropylen sind unmodifizierte Polyolefin-Metallocenwachse zu bevorzugen, wobei sich innerhalb dieses Produktbereichs die PP-Metallocenwachse als besonders geeignet herausgestellt haben.to Improving the transparency of PP-H can be metallocene catalyzed, unmodified but also grafted polyolefin waxes are used. For reasons of compatibility in polypropylene unmodified polyolefin metallocene waxes are to be preferred, wherein Within this product range, the PP metallocene waxes as have been found particularly suitable.

Erfindungsgemäß verwendbare Metallocenwachse besitzen ein Molekulargewicht Mn im Bereich von 500 bis 15000 g/mol, vorzugsweise im Bereich von 1000 bis 13000 und/oder eine Viskosität im Bereich von 30 bis 10000 mPa·s, vorzugsweise von 50 bis 8000 (gemessen bei 170°C für PP Wachse und 140°C für PE (Polyethylen) Wachse). Die Metallocenwachse werden in Konzentrationen im Bereich von 0,1–10 Gew.%, vorzugsweise von 1–5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, eingesetzt.Usable according to the invention Metallocene waxes have a molecular weight Mn in the range of 500 to 15000 g / mol, preferably in the range of 1000 to 13000 and / or a viscosity in the range of 30 to 10,000 mPa.s, preferably from 50 to 8000 (measured at 170 ° C for PP waxes and 140 ° C for PE (polyethylene) waxes). The metallocene waxes are in concentrations in the range of 0.1-10 % By weight, preferably from 1 to 5% by weight, based on the total weight the mixture used.

Bei der Zugabe der im Diagramm 1 dargestellten Metallocenwachse, wie z. B. Licocene® PP 1302, PP 6102, PP 2602, PE 4201 oder PPSI 3262 ist es unerheblich ob es sich um ein isotaktisches, syndiotaktisches oder ataktisches PP-H handelt. Auch ist die Wirkung nicht auf einen bestimmten Viskositätsbereich des PP-H begrenzt, so dass eine Transparenzverbesserung in einem MFI (Melt Flow Index) Bereich von 0,2–50 g/10 min., insbesondere aber im Bereich von 0,3–40 g/10 min (bei 230°C/2,16 kg) erzielt wird.When adding the metallocene waxes shown in the diagram 1, such as. As Licocene ® PP 1302, PP 6102, PP 2602, PE 4201 or PPSI 3262, it is irrelevant whether it is an isotactic, syndiotactic or atactic PP-H. Also, the effect is not limited to a certain viscosity range of the PP-H, so that a transparency improvement in an MFI (melt flow index) range of 0.2-50 g / 10 min., But especially in the range of 0.3-40 g / 10 min (at 230 ° C / 2.16 kg) is achieved.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polypropylen-Homopolymerwachse mit einer Transparenz ≥ 81% durch Vermischen von Polypropylen-Homopolymerwachsen mit 0,1 bis 10 Gew.% eines oder mehrerer Metallocenwachse mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 500 bis 15000 g/mol und einer Viskosität im Bereich von 30 bis 10000 mPa·s (bei 170°C bzw. 140°C), Aufschmelzen und anschliessendes Extrudieren und Granulieren der Mischung.The present invention also relates to a process for the preparation of the polypro according to the invention pylene homopolymer waxes having a transparency ≥ 81% by mixing polypropylene homopolymer waxes with 0.1 to 10 wt.% Of one or more metallocene waxes having a molecular weight Mn in the range of 500 to 15000 g / mol and a viscosity in the range of 30 to 10,000 mPa · s (at 170 ° C or 140 ° C), melting and then extruding and granulating the mixture.

Das Vormischen der Einzelkomponenten kann dabei von Vorteil sein und kann bei Raumtemperatur in einer geeigneten Mischapparatur erfolgen.The Premixing of the individual components can be advantageous and can be carried out at room temperature in a suitable mixing apparatus.

Bei der Mischung kann die Wärmeenergie über Friktion, über separate Aufheizung des Mischtroges oder auf beide Weisen eingebracht werden. Als vorteilhaft wird eine Vortemperierung auf ca. 25°C angesehen. Höhere Ausgangstemperaturen bei der Heißmischung führen zum Verklumpen des Trägers und zur Bildung von Bodenablagerungen. Ein Kühlen des Mischtroges nach der letzten Mischphase auf die Vortemperatur ist ebenfalls vorteilhaft.at The mixture can heat energy over friction, over separate heating of the mixing trough or introduced in both ways become. An advantage is a pre-tempering to about 25 ° C. considered. Higher starting temperatures during hot mixing lead to clumping of the carrier and to the formation of Bottom sediments. Cooling of the mixing trough after the Last mixing phase to the pre-temperature is also advantageous.

Bei der Herstellung der hochtransparenten PP-Homopolymere wird zweckmäßiger Weise ebenfalls mit einem am Anfang stehenden Mischprozess gearbeitet. Zunächst wird eine Mischung aus den Einzelkomponenten hergestellt. Die Mischung erfolgt mit entsprechender Mischtechnik.at the preparation of the highly transparent PP homopolymers becomes more convenient Also worked with an initial mixing process. First, a mixture of the individual components is produced. The mixture is done with appropriate mixing technique.

Das Herstellen von Mischungen kann jedoch entfallen, wenn man die Einzelkomponenten einer Rezeptur direkt der Extrusionsanlage zuführt. Die besagte Mischung wird dann mittels einer geeigneten Dosiervorrichtung einer Extrusionsanlage zugeführt. In der Regel sind dies Ein- oder Zweischneckenextruder, es können aber auch kontinuierliche und diskontinuierliche Kneter oder Kompaktoren Verwendung finden. Die anschließende Granulierung erfolgt über Strang- und Kopfgranulierung, aber auch Versprühung ist möglich.The However, blending can be omitted when considering the individual components a recipe directly feeds the extrusion line. The said mixture is then removed by means of a suitable metering device fed to an extrusion plant. In general, these are Single or twin screw extruder, but it can also be continuous and discontinuous kneaders or compactors find use. The subsequent granulation takes place via strand and Kopfgranulierung, but also spraying is possible.

Die erfindungsgemäßen hochtransparenten Polypropylen-Homopolymere eignen sich insbesondere zur Herstellung von Polypropylen-Artikeln durch Spritzguss, Extrusion, Tiefzug, Extrusionsblasverfahren, Sinterverfahren, Rotomoulding, Pressen oder im Kalandrierverfahren.The highly transparent polypropylene homopolymers according to the invention are particularly suitable for the production of polypropylene articles by injection molding, extrusion, thermoforming, extrusion blow molding, sintering, Rotomoulding, pressing or calendering.

Eine verbesserte Transparenz von PP-Homopolymer spielt vorwiegend bei PP Folien in Schichtstärken von 25–1000 μm und PP Dickwandartikeln in den Stärkebereichen über 1 mm eine Rolle. Anwendungen sind Folien wie z. B. Abdeckfolien, Schutzfolien, Verpackungsfolien, etc. die mit einem Blasform- oder Kalanderverfahren hergestellt werden, oder aber Behältnisse wie Kanister, Flaschen, Becher, etc. welche z. B. im Tiefzug-, Spritzguss- oder Blasformverfahren hergestellt werden.A improved transparency of PP homopolymer plays a major role PP films in layer thicknesses of 25-1000 μm and PP thick wall articles in the thickness ranges above 1 mm a roll. Applications are films such. B. cover films, Protective films, packaging films, etc. with a blow-mold or Calendering be made, or containers such as canisters, bottles, cups, etc. which z. B. in Tiefzug-, injection molding or blow molding.

Bei Platten beschränken sich die Anwendungsinteressen überwiegend auf solche, welche durch Extrusion oder Spritzguss hergestellt werden und z. B. für Abdeckungen, Konstruktionszwecke oder als Trägerplatten Verwendung finden.at Plates limit the application interests predominantly on those which are produced by extrusion or injection molding and Z. B. for covers, construction purposes or as Use carrier plates.

Beispiele:Examples:

Die Ergebnisse der in Diagramm 1 dargestellten Studie wurden mit einer regulären PP-H Extrusionstype (Moplen HF 500 N), MFI 12 (230°/2,16 kg) generiert. Dazu wurden die Additive maschinell mit dem Polymerpulver vermischt und anschließend mit einem gängigen Zweischneckenextruder (Leistritz) einmal extrudiert und granuliert. Dieses Granulat wurde dann zu 1 mm dicken Prüfplatten auf einer Arburg Spritzgussmaschine verspritzt. Die Verarbeitungsbedingungen entsprachen in allen Schritten der für dieses Polymer üblichen Praxis. Diagramm 1

Figure 00140001
The results of the study presented in Diagram 1 were generated with a regular PP-H extrusion type (Moplen HF 500 N), MFI 12 (230 ° / 2.16 kg). For this purpose, the additives were mechanically mixed with the polymer powder and then extruded once with a standard twin-screw extruder (Leistritz) and granulated. These granules were then sprayed into 1 mm thick test plates on an Arburg injection molding machine. The processing conditions corresponded to the usual practice for this polymer in all steps. Diagram 1
Figure 00140001

Zur genaueren Unterscheidung der im Diagramm 1 grafisch dargestellten Ergebnisse, sind in untenstehender Übersicht die Rezepturen tabellarisch zusammengefasst. Tabelle 1 Transparenz [%] Rezeptur 81,41 3,0 PP 1302 81,53 3,0 PP 6102 81,26 0,5 PP 6102 81,06 0,5 PE 4201 81,20 3,0 PP 6102 80,69 PP-H blank 81,27 3,0 PPSI 3262 81,25 3,0 PE 4201 81,46 3,0 PP 2602 81,31 0,5 PPSI 3262 For a more detailed differentiation of the graphically displayed results in Diagram 1, the recipes are summarized in tabular form in the overview below. Table 1 Transparency [%] recipe 81.41 3.0 PP 1302 81.53 3.0 PP 6102 81.26 0.5 pp 6102 81.06 0.5 PE 4201 81.20 3.0 PP 6102 80.69 PP-H blank 81.27 3.0 PPSI 3262 81.25 3.0 PE 4201 81.46 3.0 PP 2602 81.31 0.5 PPSI 3262

Durch die Zugabe von Licocene Wachsen werden keine anderen Veredelungsverfahren bzw. deren Effekte für PP-H beeinträchtigt. Beispielsweise Einfärben mit Pigmenten, Stabilisieren mit Additiven, wie Antioxidantien oder Lichtschutzmittel, Ausrüsten mit Antistatika, etc.By The addition of Licocene waxes will not be any other finishing process or their effects for PP-H. For example Dyeing with pigments, stabilizing with additives, such as Antioxidants or sunscreens, antistatic agents, Etc.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list The documents listed by the applicant have been automated generated and is solely for better information recorded by the reader. The list is not part of the German Patent or utility model application. The DPMA takes over no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - JP 2004-382168 [0010] - JP 2004-382168 [0010]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • - PlasticsEurope „Produktions- und Verbrauchsdaten für Kunststoffe in Deutschland unter Einbeziehung der Verwertung 2003”, Studie der Consultic Marketing & Industrieberatung GmbH vom 27. August 2004, Seiten 25 ff [0003] - PlasticsEurope "Production and Consumption Data for Plastics in Germany Including Recycling 2003", Study by Consultic Marketing & Industrieberatung GmbH of 27 August 2004, pages 25 et seq. [0003]
  • - „Hostalen PP” Produktmerkblatt HFKR 102 D-9020-022 der Hoechst AG, Ausgabe Februar 1990, Seite 2 [0007] - "Hostalen PP" Product Data Sheet HFKR 102 D-9020-022 of Hoechst AG, February 1990 edition, page 2 [0007]
  • - Saechtling, Kunststoff Taschenbuch, 28. Auflage, S. 422 Kap. 4.1.5.2 [0013] - Saechtling, Plastic Paperback, 28th edition, p. 422 ch. 4.1.5.2 [0013]
  • - „Plastics Additive Handbook”, 5th edition, Chapter 18 „Nucleating Agents for Semi-crystalline Polymers”, pages 960 ff [0013] - "Plastics Additive Handbook", 5th edition, Chapter 18 "Nucleating Agents for Semi-crystalline Polymers", pages 960 ff. [0013]

Claims (7)

Polypropylen-Homopolymer mit einer Transparenz ≥ 81%, enthaltend ein oder mehrere Metallocen-Polyolefinwachse in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.%, mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 500 bis 15000 g/mol und einer Viskosität im Bereich von 30 bis 10000 mPa·s (bei 170°C PP bzw. 140°C PE).Polypropylene homopolymer with a transparency ≥ 81%, containing one or more metallocene polyolefin waxes in one Concentration of 0.1 to 10% by weight, with a molecular weight Mn in the range of 500 to 15,000 g / mol and a viscosity in the range of 30 to 10,000 mPa · s (at 170 ° C PP or 140 ° C PE). Metallocenwachs enthaltendes Polypropylen-Homopolymer nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass dessen Schmelzindex (MFI) im Bereich von 0,2–50 g/10 min. (bei 230°C/2,16 kg) liegt.Metallocene wax-containing polypropylene homopolymer according to claim 1, characterized in that the melt index (MFI) in the range of 0.2-50 g / 10 min. (at 230 ° C / 2.16 kg). Polypropylen-Homopolymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Molekulargewicht Mn der enthaltenen Metallocenwachse im Bereich von 1000 bis 13000 g/mol liegt.Polypropylene homopolymer according to claim 1, characterized in that the molecular weight Mn of the metallocene waxes contained is in the range of 1000 to 13000 g / mol. Polypropylen-Homopolymer nach mindestens einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität der enthaltenen Metallocenwachse, gemessen in der Schmelze bei 170°C (PP) bzw. 140°C (PE), im Bereich von 50 bis 8000 mPa·s liegt.Polypropylene homopolymer according to at least one of previous claims, characterized in that the viscosity the metallocene waxes contained, measured in the melt at 170 ° C. (PP) or 140 ° C (PE), in the range of 50 to 8000 mPa · s lies. Polypropylen-Homopolymer nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die darin enthaltenen Metallocenwachse durch direkte Polymerisation der Monomeren, z. B. Propylen und/oder Ethylen, mit Hilfe von Metallocenkatalysatoren hergestellt wurden.Polypropylene homopolymer according to at least one of preceding claims, characterized in that the metallocene waxes contained therein by direct polymerization the monomers, for. As propylene and / or ethylene, with the aid of metallocene catalysts were manufactured. Verfahren zur Herstellung von Polypropylen-Homopolymerwachsen mit einer Transparenz ≥ 81% durch Vermischen von Polypropylen-Homopolymerwachsen mit 0,1 bis 10 Gew.% eines oder mehrerer Metallocenwachse mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 500 bis 15000 g/mol und einer Viskosität im Bereich von 30 bis 10000 mPa·s (bei 170°C bzw. 140°C), Aufschmelzen und anschliessendes Extrudieren und Granulieren der Mischung.Process for the preparation of polypropylene homopolymer waxes having a transparency ≥ 81% by blending polypropylene homopolymer waxes with 0.1 to 10 wt.% Of one or more metallocene waxes with a Molecular weight Mn in the range of 500 to 15000 g / mol and a Viscosity in the range of 30 to 10,000 mPa · s (at 170 ° C or 140 ° C), melting and then Extrude and granulate the mixture. Verwendung von Polypropylen-Homopolymeren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von Polypropylen-Artikeln durch Spritzguss, Extrusion, Tiefzug, Extrusionsblasverfahren, Sinterverfahren, Rotomoulding, Pressen oder im Kalandrierverfahren.Use of polypropylene homopolymers after at least any one of claims 1 to 5 for the production of polypropylene articles by injection molding, extrusion, thermoforming, extrusion blow molding, sintering, Rotomoulding, pressing or calendering.
DE102008039279A 2008-08-22 2008-08-22 Transparency improvement of polypropylene with metallocene waxes Withdrawn DE102008039279A1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008039279A DE102008039279A1 (en) 2008-08-22 2008-08-22 Transparency improvement of polypropylene with metallocene waxes
PCT/EP2009/005989 WO2010020399A1 (en) 2008-08-22 2009-08-19 Improvement of transparency of polypropylene using metalocene waxes
EP09777955A EP2318458A1 (en) 2008-08-22 2009-08-19 Improvement of transparency of polypropylene using metalocene waxes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008039279A DE102008039279A1 (en) 2008-08-22 2008-08-22 Transparency improvement of polypropylene with metallocene waxes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102008039279A1 true DE102008039279A1 (en) 2010-02-25

Family

ID=41136834

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102008039279A Withdrawn DE102008039279A1 (en) 2008-08-22 2008-08-22 Transparency improvement of polypropylene with metallocene waxes

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2318458A1 (en)
DE (1) DE102008039279A1 (en)
WO (1) WO2010020399A1 (en)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1274773A1 (en) * 2000-03-01 2003-01-15 Clariant GmbH Improvement of the dispersion of pigments in polypropylene
US20060032765A1 (en) * 2003-05-07 2006-02-16 Basell Polyolefine Transparent polypropylene containers for packaging shoes
US20070080483A1 (en) * 2005-10-07 2007-04-12 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing injection molded product
EP1999166B2 (en) * 2006-03-16 2016-09-21 Clariant International Ltd Modified waxes, a process for their preparation, and their use

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Hostalen PP" Produktmerkblatt HFKR 102 D-9020-022 der Hoechst AG, Ausgabe Februar 1990, Seite 2
"Plastics Additive Handbook", 5th edition, Chapter 18 "Nucleating Agents for Semi-crystalline Polymers", pages 960 ff
PlasticsEurope "Produktions- und Verbrauchsdaten für Kunststoffe in Deutschland unter Einbeziehung der Verwertung 2003", Studie der Consultic Marketing & Industrieberatung GmbH vom 27. August 2004, Seiten 25 ff
Saechtling, Kunststoff Taschenbuch, 28. Auflage, S. 422 Kap. 4.1.5.2

Also Published As

Publication number Publication date
EP2318458A1 (en) 2011-05-11
WO2010020399A1 (en) 2010-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE502005008522C5 (en) Use of polyolefin waxes in hotmelt compositions
DE60028537T2 (en) HDPE polymer composition
EP0943631B1 (en) Propylene polymers
DE69201180T2 (en) Propylene copolymer composition.
DE69909689T2 (en) Propylene resin compositions, method of manufacture and use
EP1619010A1 (en) Use of polyolefin waxes in polycondensates
CN101341209B (en) Polypropylene compositions for stretched articles
EP2079779B1 (en) Active substance composition on the basis of metallocene polyolefin waxes for producing stabilized, light-resistant plastic materials
DE102005022652A1 (en) Highly filled colorant composition for coloring olefinic and non-olefinic plastics
EP0826728B1 (en) Impact-modified propylene polymers with reduced stress-whitening
EP3256518B1 (en) Thermoplastic polymer compositions
DE102007036792A1 (en) Highly crystalline polypropylene waxes
DE102006039913A1 (en) Highly filled colorant composition for coloring and modifying olefinic and non-olefinic plastics
WO2008046535A1 (en) Adhesive composition based on metallocene waxes
EP1023389B1 (en) Polymer mixture with good workability
DE102005051083B4 (en) Polypropylene resin composition and foamed article made therefrom
DE102006046566A1 (en) Highly filled temperature-sensitive masterbatches for density reduction in plastics
DE102013005011A1 (en) Propylene resin composition and injection-molded article thereof
JP2008156396A (en) Antistatic sheet and molded product using the same
JP2005146160A (en) Propylene polymer, polypropylene-based resin composition containing the same polymer and injection-molded article obtained from the same composition
DE102012003964A1 (en) Propylene resin composition
JP7061003B2 (en) Propylene resin composition and injection molded product
DE102006045812A1 (en) Uploaded peroxide masterbatch for targeted degradation or crosslinking reactions in plastics
DE102008039279A1 (en) Transparency improvement of polypropylene with metallocene waxes
CN107429015B (en) Propylene-based polymer compositions for handle applications

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal