DE102008013754A1 - Measuring method and measuring arrangement for determining the content of a chemical element or other water quality parameter in fresh or waste water - Google Patents

Measuring method and measuring arrangement for determining the content of a chemical element or other water quality parameter in fresh or waste water Download PDF

Info

Publication number
DE102008013754A1
DE102008013754A1 DE200810013754 DE102008013754A DE102008013754A1 DE 102008013754 A1 DE102008013754 A1 DE 102008013754A1 DE 200810013754 DE200810013754 DE 200810013754 DE 102008013754 A DE102008013754 A DE 102008013754A DE 102008013754 A1 DE102008013754 A1 DE 102008013754A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carrier gas
oxygen
valve
controlled
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE200810013754
Other languages
German (de)
Inventor
Werner Dr. Arts
Berndt Martens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LAR Process Analysers AG
Original Assignee
LAR Process Analysers AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LAR Process Analysers AG filed Critical LAR Process Analysers AG
Priority to DE200810013754 priority Critical patent/DE102008013754A1/en
Priority to PCT/EP2009/001577 priority patent/WO2009112199A1/en
Publication of DE102008013754A1 publication Critical patent/DE102008013754A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/18Water
    • G01N33/1826Organic contamination in water
    • G01N33/1846Total carbon analysis

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

Messverfahren zur Bestimmung des Gehalts eines chemischen Elements, insbesondere von Kohlenstoff und/oder Stickstoff und/oder Phosphor oder eines anderen Wasserqualitätsparameters, insbesondere des Gesamt-Sauerstoffbedarfs TOD, in Frischwasser oder Abwasser, wobei eine Probe des Frisch- oder Abwassers in einem sauerstoffhaltigen Trägergasstrom einer Reaktion zugeführt wird und das Reaktionsprodukt zur Bestimmung des Element-Gehalts oder anderen Parameters analysiert wird, wobei ein Sauerstoffanteil des Trägergases über eine ventilgesteuert dosierte Sauerstoff- oder Lufteinleitung in einen Strom eines inerten Trägergas-Bestandteils und/oder durch ventil-gesteuerte Einleitung des inerten Bestandteils in einen Sauerstoff- oder Luftstrom eingestellt wird.Measuring method for determining the content of a chemical element, in particular of carbon and / or nitrogen and / or phosphorus or another water quality parameter, in particular the total oxygen demand TOD, in fresh water or wastewater, wherein a sample of fresh or waste water in an oxygen-containing carrier gas flow of a Reaction is supplied and the reaction product is analyzed to determine the element content or other parameter, wherein an oxygen content of the carrier gas via a valve-controlled metered oxygen or air introduction into a stream of an inert carrier gas component and / or valve-controlled introduction of the inert component is set in an oxygen or air stream.

Description

Die Erfindung betrifft ein Messverfahren zur Bestimmung des Gehalts eines chemischen Elementes oder eines anderen Wasserqualitätsparameters in Frischwasser oder Abwasser sowie eine zur Durchführung dieses Verfahrens geeignete Messanordnung.The The invention relates to a measuring method for determining the content a chemical element or other water quality parameter in Fresh water or sewage and one to carry This method suitable measuring arrangement.

Es ist bekannt, zur Bestimmung des Gehaltes an bestimmten Wasserinhaltsstoffen – und damit der Qualität von Wasser – eine Probe in einer Atmosphäre eines mit Sauerstoff angereicherten inerten Transport- bzw. Trägergases zu verdampfen und zu verbrennen und das hierbei erhaltene Verbrennungsgasgemisch einem zum Nachweis von Kohlendioxid, Stickoxiden etc. geeigneten Detektor zuzuführen. Als Detektoren haben sich (neben anderen) Infrarotdetektoren für den Kohlenstoffgehalt, spezielle Chemolumineszenzdetektoren für den Stickoxidgehalt und sogenannte coulometrische Detektoren für den Halogenidgehalt bewährt.It is known to determine the content of certain water constituents - and thus the quality of water - a sample in an atmosphere of an oxygen-enriched inert transport or carrier gas to vaporize and burn and the hereby obtained combustion gas mixture one for the detection of Carbon dioxide, nitrogen oxides, etc. suitable detector supply. As detectors have (among others) infrared detectors for the carbon content, special chemiluminescence detectors for the nitrogen oxide content and so-called coulometric detectors for proven the halide content.

Große Verbreitung haben die auf der Verbrennung einer Wasserprobe beruhenden Nachweisverfahren für die Erfassung des Gehaltes an organischen Inhaltsstoffen – des sogenannten TOC (total organic carbon) – erlangt. Hierbei wird üblicherweise eine kleine Wassermenge mit dem Transportgas einem auf eine vorbestimmte Temperatur aufgeheizten Ofen zugeführt, wo sie nahezu schlagartig verdampft und verbrennt, und das Verbrennungsgas wird einem NDIR-CO2-Detektor zugeführt.The detection methods based on the combustion of a water sample for the determination of the content of organic ingredients - the so-called TOC (total organic carbon) - have become widely used. In this case, a small amount of water is usually supplied with the transport gas heated to a predetermined temperature furnace, where it evaporates and burns almost abruptly, and the combustion gas is fed to a NDIR-CO 2 detector.

Dessen CO2-Gehalts-Messergebnis stellt ein Maß für den C-Gehalt der Wasserprobe dar.Its CO 2 content measurement result represents a measure of the C content of the water sample.

Eine Ausführung dieses Verfahrens und eine entsprechende Apparatur sind in DE 43 44 441 C2 beschrieben. Eine zur Messung sehr niedriger TOC-Werte – etwa in hochreinem Wasser bzw. hochreinen Lösungen für medizinische Anwendungen – modifizierte Anordnung ist in der EP 0 684 471 A2 beschrieben.An embodiment of this method and a corresponding apparatus are in DE 43 44 441 C2 described. A modified arrangement for measuring very low TOC values - for example in ultrapure water or high purity solutions for medical applications - is in the EP 0 684 471 A2 described.

Auf weitgehend ähnliche Weise funktionieren Verfahren zur Bestimmung weiterer Wasserqualitätsparameter, etwa des chemischen Sauerstoffbedarfs (CSB) oder des Gesamt-Sauerstoffbedarfs (TOD – Total Oxygen Demand), welche für die Steuerung von Wasseraufbereitungsanlagen wesentliche Eingangsgrößen darstellen. Auch der Anteil anderer Elemente in Wasser bzw. Abwasser, etwa von Stickstoff oder Phosphor oder auch von toxischen Inhaltsstoffen, kann mit Verfahren bestimmt werden, bei denen eine Wasserprobe in sauerstoffhaltigen Trägergasstrom einer geeigneten Reaktion (insbesondere einer schlagartigen Verbrennung) unterzogen und anschließend das Reaktionsprodukt auf den relevanten Element-Gehalt hin analysiert wird.On operate in a largely similar manner other water quality parameters, such as the chemical Oxygen Demand (COD) or Total Oxygen Demand (TOD - Total Oxygen demand), which are used to control water treatment plants represent significant input variables. Also the Share of other elements in water or wastewater, such as nitrogen or phosphorus or even of toxic ingredients, can with procedures be determined in which a water sample in oxygenated Carrier gas stream of a suitable reaction (in particular a sudden combustion) and then the reaction product is analyzed for the relevant element content becomes.

In der WO 2005/064329 A1 der Anmelderin werden ein Verfahren und eine Anordnung zur Bestimmung von Wasserinhaltsstoffen beschrieben, die ebenfalls einen Bezug zum Gegenstand der vorliegenden Patentanmeldung haben und bei denen die hier vorgeschlagene Lösung einsetzbar ist.In the WO 2005/064329 A1 The applicant describes a method and an arrangement for the determination of water constituents, which are also related to the subject matter of the present patent application and in which the solution proposed here can be used.

Bei den in Rede stehenden Verfahren und Anordnungen ist es erforderlich, einen vorbestimmten Sauerstoffgehalt des Trägergases einzustellen, um einen reproduzierbaren Reaktionsablauf und verlässliche Messergebnisse zu erreichen. Dies geschieht nach dem Stand der Technik mit einer Anordnung, deren Prinzip in 1 dargestellt ist.In the subject methods and arrangements, it is necessary to set a predetermined oxygen content of the carrier gas in order to achieve a reproducible reaction sequence and reliable measurement results. This is done according to the prior art with an arrangement whose principle in 1 is shown.

Bei der bekannten Messanordnung 1 gelangt Stickstoff 3, der beispielsweise mit einem Druck von 2,5–7 bar aus einer Stickstoffflasche zugeführt wird, in ein thermostatiertes Gehäuse, das sogenannte Permeationsgehäuse 5, in dem sich ein sauerstoffdurchlässiger Silikonschlauch 7 als Sauerstoff-Eindiffusionsstrecke zum Eindiffundieren von Sauerstoff aus der Atmosphäre befindet. Der Sauerstoff-Einduffusionsstrecke 7 vorgeschaltet sind ein Druckregler 9 und ein Manometer 11. Gemäß den am Manometer abgelesenen Werten wird der Druck im Silikonschlauch 7 beispielsweise auf 1,2 bar eingestellt. Ausgangsseitig vom Silikonschlauch 7 gelangt der nunmehr sauerstoffhaltige Trägergasstrom 13 zur Reaktions- und Analyseeinrichtung 15. Dort laufen an sich bekannte Reaktions- und Analysevorgänge ab, deren genauer Ablauf vom Sauerstoffgehalt des Trägergasstromes abhängig ist, die aber dem Fachmann an sich vertraut sind und daher hier keiner genaueren Erläuterung bedürfen.In the known measuring arrangement 1 gets nitrogen 3 , which is supplied for example with a pressure of 2.5-7 bar from a nitrogen cylinder, in a thermostated housing, the so-called permeation 5 , in which there is an oxygen-permeable silicone tube 7 as an oxygen diffusion path for diffusing oxygen from the atmosphere. The oxygen Einduffusionsstrecke 7 upstream are a pressure regulator 9 and a pressure gauge 11 , According to the values read on the manometer, the pressure in the silicone hose becomes 7 for example, set to 1.2 bar. On the output side of the silicone hose 7 now passes the oxygen-containing carrier gas stream 13 to the reaction and analysis device 15 , This is where known reaction and analysis processes take place, the exact sequence of which depends on the oxygen content of the carrier gas stream, but which are familiar to the person skilled in the art and therefore require no further explanation here.

Das bekannte Verfahren und die bekannte Vorrichtung haben einen grundsätzlich einfachen Aufbau, der sich aber durch das Erfordernis eines thermostatierten Gehäuses doch wesentlich erhöht. Zudem lässt sich mit der Silikon-Diffusionsstrecke der Sauerstoffgehalt des Trägergases nur mit mäßiger Präzision einstellen, die zudem unter Alterungserscheinungen des Materials leidet. Schließlich lässt sich die Sauerstoffkonzentration des Trägergases bei der bekannten Anordnung nicht ohne weiteres und jedenfalls nicht in weiten Grenzen ändern, weil sie maßgeblich durch das Material und die Abmessungen des Silikonschlauches bestimmt ist.The known methods and the known device have a basic simple structure, but by the requirement of a thermostatically controlled Housing substantially increased. In addition, leaves with the silicon diffusion path the oxygen content of the Carrier gas only with moderate precision which also causes aging of the material suffers. Finally, the oxygen concentration can be the carrier gas in the known arrangement not without further and certainly not within wide limits, because they are significant by the material and the dimensions of the silicone tube is determined.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zu Grunde, ein verbessertes Verfahren und eine verbesserte Anordnung bereitzustellen, mit denen der Sauerstoffgehalt des Trägergases auch im Langzeitbetrieb präzise gemäß den Anforderungen eines bestimmten Reaktions- und Analyseablaufes eingestellt werden kann.Of the The invention is therefore based on the object, an improved method and to provide an improved arrangement with which the oxygen content the carrier gas even in long-term operation precisely according to the requirements of a given reaction and analysis process can be adjusted.

Diese Aufgabe wird in ihrem Verfahrensaspekt durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und in ihrem Vorrichtungsaspekt durch eine Messanordnung mit den Merkmalen des Anspruchs 8 gelöst. Zweckmäßige Fortbildungen des Erfindungsgedankens sind Gegenstand der jeweiligen abhängigen Ansprüche.This object is achieved in its method aspect by a method with the features of 1 and in its device aspect solved by a measuring arrangement with the features of claim 8. Advantageous further developments of the inventive concept are the subject of the respective dependent claims.

Die Erfindung schließt den wesentlichen Gedanken ein, für die Einstellung des Sauerstoffgehaltes des Trägergasstromes in einem Messverfahren bzw. einer Messanordnung der gattungsgemäßen Art vom Eindiffusions-Prinzip abzugehen. Sie schließt weiter den Gedanken ein, vom bisher praktizierten Prinzip der Sauerstoffzuführung aus der Atomsphäre in ein (vorher) vollständig inertes Trägergas abzugehen und statt dessen eine ventil-gesteuerte Beimischung von inertem Gas zu Sauerstoff oder Luft oder auch umgekehrt von Sauerstoff oder Luft zu einem inerten Gas vorzusehen.The The invention includes the essential idea for the adjustment of the oxygen content of the carrier gas stream in a measuring method or a measuring arrangement of the generic type To go away from the diffusion principle. She closes on the idea, from the previously practiced principle of oxygen supply from the atomic sphere into one (before) completely inert carrier gas and instead a valve-controlled Addition of inert gas to oxygen or air or vice versa from oxygen or air to an inert gas.

Mit diesem neuartigen Vorgehen lässt sich mit Standard-Ventil- und -Steuerungskomponenten auf kostengünstige Weise eine dauerhaft hohe Präzision der Einstellung des Sauerstoffgehaltes erreichen, und zwar ohne den bisher erforderlichen Thermostatierungs-Aufwand und mit einem großen Einstellbereich.With This novel procedure can be achieved with standard valve and control components in a cost effective manner permanently high precision of the adjustment of the oxygen content reach, without the previously required Thermostatierungs effort and with a large adjustment range.

In einer ersten Ausführung der Erfindung ist vorgesehen, dass die ventil-gesteuert dosierte Einleitung als Steuerung einer relativen Ventilöffnungszeit ausgeführt wird. Alternativ hierzu (oder auch in Kombination hiermit) kann vorgesehen sein, dass die ventil-gesteuert dosierte Einleitung die Steuerung einer relativen Durchflussmenge und/oder eines Gasdrucks eines der Trägergas-Bestandteile aufweist. Das erstgenannte Steuerungsprinzip lässt sich mit elektronischen Standardkomponenten in besonders einfacher und flexibler Weise realisieren.In A first embodiment of the invention provides that the valve-controlled dosed initiation as control of a relative Valve opening time is executed. alternative this (or in combination with it) can be provided that the valve-controlled dosed initiation is the control of a relative Flow rate and / or a gas pressure of one of the carrier gas components having. The former control principle can be with standard electronic components in especially simple and realize flexible way.

In einer weiteren Ausführung kann vorgesehen sein, dass die Einleitung von Sauerstoff bzw. Luft und die Einleitung des inerten Trägergas-Bestandteils in einen Trägergas-Flussweg über gesteuerte Ventile oder unter Druckregelung erfolgt. Eine besonders bevorzugte Ausgestaltung dieser Variante sieht so aus, dass der inerte Trägergas-Bestandteil über eine zeitgesteuerte Mikrodosierung in einen druckgeregelten Luftstrom eingeleitet wird, wobei insbesondere dessen Druckwert erfasst und zur Festlegung der Zeitsteuerung der Mikrodosierung verarbeitet wird. Grundsätzlich ist diese Lösung aber auch ohne Echtzeit-Erfassung des Drucks des geregelten Luftstroms bzw. ohne Nutzung verfügbarer Messwerte zu einer Echtzeit-Zeitsteuerung realisierbar.In a further embodiment may be provided that the Introduction of oxygen or air and the introduction of the inert Carrier gas component in a carrier gas flow path via controlled valves or under pressure control. A special preferred embodiment of this variant looks like that of inert carrier gas component via a timed Microdosing is introduced into a pressure-controlled airflow, in particular, the pressure value detected and determining the Timing of microdosing is processed. in principle But this solution is also without real-time capture of the Pressure of the regulated air flow or without use available Measured values realizable to a real time control.

In bekannter und üblicher Weise wird der inerte Trägergas-Bestandteil im Wesentlichen Stickstoff aufweisen. Für spezielle Anwendungen kann auch vorgesehen sein, dass der inerte Trägergas-Bestandteil ein Edelgas, wie etwa Helium oder Argon, aufweist. Beide Möglichkeiten sind auch kombinierbar.In known and customary manner becomes the inert carrier gas component having substantially nitrogen. For special applications may also be provided that the inert carrier gas component a noble gas such as helium or argon. Both possibilities can also be combined.

Eine aus derzeitiger Sicht bevorzugte Ausführung der erfindungsgemäßen Anordnung sieht vor, dass das gesteuerte Ventil als zeit-gesteuertes Mikrodosierventil ausgebildet und zwischen der Sauerstoff- oder Luftquelle und der Trägergasleitung oder zwischen der Quelle des inerten Trägergas-Bestandteils und der Trägergasleitung angeordnet ist. Als sinnvoll erscheint insbesondere eine Ausführung, bei der Sauerstoff über das Mikrodosierventil einem Luftstrom zudosiert wird.A from the current perspective preferred embodiment of the invention Arrangement provides that the controlled valve as a time-controlled micro-metering valve formed and between the oxygen or air source and the Carrier gas line or between the source of the inert carrier gas component and the carrier gas line is arranged. Seems reasonable in particular an embodiment in which oxygen over the micro-metering valve is added to a stream of air.

Eine weitere Ausführung der erfindungsgemäßen Anordnung sieht vor, dass an mindestens einem Eingang der Trägergasleitung ein Druckregler oder Durchflussregler zur Regelung des Drucks oder der Durchflussmenge des einströmenden Sauerstoffs bzw. der Luft oder des inerten Trägergas-Bestandteils angeordnet ist. Hierbei kann insbesondere in der Trägergasleitung eine Druck- oder Durchflussmengen-Messeinrichtung zur Messung des aktuellen Drucks oder der aktuellen Durchflussmenge des Sauerstoffs bzw. der Luft oder des inerten Trägergas-Bestandteils vorgesehen sein, deren Ausgang mit einem Steuersignaleingang einer Steuereinheit des oder mindestens eines Ventils verbunden ist.A further embodiment of the invention Arrangement provides that at least one input of the carrier gas line a pressure regulator or flow regulator for regulating the pressure or the Flow rate of the inflowing oxygen or the Air or inert carrier gas component arranged is. In this case, in particular in the carrier gas line a pressure or flow rate measuring device for measuring the current pressure or the current flow rate of oxygen or the air or inert carrier gas component whose output is connected to a control signal input of a control unit of the or at least one valve is connected.

Weitere Ausgestaltungen der Erfindung sehen vor, dass an mindestens einem Eingang der Trägergasleitung ein Durchflussbegrenzer zur Begrenzung der Durchflussmenge des Sauerstoffs bzw. der Luft oder des inerten Trägergas-Bestandteils angeordnet ist bzw. in der Trägergasleitung nahe dem Ausgang zur Analyseeinrichtung ein Puffer-Gasspeicher zur Pufferung des Trägergasstromes angeordnet ist.Further Embodiments of the invention provide that at least one Input of the carrier gas line a flow restrictor for Limiting the flow rate of oxygen or air or the inert carrier gas component is arranged or in the carrier gas line near the outlet to the analyzer a buffer gas storage for buffering the carrier gas flow is arranged.

Vorteile und Zweckmäßigkeiten der Erfindung ergeben sich im Übrigen aus der nachfolgenden Beschreibung eines Ausführungsbeispiels anhand der 2. Diese zeigt eine Messanordnung 17, bei der Sauerstoff ventil-gesteuert einem Strom gereinigter Luft 19 zudosiert wird, und zwar durch ein Mikrodosierventil 21, welches durch eine Ventilöffnungs-Zeitsteuereinheit 23 (beispielsweise mit den in der Figur angegebenen Parametern) angesteuert wird. Der Druck in der (nur symbolisch dargestellten) Zuführungsleitung des Luftstroms wird auch bei dieser Lösung durch einen Druckregler 25 geregelt und durch ein Manometer 27 erfasst. Stickstoff 29 gelangt (beispielsweise aus einer Stickstoffflasche) über einen Durchflussbegrenzer (eine sogenannte ”kritische Düse”) 31 zum bereits erwähnten Mikrodosierventil 21 und wird dort dem Luftstrom 19 zudosiert. Die Durchflussbegrenzung kann beispielsweise bei einem Stickstoffdruck von 1 bar auf einen maximalen Durchfluss von 30 l/h erfolgen. Der mit Stickstoff versetzte Trägergasstrom gelangt schließlich über einen Pufferspeicher 33 zum Ausgleich von Druckschwankungen zu einer an sich bekannten Reaktions- und Analyseinrichtung 35.Incidentally, advantages and expediencies of the invention will be apparent from the following description of an exemplary embodiment with reference to FIG 2 , This shows a measuring arrangement 17 in which oxygen is valve-controlled in a stream of purified air 19 is metered through a micro-metering valve 21 , which by a valve opening timing unit 23 (For example, with the parameters specified in the figure) is driven. The pressure in the (only symbolically represented) supply line of the air flow is also in this solution by a pressure regulator 25 regulated and by a manometer 27 detected. nitrogen 29 passes (for example, from a nitrogen bottle) via a flow restrictor (a so-called "critical nozzle") 31 to the already mentioned micro-metering valve 21 and there is the air flow 19 added. The flow limitation can be carried out for example at a nitrogen pressure of 1 bar to a maximum flow of 30 l / h. The nitrogen-added carrier gas stream finally passes over one buffer memory 33 to compensate for pressure fluctuations to a known reaction and analysis device 35 ,

Bei der in der Figur mit gestrichelten bzw. strichpunktierten Linen (letzteren für den Steuersignalfluss) dargestellten optionalen Ausgestaltung werden die vom Manometer 27 erfassten Druckwerte einer Druck/Öffnungszeit-Verarbeitungseinheit 37 zugeführt, die eine prozessspezifische Eingangsgröße der Ventilöffnungs-Zeitsteuereinheit 23 im Ergebnis der Verarbeitung der Druckwerte bereitstellt. So kann die Tätigkeit des Mikrodosierventils und damit die effektive Stickstoffzufuhr zum sauerstoffhaltigen Luftstrom 19 in Quasi-Echtzeit dem tatsächlichen Druck des Luftstroms nachgeführt werden. Im Übrigen ist die Ventilöffnungs-Zeitsteuereinheit 23 mit Bedienelementen zur manuellen Einstellung und gegebenenfalls einer Programmsteuerung zur Realisierung vorbestimmter Dosierventileinstellungen ausgestattet.When in the figure with dashed or dash-dotted lines (the latter for the control signal flow) shown optional embodiment of the manometer 27 detected pressure values of a pressure / opening time processing unit 37 supplied, which is a process-specific input of the valve opening timing control unit 23 as a result of the processing of the pressure values. Thus, the activity of the micro-metering valve and thus the effective nitrogen supply to the oxygen-containing air stream 19 track the actual pressure of the airflow in quasi-real time. Incidentally, the valve opening timing unit is 23 equipped with controls for manual adjustment and optionally a program control for the realization of predetermined Dosierventileinstellungen.

Die Ausführung der Erfindung ist nicht auf dieses Beispiel oder die oben hervorgehobenen Aspekte beschränkt, sondern im Rahmen des Schutzbereiches der Ansprüche ebenso in vielgestaltigen Abwandlungen möglich.The Embodiment of the invention is not on this example or the aspects highlighted above, but rather within the scope of the claims as well in various modifications possible.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list The documents listed by the applicant have been automated generated and is solely for better information recorded by the reader. The list is not part of the German Patent or utility model application. The DPMA takes over no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - DE 4344441 C2 [0005] - DE 4344441 C2 [0005]
  • - EP 0684471 A2 [0005] EP 0684471 A2 [0005]
  • - WO 2005/064329 A1 [0007] WO 2005/064329 A1 [0007]

Claims (13)

Messverfahren zur Bestimmung des Gehalts eines chemischen Elements, insbesondere von Kohlenstoff und/oder Stickstoff und/oder Phosphor, oder eines anderen Wasserqualitätsparameters, insbesondere des Gesamt-Sauerstoffbedarfs TOD, in Frischwasser oder Abwasser, wobei eine Probe des Frisch- oder Abwassers in einem sauerstoffhaltigen Trägergasstrom einer Reaktion zugeführt wird und das Reaktionsprodukt zur Bestimmung des Element-Gehalts oder anderen Parameters analysiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass ein Sauerstoffanteil des Trägergases über eine ventil-gesteuert dosierte Sauerstoff- oder Lufteinleitung in einen Strom eines inerten Trägergas-Bestandteils und/oder durch ventil-gesteuerte Einleitung des inerten Bestandteils in einen Sauerstoff- oder Luftstrom eingestellt wird.Measuring method for determining the content of a chemical element, in particular of carbon and / or nitrogen and / or phosphorus, or another water quality parameter, in particular the total oxygen demand TOD, in fresh water or waste water, wherein a sample of the fresh or waste water in an oxygen-containing carrier gas stream a reaction is supplied and the reaction product is analyzed to determine the element content or other parameter, characterized in that an oxygen content of the carrier gas via a valve-controlled metered oxygen or air introduction into a stream of an inert carrier gas component and / or valve controlled introduction of the inert component is set in an oxygen or air stream. Messverfahren nach Anspruch 1, wobei die ventil-gesteuert dosierte Einleitung als Steuerung einer relativen Ventilöffnungszeit ausgeführt wird.Measuring method according to claim 1, wherein the valve-controlled dosed initiation to control a relative valve opening time is performed. Messverfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die ventil-gesteuert dosierte Einleitung die Steuerung einer relativen Durchflussmenge und/oder eines Gasdrucks eines der Trägergas-Bestandteile aufweist.Measuring method according to claim 1 or 2, wherein the valve-controlled dosed initiate the control of a relative flow rate and / or a gas pressure of one of the carrier gas components having. Messverfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Einleitung von Sauerstoff bzw. Luft die Einleitung des inerten Trägergas-Bestandteils in einen Trägergas-Flussweg über gesteuerte Ventile oder unter Druckregelung erfolgt.Measuring method according to one of the preceding claims, wherein the introduction of oxygen or air is the initiation of the inert carrier gas component into a carrier gas flow path controlled valves or under pressure control. Messverfahren nach Anspruch 4, wobei der inerte Trägergas-Bestandteil über eine zeitgesteuerte Mikrodosierung in einen druckgeregelten Luftstrom eingeleitet wird, wobei insbesondere dessen Druckwert erfasst und zur Festlegung der Zeitsteuerung der Mikrodosierung verarbeitet wird.Measuring method according to claim 4, wherein the inert carrier gas component via initiated a time-controlled microdosing into a pressure-controlled airflow is, in particular whose pressure value detected and establishing the timing of the microdosing is processed. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der inerte Trägergas-Bestandteil im Wesentlichen Stickstoff aufweist.Method according to one of the preceding claims, wherein the inert carrier gas component is substantially Having nitrogen. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der inerte Trägergas-Bestandteil ein Edelgas, wie etwa Helium oder Argon, aufweist.Method according to one of the preceding claims, wherein the inert carrier gas component is a noble gas, such as such as helium or argon. Messanordnung zur Bestimmung des Gehalts eines chemischen Elements, insbesondere von Kohlenstoff und/oder Stickstoff und/oder Phosphor, oder eines anderen Wasserqualitätsparameters, insbesondere des Gesamt-Sauerstoffbedarfs TOD, in Frischwasser oder Abwasser, welche aufweist: eine Sauerstoff- oder Luftquelle, eine Quelle eines inerten Trägergas-Bestandteils, eine über einen ersten Eingang mit der Sauerstoffquelle und über einen zweiten Eingang mit der Quelle des inerten Trägergas-Bestandteils verbundene Trägergasleitung, einen am Ausgang der Trägergasleitung angeordneten Probenanalysator zur Bestimmung des Element-Gehalts oder anderen Parameters aus einem Reaktionsprodukt einer Probe des Frisch- oder Abwassers, wobei der Trägergasleitung eingangsseitig mindestens ein gesteuertes Ventil zur Einstellung eines Sauerstoffanteils des Trägergases zugeordnet ist.Measuring arrangement for determining the content of a chemical Elements, in particular of carbon and / or nitrogen and / or Phosphorus, or another water quality parameter, in particular the total oxygen demand TOD, in fresh water or Wastewater, which comprises an oxygen or air source, a Source of an inert carrier gas ingredient, one over a first input to the oxygen source and over a second input to the source of the inert carrier gas component connected carrier gas line, one at the exit of the Carrier gas line arranged sample analyzer for determination the element content or other parameter from a reaction product a sample of the fresh or waste water, wherein the carrier gas line On the input side at least one controlled valve for adjustment an oxygen content of the carrier gas is assigned. Messanordnung nach Anspruch 8, wobei das gesteuerte Ventil als zeitgesteuertes Mikrodosierventil ausgebildet und zwischen der Sauerstoff- oder Luftquelle und der Trägergasleitung oder zwischen der Quelle des inerten Trägergas-Bestandteils und der Trägergasleitung angeordnet ist.Measuring arrangement according to claim 8, wherein the controlled Valve designed as timed microdosing and between the oxygen or air source and the carrier gas line or between the source of the inert carrier gas component and the carrier gas line is arranged. Messanordnung nach Anspruch 8 oder 9, wobei an mindestens einem Eingang der Trägergasleitung ein Druckregler oder Durchflussregler zur Regelung des Drucks oder der Durchflussmenge des einströmenden Sauerstoffs bzw. der Luft oder des inerten Trägergas-Bestandteils angeordnet ist.Measuring arrangement according to claim 8 or 9, wherein at least an input of the carrier gas line, a pressure regulator or Flow regulator for regulating the pressure or the flow rate the incoming oxygen or the air or the inert Carrier gas component is arranged. Messanordnung nach Anspruch 10, wobei in der Trägergasleitung eine Druck- oder Durchflussmengen-Messeinrichtung zur Messung des aktuellen Drucks oder der aktuellen Durchflussmenge des Sauerstoffs bzw. der Luft oder des inerten Trägergas-Bestandteils vorgesehen ist, deren Ausgang mit einem Steuersignaleingang einer Steuereinheit des oder mindestens eines Ventils verbunden ist.Measuring arrangement according to claim 10, wherein in the carrier gas line a pressure or flow rate measuring device for measuring the current pressure or the current flow rate of oxygen or the air or inert carrier gas component whose output is connected to a control signal input of a control unit of the or at least one valve is connected. Messanordnung nach einem der Ansprüche 8 bis 11, wobei an mindestens einem Eingang der Trägergasleitung ein Durchflussbegrenzer zur Begrenzung der Durchflussmenge des Sauerstoffs bzw. der Luft oder des inerten Trägergas-Bestandteils angeordnet ist.Measuring arrangement according to one of the claims 8 to 11, wherein at least one input of the carrier gas line a flow restrictor to limit the flow rate of oxygen or the air or inert carrier gas component is. Messanordnung nach einem der Ansprüche 8 bis 12, wobei in der Trägergasleitung nahe dem Ausgang zur Analyseeinrichtung ein Puffer-Gasspeicher zur Pufferung des Trägergasstromes angeordnet ist.Measuring arrangement according to one of the claims 8 to 12, wherein in the carrier gas line near the exit to the analyzer, a buffer gas storage for buffering the Carrier gas stream is arranged.
DE200810013754 2008-03-12 2008-03-12 Measuring method and measuring arrangement for determining the content of a chemical element or other water quality parameter in fresh or waste water Withdrawn DE102008013754A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200810013754 DE102008013754A1 (en) 2008-03-12 2008-03-12 Measuring method and measuring arrangement for determining the content of a chemical element or other water quality parameter in fresh or waste water
PCT/EP2009/001577 WO2009112199A1 (en) 2008-03-12 2009-03-05 Measuring method and measuring arrangement for determining the content of a chemical element or of another water quality parameter in freshwater or wastewater

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200810013754 DE102008013754A1 (en) 2008-03-12 2008-03-12 Measuring method and measuring arrangement for determining the content of a chemical element or other water quality parameter in fresh or waste water

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102008013754A1 true DE102008013754A1 (en) 2009-09-17

Family

ID=40750899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE200810013754 Withdrawn DE102008013754A1 (en) 2008-03-12 2008-03-12 Measuring method and measuring arrangement for determining the content of a chemical element or other water quality parameter in fresh or waste water

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102008013754A1 (en)
WO (1) WO2009112199A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014118138A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-09 Lar Process Analysers Ag Analysis arrangement for water and wastewater analysis
WO2017084825A1 (en) * 2015-11-19 2017-05-26 Analytik Jena Ag Analysis device and method

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0684471A2 (en) 1994-05-27 1995-11-29 Shimadzu Corporation Total organic carbon meter
WO2005064329A1 (en) 2003-12-22 2005-07-14 Lar Analytik & Umweltmesstechnik Gmbh Method and arrangement for determining constituents in water

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3560156A (en) * 1965-05-03 1971-02-02 Dow Chemical Co Determining the oxygen demand of combustible materials in aqueous dispersions
NL7105976A (en) * 1971-04-30 1972-11-01
US3784359A (en) * 1971-11-03 1974-01-08 Dow Chemical Co Analytical apparatus
IT1256355B (en) * 1992-08-31 1995-12-01 PROCEDURE AND EQUIPMENT FOR THE DETERMINATION OF TOTAL NITROGEN BY ELEMENTARY ANALYSIS
ATE224056T1 (en) * 1998-03-04 2002-09-15 Thermo Finnigan Italia S P A METHOD AND DEVICE FOR ELEMENTARY ANALYSIS

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0684471A2 (en) 1994-05-27 1995-11-29 Shimadzu Corporation Total organic carbon meter
WO2005064329A1 (en) 2003-12-22 2005-07-14 Lar Analytik & Umweltmesstechnik Gmbh Method and arrangement for determining constituents in water

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014118138A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-09 Lar Process Analysers Ag Analysis arrangement for water and wastewater analysis
WO2017084825A1 (en) * 2015-11-19 2017-05-26 Analytik Jena Ag Analysis device and method
US10914715B2 (en) 2015-11-19 2021-02-09 Analytik Jena Ag Analysis device and method

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009112199A1 (en) 2009-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2002255B1 (en) Method for the analysis of isotope ratios
EP0670490B1 (en) Method and apparatus for measuring a gaseous medium with a chemical sensor
DE4115425C1 (en)
DE2351909B2 (en) DEVICE FOR GENERATING AN AIR MIXTURE
DE2408378A1 (en) PROCESS AND DEVICE FOR FILLING A HIGH PRESSURE ACCUMULATOR TANK WITH EXACTLY DETERMINABLE GAS MIXTURES
DE2218776A1 (en) Device and method for analyzing the content of pollutants in air
EP0274385A2 (en) Detection device for gases with a diffusion measuring chamber which is sealable from the sample space during measurement
DE19956632C1 (en) Production of standard carbon monoxide and hydrogen, used in determining oxygen and hydrogen isotope ratio of sample in e.g. hydrology, ecology, food chemistry or medicine, involves decomposing precursor
DE2757699A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR DETERMINATION OF GAS COMPONENTS IN GASES
DE102009009583A1 (en) Method and device for carrying out analyzes of respiratory gas samples
EP1697739B1 (en) Method and arrangement for determining constituents in water
DE1598351A1 (en) Determination of the oxygen demand of flammable substances in aqueous dispersions
DE102008013754A1 (en) Measuring method and measuring arrangement for determining the content of a chemical element or other water quality parameter in fresh or waste water
DE19850720C2 (en) Method for controlling the fuel concentration in an alcohol or ether fuel mixture containing fuel and water in a fuel cell and fuel cell system
DE3546409A1 (en) Method and appliance for the automatic calibration of chemical sensors
DE19858366B4 (en) Process for producing and filling quantitatively definable gas mixtures with components in very low concentration
DE102006031206B4 (en) Method for the production of a calibrated aerosol for the number concentration of airborne particles and a calibrated aerosol generator
DE2904872A1 (en) Mfr. of nitrous oxide calibration gas sample - using source of nitrogen di:oxide a stream of which is catalytically reduced to nitrous oxide to produce mixt.
DE2348090C2 (en) Process for the continuous transfer of gas components dissolved in a liquid into a carrier gas
AT525893B1 (en) Device for continuously determining the origin of a mixed test gas obtained from a fuel
EP0727655A1 (en) Device and process for measuring oxygen permeability of a test piece
DE10132390B4 (en) Apparatus and method for analyzing organic substances of pure or ultrapure water
DE3241992A1 (en) Integrating concentration monitoring device for harmful gas
DE3717241C1 (en) Process for producing test gas mixtures containing oxides of nitrogen and apparatus for carrying out such a process
DE329386C (en) Process for the continuous measurement of absorbable gases and vapors in gas mixtures

Legal Events

Date Code Title Description
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee

Effective date: 20111001