DE102007057679A1

DE102007057679A1 - Stilbenderivate, Flüssigkristallmischungen und Elektro-optische Anzeigen

Info

Publication number: DE102007057679A1
Application number: DE102007057679A
Authority: DE
Inventors: Melanie Dr. Klasen-Memmer; Matthias Dr. Bremer; Atsutaka Manabe
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2006-12-11
Filing date: 2007-11-30
Publication date: 2008-06-12

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Fluorstilbenderivate der Formel I, $F1 wobei die Parameter die im Text angegebene Bedeutung haben, sowie Flüssigkristallmedien, die diese Verbindungen enthalten und die Verwendung der Medien in elektrooptischen Anzeigen, insbesondere in VAN LCDs sowie ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Stilbenderivate bevorzugt mesogene Stilbenderivate insbesondere flüssigkristalline Stilbenderivate sowie diese Stilbenderivate enthaltende flüssigkristalline Medien. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung Flüssigkristallanzeigen, insbesondere mittels einer aktiven Matrix angesteuerte Flüssigkristallanzeigen (AMDs oder AM LCDs nach Englisch „active matrix addressed liquid crystal displays") und ganz insbesondere sogenannte VA-Anzeigen (Englisch „vertically aligned"). Flüssigkristallanzeigen, einer Ausführungsform von ECB (von Englisch „electrically controlled birefringence") Flüssigkristallanzeigen, bei denen nematische Flüssigkristalle mit einer negativen dielektrischen Anisotropie (Δε) verwendet werden.
In derartigen Flüssigkristallanzeigen werden die Flüssigkristalle als Dielektrika verwendet, deren optische Eigenschaften sich bei Anlegen einer elektrischen Spannung reversibel ändern. Elektrooptische Anzeigen, die Flüssigkristalle als Medien verwenden, sind dem Fachmann bekannt. Diese Flüssigkristallanzeigen verwenden verschiedene elektrooptische Effekte. Die gebräuchlichsten hiervon sind der TN-Effekt (Englisch „twisted nematic") mit einer homogenen, nahezu planaren Ausgangsorientierung des Flüssigkristalldirektors und einer um ca. 90° verdrillten nematischen Struktur), der STN-Effekt (Englisch „super-twisted nematic") und der SBE-Effekt (Englisch „supertwisted birefringence effect" mit einer 180° oder mehr verdrillten nematischen Struktur). Bei diesen und ähnlichen elektrooptischen Effekten werden flüssigkristalline Medien mit positiver dielektrischer Anisotropie (Δε) verwendet.
Neben den genannten elektrooptischen Effekten, welche Flüssigkristallmedien mit positiver dielektrischer Anisotropie benötigen, gibt es andere elektrooptische Effekte welche Flüssigkristallmedien mit negativer dielektrischer Anisotropie verwenden, wie z.B. der ECB-Effekt und seine Unterformen DAP (Englisch „deformation of aligned phases"), VAN und CSH (Englisch „colour super homeotropics").
Ein elektrooptischer Effekt mit hervorragender, kleiner Blickwinkelabhängigkeit des Kontrasts verwendet axial symmetrische Micropixel (ASM von Englisch „axially symmetric micro Pixel"). Bei diesem Effekt ist der Flüssigkristall jedes Pixels zylinderförmig von einem Polymermaterial umgeben. Dieser Mode eignet sich besonders zur Kombination mit der Adressierung durch Plasmakanäle. So lassen sich insbesondere großflächige PA (Englisch „Plasma addressed") LCDs mit guter Blickwinkelabhängigkeit des Kontrasts realisieren.
Der in letzter Zeit verstärkt eingesetzte IPS-Effekt (Englisch „in plane switching") kann sowohl dielektrisch positive wie auch dielektrisch negative Flüssigkristallmedien verwenden, ähnlich wie auch „guest/host"-Anzeigen also Gast/Wirt-Anzeigen, die Farbstoffe je nach verwandtem Anzeigemodus entweder in dielektrisch positiven oder in dielektrisch negativen Medien einsetzen können.
Da bei Flüssigkristallanzeigen im allgemeinen, also auch bei Anzeigen nach diesen Effekten, die Betriebsspannung möglichst gering sein soll, werden Flüssigkristallmedien mit einem großen Absolutwert der dielektrischen Anisotropie eingesetzt, die in der Regel überwiegend und meist sogar weitestgehend aus Flüssigkristallverbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie mit dem entsprechenden Vorzeichen bestehen. Also, bei dielektrisch positiven Medien aus Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie und bei dielektrisch negativen Medien aus Verbindungen mit negativer dielektrischer Anisotropie. Bei den jeweiligen Arten von Medien (dielektrisch positiv bzw. dielektrisch negativ) werden typischer Weise allenfalls nennenswerte Mengen an dielektrisch neutralen Flüssigkristallverbindungen eingesetzt. Flüssigkristallverbindungen mit dem der dielektrischen Anisotropie des Medium entgegengesetzten Vorzeichen der dielektrischen Anisotropie werden in der Regel äußerst sparsam oder gar nicht eingesetzt.
Die Bildpunkte der Flüssigkristallanzeigen können direkt angesteuert werden, zeitsequentiell, also im Zeitmultiplexverfahren oder mittels einer Matrix von aktiven Elementen mit nichtlinearen elektrischen Kennlinien angesteuert werden.
Die bislang gebräuchlichsten AMDs verwenden diskrete aktive elektronische Schaltelemente, wie z.B. dreipolige Schaltelemente wie MOS (Englisch „metal oxide silicon") Transistoren oder Dünnfilmtransistoren (TFTs von Englisch „thin film transistors) oder Varistoren oder 2-polige Schaltelemente wie z.B. MIM (Englisch „metal insulator metal") Dioden, Ringdioden oder „back to back"-Dioden. Bei den TFTs werden verschiedene Halbleitermaterialien, überwiegend Silizium, aber auch Cadmiumselenid, verwendet. Insbesondere wird amorphes Silizium oder polykristallines Silizium verwendet.
Gemäß der vorliegenden Anmeldung sind Flüssigkristallanzeigen mit zur Flüssigkristallschicht senkrechtem elektrischen Feld und Flüssigkristallmedien mit negativer dielektrischer Anisotropie (Δε < 0) bevorzugt. Bei diesen Anzeigen ist die Randorientierung der Flüssigkristalle homeotrop. Im voll durchgeschalteten Zustand, also bei Anliegen einer entsprechend großen elektrischen Spannung, ist der Flüssigkristalldirektor parallel zur Schichtebene orientiert.
Dielektrisch positive, fluorierte Difluorstilbene der folgenden Formel
werden in JP 03-041 03 (A) und dielektrisch positive, fluorierte Difluorostilbene wie z.B.
werden in JP 03-041 03 (A) beschrieben.
Fluorierte Difluorostilbene der folgenden Formel
werden in JP 07-133 241(A) beschrieben.
Fluorierte Difluorstilbene der folgenden Formel
werden in Goodby, J.W. et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Band 364 (2001) Seite 889 beschrieben.
Allerdings weisen diese fluorierten Difluorstilbene eine positive oder bestenfalls schwach negative dielektrische Anisotropie auf. Die Entwicklung auf dem Gebiet der flüssigkristallinen Materialien ist bei weitem noch nicht abgeschlossen. Zur Verbesserung der Eigenschaften flüssigkristalliner Anzeigeelemente ist man ständig bemüht, neue Verbindungen zu entwickeln, die eine Optimierung derartiger Displays ermöglichen.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, Verbindungen mit vorteilhaften Eigenschaften für den Einsatz in flüssigkristallinen Medien zur Verfügung zu stellen. Bevorzugt sollen sie über eine negative dielektrische Anisotropie verfügen (Δε < 0), was sie besonders geeignet macht für den Einsatz in flüssigkristallinen Medien für VA-Displays.
Um beispielsweise in VA-TFT-Displays zufriedenstellende Eigenschaften, insbesondere geringe charakteristische Spannungen, zu gewährleisten, werden Substanzen mit einem großen Absolutwert der dielektrischen Anisotropie (Δε), einem der jeweiligen Anwendung entsprechenden Wert der optischen Anisotropie (Δn) benötigt.
Dies wird erreicht, durch Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I
worin
R¹¹ und R¹² jeweils unabhängig voneinander H, Halogen, eine einfach durch CN oder CF₃ oder mindestens einfach durch Halogen substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen, jeweils unabhängig voneinander, durch -O-, -S-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH=CF-,
, -CO- -CO-O- -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass weder O- noch S-Atome direkt miteinander verknüpft sind, bevorzugt einer von R¹¹ und R¹², bevorzugt R¹¹ und R¹² beide jeweils unabhängig voneinander Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 12 C-Atomen, Alkoxyalkyl, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 12 C-Atomen und der andere, unabhängig vom ersten, ebenfalls Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 12 C-Atomen, Alkoxyalkyl, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 12 C-Atomen, besonders bevorzugt
R¹¹ Alkyl oder Alkenyl und
R¹² Alkoxy oder Alkenyloxy, bevorzugt Alkoxy,
jeweils unabhängig voneinander und wenn mehrfach vorhanden auch diese unabhängig voneinander,
(a) einen trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
(b) einen 1,4-Cyclohexenylenrest,
(c) einen 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH-Gruppen durch N ersetzt sein können oder
(d) einen Rest ausgewählt aus der Gruppe Naphtalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl, oder
(e) einen Rest ausgewählt aus der Gruppe 1,4-Bicyclo-[2,2,2]-octylen, 1,3-Bicyclo-[1,1,1]-pentylen und Spiro-[3,3]-heptan-2,6-diyl,
wobei in
(a) und (b) eine oder mehrere -CH₂- Gruppen, unabhängig voneinander, jeweils durch eine -CHF- oder eine -CF₂-Gruppe ersetzt sein können und in
(c) und (d) eine oder mehrere -CH= Gruppen, unabhängig voneinander, jeweils durch eine einen Gruppe ausgewählt aus der Gruppe -C(F)=, -C(CI)=, -C(Br)=, -C(CN)=, -C(CH₃)=, -C(CH₂F)=, -C(CHF₂)=, -C(OCH₃)=, -C(OCHF₂)= und -C(OCF₃)=, bevorzugt eine -CF= Gruppe, ersetzt sein können und bevorzugt

besonders bevorzugt

Z¹¹ und Z¹² jeweils unabhängig voneinander und, wenn mehrfach vorhanden auch diese unabhängig voneinander, eine Einfachbindung, -CH₂-CH₂-, -CF₂-CH₂-, -CH₂-CF₂-, -CF₂-CF₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH=CF-, -C≡C-, -COO-, -OCO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, oder eine Kombination von zweien dieser Gruppen, wobei keine zwei O-Atome miteinander verbunden sind,
bevorzugt -(CH₂)₄-, -CH₂-CH₂-, -CF₂-CF₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH₂O-, -CF₂O- oder eine Einfachbindung,
besonders bevorzugt -CH₂O-, -CH₂-CH₂-, -CF₂-CF₂-, -CF=CF-, -CF₂O- oder eine Einfachbindung und
m und n jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 oder 1, wobei
(m + n) 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 oder 1, besonders bevorzugt 1,
bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I sind bevorzugt mesogene Verbindungen und besonders bevorzugt flüssigkristalline Verbindungen, insbesondere bevorzugt weisen die Verbindungen eine nematische Phase auf.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel ausgewählt aus den Unterformeln I-1 bis I-3, besonders bevorzugt I-3
worin die Parameter die oben unter Formel I gegebene Bedeutung haben und bevorzugt
Z¹¹ bzw. Z¹² eine Einfachbindung und bei Formeln I-1 und I-3
R¹¹ Alkyl oder Alkenyl und
R¹² Alkoxy oder Alkenyloxy, bevorzugt Alkoxy, bei Formenl I-2
R¹¹ Alkoxy oder Alkenyloxy, bevorzugt Alkoxy und
R¹² Alkyl oder Alkenyl, sind.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I-3 einer oder mehrerer der Formeln ausgewählt aus der Gruppe der Formeln I-3a und I-3b
worin die Parameter die jeweilige oben gegebene Bedeutung haben und bevorzugt
R¹¹ Alkyl oder Alkenyl und
R¹² Alkoxy oder Alkenyloxy, bevorzugt Alkoxy, bedeuten.
Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen R¹¹ und/oder R¹² können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien. Verbindungen der Formel I mit S_A-Phasen eignen sich beispielsweise für thermisch adressierte Displays.
Falls R¹¹ und/oder R¹² einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.
Oxaalkyl, bzw. Alkoxyalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl(= Methoxymethyl), 2-(=Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl(=2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Falls R¹¹ und/oder R¹² einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
Falls R¹¹ und/oder R¹² einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome. Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.
Falls R¹¹ und/oder R¹² einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH⁼CH- und eine benachbarte CH₂-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5- Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.
Falls R¹¹ und/oder R¹² einen einfach durch CN oder CF₃ substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig. Die Substitution durch CN oder CF₃ ist in beliebiger Position.
Falls R¹¹ und/oder R¹² einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder CI. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.
Verzweigte Gruppen enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R sind Isopropyl, 2-Butyl(=1-Methylpropyl), Isobutyl(=2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl(=3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy.
Falls R¹¹ und/oder R¹² einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH₂-Guppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy-pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis- (methoxycarbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-pentyl und 6,6-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I bei denen n = 0 oder 1 und m = 0 oder 1 sowie R¹¹ Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl oder 1E-Pentenyl bedeutet so wie diese Verbindungen enthaltende Medien. Insbesondere bevorzugt von diesen Verbindungen sind die durch Alkyl substituierten Verbindungen eingesetzt.
Die Synthese der Verbindungen der Formel I erfolgt nach dem folgenden Schema (Schema I).
Schema I: Synthese der Verbindungen der Formel I
worin, wenn nicht explizit anders angegeben, A die oben für A¹¹ gegebene Bedeutung hat und zusätzlich auch eine Einfachbindung sein kann, und R bzw. R' die jeweiligen oben für R¹¹ bzw. R¹² gegeben Bedeutungen haben.
Im Folgenden werden Beispiele für Strukturen bevorzugter Verbindungen der Formel I gegeben.
worin die Parameter die oben gegebene Bedeutung haben. Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I können aufgrund ihrer Molekülstruktur chiral sein und können dementsprechend in verschiedenen enantiomeren Formen auftreten. Sie können daher in racemischer oder in optisch aktiver Form vorliegen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Flüssigkristallmedien, die eine oder mehrere Verbindung(en) der Formel I enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung
a) eine oder mehrere dielektrisch negative Verbindung(en) der Formel I
worin die Parameter die oben gegebene Bedeutung haben.
b) optional eine oder mehrere dielektrisch negative Verbindung(en) der Formel II
worin
R²¹ und R²² jeweils unabhängig voneinander die oben bei Formel I für R¹¹ gegebene Bedeutung haben,
Z²¹ und Z²² jeweils unabhängig voneinander die oben bei Formel I für Z¹¹ gegebene Bedeutung haben,
mindestens einer der vorhandenen Ringe
die anderen, jeweils unabhängig voneinander,

L²¹ und L²² beide C-F oder einer von beiden N oder C-CI und der andere C-F, bevorzugt beide C-F und
I 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 oder 1
bedeuten und
c) optional eine oder mehrere dielektrisch neutrale Verbindung der Formel III
worin
R³¹ und R³² jeweils unabhängig voneinander die oben bei Formel I für R¹ gegebene Bedeutung besitzen und
Z³¹, Z³² und Z³³ jeweils unabhängig voneinander -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -COO- oder eine Einfachbindung

o und p unabhängig voneinander 0 oder 1
bevorzugt jedoch
R³¹ und R³² jeweils unabhängig voneinander Alkyl oder Alkoxy mit 1-5 C-Atomen oder Alkenyl mit 2-5 C-Atomen,
und ganz besonders bevorzugt mindestens zwei dieser Ringe
wobei ganz besonders bevorzugt zwei benachbarte Ringe direkt verknüpft sind und zwar bevorzugt
bedeuten, wobei bei dem Phenylenring ein oder mehrere H-Atome, unabhängig voneinander durch F oder CN, bevorzugt durch F und eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen des Cyclohexylenrings bzw. eines der Cyclohexylenringe durch O-Atome ersetzt sein können.
Bevorzugt enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen einer oder mehrerer der Formeln ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Formeln II-1 bis II-3
worin
R²¹,R²²,Z¹²,Z²²,
und I jeweils die oben bei Formel II gegebene Bedeutung besitzen. Bevorzugt ist R²¹ Alkyl, bevorzugt mit 1-5 C-Atomen, R²¹ Alkyl oder Alkoxy, bevorzugt jeweils mit 1 bis 5 C-Atomen, und Z²² sowie Z²¹, wenn vorhanden, eine Einfachbindung.
Besonders bevorzugt enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der folgenden Unterformeln II-1a bis II-1e, II-2a bis II-2c und II-3a und II-3b, bevorzugt einer oder mehrerer der Formeln ausgewählt aus der Gruppe der Formeln II-1a, II-1c und II-2b und/oder II-1d, II-1e und II-2c,

worin die Parameter die oben gegebene Bedeutung haben und bevorzugt
R²¹ Alkyl oder Alkenyl, besonders bevorzugt Alkyl und
R²² Alkyl oder Alkoxy bedeuten.
In einer weitern bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen einer oder mehrerer der Formeln ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Formeln II-4 und II-5

worin die Parameter jeweils unabhängig voneinander eine der oben angegebenen Bedeutungen haben, jedoch R²² nicht H ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen, die eine Tetrahydronaphthyl- oder Naphthyl-Einheit aufweisen, wie z.B. die Verbindungen einer oder mehrerer der Formeln ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Formeln II-6 bis II-10

worin die Parameter jeweils unabhängig voneinander eine der oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugte Mischungen enthalten eine oder mehrere Difluordibenzochroman-Verbindungen der Formel BC und/oder Chromane der Formeln CR,
worin
R^B1, R^B2, R^CR1 und R^CR2, jeweils unabhängig voneinander die Bedeutung von R¹¹ aufweisen, vorzugsweise in Mengen von 3 bis 20 Gew.%, insbesondere in Mengen von 3 bis 15 Gew.%.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formeln BC und CR sind die Verbindungen BC-1 bis BC-7 und CR-1 bis CR-5,

worin
Alkyl und Alkyl* jeweils unabhängig voneinander einen geradkettigen Alkylrest mit 1-6 C-Atomen, und
Alkenyl und
Alkenyl* jeweils unabhängig voneinander einen geradkettigen Alkenylrest mit 2-6 C-Atomen,
bedeuten.
Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend eine, zwei oder drei Verbindungen der Formel BC-2.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen, die einen Chlorofluoro-1,4-phenylenring aufweisen, bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen einer oder mehrerer der Formeln ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Formeln II-11 bis II-15,
worin die Parameter jeweils unabhängig voneinander eine der oben angegebenen Bedeutungen haben.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen einer oder mehrerer der Formeln ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Formeln II-11a bis II-15b

worin die Parameter die oben gegebene Bedeutung.
Besonders bevorzugt enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen einer oder mehrerer der Formeln ausgewählt aus der Gruppe der Formeln III-1 bis III-3:
bei Formel III angegebene Bedeutung haben.
Insbesondere bevorzugt enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen einer oder mehrerer der Formeln ausgewählt aus der Gruppe der Formeln III-1a bis III-1d, und/oder III-1e und III-1f und/oder III-2a bis III-2h, III-3a bis III-3d:

worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 5 und 0 und p jeweils sowohl davon als auch voneinander unabhängig 0 bis 3 bedeuten,

worin R³¹ und R³³ jeweils die oben unter Formel III, bevorzugt die unter Formel III-1, angegebene Bedeutung besitzen und die Phenylenringe, insbesondere bei den Verbindungen III-2g, III-2h und III-3c optional fluoriert sein können, jedoch nicht so, dass die Verbindungen mit denen der Formel II und ihren Unterformeln identisch sind. Bevorzugt ist R³¹ n-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere bevorzugt mit 1 bis 3 C-Atomen und R³² n-Alkyl oder n-Alkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen oder Alkenyl mit 2 bis 5 C-Atomen. Hiervon sind insbesondere Verbindungen der Formeln III-1a bis III-1d bevorzugt.
Bevorzugte fluorierte Verbindungen der Formeln III-2g, III-2h und III-3c sind die Verbindungen der Formeln III-2g', III-2h' und III-3c'
worin R³¹ und R³³ jeweils die oben unter Formel III, bevorzugt die unter Formel III-2g, III-2h, bzw. III-3c angegebene Bedeutung haben und R³² bei Formel III-2h' bevorzugt F bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Medien haben bevorzugt eine Doppelbrechung von 0,11 oder mehr.
Die erfindungsgemäßen Medien haben bevorzugt eine dielektrische Anisotropie von –2 oder weniger.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten bevorzugt Verbindungen
der Formel I in Konzentrationen von 5 % bis 25 %, bevorzugt von 5 % bis 15 % je homologer Verbindung und
der Formel II-1a und/oder II-2a in Konzentrationen von 2 % bis 30 %, bevorzugt von 5 % bis 15 % je homologer Verbindung und von 5 % bis zu 60 % insgesamt, und/oder
der Formel II-1c worin R²¹ Alkyl und R²² Alkoxy bedeuten und/oder II-2b in Konzentrationen von 2 % bis 20 %, bevorzugt von 5 % bis 12 % je homologer Verbindung und von 5 % bis 60 % insgesamt, und/oder
der Formel II-1c worin R²¹ und R²² Alkyl bedeuten in Konzentrationen von 2 % bis 20 %, bevorzugt von 5 % bis 15 % je homologer Verbindung und/oder II-3a in Konzentrationen von 2 % bis 15 %, bevorzugt von 5 % bis 10 % je homologer Verbindung und/oder II-3b in Konzentrationen von 2 % bis 20 %, bevorzugt von 5 % bis 15 % je homologer Verbindung und von 5 % bis 40 % insgesamt, und/oder
der Formel III in Konzentrationen von 5 % bis 80 %, bevorzugt von 10 % bis 60 %.
In der vorliegenden Anmeldung bedeutet, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben, der Begriff Verbindungen sowohl eine Verbindung, als auch mehrere Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien weisen bevorzugt nematische Phasen von jeweils mindestens von –20°C bis 80°C, bevorzugt von –30°C bis 90°C und ganz besonders bevorzugt von –40°C bis 100°C auf. Hierbei bedeutet der Begriff eine nematische Phase aufweisen einerseits, dass bei tiefen Temperaturen bei der entsprechenden Temperatur keine smektische Phase und keine Kristallisation beobachtet wird und andererseits, dass beim Aufheizen aus der nematischen Phase noch keine Klärung auftritt. Die Untersuchung bei tiefen Temperaturen wird in einem Fließviskosimeter bei der entsprechenden Temperatur durchgeführt sowie durch Lagerung in Testzellen, einer der elektrooptischen Anwendung entsprechenden Schichtdicke, für mindestens 1.000 Stunden überprüft. Bei hohen Temperaturen wird der Klärpunkt nach üblichen Methoden in Kapillaren gemessen.
Ferner sind die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien durch niedrige optische Anisotropien gekennzeichnet.
Der Ausdruck „Alkyl" umfasst vorzugsweise geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Der Ausdruck „Alkenyl" umfasst vorzugsweise geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Besonders bevorzugte Alkenylgruppen sind C₂ bis C₇-1E-Alkenyl, C₄ bis C₇-3E-Alkenyl, C₅ bis C₇-4-Alkenyl, C₆ bis C₇-5-Alkenyl und C₇ 6-Alkenyl, insbesondere C₂ bis C₇-1E-Alkenyl, C₄ bis C₇-3E-Alkenyl und C₅ bis C₇-4-Alkenyl. Beispiele weiterer bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Der Ausdruck „Fluoralkyl" umfasst vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigem Fluor, d.h. Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.
Der Ausdruck „Oxaalkyl", bzw. Alkoxyalkyl umfasst vorzugsweise geradkettige Reste der Formel C_nH_2n+1-O-(CH₂)_m, worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 6 bedeuten. Vorzugsweise ist n 1 und m 1 bis 6.
Verbindungen mir einer Vinyl-Endgruppe und Verbindungen mit einer Methyl-Endgruppe haben eine geringe Rotationsviskosität.
In der vorliegenden Anmeldung bedeuten die Begriffe dielektrisch positive Verbindungen solche Verbindungen mit einem Δε > 1,5, dielektrisch neutrale Verbindungen solche mit –1,5 ≤ Δε ≤ 1,5 und dielektrisch negative Verbindungen solche mit Δε < –1,5. Hierbei wird die dielektrische Anisotropie der Verbindungen bestimmt, indem 10 % der Verbindungen in einem flüssigkristallinen Host gelöst werden und von dieser Mischung die Kapazität in mindestens jeweils einer Testzelle mit ca. 20 μm Schichtdicke mit homeotroper und mit homogener Oberflächenorientierung bei 1 kHz und einer Temperatur von 20°C bestimmt wird. Die Messspannung beträgt typischerweise 0,5 V bis 1,0 V, jedoch stets weniger als die kapazitive Schwelle der jeweiligen Flüssigkristallmischung.
Als Wirtsmischung für die Bestimmung der anwendungsrelevanten physikalischen Parameter wird ZLI-4792, von Merck KGaA, Deutschland, verwendet. Als Ausnahme wird bei der Bestimmung der dielektrischen Anisotropie von dielektrisch negativen Verbindungen ZLI-2857, ebenfalls von Merck KGaA, Deutschland, verwendet. Aus der Änderung der Eigenschaften, z.B. der Dielektrizitätskonstanten, der Wirtsmischung nach Zugabe der zu untersuchenden Verbindung und Extrapolation auf 100 % der eingesetzten Verbindung werden die Werte für die jeweilige zu untersuchende Verbindung erhalten.
Die eingesetzte Konzentration der zu untersuchenden Verbindung in der Wirtsmischung beträgt generell 10 %. Ist die Löslichkeit der zu untersuchenden Verbindung hierzu nicht ausreichend wird ausnahmsweise die eingesetzte Konzentration solange halbiert, also auf 5 %, 2,5 % usw. verringert, bis die Löslichkeitsgrenze unterschritten ist.
Der Begriff Schwellenspannung bezieht sich üblicherweise auf die optische Schwelle für 10 % relativen Kontrast (V₁₀). In Bezug auf die Flüssigkristallmischungen mit negativer dielektrischer Anisotropie, wird der Begriff Schwellenspannung in der vorliegenden Anmeldung jedoch für die kapazitive Schwellenspannung (V₀), auch Freedericksz-Schwelle genannt, verwendet, sofern nicht explizit anders angegeben. Bei den Flüssigkristallmedien mit negativer dielektrischer Anisotropie wurde die Schwellenspannung als kapazitive Schwellung V₀ in Zellen mit durch das Polyimid SE-1211 von Nissan Chemicals, Japan homeotrop orientierter Flüssigkristallschicht bestimmt.
Alle Konzentrationen in dieser Anmeldung sind, soweit nicht explizit anders vermerkt, in Massenprozent angegeben und beziehen sich auf die entsprechende Gesamtmischung. Alle physikalischen Eigenschaften werden und wurden nach „Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA, Deutschland bestimmt und gelten für eine Temperatur von 20°C, sofern nicht explizit anders angegeben. Δn wird bei 589 nm und Δε bei 1 kHz bestimmt.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien können bei Bedarf auch weitere Zusatzstoffe und gegebenenfalls auch chirale Dotierstoffe in den üblichen Mengen enthalten. Die eingesetzte Menge dieser Zusatzstoffe beträgt insgesamt 0 % bis 10 % bezogen auf die Menge der gesamten Mischung bevorzugt 0,1 % bis 6 %. Die Konzentrationen der einzelnen eingesetzten Verbindungen betragen jeweils bevorzugt 0,1 bis 3 %. Die Konzentration dieser und ähnlicher Zusatzstoffe wird bei der Angabe der Konzentrationen sowie der Konzentrationsbereiche der Flüssigkristallverbindungen in den Flüssigkristallmedien nicht berücksichtigt.
Die Zusammensetzungen bestehen aus mehreren Verbindungen, bevorzugt aus 3 bis 30, besonders bevorzugt aus 6 bis 20 und ganz besonders bevorzugt aus 10 bis 16 Verbindungen, die auf herkömmliche Weise gemischt werden. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in den Komponenten gelöst, die den Hauptbestandteil ausmachen, zweckmäßigerweise bei erhöhter Temperatur. Liegt die gewählte Temperatur über dem Klärpunkt des Hauptbestandteils, so ist die Vervollständigung des Lösungsvorgangs besonders leicht zu beobachten. Es ist jedoch auch möglich, die Flüssigkristallmischungen auf anderen üblichen Wegen, z.B. unter Verwendung von Vormischungen oder aus einem sogenannten „multi bottle" Systemen herzustellen.
Mittels geeigneter Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen Flüssigkristallphasen derart modifiziert werden, dass sie in jeder bisher bekannt gewordenen Art von Anzeige und insbesondere von ECB-Anzeigen, sowie IPS-Anzeigen einsetzbar sind.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfindung, ohne sie zu beschränken. In den Beispielen sind der Schmelzpunkt T(C,N), der Übergang von der smektischen (S) zur nematischen (N) Phase T(S,N) und Klärpunkt T(N,I) einer Flüssigkristallsubstanz in Grad Celsius angegeben. Die verschiedenen smektischen Phasen werden durch entsprechende Suffixe gekennzeichnet.
Die Prozentangaben sind, soweit nicht explizit anders gekennzeichnet, vor- und nachstehend Massenprozente und die physikalischen Eigenschaften sind die Werte bei 20°C, sofern nicht explizit anders angegeben.
Alle angegebenen Werte für Temperaturen in dieser Anmeldung sind °C und alle Temperaturdifferenzen entsprechend Differenzgrad, sofern nicht explizit anders angegeben.
Bei den Synthesebeispielen und -schemata bedeuten, sofern nicht explizit anders angegeben:

Ac Acetat,

THF Tetrahydrofuran,

Bu Butyl,

Me Methyl,

Schmp. Schmelzpunkt,

Lsg. Lösung,

ges. gesättigt,

H₃O⁺ ansäuern und

RT Umgebungstemperatur (ca. 22°C).
In der vorliegenden Anmeldung und insbesondere in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Abkürzungen, auch Acronyme genannt, angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln unter Verwendung der folgenden Tabellen A bis C erfolgt. Alle Reste C_nH_2n+1, C_mH_2m+1, und C_IH_2I+1 sind geradkettige Alkylreste mit n, m bzw. I C-Atomen. Alle Reste C_nH_2n-1, C_mH_2m-1 und C_IH_2I-1 sind geradkettige Alkenylreste, bevorzugt 1E-Alkenylreste mit n, m bzw. I C-Atomen. In Tabelle A ist sind nur die Abkürzungsteile für die Ringelemente des Grundkörpers der Verbindungen angegeben. In Tabelle B sind die Brückengruppen zusammengestellt. Tabelle C listet die Bedeutungen der Abkürzungen der linken und rechten Endgruppen der Verbindungen. Die Abkürzung der Verbindungen wird wie folgt erhalten. Zunächst wird das Grundgerüst mittels der entsprechenden Buchstaben geschrieben. Die Abkürzung der linken Endgruppe wird zwischen zwei Bindestrichen an die Abkürzung des Grundgerüsts angefügt, gefolgt von der Abkürzung der rechten Endgruppe nach dem zweiten Bindestrich. Schließlich sind in Tabelle D beispielhafte Abkürzungen gebräuchlicher Verbindungen, die auch gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt eingesetzt werden, gemeinsam mit ihren Strukturformen zusammengestellt.
Tabelle A: Ringelemente

Tabelle B: Brückengruppen

E	-CH₂CH₂-	Z	-CO-O-
V	-CH=CH-	ZI	-O-CO-
X	-CF=CH-	O	-CH₂-O-
XI	-CH=CF-	OI	-O-CH₂-
W	-CF=CF-	Q	-CF₂-O-
T	-C≡C-	QI	-O-CF₂-

Tabelle C: Endgruppen

Linksseitige Gruppe		Rechtsseitige Gruppe
	Einzeln verwendete Abkürzungen
-n-	C_nH_2n+1-	-n	-C_nH_2n+1
-nO-	C_nH_2n+1O-	-nO	-OC_nH_2n+1
-V-	CH₂=CH-	-V	-CH=CH₂
-nV-	C_nH_2n+1-CH=CH-	-nV	-C_nH_2n-CH=CH₂
-Vn-	CH₂=CH-C_nH_2n-	-Vn	-CH=CH-C_nH_2n+1
-nVm-	C_nH_2n+1-CH=CH-	-nVm	-C_nH_2n-CH=CH-
	C_mH_2m-		C_mH_2m+1
-N-	N≡C-	-N	-C≡N
-S-	S=C=N-	-S	-N=C=S
-F-	F-	-F	-F
-CL-	CI-	-CL	-CI
-M-	CFH₂-	-M	-CFH₂
-D-	CF₂H-	-D	-CF₂H
-T-	CF₃-	-T	-CF₃
-MO-	CFH₂O-	-OM	-OCFH₂
-DO-	CF₂HO-	-OD	-OCF₂H
-TO-	CF₃O-	-OT	-OCF₃
-A-	H-C≡C-	-A	-C≡C-H
-nA-	C_nH_2n+1-C≡C-	-An	-C≡C-C_nH_2n+1
-NA-	N≡C-C≡C-	-AN	-C≡C-C≡N
In Kombination mit anderen verwendete Abkürzungen
-...A...-	-C≡C-	-...A...	-C≡C-
-...V...-	CH=CH-	-...V...	-CH=CH-
...Z...	-CO-O-	-...Z...	-CO-O-
-...ZI...-	-O-CO-	-...ZI...	-O-CO-
-...K...-	-CO-	-...K...	-CO-
-...W...-	-CF=CF-

worin n und m jeweils ganze Zahlen und die drei Punkte „..." Platzhalter für andere Abkürzungen aus dieser Tabelle darstellen.

In der folgenden Tabelle sind exemplarische Strukturen zusammen mit ihren Abkürzungen zusammengestellt. Diese zeigen die Bedeutung der Abkürzungen. Außerdem zeigen sie bevorzugt zu verwendende Verbindungen.
Tabelle D: Beispielstrukturen
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten bevorzugt zwei oder mehr, bevorzugt vier oder mehr Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Tabelle D.
In der folgenden Tabelle, Tabelle E, sind Beispiele von Verbindungen zusammengestellt, die als Stabilisatoren in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können.
Tabelle E
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die mesogenen Medien eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Tabelle E.
In der folgenden Tabelle, Tabelle F, sind Beispiele von Verbindungen zusammengestellt, die als chirale Dotierstoffe in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können.
Tabelle F
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die mesogenen Medien eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Tabelle F.
Beispiele
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C), Δε die dielektrische Anisotropie (1 kHz, 20°C), H.R. die „voltage holding ratio" (bei 100°C, nach 5 Minuten im Ofen, 1 V) und V₀ die kapazitive Schwellenspannung (bei 20°C und 1 kHz).
Substanzbeispiele Beispiel 1: 1-{(E)-1,2-Difluoro-2-[4-(4-propyl-cyclohexyl)-phenyl]-vinyl}-4-ethoxy-2,3-difluor-benzol
1.1. Schritt 1
Es werden 4 g Magnesium in 40 ml THF vorgelegt und die Suspension wird auf 45°C erwärmt. Man gibt 10 % einer Lösung von 40 g PCH-3-Bromid in 80 ml THF hinzu, wobei die Reaktion sofort anspringt. Die restliche Lösung des PCH-Bromides wird nun unter leichtem Rückfluss zugetropft. Man kühlt auf –35°C und leitet 20 g Chlortrifluorethylen ein. Danach lässt man auf RT erwärmen und arbeitet wie üblich auf. Man erhält 31 g Rohprodukt, welches weiter umgesetzt wird.
1.2. Schritt 2
Das Olefin (31 g) wird in 120 ml THF, 70 ml Pentan und 70 ml Diethylether gelöst und auf –100°C abgekühlt. Man tropft 59 ml 1,6 M BuLi in n-Hexan zu und rührt eine Stunde nach. Es werden 11 ml Trimethylborat gelöst in 60 ml THF, 30 ml Pentan und 30 ml Diethylether zugetropft. Nach einer Stunde Nachrührzeit wird aufgewärmt und wie üblich aufgearbeitet. Man erhält 14 g Boronsäure.
1.3. Schritt 3
7,8 g Boronsäure, 7,1 g 4-Iod-2,3-difluorethoxybenzol, 0,1 g Pd(OAc)₂ und 0,36 g Triphenylphosphin werden mit 58 ml Isopropanol, 19 ml ges. Na₂CO₃-Lösung und 11 ml Wasser über Nacht zum Rückfluss erhitzt. Danach wird wie üblich aufgearbeitet und aus Heptan kristallisiert. Man erhält 3,9 g der Titelverbindung. K 103 N 224,6 I; Δε = –5,8; Δn = 0,234.
Beispiele 2 bis 75
Analog zu Beispiel 1 werden hergestellt:

Bemerkung: * aus 10 %-iger Lösung in ZLI-4792, bzw. ZLI-2857 (Δε) extrapolierte Werte.

Nr.	R¹¹	R¹²	Phasensequenz T/°C; Physikalische Eigenschaften
1	n-C₃H₇	C₂H₅O	K 103 N 224,6 I; Δε = –5,8; Δn = 0,234
2	CH₃	CH₃
3	CH₃	C₂H₅
4	CH₃	n-C₃H₇
5	CH₃	n-C₄H₉
6	CH₃	n-C₅H₁₁
7	CH₃	n-C₇H₁₅
8	CH₃	CH₃O
9	CH₃	C₂H₅O
10	CH₃	n-C₃H₇O
11	CH₃	n-C₄H₉O
12	CH₃	CH₂=CH
13	CH₃	E-CH₃-CH=CH
15	CH₃	CH₂=CH-O
16	CH₃	CH₂=CH-CH₂O
17	C₂H₅	CH₃
18	C₂H₅	C₂H₅
19	C₂H₅	n-C₃H₇
20	C₂H₅	n-C₄H₉
21	C₂H₅	n-C₅H₁₁
22	C₂H₅	n-C₆H₁₃
23	C₂H₅	n-C₇H₁₅
24	C₂H₅	CH₃O
25	C₂H₅	C₂H₅O
26	C₂H₅	n-C₃H₇O
27	C₂H₅	n-C₄H₉O
28	C₂H₅	CH₂=CH
29	C₂H₅	E-CH₃-CH=CH
30	C₂H₅	CH₂=CH-O
31	C₂H₅	CH₂=CH-CH₂O
32	n-C₃H₇	CH₃	K 113 N 192,0 I; Δε = –2,5; Δn = 0,231
33	n-C₃H₇	C₂H₅
34	n-C₃H₇	n-C₃H₇
35	n-C₃H₇	n-C₄H₉
36	n-C₃H₇	n-C₅H₁₁
37	n-C₃H₇	n-C₆H₁₃
38	n-C₃H₇	n-C₇H₁₅
39	n-C₃H₇	CH₃O
40	n-C₃H₇	n-C₃H₇O
41	n-C₃H₇	n-C₄H₉O
42	n-C₃H₇	CH₂=CH
43	n-C₃H₇	E-CH₃-CH=CH
44	n-C₃H₇	CH₂=CH-O
45	n-C₃H₇	CH₂=CH-CH₂O
46	n-C₄H₉	CH₃
47	n-C₄H₉	C₂H₅
48	n-C₄H₉	n-C₃H₇
49	n-C₄H₉	n-C₄H₉
50	n-C₄H₉	n-C₅H₁₁
51	n-C₄H₉	n-C₆H₁₃
52	n-C₄H₉	n-C₇H₁₅
53	n-C₄H₉	CH₃O
54	n-C₄H₉	C₂H₅O
55	n-C₄H₉	n-C₃H₇O
56	n-C₄H₉	n-C₄H₉O
57	n-C₄H₉	CH₂=CH
58	n-C₄H₉	E-CH₃-CH=CH
59	n-C₄H₉	CH₂=CH-O
60	n-C₄H₉	CH₂=CH-CH₂O
61	n-C₅H₉	CH₃	K 78 N 185,2 I; Δε = –2,2; Δn = 0,222
62	n-C₅H₁₁	C₂H₅
63	n-C₅H₁₁	n-C₃H₇
64	n-C₅H₁₁	n-C₄H₉
65	n-C₅H₁₁	n-C₅H₁₁
66	n-C₅H₁₁	n-C₆H₁₃
67	n-C₅H₁₁	n-C₇H₁₅
68	n-C₅H₁₁	CH₃O
69	n-C₅H₁₁	C₂H₅O	K 70 N 213,5 I; Δε = –5,3; Δn = 0,228
70	n-C₅H₁₁	n-C₃H₇O
71	n-C₅H₁₁	n-C₄H₉O
72	n-C₅H₁₁	CH₂=CH
73	n-C₅H₁₁	E-CH₃-CH=CH
74	n-C₅H₁₁	CH₂=CH-O
75	n-C₅H₁₁	CH₂=CH-CH₂O

Beispiele 75 bis 149
Analog zu Beispiel 1 werden die Verbindungen der folgenden Formel hergestellt:

Nr.	R¹¹	R¹²	Phasensequenz T/°C; Physikalische Eigenschaften
76	CH₃	CH₃
77	CH₃	C₂H₅
78	CH₃	n-C₃H₇
79	CH₃	n-C₄H₉
80	CH₃	n-C₅H₁₁
81	CH₃	n-C₇H₁₅
82	CH₃	CH₃O
83	CH₃	C₂H₅O
84	CH₃	n-C₃H₇O
85	CH₃	n-C₄H₉O
86	CH₃	CH₂=CH
87	CH₃	E-CH₃-CH=CH
88	CH₃	CH₂=CH-O
89	CH₃	CH₂=CH-CH₂O
90	C₂H₅	CH₃
91	C₂H₅	C₂H₅
92	C₂H₅	n-C₃H₇
93	C₂H₅	n-C₄H₉
94	C₂H₅	n-C₅H₁₁
95	C₂H₅	n-C₆H₁₃
96	C₂H₅	n-C₇H₁₅
97	C₂H₅	CH₃O
98	C₂H₅	C₂H₅O
99	C₂H₅	n-C₃H₇O
100	C₂H₅	n-C₄H₉O
101	C₂H₅	CH₂=CH
102	C₂H₅	E-CH₃-CH=CH
103	C₂H₅	CH₂=CH-O
104	C₂H₅	CH₂=CH-CH₂O
105	n-C₃H₇	CH₃
106	n-C₃H₇	C₂H₅
107	n-C₃H₇	n-C₃H₇
108	n-C₃H₇	n-C₄H₉
109	n-C₃H₇	n-C₅H₁₁
110	n-C₃H₇	n-C₆H₁₃
111	n-C₃H₇	n-C₇H₁₅
112	n-C₃H₇	CH₃O
113	n-C₃H₇	C₂H₅O
114	n-C₃H₇	n-C₃H₇O
115	n-C₃H₇	n-C₄H₉O
116	n-C₃H₇	CH₂=CH
117	n-C₃H₇	E-CH₃-CH=CH
118	n-C₃H₇	CH₂=CH-O
119	n-C₃H₇	CH₂=CH-CH₂O
120	n-C₄H₉	CH₃
121	n-C₄H₉	C₂H₅
122	n-C₄H₉	n-C₃H₇
123	n-C₄H₉	n-C₄H₉
124	n-C₄H₉	n-C₅H11
125	n-C₄H₉	n-C₆H₁₃
126	n-C₄H₉	n-C₇H₁₅
127	n-C₄H₉	CH₃O
128	n-C₄H₉	C₂H₅O
129	n-C₄H₉	n-C₃H₇O
130	n-C₄H₉	n-C₄H₉O
131	n-C₄H₉	CH₂=CH
132	n-C₄H₉	E-CH₃-CH=CH
133	n-C₄H₉	CH₂=CH-O
134	n-C₄H₉	CH₂=CH-CH₂O
135	n-C₅H₉	CH₃
136	n-C₅H₁₁	C₂H₅
137	n-C₅H₁₁	n-C₃H₇
138	n-C₅H₁₁	n-C₄H₉
139	n-C₅H₁₁	n-C₅H₁₁
140	n-C₅H₁₁	n-C₆H₁₃
141	n-C₅H₁₁	n-C₇H₁₅
142	n-C₅H₁₁	CH₃O
143	n-C₅H₁₁	C₂H₅O	K 67 S_c 94 N 229,0 I; Δε = –5,2; Δn = 0,325
144	n-C₅H₁₁	n-C₃H₇O	K 81 S_c 109 N 215,0 I; Δε = –4,8; Δn = 0,309
145	n-C₅H₁₁	n-C₄H₉O	K 70 S_c 102 N 202,3 I; Δε = –4,9; Δn = 0,307
146	n-C₅H₁₁	CH₂=CH
147	n-C₅H₁₁	E-CH₃-CH=CH
148	n-C₅H₁₁	CH₂=CH-O
149	n-C₅H₁₁	CH₂=CH-CH₂O

Beispiele 150 bis 225
Analog zu Beispiel 1 werden hergestellt:

Nr.	R¹¹	R¹²	Phasensequenz T/°C; Physikalische Eigenschaften
150	CH₃	CH₃
151	CH₃	C₂H₅
152	CH₃	n-C₃H₇
153	CH₃	n-C₄H₉
154	CH₃	n-C₅H₁₁
155	CH₃	n-C₇H₁₅
156	CH₃	CH₃O
157	CH₃	C₂H₅O
158	CH₃	n-C₃H₇O
159	CH₃	n-C₄H₉O
160	CH₃	CH₂=CH
161	CH₃	E-CH₃-CH=CH
162	CH₃	CH₂=CH-O
163	CH₃	CH₂=CH-CH₂O
164	C₂H₅	CH₃
165	C₂H₅	C₂H₅
166	C₂H₅	n-C₃H₇
167	C₂H₅	n-C₄H₉
168	C₂H₅	n-C₅H₁₁
169	C₂H₅	n-C₆H₁₃
170	C₂H₅	n-C₇H₁₅
171	C₂H₅	CH₃O
172	C₂H₅	C₂H₅O
173	C₂H₅	n-C₃H₇O
174	C₂H₅	n-C₄H₉O
175	C₂H₅	CH₂=CH
176	C₂H₅	E-CH₃-CH=CH
177	C₂H₅	CH₂=CH-O
178	C₂H₅	CH₂=CH-CH₂O
179	n-C₃H₇	CH₃
180	n-C₃H₇	C₂H₅
181	n-C₃H₇	n-C₃H₇
182	n-C₃H₇	n-C₄H₉
183	n-C₃H₇	n-C₅H₁₁
184	n-C₃H₇	n-C₆H₁₃
185	n-C₃H₇	n-C₇H₁₅
186	n-C₃H₇	CH₃O
187	n-C₃H₇	C₂H₅O	K 75 N (66,2) I; Δε = –7,0; Δn = 0,226
188	n-C₃H₇	n-C₃H₇O
189	n-C₃H₇	n-C₄H₉O
190	n-C₃H₇	CH₂=CH
191	n-C₃H₇	E-CH₃-CH=CH
192	n-C₃H₇	CH₂=CH-O
193	n-C₃H₇	CH₂=CH-CH₂O
194	n-C₄H₉	CH₃
195	n-C₄H₉	C₂H₅
196	n-C₄H₉	n-C₃H₇
197	n-C₄H₉	n-C₄H₉
198	n-C₄H₉	n-C₅H₁₁
199	n-C₄H₉	n-C₆H₁₃
201	n-C₄H₉	n-C₇H₁₅
202	n-C₄H₉	CH₃O
203	n-C₄H₉	C₂H₅O
204	n-C₄H₉	n-C₃H₇O
205	n-C₄H₉	n-C₄H₉O
206	n-C₄H₉	CH₂=CH
207	n-C₄H₉	E-CH₃-CH=CH
208	n-C₄H₉	CH₂=CH-O
209	n-C₄H₉	CH₂=CH-CH₂O
210	n-C₅H₉	CH₃
211	n-C₅H₁₁	C₂H₅
212	n-C₅H₁₁	n-C₃H₇
213	n-C₅H₁₁	n-C₄H₉
214	n-C₅H₁₁	n-C₅H₁₁
215	n-C₅N₁₁	n-C₆H₁₃
216	n-C₅H₁₁	n-C₇H₁₅
217	n-C₅H₁₁	CH₃O
218	n-C₅H₁₁	C₂H₅O
219	n-C₅H₁₁	n-C₃H₇O
220	n-C₅H₁₁	n-C₄H₉O
221	n-C₅H₁₁	CH₂=CH
222	n-C₅H₁₁	E-CH₃-CH=CH
223	n-C₅H₁₁	CH₂=CH-O
224	n-C₅H₁₁	CH₂=CH-CH₂O
225	C₂H₅O	C₂H₅O	K 91 N 115,6 I; Δε = –7,1; Δn = 0,266

Beispiele 226 bis 299
Analog zu Beispiel 1 werden hergestellt:

Nr.	R¹¹	R¹²	Phasensequenz T/°C; Physikalische Eigenschaften
226	CH₃	CH₃
227	CH₃	C₂H₅
228	CH₃	n-C₃H₇
229	CH₃	n-C₄H₉
230	CH₃	n-C₅H₁₁
231	CH₃	n-C₇H₁₅
232	CH₃	CH₃O
233	CH₃	C₂H₅O
234	CH₃	n-C₃H₇O
235	CH₃	n-C₄H₉O
236	CH₃	CH₂=CH
237	CH₃	E-CH₃-CH=CH
238	CH₃	CH₂=CH-O
239	CH₃	CH₂=CH-CH₂O
240	C₂H₅	CH₃
241	C₂H₅	C₂H₅
242	C₂H₅	n-C₃H₇
243	C₂H₅	n-C₄H₉
244	C₂H₅	n-C₅H₁₁
245	C₂H₅	n-C₆H₁₃
246	C₂H₅	n-C₇H₁₅
247	C₂H₅	CH₃O
248	C₂H₅	C₂H₅O
249	C₂H₅	n-C₃H₇O
250	C₂H₅	n-C₄H₉O
251	C₂H₅	CH₂=CH
252	C₂H₅	E-CH₃-CH=CH
253	C₂H₅	CH₂=CH-O
254	C₂H₅	CH₂=CH-CH₂O
255	n-C₃H₇	CH₃
256	n-C₃H₇	C₂H₅
257	n-C₃H₇	n-C₃H₇
258	n-C₃H₇	n-C₄H₉
259	n-C₃H₇	n-C₅H₁₁
260	n-C₃H₇	n-C₆H₁₃
261	n-C₃H₇	n-C₇H₁₅
262	n-C₃H₇	CH₃O
263	n-C₃H₇	C₂H₅O
264	n-C₃H₇	n-C₃H₇O
265	n-C₃H₇	n-C₄H₉O
266	n-C₃H₇	CH₂=CH
267	n-C₃H₇	E-CH₃-CH=CH
268	n-C₃H₇	CH₂=CH-O
269	n-C₃H₇	CH₂=CH-CH₂O
270	n-C₄H₉	CH₃
271	n-C₄H₉	C₂H₅
272	n-C₄H₉	n-C₃H₇
273	n-C₄H₉	n-C₄H₉
274	n-C₄H₉	n-C₅H₁₁
275	n-C₄H₉	n-C₆H₁₃
276	n-C₄H₉	n-C₇H₁₅
277	n-C₄H₉	CH₃O
278	n-C₄H₉	C₂H₅O
279	n-C₄H₉	n-C₃H₇O
280	n-C₄H₉	n-C₄H₉O
281	n-C₄H₉	CH₂=CH
282	n-C₄H₉	E-CH₃-CH=CH
283	n-C₄H₉	CH₂=CH-O
284	n-C₄H₉	CH₂=CH-CH₂O
285	n-C₅H₉	CH₃
286	n-C₅H₁₁	C₂H₅
287	n-C₅H₁₁	n-C₃H₇
288	n-C₅H₁₁	n-C₄H₉
289	n-C₅H₁₁	n-C₅H₁₁
290	n-C₅H₁₁	n-C₆H₁₃
291	n-C₅H₁₁	n-C₇H₁₅
292	n-C₅H₁₁	CH₃O
293	n-C₅H₁₁	C₂H₅O	K 124 N 339,7 I; Δε = –1,6; Δn = 0,335
294	n-C₅H₁₁	n-C₃H₇O
295	n-C₅H₁₁	n-C₄H₉O
296	n-C₅H₁₁	CH₂=CH
297	n-C₅H₁₁	E-CH₃-CH=CH
298	n-C₅H₁₁	CH₂=CH-O
299	n-C₅H₁₁	CH₂=CH-CH₂O

Mischungsbeispiele
Es werden flüssigkristalline Gemische hergestellt und auf ihre anwendungstechnischen Eigenschaften untersucht.
Beispiel M 1

Es wurde eine Flüssigkristallmischung mit der in der folgenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung hergestellt und untersucht. Sie hat die ebenfalls in der Tabelle gezeigten Eigenschaften.

Zusammensetzung			Physikalische Eigenschaften
Verbindung Nr. Abkürzung		Konz. /Massen-%	T(N,I) = 82,0°C

1	CY-3-O4	10,0	n_e(20°C,589nm) = 1,652
2	CY-5-O4	15,0	Δn(20°C,589nm) = 0,161
3	CPY-2-O2	10,0
4	PYP-2-4	13,0	ε_⊥(20°C, 1 kHz) = 3,8
5	CC-3-V1	12,0	Δε(20°C, 1 kHz) = –3,8
6	CC-5-V	5,0
7	CPP-3-2	10,0	k₁(20°C) = 14,6 pN
8	PWY-3-O2	15,0	k₁/k₃(20°C) = 1,05
9	PPWY-5-O3	5,0
10	PPWY-5-O4	5,0	Y₁(20°C) = 189 mPa·s
Σ		100,0
			V₀(20°C) = 2,13 V

Das Flüssigkristallmedium hat sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften und kann für verschiedene VA-Technologien wie MVA, PVA, ASV und auch für IPS eingesetzt werden.
Beispiel M 2

Zusammensetzung			Physikalische Eigenschaften
Verbindung Nr. Abkürzung		Konz. /Massen-%	T(N,I) = 86,5°C

1	CY-3-O4	10,0
2	CY-5-O4	5,0	Δn(20°C,589nm) = 0,161
3	CPY-2-O2	10,0
4	PYP-2-4	13,0
5	CC-3-V1	12,0	Δε(20°C, 1 kHz) = –4,0
6	CC-5-V	5,0
7	CPP-3-2	10,0
8	CK-3-F	5,0
9	CK-4-F	5,0
10	PWY-3-O2	15,0	Y₁(20°C) = 188 mPa·s
11	PPWY-5-O3	5,0
12	PPWY-5-O4	5,0	V₀(20°C) = 2,08 V
Σ		100,0

Das Flüssigkristallmedium hat sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften und kann für verschiedene VA-Technologien wie MVA, PVA, ASV und auch für IPS eingesetzt werden.
Beispiel M 3

Zusammensetzung			Physikalische Eigenschaften
Verbindung Nr. Abkürzung		Konz. /Massen-%	T(N,I) = 76,0°C

1	CY-3-O4	20,0	ne(20°C,589nm) = 1,606
2	CY-5-O2	8,0	Δn(20°C,589nm) = 0,121
3	CPY-2-O2	12,0
4	CPY-3-O2	12,0	ε_⊥(20°C, 1 kHz) = 3,7
5	CC-3-V1	8,0	Δε(20°C, 1 kHz) = –3,7
6	CC-5-V	20,0
7	CPP-3-2	10,0	k₁(20°C) = 14,1 pN
8	PWY-2O-O2	10,0	k₁/k₃(20°C) = 1,07
Σ		100,0
			Y₁(20°C) = 134 mPa·s

			V₀(20°C) = 2,13 V

Das Flüssigkristallmedium hat sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften und kann für verschiedene VA-Technologien wie MVA, PVA, ASV und auch für IPS eingesetzt werden.
Beispiel M 4

Zusammensetzung			Physikalische Eigenschaften
Verbindung Nr. Abkürzung		Konz. /Massen-%	T(N,I) = 77,5°C

1	CY-3-O4	20,0	n_e(20°C,589nm) = 1,607
2	CY-5-O2	8,0	Δn(20°C,589nm) = 0,121
3	CPY-2-O2	12,0
4	CPY-3-O2	12,0	ε_⊥(20°C, 1 kHz) = 3,6
5	CC-3-V1	8,0	Δε(20°C, 1 kHz) = –3,5
6	CC-5-V	10,0
7	CP-5-3	10,0	k₁(20°C) = 13,9 pN
9	CPP-3-2	10,0	k₁/k₃(20°C) = 1,12
8	CPWY-3-O2	10,0
Σ		100,0	Y₁(20°C) = 151 mPa·s

			V₀(20°C) = 2,22 V

Das Flüssigkristallmedium hat sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften und kann für verschiedene VA-Technologien wie MVA, PVA, ASV und auch für IPS eingesetzt werden.
Beispiel M 5

Zusammensetzung			Physikalische Eigenschaften
Verbindung Nr. Abkürzung		Konz. /Massen-%	T(N,I) = 90,0°C

1	CY-3-O4	15,0	n_e(20°C,589nm) = 1,626
2	CY-5-O2	3,0	Δn(20°C,589nm) = 0,146
3	CCY-3-O2	6,0
4	CCY-4-O2	6,0	ε_⊥(20°C, 1 kHz) = 4,1
5	CCY-5-O2	4,0	Δε(20°C, 1 kHz) = –5,9
6	CCY-3-O3	6,0
7	CPY-2-O2	11,0	k₁(20°C) = 15,3 pN
8	CPY-3-O2	11,0	k₁/k₃(20°C) = 1,15
9	PYP-2-4	4,0
10	CC-5-V	14,0	Y₁(20°C) = 250 mPa·s
11	PWY-3-O2	20,0
Σ		100,0	V₀(20°C) = 1,83 V

Das Flüssigkristallmedium hat sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften und kann für verschiedene VA-Technologien wie MVA, PVA, ASV und auch für IPS eingesetzt werden.
Beispiel M 6

Zusammensetzung			Physikalische Eigenschaften
Verbindung Nr. Abkürzung		Konz. /Massen-%	T(N,I) = 92,0°C

1	CY-3-O4	15,0	n_e(20°C,589nm) = 1,622
2	CY-5-O2	12,0	Δn(20°C,589nm) = 0,139
3	CY-5-O4	12,0
3	CCY-3-O2	8,0	ε_⊥(20°C, 1 kHz) = 4,2
4	CCY-3-O3	7,0	Δε(20°C, 1 kHz) = –6,0
5	CPY-2-O2	10,0
6	CPY-3-O2	8,0	k₁(20°C) = 15,5 pN
7	CC-5-V	10,0	k₁/k₃(20°C) = 1,03
8	PPWY-5-O3	9,0
9	PPWY-5-O4	9,0	Y₁(20°C) = 289 mPa·s
Σ		100,0
			V₀(20°C) = 1,72 V

Das Flüssigkristallmedium hat sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften und kann für verschiedene VA-Technologien wie MVA, PVA, ASV und auch für IPS eingesetzt werden.
Beispiel M 7

Zusammensetzung			Physikalische Eigenschaften
Verbindung Nr. Abkürzung		Konz. /Massen-%	T(N,I)= 99,0°C
Verbindung Nr. Abkürzung		Konz. /Massen-%
1	CY-3-O4	10,0
2	CY-5-O2	12,0	Δn(20°C,589nm) = 0,140
3	CY-5-O4	7,0
4	CCY-3-O2	8,0
5	CCY-3-O3	7,0	Δε(20°C, 1 kHz) = –6,3
6	CPY-2-O2	10,0
7	CPY-3-O2	8,0
8	CC-5-V	10,0
9	CNf3-3-O2	5,0
10	CNf3-3-O4	5,0	Y₁(20°C) = 312 mPa·s
11	PPWY-5-O3	9,0
12	PPWY-5-O4	9,0
Σ		100,0

Das Flüssigkristallmedium hat sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften und kann für verschiedene VA-Technologien wie MVA, PVA, ASV und auch für IPS eingesetzt werden.
Beispiel M 8

Zusammensetzung			Physikalische Eigenschaften
Verbindung Nr. Abkürzung		Konz. /Massen-%	T(N,I) = 95,0°C

1	CPY-2-1	10,0	n_e(20°C,589nm) = 1,675
2	PYP-2-3	20,0	Δn(20°C,589nm) = 0,174
3	PYP-2-4	20,0
4	CC-3-V	15,0	ε_⊥(20°C, 1 kHz) = 3,6
5	CC-3-4	12,0	Δε(20°C, 1 kHz) = –2,4
6	PWY-3-O2	23,0
Σ		100,0	k₁(20°C) = 12,8 pN
			k₁/k₃(20°C) = 1,05

Das Flüssigkristallmedium hat sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften und kann für verschiedene VA-Technologien wie MVA, PVA, ASV und auch für IPS eingesetzt werden.

Claims

Verbindung der Formel I
worin R¹¹ und R¹² jeweils unabhängig voneinander H, Halogen, -CN, -SCN, -SF₅, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, eine einfach durch CN oder CF₃ oder mindestens einfach durch Halogen substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen, jeweils unabhängig voneinander, durch -O-, -S-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH=CF-,
,-CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass weder O- noch S-Atome direkt miteinander verknüpft sind,
jeweils unabhängig voneinander und wenn mehrfach vorhanden auch diese unabhängig voneinander, (a) einen trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können, (b) einen 1,4-Cyclohexenylenrest, (c) einen 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH-Gruppen durch N ersetzt sein können oder (d) einen Rest ausgewählt aus der Gruppe Naphtalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl o und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl, der (e) einen Rest ausgewählt aus der Gruppe 1,4-Bicyclo-[2,2,2]-octylen, 1,3-Bicyclo-[1,1,1]-pentylen und Spiro-[3,3]-heptan-2,6-diyl wobei in (a) und (b) eine oder mehrere -CH₂- Gruppen, unabhängig voneinander, jeweils durch eine -CHF- oder eine -CF₂-Gruppe ersetzt sein können und in (c) und (d) eine oder mehrere -CH= Gruppen, unabhängig voneinander, jeweils durch eine einen Gruppe ausgewählt aus der Gruppe -C(F)=, -C(CI)=, -C(Br)=, -C(CN)=, -C(CH₃)=, -C(CH₂F)=, -C(CHF₂)=, -C(OCH₃)=, -C(OCHF₂)= und -C(OCF₃)=, ersetzt sein können Z¹¹ und Z¹² jeweils unabhängig voneinander und, wenn mehrfach vorhanden auch diese unabhängig voneinander, eine Einfachbindung, -CH₂-CH₂-, -CF₂-CH₂-, -CH₂-CF₂-, -CF₂-CF₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH=CF-, -C≡C-, -COO-, -OCO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, oder eine Kombination von zweien dieser Gruppen, wobei keine zwei O-Atome miteinander verbunden sind und m und n jeweils 0, 1 oder 2, wobei (m + n) 0, 1 oder 2, bedeuten.
Verbindung der Formeln I nach Anspruch 1, einer oder mehrerer der Formeln ausgewählt aus der Gruppe der Formeln I-1 bis I-3
worin die Parameter die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass Z¹¹ und Z¹² beide eine Einfachbindung bedeuten.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass (m + n) 0 oder 1 bedeutet.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass m 1 bedeutet.
Flüssigkristallmedium, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel I, wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 definiert, enthält.
Flüssigkristallmedium, nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine nematische Phase aufweist.
Flüssigkristallmedium nach mindestens einem der Ansprüche 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere dielektrisch negative Verbindung(en) der Formel II
worin R²¹ und R²² jeweils unabhängig voneinander die in Anspruch 1 bei Formel I für R¹¹ gegebene Bedeutung haben, Z²¹ und Z²² jeweils unabhängig voneinander die in Anspruch 1 bei Formel I für Z¹¹ gegebene Bedeutung haben,
L²¹ und L²² beide C-F oder eines von beiden N und das andere C-F und I 0 oder 1 bedeuten, enthält.
Flüssigkristallmedium nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8 dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindung der Formel II-1
gegebene Bedeutung haben, enthält.
Verwendung eines Flüssigkristallmediums nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 9 in einer elektrooptischen Anzeige.
Elektrooptische Anzeige enthaltend ein Flüssigkristallmedium nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 9.
Anzeige nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein VAN LCD handelt.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 definiert, dadurch gekennzeichnet, dass eine 1,2-Difluorstyrolboronsäure mit einem Halogenaromaten palladiumkatalysiert gekoppelt wird.
Verfahren zur Herstellung eines Flüssigkristallmediums wie in einem oder mehreren der Ansprüche der Ansprüche 6 bis 9 definiert, dadurch gekennzeichnet, dass einer Verbindung der Formel I wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 definiert mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen gemischt wird.
Verfahren zur Herstellung einer elektrooptischen Anzeige, dadurch gekennzeichnet, dass ein Flüssigkristallmedium wie in einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 9 definiert zwischen zwei Substrate eingebracht wird.