DE102007057352A1 - Passive vibratory grinding, especially for aluminum, magnesium and zinc - Google Patents

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Abstract

The invention relates to a method for the vibratory grinding and adhesion-promoting passivating of metal components, which at least partially comprise metals and/or alloys selected from aluminum, magnesium and/or zinc, in one operation employing an aqueous composition having a pH value between 0.3 and 3.5, containing complex fluorides of the elements of boron, silicon, titanium, zircon or hafnium individually or mixed together in concentrations of the fluoro anions of between 100 and 4000 ppm in total as a vibratory grinding medium, and to a component produced directly using this method, and to the use thereof for structural adhesion or for applying other corrosion-protecting coatings. The present invention further relates to the use of a concentrate in order to produce the vibratory grinding medium in the method according to the invention.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Gleitschleifen und haftvermittelnden Passivieren von metallischen Bauteilen, die zumindest teilweise aus Metallen und/oder Legierungen ausgewählt aus Aluminium, Magnesium und/oder Zink bestehen, in einem Arbeitsschritt unter Verwendung einer wässrigen Zusammensetzung mit einem pH-Wert zwischen 0,3 und 3,5 enthaltend komplexe Fluoride der Elemente Bor, Silicium, Titan, Zirkon oder Hafnium einzeln oder im Gemisch miteinander in Konzentrationen der Fluoro-Anionen von insgesamt zwischen 100 und 4000 ppm als Gleitschleifmedium, sowie ein unmittelbar mit diesem Verfahren hergestelltes Bauteil und dessen Verwendung zum strukturellen Verkleben oder zur Aufbringung weiterer korrosionschützender Beschichtungen. Des Weiteren umfasst die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Konzentrates zur Herstellung des Gleitschleifmediums im erfindungsgemäßen Verfahren.The The invention relates to a method for vibratory finishing and adhesion-promoting Passivation of metallic components, at least partially of metals and / or alloys selected from aluminum, Magnesium and / or zinc exist in one step Use of an aqueous composition having a pH between 0.3 and 3.5 containing complex fluorides of the elements boron, Silicon, titanium, zirconium or hafnium singly or in admixture with one another in concentrations of fluoro-anions totaling between 100 and 4000 ppm as Gleitschleifmedium, as well as directly with this Process manufactured component and its use for structural Gluing or for applying further corrosion-protective Coatings. Furthermore, the present invention comprises the Use of a concentrate for producing the vibratory grinding medium in the process according to the invention.

Metallische Werkstücke oder Gebrauchsgegenstände werden heute weitgehend im Wege der industriellen Massenfertigung in automatisierten Verfahren hergestellt. Die Oberflächen derartiger Metallteile, die aus Stahl, Gusseisen, Kupfer und seinen Legierungen, Aluminium und seinen Legierungen, Zink, Magnesium und anderen Metallen hergestellt sind, müssen meist noch einer Endbearbeitung unterworfen werden, bevor sie unmittelbar vertrieben, bestimmungsgemäß verwendet oder in bekannten Veredelungsverfahren weiterverarbeitet werden.Metallic Workpieces or commodities become today largely by way of industrial mass production in automated Process produced. The surfaces of such metal parts, made of steel, cast iron, copper and its alloys, aluminum and its alloys, zinc, magnesium and other metals, usually have to be subjected to a finishing, before they are sold immediately, used as intended or further processed in known refining processes.

Durch Drehen, Fräsen, Gießen oder ähnliche, metallverarbeitende Verfahren hergestellte metallische Werkstücke haben häufig scharfe Schnittkanten oder Ecken oder auch rauhe oder mit Zunderschichten überzogene Oberflächen, so dass ein Entgraten und Abrunden der Schnittkanten und Ecken, häufig auch ein Glätten oder Polieren der gesamten Oberfläche, erforderlich ist. Gerade in Verfahren der Weiterverarbeitung ist die Qualität nachfolgend aufgebrachter Oberflächenschichten auf derartige Werkstücke in starkem Maße davon abhängig, wie gut die metallische Oberfläche für die Aufbringung derartiger zusätzlicher, veredelnder Schichten vorbereitet ist. Beispielsweise kann die galvanische Abscheidung von Metallen auf derartigen Oberflächen nur dann befriedigend verlaufen, wenn dem galvanischen Abscheidungsprozess eine Reinigung, Entzunderung und schleifende Bearbeitung der Oberfläche vorausgegangen ist. Gleiches gilt für das Zusammenfügen metallischer Bauteile mittels Klebetechniken, wofür die zu verklebenden Oberflächen eine spezifische Rauigkeit und Oberflächenspannung aufweisen müssen. Daher ist für das strukturelle Verkleben solcher Bauteile eine mechanische und chemische Vorbehandlung unabdingbar, die eine einheitliche Oberflächenstruktur und Oberflächenzusammensetzung bewirkt.By Turning, milling, casting or similar, metal-working process produced metallic workpieces often have sharp edges or corners or too rough or scale-coated surfaces, allowing a deburring and rounding of the cut edges and corners, frequently also smoothing or polishing the entire surface, is required. Especially in process of further processing is the quality of subsequently applied surface layers on such workpieces to a great extent depending how good the metallic surface is for the application of such additional, refining layers is prepared. For example, the electrodeposition of metals on such surfaces only satisfactory when the electrodeposition process involves cleaning, Descaling and grinding of the surface has preceded. The same applies to the joining Metallic components by means of adhesive techniques, for which the surfaces to be bonded have a specific roughness and surface tension must have. Therefore is one for the structural bonding of such components mechanical and chemical pre-treatment essential, which is a unified Surface structure and surface composition causes.

Die Bearbeitung metallischer Werkstücke oder Formteile kann entweder durch manuelles mechanisches Entgraten, Schleifen, Schmirgeln, Bürsten und Polieren oder durch ein mechanisch chemisches Bearbeitungsverfahren erfolgen. Die rein manuell mechanische Bearbeitung von in großen Stückzahlen hergestellten metallischen Teilen, insbesondere von metallischen Kleinteilen, ist heute aus Wirtschaftlichkeitsgründen kaum noch vertreten. Demgegenüber ist die mechanisch chemische Bearbeitung, wie z. B. das sogenannte "Gleitschleifen" ist ein Verfahren, das in Glockenapparaten, Trommelapparaten, Vibrationsmaschinen oder Fliehkraftmaschinen automatisiert vorgenommen werden kann. Die Werkstücke werden unter Besprühen mit speziell für das Gleitschleifen entwickelten Zusammensetzungen auf wässriger Basis in eine gleitende Berührung mit natürlichen (Kieselsteine, Dolomit, Quarz usw.) oder synthetischen (keramisch oder kunststoffgebundener Korund, Aluminiumoxid, Siliciumcarbid oder Borcarbid) Schleifkörpern unterschiedlichster Formen gebracht. Die Größe und äußere Form (Dreiecke, Zylinder, Sterne, Konusse, Kugeln usw.) und die Rauigkeit der Schleifkörper ("Chips") sorgt für eine abschleifende, gegebenenfalls auch polierende Bearbeitung der Metalloberflächen. Durch ein derartiges Gleitschleifen können metallische Werkstücke und/oder Formkörper entzundert, entgratet, geschliffen, geglättet, geglänzt und poliert werden.The Machining of metallic workpieces or molded parts can either by manual mechanical deburring, grinding, sanding, Brushing and polishing or by a mechanical chemical Machining process done. The purely manual mechanical processing of metallic produced in large numbers Parts, especially of small metal parts, is out today Economic reasons barely represented. In contrast, is the mechanical chemical processing, such. B. the so-called "Vibratory grinding" is a process used in bell apparatus, drum apparatus, Automatically made vibration machines or centrifugal machines can be. The workpieces are under spray with compositions specially developed for vibratory finishing on a watery basis in a sliding contact with natural (pebbles, dolomite, quartz etc.) or synthetic (ceramic or plastic bound corundum, alumina, silicon carbide or boron carbide) abrasive bodies of various shapes brought. The size and outer Shape (triangles, cylinders, stars, cones, spheres, etc.) and the Roughness of the abrasive particles ("chips") ensures an abrasive, possibly also polishing treatment of the metal surfaces. By such a vibratory grinding can metallic Workpieces and / or molds descaled, deburred, sanded, smoothed, polished and polished.

Die im Zuge des Gleitschleifens verwendeten chemischen Behandlungsmittel ("Compounds") werden in ihrer Zusammensetzung und ihrer Dosierung auf die metallischen Oberflächen abgestimmt, die gleitschleifend bearbeitet werden sollen, müssen jedoch auch Besonderheiten des speziellen Gleitschleifprozesses berücksichtigen. Die Hauptaufgabe derartiger Behandlungsmittel besteht dabei entweder darin, ein gutes Reinigungs-, Dispergier- und Schmutztragevermögen sicherzustellen oder lediglich ein und materialverträgliches Medium für den Gleitschleifprozess bereitzustellen, welches eine starke Korrosion des Bauteils verhindert und zudem die Schleifwirkung und/oder Polierwirkung während des Gleitschleifens günstig beeinflusst. Häufig werden die mechanisch zu bearbeitenden Bauteile vorgereinigt, so dass die Notwendigkeit, Öl- und Fettverschmutzungen während des Gleitschleifens einzuemulgieren, nicht zwingend besteht.The Chemical treatment agents used in the course of vibratory finishing ("Compounds") are in their composition and their dosage tuned to the metallic surfaces, the sliding surface However, special features have to be dealt with take into account the special vibratory finishing process. The The main task of such treatment agents is either to a good cleaning, dispersing and soil carrying capacity to ensure or just one and material compatible To provide medium for the vibratory finishing process, which a strong corrosion of the component prevents and also the grinding effect and / or polishing effect during the slide grinding favorable affected. Often, the mechanical to be machined Pre-cleaned components, so the need to oil and To emulsify grease contamination during vibratory finishing, does not necessarily exist.

Üblicherweise werden die Mittel so konfektioniert, dass sie in flüssiger Form konzentriert oder vorverdünnt mittels automatisierten Pumpen dosiert werden können. Üblicherweise reagieren derartige Gleitschleifmittel in Wasser neutral bis schwach alkalisch und enthalten Kombinationen waschaktiver und korrosionsinhibierender Substanzen.Usually the funds are made up so that they are liquid Form concentrated or prediluted using automated Pumps can be dosed. Usually react Such vibratory abrasives in water neutral to slightly alkaline and contain combinations of washing-active and corrosion-inhibiting Substances.

Die alkalischen Gleitschleifmedien besitzen den Nachteil, dass diese die metallische Werkstoffoberfläche, insbesondere Aluminium, Magnesium und Zinkoberflächen, nur unzureichend haftvermittelnd passivieren. Derart im Gleitschleifverfahren behandelte Werkstücke können nach der mechanisch chemischen Vorbehandlung weder unmittelbar mit Lacksystemen beschichtet noch miteinander verklebt werden. Eine hinreichende Haftung des Lackes zum metallischen Untergrund oder eine dauerhafte Verbindung der Bauteile an der Klebestelle kann nach dem Gleitschleifen in alkalischen Medien nicht gewährleistet werden.The alkaline vibratory grinding media have the disadvantage that these the metallic material surface, in particular aluminum, Passivate magnesium and zinc surfaces, insufficient adhesion. Such machined in the vibratory finishing process workpieces can after the mechanical chemical pretreatment neither directly with Coated coating systems are still glued together. A sufficient adhesion of the paint to the metallic substrate or a permanent connection of the components at the splice can not guaranteed after vibratory grinding in alkaline media become.

Aus dem Stand der Technik ist ein Verfahren zum gleichzeitigen Gleitschleifen, Reinigen und Passivieren metallischer Werkstücke bekannt. So beschreibt die Druckschrift DE 38 00 834 ein Mittel bestehend aus Orthophosphorsäure und/oder Pyrophosphorsäuren und/oder deren wasserlöslichen Salzen, einer oder mehreren Oligocarbonsäuren, und gegebenenfalls einem oder mehreren Tensiden und einen oder mehreren Korrosionsinhibitoren, welches sich als saures Gleitschleifmedium eignet. Der Vorteil dieses Verfahrens ist gemäß dem Offenbarungsgehalt der DE 38 00 834 , dass eine Reinigung und Passivierung der Werkstückoberfläche vor dem eigentlichen Gleitschleifprozess nicht mehr vorgenommen werden muss und sich damit die komplette Vorbehandlungskette bestehend aus chemischer und mechanischer Vorbehandlung des Werkstückes auf einem Prozessschritt reduziert. Weiterhin eröffnet das in der DE 38 00 834 offenbarte Verfahren die Möglichkeit verschiedenste metallische Werkstoffe während des Gleitschleifverfahren hinreichend zu passivieren. Die Zusammmensetzung des Mittels bewirkt dabei einerseits eine Passivierung unedler Werkstoffe, z. B. Eisen, über den Beizangriff im phosphorsauren Medium und anderseits einen Korrosionsschutz edler Werkstoffe, z. B. Kupfer, durch die Anwesenheit von Carbonsäuren und weiteren Inhibitoren, so dass Werkstücke aus unterschiedlichen metallischen Materialien im Gleitschleifverfahren bei Einsatz desselben Gleitschleifmediums, wie in der DE 38 00 834 offenbart, behandelt werden können.From the prior art, a method for simultaneous vibratory grinding, cleaning and passivation of metallic workpieces is known. This is how the document describes DE 38 00 834 an agent consisting of orthophosphoric acid and / or pyrophosphoric acids and / or their water-soluble salts, one or more oligocarboxylic acids, and optionally one or more surfactants and one or more corrosion inhibitors, which is suitable as an acidic vibratory grinding medium. The advantage of this method is according to the disclosure of the DE 38 00 834 in that cleaning and passivation of the workpiece surface prior to the actual vibratory finishing process no longer has to be performed and thus the complete pretreatment chain consisting of chemical and mechanical pretreatment of the workpiece is reduced to one process step. Furthermore opened in the DE 38 00 834 disclosed method the ability passivate a variety of metallic materials during the vibratory finishing process sufficiently. The Zusammmensetzung of the agent causes on the one hand passivation of base materials, eg. As iron, on the pickling attack in phosphoric acid medium and on the other hand, a corrosion protection noble materials, eg. As copper, by the presence of carboxylic acids and other inhibitors, so that workpieces made of different metallic materials in the vibratory finishing process using the same vibratory grinding medium, as in DE 38 00 834 disclosed, can be treated.

Der Nachteil dieses Verfahrens ist der beträchtliche Anteil an Phosphaten in der Zusammensetzung des Gleitschleifmediums. In derartigen Zusammensetzung kommt es analog zu den Prozessen der Phosphatierung von Metallen stets zur Bildung von Phosphatschlämmen, die zum einen den Gleitschleifprozess selbst negativ beeinflussen können und zum anderen verfahrenstechnisch aufwendig aus dem Schleifmedium entfernt und entsorgt werden müssen.Of the Disadvantage of this method is the considerable proportion of phosphates in the composition of the vibratory grinding medium. In Such composition is analogous to the processes of Phosphating of metals always to the formation of phosphate sludge, on the one hand adversely affect the vibratory finishing process itself can and on the other procedural consuming must be removed and disposed of the abrasive medium.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nunmehr darin, ein Verfahren zum Gleitschleifen von metallischen Werkstücken oder Formteilen, insbesondere solchen aus Aluminium, Magnesium und Zink, sowie deren jeweiligen Legierungen, bereitzustellen, welches die Metalloberfläche im Zusammenwirken mit dem mechanischen Prozess des Gleitschleifens derart konditioniert, dass eine haftvermittelnde Passivierung der Oberfläche des Werkstücks oder des Formteils resultiert. Diese haftvermittelnde Passivierung muss sich für das strukturelle Verkleben der in diesem Verfahren behandelten Werkstücke und die Aufbringung weiterer Lacksysteme eignen. Ferner soll das im Verfahren verwendete Gleitschleifmedium zur Vermeidung von Phosphatschlämmen gänzlich frei von Phosphaten sein.The The object of the present invention is now a method for vibratory grinding of metallic workpieces or molded parts, in particular those of aluminum, magnesium and zinc, and their respective ones Alloys, which provide the metal surface in interaction with the mechanical process of vibratory finishing conditioned so that an adhesion-promoting passivation of Surface of the workpiece or the molding results. This adhesion-promoting passivation must be suitable for structural bonding the workpieces treated in this process and the Application of other paint systems are suitable. Furthermore, in the process Used vibratory grinding medium to avoid phosphate sludge be completely free of phosphates.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass bei der Verwendung einer sauren wässrigen Zusammensetzung mit einem pH-Wert zwischen 0,3 und 3,5 enthaltend komplexe Fluoride der Elemente Bor, Silicium, Titan, Zirkon oder Hafnium einzeln oder im Gemisch miteinander in Konzentrationen der Fluoro-Anionen von insgesamt zwischen 100 und 4000 ppm als Gleitschleifmedium eine hervorragende haftvermittelnde Passivierung metallischer Werkstoffoberflächen beim Gleitschleifen erreicht wird, wobei die im erfindungsgemäßen Verfahren behandelten metallischen Bauteile zumindest teilweise aus Metallen und/oder Legierungen ausgewählt aus Aluminium, Magnesium und/oder Zink bestehen. Die haftvermittelnde Passivierung ist für Bauteile aus Aluminium, Magnesium und Zink, sowie deren jeweiligen Legierungen, besonders wirksam, so dass bevorzugt solche Bauteile im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, die ausschließlich aus Metallen und/oder Legierungen ausgewählt aus Aluminium, Magnesium und/oder Zink zusammengesetzt sind, und die besonders bevorzugt vollständig aus Aluminium und/oder seinen Legierungen bestehen.Surprisingly it was found that when using an acidic aqueous Containing composition with a pH between 0.3 and 3.5 complex fluorides of the elements boron, silicon, titanium, zirconium or Hafnium singly or mixed with each other in concentrations of Fluoro-anions totaling between 100 and 4000 ppm as Gleitschleifmedium an excellent adhesion-promoting passivation of metallic material surfaces is achieved during vibratory finishing, wherein in the inventive Process treated metallic components at least partially of metals and / or alloys selected from aluminum, magnesium and / or zinc. The adhesion-promoting passivation is for Components made of aluminum, magnesium and zinc, and their respective Alloys, particularly effective, so that prefers such components be used in the process according to the invention, selected exclusively from metals and / or alloys are composed of aluminum, magnesium and / or zinc, and most preferably entirely of aluminum and / or consist of its alloys.

Das erfindungsgemäße Gleitschleifmedium enthält dabei nicht mehr als 50 ppm, vorzugsweise nicht mehr als 10 ppm und besonders bevorzugt nicht mehr als 1 ppm Phosphat.The contains Gleitschleifmedium invention not more than 50 ppm, preferably not more than 10 ppm and more preferably not more than 1 ppm of phosphate.

Als Gleitschleifmedium wird im Allgemeinen die flüssige Zusammensetzung bezeichnet, die beim Gleitschleifen die gleitende Berührung des metallischen Bau- oder Formteils mit dem Schleifmittel, auch Schleifkörper genannt, herstellt. Unter Legierung im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei solche Gemenge mit metallischem Charakter zu verstehen, in denen der Anteil des jeweiligen metallischen Elementes zumindest 50 At.-% beträgt.When Flushing medium generally becomes the liquid composition denotes the sliding contact during sliding of metallic building or molding with the abrasive, too Called abrasive body produces. Under alloy in the sense The present invention are such mixtures with metallic To understand character, in which the proportion of the respective metallic Element is at least 50 at .-%.

Eine haftvermittelnde Passivierung liegt erfindungsgemäß dann vor, wenn durch die Konversion der Metalloberfläche bei Kontakt des Bauteils mit dem Schleifmedium eine korrosionsschützende Beschichtung im Gleitschleifverfahren resultiert, die zudem eine Oberflächenspannung von mehr als 36 mN/m, vorzugsweise mehr als 42 mN/m und besonders bevorzugt mehr als 50 mN/m aufweist.An adhesion-promoting passivation according to the invention is present when the conversion of the metal surface upon contact of the component with the grinding medium results in a corrosion-protective coating in the vibratory finishing process, which also has a surface tension of more than 36 mN / m, preferably more than 42 mN / m and FITS ders preferably has more than 50 mN / m.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Zusammensetzungen bzw. Gleitschleifmedien können zusätzlich Polymere vom Typ der Polyacrylate und/oder der Umsetzungsprodukte von Poly(vinylphenol) mit Aldehyden und organischen Hydroxylgruppen-haltigen Aminen in Konzentrationen unter 500 mg/l, vorzugsweise unter 200 mg/l enthalten. Enthält die Behandlungslösung Zirkon, soll die Konzentration der Umsetzungsprodukte von Poly(vinylphenol) mit Aldehyden und organischen Hydroxylgruppen-haltigen Aminen kleiner als 100 mg/l sein.The Compositions used in the process according to the invention or vibratory grinding media can additionally polymers the type of polyacrylates and / or the reaction products of poly (vinylphenol) with aldehydes and organic hydroxyl-containing amines in Concentrations below 500 mg / l, preferably below 200 mg / l included. If the treatment solution contains zirconium, the concentration should be the reaction products of poly (vinylphenol) with aldehydes and organic Hydroxyl-containing amines be less than 100 mg / l.

Weitere potentielle Komponenten des Gleitschleifmediums sind: freie Fluoridionen in Konzentrationen bis zu 500 mg/l und Polyhydroxycarbonsäuren oder ihre Anionen, insbesondere Gluconationen, in Konzentrationen bis zu 500 mg/l.Further potential components of the vibratory grinding medium are: free fluoride ions in concentrations up to 500 mg / l and polyhydroxycarboxylic acids or their anions, in particular gluconations, in concentrations up to to 500 mg / l.

Die komplexen Fluoride der Elemente Bor, Silicium, Titan, Zirkon oder Hafnium, d. h. die Anionen BF4 –, SiF6 2–, TiF6 2–, ZrF6 2–, oder HfF6 2–, können in Form der freien Säuren oder als Salze eingebracht werden. Als Gegenionen kommen insbesondere Alkalimetall- und Ammoniumionen in Betracht. Dies gilt ebenso für die fakultativen Komponenten freies Fluorid und Polyhydroxycarbonsäuren. Sofern diese Komponenten nicht oder nicht ausschließlich in Form der Säuren eingesetzt werden, kann eine Einstellung des pH-Werts des Gleitschleifmediums auf den erfindungsgemäßen Bereich von 0,3 bis 3,5 erforderlich werden. Hierfür sind insbesondere Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure geeignet. Bevorzugt ist eine Einstellung des pH-Werts des Gleitschleifmediums auf den Bereich 1 bis 3. Je nach Substrat kann die Anwesenheit von Sulfationen im Gleitschleifmedium in Konzentrationen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,1 und 3 Gew.-%, vorteilhaft sein.The complex fluorides of the elements boron, silicon, titanium, zirconium or hafnium, ie the anions BF 4 - , SiF 6 2- , TiF 6 2- , ZrF 6 2- , or HfF 6 2- , in the form of the free acids or as salts are introduced. Suitable counterions are, in particular, alkali metal and ammonium ions. This also applies to the optional components free fluoride and polyhydroxycarboxylic acids. If these components are not or not exclusively used in the form of the acids, it may be necessary to adjust the pH of the vibratory grinding medium to the range from 0.3 to 3.5 according to the invention. For this purpose, in particular phosphoric acid, nitric acid and sulfuric acid are suitable. Depending on the substrate, the presence of sulfate ions in the vibratory grinding medium in concentrations of up to 5% by weight, in particular between 0.1 and 3% by weight, may be advantageous be.

Als fakultative Zusätze in Konzentrationen unter 500 mg/l geeignete Polymere vom Typ der Acrylate einschließlich Acrylat-haltigen Copolymeren sind als Handelsprodukte im Stand der Technik bekannt. Besonders geeignet sind wasserlösliche Polyacrylsäuren im Molmassenbereich zwischen 20 000 und 100 000 Dalton, insbesondere solche mit einer mittleren Molmasse von etwa 50 000 bis 60 000 Dalton, deren 5 Gew.-%ige wäßrige Lösung einen pH-Wert von etwa 2 aufweisen.When optional additions in concentrations below 500 mg / l are appropriate Polymers of the acrylate type including acrylate-containing Copolymers are known as commercial products in the art. Particularly suitable are water-soluble polyacrylic acids in the molar mass range between 20,000 and 100,000 daltons, in particular those having an average molecular weight of about 50,000 to 60,000 daltons, their 5 wt .-% aqueous solution has a pH of about 2.

Geeignete Polymere vom Typ der Umsetzungsprodukte von Polyvinylphenol mit Aldehyden und organischen Aminen sind als Mittel zur Oberflächenbehandlung von Metallen und insbesondere zu einer passivierenden Nachspülung konversions-behandelter Metalloberflächen bekannt, beispielsweise aus der EP-A-319 016 und der EP-A-319 017 . Dabei handelt es sich um Polymere mit Molmassen bis zu 2 000 000 Dalton bei einem bevorzugten Molmassenbereich zwischen 7000 und 70 000 Dalton. In den Ketten können die gegebenenfalls substituierten Phenolringe über ein oder zwei Kohlenstoffatome verknüpft sein, wobei gegebenenfalls die Ketten einem Nachvernetzungsprozeß unterworfen worden sein können. Charakteristischerweise ist zumindest an einen Teil der Phenolringe über ein Kohlenstoffatom ein Stickstoffatom gebunden, das einen weiteren Alkylsubstituenten trägt, der mindestens über eine Hydroxy-Funktion verfügt. Dieser Aufbau verleiht dem Polymer chelatisierende Eigenschaften gegenüber Metallionen.Suitable polymers of the type of the reaction products of polyvinylphenol with aldehydes and organic amines are known as agents for the surface treatment of metals and in particular for a passivating rinsing of conversion-treated metal surfaces, for example from US Pat EP-A-319016 and the EP-A-319017 , These are polymers having molecular weights of up to 2,000,000 daltons with a preferred molecular weight range between 7,000 and 70,000 daltons. In the chains, the optionally substituted phenol rings can be linked via one or two carbon atoms, it being possible for the chains to have been subjected to a postcrosslinking process. Characteristically, at least a portion of the phenolic rings is attached via a carbon atom to a nitrogen atom bearing a further alkyl substituent having at least one hydroxy function. This construction gives the polymer chelating properties over metal ions.

Zusätzlich kann das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Gleitschleifmedium zusätzlich wasserunlösliche, partikuläre anorganische Verbindungen der Elemente Silizium, Aluminium, Zink, Titan, Zirkon, Eisen, Kalzium und/oder Magnesium enthalten, wobei der Gehalt an diesen Verbindungen in der Zusammensetzung bezogen auf das Element mindestens 10 ppm beträgt, aber 500 ppm nicht überschreitet und 50 Gew.-% der Partikel einen Teilchendurchmesser von weniger als 500 nm, vorzugsweise weniger als 200 nm aufweisen. Diese partikulären anorganischen Verbindungen eignen sich zum einen zur Erhöhung des Korrosionsschutzes der Passivierung und zum anderen erhöhen diese die Rauigkeit der hydrophilen Oberfläche, so dass eine höhere Oberflächenspannung der Werkstoffoberfläche resultiert und damit ein benetzendes Aufbringen von Klebstoffen erleichtert wird.additionally can be used in the process according to the invention Lubricating medium additionally water-insoluble, particulate inorganic compounds of the elements silicon, Aluminum, zinc, titanium, zirconium, iron, calcium and / or magnesium contain, wherein the content of these compounds in the composition based on the element is at least 10 ppm, but Does not exceed 500 ppm and 50% by weight of the particles a particle diameter of less than 500 nm, preferably less than 200 nm. These particulate inorganic Compounds are on the one hand to increase the corrosion protection the passivation and on the other hand increase the roughness the hydrophilic surface, leaving a higher Surface tension of the material surface results and thus facilitates a wetting application of adhesives becomes.

Das Gleitschleifmedium kann im erfindungsgemäßen Verfahren zusätzlich mindestens eine oberflächenaktive Verbindungen enthalten, um die Reinigung der metallischen Werkstoffoberflächen von Korrosions- und Schmierölen während des Gleitschleifverfahrens vorzunehmen und damit vorgelagerte Reinigungsschritte einzusparen.The Gleitschleifmedium can in the process according to the invention additionally at least one surface-active compound included to the cleaning of the metallic material surfaces of Corrosion and lubricating oils during the vibratory finishing process to save and thus upstream cleaning steps.

Besonders geeignet sind hierfür sind in speziellen Ausführungsformen des Gleitschleifmediums Einzelverbindungen oder Mischungen ausschließlich nichtionischer Tenside oder stattdessen Kombinationen eines oder mehrerer nichtionischer Tenside mit einem oder mehreren anionischen oder alternativ einem oder mehreren kationischen Tensiden. Aufgrund guter Reinigungseigenschaften und aufgrund der Tatsache, dass solche Lösungen den Gleitschleifprozess in besonderer Weise fördern, sind in dem erfindungsgemäßen Verfahren wässrige Zusammensetzungen besonders bevorzugt, die Kombinationen eines oder mehrerer nichtionischer Tenside mit einem oder mehreren anionischen oder alternativ mit einem oder mehreren kationischen Tensiden enthalten. Dabei können mit besonderem Vorteil solche Kombinationen verwendet werden, in denen nichtionische und anionische, oder alternativ kationische Tenside im Mengenverhältnis 1:1 bis 10:1 stehen. Die Gesamtmengen der Tenside, die in den verwendeten wässrigen Lösungen enthalten sind, liegen dabei entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren im Bereich von 0,005 bis 2 Gew.-%. Diese Angaben beziehen sich auf den Aktivsubstanzgehalt im Gleitschleifmedium.In special embodiments of the vibratory finishing medium, particular preference is given to individual compounds or mixtures of exclusively nonionic surfactants or instead combinations of one or more nonionic surfactants with one or more anionic or alternatively one or more cationic surfactants. Due to good cleaning properties and due to the fact that such solutions promote the vibratory finishing process in a particular manner, aqueous compositions containing combinations of one or more nonionic surfactants with one or more anionic or alternatively with one or more cationic surfactants are particularly preferred in the process according to the invention. It can be used with particular advantage such combinations in which nonionic and anionic, or alternatively cationic surfactants in a ratio of 1: 1 to 10: 1 are. The total Amounts of surfactants contained in the aqueous solutions used, according to the method of the invention in the range of 0.005 to 2 wt .-%. These data refer to the active substance content in the vibratory grinding medium.

Als spezielle nichtionische Tenside kommen für das erfindungsgemäße Verfahren eine Vielzahl von an sich aus dem Stand der Technik als Tenside bekannten Verbindungen in Frage. So werden u. a. als nichtionische Tenside Additionsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Fettamine eingesetzt, also Alkohole und/oder Amine, die 6 bis 18 C-Atome im geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest tragen. Besonders bevorzugt sind hier jedoch nichtionische Tenside, die ausgewählt sind aus einem Anlagerungsprodukt von 3 bis 8, vorzugsweise von 4 bis 6 Ethylenoxid-Einheiten an ein Fettamin mit 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 14 C-Atomen.When special nonionic surfactants are used for the invention Process a variety of per se from the prior art as Surfactants known compounds in question. So u. a. as nonionic Surfactants Addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide used in fatty alcohols or fatty amines, ie alcohols and / or amines, the 6 to 18 carbon atoms in the straight-chain or branched-chain alkyl radical wear. However, particularly preferred here are nonionic surfactants, which are selected from an adduct of 3 to 8, preferably from 4 to 6 ethylene oxide units to a fatty amine with 10 to 18, preferably 12 to 14 carbon atoms.

Außerdem sind als nichtionische Tenside Polyalkylenglykolether der nachfolgenden allgemeinen Formel geeignet: R'-O-[(CH2)m-O]n-R'' in der
R' einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen,
R'' einen Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen,
m eine Zahl von 2 bis 4 und
n eine Zahl von 7 bis 12 bedeuten.Also suitable as nonionic surfactants are polyalkylene glycol ethers of the following general formula: R'-O - [(CH 2 ) m -O] n -R " in the
R 'is a straight-chain or branched alkyl radical having 8 to 18 C atoms,
R '' is an alkyl radical having 4 to 8 C atoms,
m is a number from 2 to 4 and
n is a number from 7 to 12.

Derartige Polyalkylenglykolether sind als schwach schäumende nichtionische Tenside, z. T. sogar als ausgesprochene Entschäumer bekannt und damit besonders gut geeignet. Insbesondere sind Entschäumer auf Basis eines Fettalkohol-Ethoxylats/Propoxylats oder eines mit einer Alkylgruppe mit 4 bis 8 C-Atomen endgruppenverschlossenen Anlagerungsproduktes von 7 bis 12 Ethylenoxid-Einheiten an Fettalkohole mit 8 bis 18 C-Atomen bevorzugt.such Polyalkylene glycol ethers are weakly foaming nonionic Surfactants, e.g. T. even known as pronounced defoamer and thus particularly well suited. In particular, defoamers based on a fatty alcohol ethoxylate / propoxylate or with an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms endgruppenverschlossenen addition product from 7 to 12 ethylene oxide units to fatty alcohols having 8 to 18 C atoms are preferred.

Sofern anionische Tenside im Gleitschleifmedium des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden, können diese beispielsweise Fettalkoholethersulfat und/oder Fettalkoholethersulfonate sein, die von den oben näher definierten Fettalkoholen abstammen. Außerdem sind als anionische Tenside auch Fettsäuren und deren wasserlösliche Salze sowie ferner Naphthalinsulfonsäure bzw. deren wasserlösliche Salze geeignet.Provided anionic surfactants in the vibratory grinding medium of the invention For example, these methods can be used Fatty alcohol ether sulfate and / or fatty alcohol ether sulfonates, which are derived from the above-defined fatty alcohols. In addition, as anionic surfactants and fatty acids and their water-soluble salts and also naphthalenesulfonic acid or their water-soluble salts suitable.

Kationische Tenside, die in den bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens in Kombination mit nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind üblicherweise Ammoniumverbindungen, die einen oder mehrere Alkylreste, Arylreste oder Aralkylreste mit mehr als 6 C Atomen enthalten. Üblicherweise weisen solche Ammoniumverbindungen mindestens einen geradkettigen Alkylrest mit mehr als 12 C-Atomen auf, bevorzugt mit 14 bis 18 C-Atomen. Die Anionen derartiger Ammoniumsalze sind üblicherweise Anionen nichtkorrosiv wirkender Säuren. Beispiele für derartige Verbindungen sind Lauryldimethylbenzylammoniumsalze, Benzyltrimethylammoniumsalze, Trialkylhydroxyalkylammoniumsalze (wie beispielsweise Butyldimethyl-2-hydroxydodecylammoniumbenzoat oder Bis (benzyldimethyl-2-hydroxydodecylammonium)succinat oder N-Benzyldimethyl-2-hydroxydodecylammoniumbenzoat) oder auch cyclische quartäre Ammoniumverbindungen (wie Imidazoliniumsalze und deren in 1 und 2 Stellung substituierte Derivate).cationic Surfactants used in the preferred embodiments of the invention Method used in combination with nonionic surfactants are usually ammonium compounds, the one or more alkyl radicals, aryl radicals or aralkyl radicals with more than Contain 6 C atoms. Usually, such ammonium compounds at least one straight-chain alkyl radical having more than 12 C atoms on, preferably with 14 to 18 carbon atoms. The anions of such ammonium salts are usually anions of non-corrosive acids. Examples of such compounds are lauryldimethylbenzylammonium salts, Benzyltrimethylammonium salts, trialkylhydroxyalkylammonium salts (such as butyldimethyl-2-hydroxydodecyl ammonium benzoate or bis (benzyldimethyl-2-hydroxydodecylammonium) succinate or N-benzyldimethyl-2-hydroxydodecylammonium benzoate) or cyclic Quaternary ammonium compounds (such as imidazolinium salts and their substituted in 1 and 2 position derivatives).

Bei dem erfindungsgemäßen Gleitschleifverfahren ist eine Temperatur des Schleifmediums von nicht weniger als 15°C und nicht mehr als 60°C bevorzugt.at The vibratory finishing process according to the invention is a temperature of the grinding medium of not less than 15 ° C and not more than 60 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst dabei ferner, dass das Bauteil nach dem Gleitschleifen vorzugsweise mit oder ohne dazwischenliegendem Spülschritt bei einer Temperatur zwischen 40 und 85°C getrocknet wird.The method according to the invention further comprises that the component after the vibratory grinding preferably with or without intermediate rinsing step at a temperature between 40 and 85 ° C is dried.

Erfindungsgemäß sind auch Verfahren, in denen der Anwender vor Ort ausgehend von einem Konzentrat das Gleitschleifmedium herstellt. Daher beinhaltet die vorliegende Erfindung auch die Verwendung von Konzentraten zur Herstellung eines Gleitschleifmediums für das erfindungsgemäße Verfahren. Ein derartiges Konzentrat ergibt durch Verdünnung mit Wasser um den Faktor 4 bis 50 die unmittelbar im Gleitschleifverfahren anwendbare wässrige Zusammensetzung.According to the invention Also, procedures in which the user site based on a concentrate produces the vibratory grinding medium. Therefore, the present includes Invention also the use of concentrates for the production of a vibratory grinding medium for the inventive method. One Such concentrate results by dilution with water by a factor of 4 to 50 directly in the vibratory finishing process Applicable aqueous composition.

Alternativ erfolgt die Verwendung eines wässrigen Konzentrates des Gleitschleifmediums derart, dass in einem Gleitschleifverfahren bei kontinuierlicher Dosierung des Konzentrates, welches durch Verdünnung mit Wasser um den Faktor 4 bis 50 die unmittelbar im Gleitschleifverfahren anwendbare wässrige Zusammensetzung ergibt, in den Trog einer im kontinuierlichen Durchlauf arbeitenden Gleitschleifanlage durch Verdünnung des Konzentrates mit dem Wasser, welches in den Trog eingespeist wird, im Überlauf des Troges, die im Gleitschleifverfahren anwendbare wässrige Zusammensetzung vorliegt.alternative the use of an aqueous concentrate of the Gleitschleifmediums such that in a vibratory finishing process with continuous dosing of the concentrate, which by dilution with water by a factor of 4 to 50 directly in the vibratory finishing process Applicable aqueous composition results in the trough a continuous vibratory finishing machine Dilution of the concentrate with the water, which in the trough is fed, in the overflow of the trough, the present in the vibratory finishing process applicable aqueous composition.

Ebenso umfasst die vorliegende Erfindung ein mit dem erfindungsgemäßen Gleitschleifverfahren unmittelbar bearbeitetes metallisches Bauteil, sowie dessen Verwendung in einem Verfahren zur Aufbringung weiterer Korrosionsschutzschichten oder zur strukturellen Verklebung mit anderen Bauteilen, bevorzugt solchen Bauteilen, die gemäß des hier beschriebenen Verfahrens bearbeitet wurden. Die sich dem Verfahren anschließende Verklebung der Bauteile ist aufgrund der im erfindungsgemäßen Gleitschleifverfahren erzeugten haftvermittelnden Passivierung der Oberflächen der Werkstücke besonders bevorzugt.Likewise, the present invention comprises a metal component which has been directly processed by the vibratory finishing method according to the invention, and also the use thereof in a method for applying further corrosion protection layers or for structural bonding to other components, preferably those components which have been processed according to the method described here. The bonding of the components following the process is particularly preferred because of the adhesion-promoting passivation of the surfaces of the workpieces produced in the inventive slide-grinding process.

Die Erhöhung der Oberflächenspannung im erfindungsgemäßen Gleitschleifverfahren im Vergleich zum Stand der Technik wird im Folgenden dokumentiert. Den Stand der Technik bildet dabei ein Verfahren bei dem eine saure Phosphathaltige Zusammensetzung entsprechend der DE 38 00 834 als Gleitschleifmedium eingesetzt wird.The increase in the surface tension in the vibratory finishing process according to the invention in comparison to the prior art is documented below. The prior art forms a method in which an acidic phosphate-containing composition according to the DE 38 00 834 is used as Gleitschleifmedium.

Die jeweiligen Oberflächenspannungen wurden an den im Gleitschleifverfahren bearbeiteten Gehäuse- und Fahrwerksteilen aus Aluminium-Druckguss (AlSi9Cu3) mittels Prüftinten ermittelt.The respective surface tensions were compared to those in the vibratory finishing process Machined housing and chassis parts made of die-cast aluminum (AlSi9Cu3) determined by means of test inks.

Dabei wird mit einem Pinsel eine Serie standardisierter Flüssigkeiten (Testtinten) in der Reihenfolge ihrer Oberflächenspannungen, auf den zu untersuchenden Untergrund aufgebracht. Wenn eine Flüssigkeit nicht mehr benetzt, d. h. nicht innerhalb von 2 Sekunden wieder zusammenfließt, dann entspricht die Oberflächenspannung der Werkstückoberfläche derjenigen der Testtinte, die zuvorletzt verwendet wurde ( DIN 53 364 ).In this case, a series of standardized liquids (test inks) are applied in the order of their surface tensions to the substrate to be examined with a brush. If a liquid no longer wets, ie, does not re-flow within 2 seconds, then the surface tension of the workpiece surface will be the same as that of the test ink that was last used ( DIN 53 364 ).

Beispiel:Example:

Als Gleitschleifmedium wurde Alodine 2040® (Fa. Henkel) als Ausgangskonzentrat verwendet und im Verhältnis 1 : 4 mit entionisiertem Wasser vorverdünnt, so dass folgende Zusammensetzung vorlag:
88,7% H2O;
9,60% H2SO4;
1,74% H2TiF6.As a tumbling medium Alodine 2040 ® (Henkel.) Used as the starting concentrate and in the ratio 1: 4 pre-diluted with deionized water, was present so that the following composition:
88.7% H 2 O;
9.60% H 2 SO 4 ;
1.74% H 2 TiF 6 .

Der Speisewasserzulauf der Gleitschleifanlage wurde sodann, derart eingestellt, dass bei kontinuierlicher Zugabe des vorverdünnten Konzentrates in den Trog im Überlauf des Gleitschleiftroges die Konzentration von Titan zu 120 ppm mit einer Toleranz von ±30 ppm bestimmt wurde (entspricht ca. 400 ppm±100 ppm H2TiF6).The feed water inlet of the vibratory finishing plant was then adjusted so that with continuous addition of the prediluted concentrate in the trough in the overflow of Gleitschleiftroges the concentration of titanium was determined to 120 ppm with a tolerance of ± 30 ppm (corresponds to about 400 ppm ± 100 ppm H 2 TiF 6 ).

Die Testteile aus Aluminium-Druckguss wurden sodann in der derart eingestellten Trog-Durchlauf-Vibrationsanlage der Fa. Rösler mit kunststoffgebundenen Korund in Form von pyramidalen Schleifsteinen mit einer Kantenlänge von 3 cm für 16 min trowalisiert.The Test parts of die-cast aluminum were then in the thus adjusted Trough-continuous vibration system from Rösler with plastic-bonded Corundum in the form of pyramidal grindstones with an edge length of 3 cm for 16 min.

Die Bestimmung der Oberflächenspannung der mit Leitungswasser (ca. 15° dH) abgespülten und bei 80°C im Warmluftofen getrockneten Bauteile erfolgte mit Prüftinten. Die Bestimmung unmittelbar nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur (ca. 20°C) ergab bei 20 Bauteilen aus Aluminium-Druckguss eine durchschnittliche Oberflächenspannung von 47 mN/m. Die maximal bestimmte Oberflächenspannung lag bei 56 mN/m und die minimale Oberflächenspannung bei 42 mN/m.The Determination of the surface tension of tap water (about 15 ° dH) and rinsed at 80 ° C. Components dried in a hot air oven were tested with test inks. The determination immediately after cooling to room temperature (about 20 ° C) resulted in 20 components made of die-cast aluminum one average surface tension of 47 mN / m. The maximum surface tension was 56 mN / m and the minimum surface tension at 42 mN / m.

Vergleichsbeispiel:Comparative Example:

Die Trowalisierung entsprechend des erfindungsgemäßen Beispiels jedoch in einem sauren, phosphathaltigem Schleifmedium zusammengesetzt aus
98,1% H2O,
0,62% Na2H2P2O7,
1,18% NaH2PO4,
0,10% Zitronensäure
ergab nach dem Spülen mit Leitungswasser (ca. 15° dH), dem anschließenden Trocknen der Bauteile bei 80°C im Warmluftofen und dem Abkühlen auf Raumtemperatur (ca. 20°C) eine durchschnittliche Oberflächenspannung von 33 mN/m. Die maximal bestimmte Oberflächenspannung lag bei 37 mN/m und die minimale Oberflächenspannung bei 29 mN/m.The Trowalisierung according to the inventive example, however, composed in an acidic, phosphate-containing abrasive medium
98.1% H 2 O,
0.62% Na 2 H 2 P 2 O 7 ,
1.18% NaH 2 PO 4 ,
0.10% citric acid
After flushing with tap water (about 15 ° dH), the subsequent drying of the components at 80 ° C in a hot air oven and cooling to room temperature (about 20 ° C) gave an average surface tension of 33 mN / m. The maximum surface tension was 37 mN / m and the minimum surface tension was 29 mN / m.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - DE 3800834 [0008, 0008, 0008, 0008, 0033] - DE 3800834 [0008, 0008, 0008, 0008, 0033]
  • - EP 319016 A [0019] - EP 319016 A [0019]
  • - EP 319017 A [0019] - EP 319017A [0019]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • - DIN 53 364 [0035] - DIN 53 364 [0035]

Claims (17)

Verfahren zum Gleitschleifen von metallischen Bauteilen, die zumindest teilweise aus Metallen und/oder Legierungen ausgewählt aus Aluminium, Magnesium und/oder Zink bestehen, dadurch gekennzeichnet, dass als Schleifmedium eine saure wässrige Zusammensetzung mit einem pH-Wert zwischen 0,3 und 3,5 enthaltend komplexe Fluoride der Elemente Bor, Silicium, Titan, Zirkon oder Hafnium einzeln oder im Gemisch miteinander in Konzentrationen der Fluoro-Anionen von insgesamt zwischen 100 und 4000 ppm verwendet wird.A method for vibratory finishing of metallic components, which consist at least partially of metals and / or alloys selected from aluminum, magnesium and / or zinc, characterized in that the grinding medium is an acidic aqueous composition having a pH of between 0.3 and 3.5 containing complex fluorides of the elements boron, silicon, titanium, zirconium or hafnium singly or in admixture with each other in concentrations of the fluoro-anions of between 100 and 4000 ppm is used. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die saure wässrige Zusammensetzung zusätzlich Polymere vom Typ der Polyacrylate und/oder der Umsetzungsprodukte von Poly(vinylphenol) mit Aldehyden und organischen Hydroxylgruppen-haltigen Aminen in Konzentrationen unter 500 ppm enthalten und dass bei Gegenwart von Zirkon in der Behandlungslösung die Konzentration der Umsetzungsprodukte von Poly(vinylphenol) mit Aldehyden und organischen Hydroxylgruppen-haltigen Aminen weniger als 100 ppm beträgt.Process according to claim 1, characterized characterized in that the acidic aqueous composition additionally polymers of the polyacrylate type and / or the Reaction products of poly (vinylphenol) with aldehydes and organic Hydroxyl-containing amines in concentrations below 500 ppm contain and that in the presence of zirconium in the treatment solution the concentration of the reaction products of poly (vinylphenol) with Aldehydes and organic hydroxyl-containing amines less than 100 ppm. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die saure wässrige Zusammensetzung zusätzlich freie Fluoridionen in Konzentrationen bis zu 500 ppm enthält.Method according to one or both of the claims 1 and 2, characterized in that the acidic aqueous Composition additionally free fluoride ions in concentrations contains up to 500 ppm. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die saure wässrige Zusammensetzung zusätzlich Polyhydroxycarbonsäuren oder ihre Anionen in Konzentrationen bis zu 500 ppm enthält.Method according to one or more of the claims 1 to 3, characterized in that the acidic aqueous Composition additionally polyhydroxycarboxylic acids or their anions in concentrations up to 500 ppm. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die saure wässrige Zusammensetzung zusätzlich Sulfationen in Konzentrationen bis zu 50 g/l enthält.Method according to one or more of the claims 1 to 4, characterized in that the acidic aqueous Composition additionally sulfate ions in concentrations contains up to 50 g / l. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die saure wässrige Zusammensetzung zusätzlich mindestens eine oberflächenaktive Substanz enthält.Method according to one or more of the claims 1 to 5, characterized in that the acidic aqueous Composition additionally at least one surface-active Contains substance. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest eine oberflächenaktive Substanz ausgewählt ist aus einem Anlagerungsprodukt von 3 bis 8, vorzugsweise von 4 bis 6 Ethylenoxid-Einheiten an ein Fettamin mit 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 14 C-Atomen.Method according to Claim 6, characterized that at least one surfactant selected is from an adduct of 3 to 8, preferably 4 to 6 ethylene oxide units of a fatty amine with 10 to 18, preferably 12 to 14 carbon atoms. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass die saure wässrige Zusammensetzung zusätzlich einen Entschäumer enthält, vorzugsweise auf Basis eines Fettalkohol-Ethoxylats/Propoxylats oder eines mit einer Alkylgruppe mit 4 bis 8 C-Atomen endgruppenverschlossenen Anlagerungsproduktes von 7 bis 12 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 18 C-Atomen.Method according to one or both of the claims 6 and 7, characterized in that the acidic aqueous Composition additionally contains a defoamer, preferably based on a fatty alcohol ethoxylate / propoxylate or one end-capped with an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms Addition product of 7 to 12 moles of ethylene oxide with fatty alcohols with 8 to 18 C atoms. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die saure wässrige Zusammensetzung zusätzlich wasserunlösliche, partikuläre anorganische Verbindungen der Elemente Silizium, Aluminium, Zink, Titan, Zirkon, Eisen, Kalzium und/oder Magnesium enthält, wobei der Gehalt an diesen Verbindungen in der Zusammensetzung bezogen auf das Element mindestens 10 ppm beträgt, aber 500 ppm nicht überschreitet und 50 Gew.-% der Partikel einen Teilchendurchmesser von weniger als 500 nm, vorzugsweise weniger als 200 nm aufweisen.Method according to one or more of the claims 1 to 8, characterized in that the acidic aqueous Composition additionally water-insoluble, particulate Inorganic compounds of the elements silicon, aluminum, zinc, Titanium, zirconium, iron, calcium and / or magnesium contains, wherein the content of these compounds in the composition on the element is at least 10 ppm, but 500 ppm does not exceed and 50 wt .-% of the particles has a particle diameter of less than 500 nm, preferably less than 200 nm. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das metallische Bauteil ausschließlich aus Metallen und/oder Legierungen ausgewählt aus Aluminium, Magnesium und/oder Zink zusammengesetzt ist, und vorzugsweise vollständig aus Aluminium und/oder seinen Legierungen besteht.Method according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that the metallic component made exclusively of metals and / or Alloys selected from aluminum, magnesium and / or Zinc is composed, and preferably completely made of aluminum and / or its alloys. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Schleifmedium eine Temperatur von nicht weniger als 15°C und nicht mehr als 60°C aufweistMethod according to one or more of the claims 1 to 10, characterized in that the grinding medium has a temperature of not less than 15 ° C and not more than 60 ° C having Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Bauteil nach dem Gleitschleifen mit oder ohne dazwischenliegendem Spülschritt bei einer Temperatur zwischen 40 und 85°C getrocknet wird.Method according to one or more of the claims 1 to 11, characterized in that the component after the vibratory finishing with or without intervening rinsing step at a Temperature between 40 and 85 ° C is dried. Metallisches Bauteil bearbeitet in einem Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12.Metallic component processed in a process according to one or more of claims 1 until 12. Verwendung eines metallischen Bauteils gemäß Anspruch 13 in einem Verfahren zur Aufbringung weiterer Korrosionsschutzschichten.Use of a metallic component according to claim 13 in a method for applying further corrosion protection layers. Verwendung eines metallischen Bauteils gemäß Anspruch 13 in einem Verfahren zur strukturellen Verklebung mit anderen Werkstoffen und/oder Bauteilen gemäß Anspruch 13.Use of a metallic component according to claim 13 in a process for structural bonding with other materials and / or components according to claim 13. Verwendung eines wässrigen Konzentrates in einem Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Verdünnung des Konzentrates mit Wasser um einen Faktor 4 bis 50 die wässrige Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 ergibt.Use of an aqueous concentrate in a method according to one or more of the claims 1 to 12, characterized in that the dilution of the Concentrate with water by a factor of 4 to 50 the aqueous Composition according to one or more of Claims 1 to 9 results. Verwendung eines wässrigen Konzentrates gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass bei Dosierung des Konzentrates in den Trog einer im Durchlauf arbeitenden Gleitschleifanlage durch Verdünnung des Konzentrates mit Wasser im Überlauf des Troges die wässrige Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 vorliegt.Use of an aqueous concentrate according to claim 16, characterized in that when dosing the concentrate in the trough an im Continuous flow vibratory finishing plant by dilution of the concentrate with water in the overflow of the trough the aqueous composition according to one or more of claims 1 to 9 is present.
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