DE102007048504A1 - Corrosion protection coating with improved adhesion - Google Patents

Corrosion protection coating with improved adhesion Download PDF

Info

Publication number
DE102007048504A1
DE102007048504A1 DE102007048504A DE102007048504A DE102007048504A1 DE 102007048504 A1 DE102007048504 A1 DE 102007048504A1 DE 102007048504 A DE102007048504 A DE 102007048504A DE 102007048504 A DE102007048504 A DE 102007048504A DE 102007048504 A1 DE102007048504 A1 DE 102007048504A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coating
zinc
sheet
magnesium
aluminum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE102007048504A
Other languages
German (de)
Other versions
DE102007048504B4 (en
Inventor
Werner Dipl.-Ing. Brandstätter
Siegfried Dipl.-Ing. Kolnberger
Josef Dipl.-Ing. Faderl
Martin Dipl.-Ing. Dr. Peruzzi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Voestalpine Stahl GmbH
Original Assignee
Voestalpine Stahl GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39967616&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE102007048504(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Voestalpine Stahl GmbH filed Critical Voestalpine Stahl GmbH
Priority to DE102007048504A priority Critical patent/DE102007048504B4/en
Priority to EP08802862A priority patent/EP2195471A1/en
Priority to PCT/EP2008/008594 priority patent/WO2009049836A1/en
Priority to DE202008017609U priority patent/DE202008017609U1/en
Publication of DE102007048504A1 publication Critical patent/DE102007048504A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE102007048504B4 publication Critical patent/DE102007048504B4/en
Withdrawn - After Issue legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26—After-treatment
    • C23C2/28—Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26—After-treatment
    • C23C2/28—Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
    • C23C2/29—Cooling or quenching

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Korrosionsschutzbeschichtung für Stahlbleche, die zum Zwecke der Härtung einer Erhitzung auf oder über die Austenitisierungstemperatur und einer Abschreckhärtung unterworfen werden, wobei die Beschichtung eine im Wesentlichen Zink aufweisende, im Schmelztauchverfahren auf das Stahlblech aufgebrachte Beschichtung ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung neben Zink und gegebenenfalls vorhandenen unvermeidbaren Verunreinigungen 0, 1 bis 5% Aluminium und 0,2 bis 2% Magnesium enthält.The invention relates to a corrosion protection coating for steel sheets, which are subjected to the purpose of curing heating to or above the Austenitisierungstemperatur and a quench hardening, wherein the coating is a substantially zinc-containing, by hot dip coating applied to the steel sheet, characterized in that the coating in addition to zinc and optionally present unavoidable impurities 0, 1 to 5% aluminum and 0.2 to 2% magnesium.

Description

Die Erfindung betrifft eine Korrosionsschutzbeschichtung mit verbesserter Lackhaftung.The The invention relates to a corrosion protection coating with improved Paint adhesion.

Aus der WO 2005/021822 A1 der Anmelderin ist es bekannt, zum Schutz einer kathodischen Korrosionsschutzschicht sauerstoffaffine Elemente in das die kathodische Schutzschicht ausbildende Metall in gewissen Grenzen zuzufügen, um beim Härten eines mit dem kathodisch geschützten Metall hergestellten Bauteils einen Schutz der kathodischen Schutzschicht zu bewirken. Zum Härten derartiger Bauteile müssen diese über die Austenitisierungstemperatur des Grundmetalls, in diesem Fall Stahl, aufgeheizt werden. Insbesondere bei hochhärtbaren Stählen liegt diese Temperatur oberhalb von 800°C. Bei derartigen Temperaturen werden die meisten kathodischen Schutzschichten durch Abdampfen oder Oxidation zerstört, so dass ein derart behandeltes Bauteil nach der Härtung keinen kathodischen Schutz besitzen würde. Der Zusatz der sauerstoffaffinen Elemente führt dazu, dass die sauerstoffaffinen Elemente aus der Zusammensetzung der kathodischen Schutzschicht an die Oberfläche diffundieren und dort eine sehr feine Schutzschicht ausbilden. Diese sehr feine Schutzschicht kann beispielsweise aus Aluminiumoxid bestehen.From the WO 2005/021822 A1 It is known to the Applicant, in order to protect a cathodic anti-corrosive layer, to add oxygen-affine elements into the metal forming the cathodic protective layer within certain limits in order to provide protection of the cathodic protective layer when curing a component made with the cathodically protected metal. To harden such components, they must be heated above the austenitizing temperature of the base metal, in this case steel. Especially with high-hardening steels, this temperature is above 800 ° C. At such temperatures, most cathodic protective layers are destroyed by evaporation or oxidation, so that a component treated in this way would not have cathodic protection after curing. The addition of the oxygen-affine elements causes the oxygen-affinity elements diffuse from the composition of the cathodic protection layer to the surface and form there a very fine protective layer. This very fine protective layer may consist, for example, of aluminum oxide.

Bei Untersuchungen hat sich gezeigt, dass sich bei dem hauptsächlich verwendeten sauerstoffaffinen Element, nämlich Aluminium im Zinküberzug, eine Aluminiumoxidschicht an der Oberfläche bildet, die sehr hart, glasartig und glatt ist und die offenbar eine gute Lackhaftung behindert. Lackiert man derartige gehärtete schmelztauchverzinkte Bleche, haftet der Lack schlecht am Blech. Möglicherweise löst sich der Lack samt Aluminiumoxidschicht oder der Lack bindet schlecht am Aluminiumoxid. Ein Weg, die Lackhaftung zu verbessern, ist daher, die schlecht haftende Oxidschicht zuvor zu entfernen.at Research has shown that in the main used oxygen affinity element, namely aluminum in the zinc coating, an aluminum oxide layer on the surface which is very hard, glassy and smooth, and which evidently one Good paint adhesion impeded. If you painted such hardened hot dip galvanized sheets, the paint adheres badly to the sheet. Possibly the paint dissolves together with aluminum oxide layer or the paint binds poorly to the alumina. One way, the paint adhesion To improve, therefore, is the poorly adherent oxide layer previously to remove.

Aus der DE 697 30 212 T2 ist ein heißtauchbeschichtetes Stahlblech mit hervorragenden Korrosionseigenschaften und ein Verfahren zu seiner Herstellung bekannt, welches eine Zink-Aluminium-Magnesium-Beschichtung besitzt, wobei die Beschichtung neben Zink 4–10 Gew.-% Aluminium und 1–4 Gew.-% Magnesium enthält.From the DE 697 30 212 T2 is a hot-dip coated steel sheet having excellent corrosion properties and a process for its production which has a zinc-aluminum-magnesium coating, the coating containing, besides zinc, 4-10% by weight of aluminum and 1-4% by weight of magnesium.

Aus der GB 1125 965 A sind eine Zinkbeschichtung und ein Verfahren zur Aufbringung desselben auf Stahlblech bekannt, wobei die Zinkbeschichtung 3–5 Gew.-% Aluminium und 1 bis 4 Gew.-% Magnesium enthalten kann. Auch diese Beschichtung soll eine gute Korrosionsbeständigkeit leisten.From the GB 1125 965 A For example, a zinc coating and a method of applying it to sheet steel is known, which zinc coating may contain 3-5% by weight of aluminum and 1 to 4% by weight of magnesium. This coating should also provide good corrosion resistance.

Aus der WO 2006 002 843 A1 ist ein Stahlblech mit einer Heißtauchbeschichtung auf Basis von Zink bekannt, wobei diese Heißtauchbeschichtung zudem 0,3–2,3 Gew.-% Magnesium und 0,6–2,3 Gew.-% Aluminium enthalten kann.From the WO 2006 002 843 A1 For example, a steel sheet with a zinc-based hot-dip coating is known, and this hot-dip coating may further contain 0.3-2.3% by weight of magnesium and 0.6-2.3% by weight of aluminum.

Aus der DE 32 42 625 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung von feuerverzinkten Stahlblechen bekannt, wobei das Verzinkungsbad bzgl. des Bleigehaltes eng beschränkt sein soll und zudem 0,35–3% Aluminium und 0,15–1% Magnesium enthalten sein können.From the DE 32 42 625 A1 a method for the production of hot-dip galvanized steel sheets is known, wherein the galvanizing bath with respect to the lead content should be strictly limited and also 0.35-3% aluminum and 0.15-1% magnesium may be included.

Aus der US 6 379 820 B1 ist ebenfalls ein heißtauchbeschichtetes Stahlblech bekannt, wobei das Überzugsmetall bzw. die Beschichtung eine Zink-Aluminium-Magnesium-Beschichtung mit 4–10 Gew.-% Aluminium und 1–4 Gew.-% Magnesium ist. Durch die Zusammensetzung der Beschichtung soll ein Einfluss insbesondere auf kristalline Aluminiumphasen im Metall genommen werden.From the US Pat. No. 6,379,820 B1 is also known a hot-dip coated steel sheet, wherein the coating metal or the coating is a zinc-aluminum-magnesium coating with 4-10 wt .-% aluminum and 1-4 wt .-% magnesium. The composition of the coating should have an influence especially on crystalline aluminum phases in the metal.

Aus der JP 58 189 363 A ist ebenfalls ein beschichtetes Stahlblech bekannt, welches mit einer Zinklegierung beschichtet wird. Die genannte Zinklegierung kann 0,5–5 Gew.-% Aluminium und 0,01–2 Gew.-% Magnesium und zusätzlich Blei enthalten. Ein derart beschichtetes Stahlband soll nach dem Beschichten einem Diffusionsprozess unterzogen werden, um den Eisengehalt in der Schicht anzureichern.From the JP 58 189 363 A Also, a coated steel sheet is known, which is coated with a zinc alloy. Said zinc alloy may contain 0.5-5% by weight of aluminum and 0.01-2% by weight of magnesium and additionally lead. A steel strip coated in this way is to be subjected to a diffusion process after the coating in order to enrich the iron content in the layer.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Korrosionsschutzbeschichtung zu schaffen, die einerseits einen zuverlässigen Schutz vor Oxidation und Abdampfung der Zinkschicht beim Härten ergibt und zweitens eine gute Lackhaftung ohne Nachbearbeitung der Korrosionsschutzschicht ermöglicht.task the invention is to provide a corrosion protection coating, on the one hand a reliable protection against oxidation and evaporation of the zinc layer upon curing, and secondly a good paint adhesion without post-processing of the corrosion protection layer allows.

Die Aufgabe wird mit einer Beschichtung mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen sind in Unteransprüchen gekennzeichnet.The Task is with a coating with the features of the claim 1 solved. Advantageous developments are in subclaims characterized.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Herstellen eines gehärteten Blechbauteils mit einer Korrosionsschutzbeschichtung mit verbesserter Haftung zu schaffen.A Another object of the invention is a method for manufacturing a hardened sheet metal component with a corrosion protection coating with improved adhesion.

Diese Aufgabe wird mit einem Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 3 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen sind in den hiervon abhängigen Unteransprüchen gekennzeichnet.These The object is achieved by a method having the features of the claim 3 solved. Advantageous developments are in the hereof dependent subclaims.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist, ein gehärtetes Blechbauteil mit einer Korrosionsschutzbeschichtung mit verbesserter Haftung zu schaffen.A Another object of the invention is a hardened sheet metal component with a corrosion protection coating with improved adhesion to accomplish.

Diese Aufgabe wird mit einem gehärteten Blechbauteil mit den Merkmalen des Anspruchs 5 gelöst.These Task is with a hardened sheet metal component with the Characteristics of claim 5 solved.

Erfindungsgemäß hat sich gezeigt, dass ein definiertes Zumischen von Magnesium zu einem aluminiumhaltigen Zinküberzug offenbar in die Bildung der harten Schicht aus dem Aluminiumoxid derart eingreift, dass sich keine glasartige, sehr harte und glatte Aluminiumoxidoberfläche ausbildet, sondern eine gleichmäßig strukturierte und eine gute Lackhaftung vermittelnde Schicht ergibt.Has according to the invention showed that a defined mixing of magnesium to a aluminum-containing zinc coating apparently in the formation of the Hard layer of the alumina engages so that no glassy, very hard and smooth alumina surface but a uniformly structured and gives a good paint adhesion mediating layer.

Darüber hinaus kann mit einer solchen definierten Zumischung eine Schicht erzielt werden, die beim Glühen eine dunklere Farbe annimmt, so dass zudem die Emissivität steigt, wodurch sich erfindungsgemäß beschichtete Bleche rascher auf Temperaturen von etwa 900°C aufheizen lassen, als schmelztauchverzinkte Bleche ohne Magnesiumzusatz.About that In addition, with such a defined admixing a layer which takes on a darker color when annealed, so that in addition the emissivity increases, which coated according to the invention Heat sheets faster to temperatures of around 900 ° C let, as hot dip galvanized sheets without added magnesium.

Erfindungsgemäß wird die Beschichtung eines Stahlblechs dadurch ausgebildet, dass das Stahlblech im an sich bekannten Schmelztauch-Beschichtungs-Prozess mit einer Metallbeschichtung versehen wird, die 0,1 bis 5% Aluminium und 0,2 bis 2% Magnesium, Rest Zink enthält.According to the invention the coating of a steel sheet is formed by the steel sheet in the known hot-dip coating process with a Metal coating is provided, the 0.1 to 5% aluminum and 0.2 up to 2% magnesium, rest contains zinc.

Bei einer solchen Beschichtung ergibt sich eine sehr gute Haftung der sich ausbildenden Oxidschicht und eine sehr gute Lackierbarkeit.at Such a coating results in a very good adhesion Forming oxide layer and a very good paintability.

Die Erklärung für die gute Haftung der Oxidschicht ist folgende: Das Magnesium steht in der Gruppe der Netzwerkwandler. Es bildet kristalline Oxide und hat darüber hinaus ein stärkeres Bestreben als Aluminium Oxide zu bilden. Dadurch ist es dem Aluminium beim Erwärmen auf 900°C nicht mehr möglich, ein deckendes glasartiges Netzwerk aus Aluminiumoxid zu bilden.The Explanation for the good adhesion of the oxide layer is the following: The magnesium is in the group of network converters. It forms crystalline oxides and has moreover Stronger endeavor than to form aluminum oxides. Thereby it is no longer the aluminum when heated to 900 ° C. possible, a covering glassy network of alumina to build.

Durch eine Festkörperreaktion bildet sich gut haftendes Oxid. Vielleicht bildet sich auch eine Verbindung MgAl2O4, der Spinell mit Zinkoxid.A solid-state reaction forms well-adhering oxide. It may also be possible to form a compound MgAl 2 O 4 , the spinel with zinc oxide.

Im Gegensatz hierzu reagiert eine Beschichtung mit lediglich einem Aluminiumzusatz in anderer Weise.in the In contrast, a coating reacts with only one Aluminum additive in a different way.

Nach dem Schmelzen des Zinks bei 420°C bildet sich eine glasartige, wenige Nanometer dicke Aluminiumoxidschicht an der Oberfläche. In weiterer Folge treten durch die Zersetzung von Zn-Fe-Phase in zinkreiche Schmelze und feste Zn-Fe-Phase Spannungen an der Oberfläche auf. An Fehlstellen in der Aluminiumoxidschicht, bildet sich – durch Diffusion von Aluminium aus der zinkreichen Schmelze an die Oberfläche – schnell Aluminiumoxid nach. Es zeigt sich jedoch erste Zinkoxidation in Ausprägung von ZnO-Clustern. In weiterer Folge entstehen Gräben in der Zn-Fe-Schicht, die großteils aus Schmelze und zinkgesättigten α-Eisen besteht. Die Aluminiumoxidschicht weist zu diesem Zeitpunkt bereits eine Dicke von bis zu 100 nm auf. Durch das Aufbrauchen der Zinkschmelze liegt sie in weiterer Folge wie ein Welldach auf den zinkgesättigten α-Eisenkörnern. Dort wo das Aluminiumoxid noch gut am Untergrund haftet, treten jedoch beim raschen Abkühlen Spannungen auf. Nach dem Härten haftet die Aluminiumoxidschicht mit den ZnO-Clustern daher sehr schlecht am Untergrund.To the melting of the zinc at 420 ° C forms a glassy, a few nanometers thick aluminum oxide layer on the surface. Subsequently, by the decomposition of Zn-Fe phase in zinc-rich melt and solid Zn-Fe phase tensions on the surface on. At defects in the aluminum oxide layer, forms - through Diffusion of aluminum from the zinc-rich melt to the surface - fast Alumina after. However, it shows first zinc oxidation in Expression of ZnO clusters. Subsequently arise Trenches in the Zn-Fe layer, mostly made of Melt and zinc-saturated α-iron consists. The alumina layer already has one at this time Thickness up to 100 nm. By using up the molten zinc it subsequently lies like a corrugated roof on the zinc-saturated α-iron grains. There However, where the alumina still adheres well to the substrate, but occur at rapid cooling tensions. After hardening Therefore, the aluminum oxide layer adheres very poorly to the ZnO clusters on the ground.

Die Erfindung wird anhand einer Zeichnung beispielhaft erläutert. Es zeigen hierbei:The The invention will be explained by way of example with reference to a drawing. It show here:

1: ein Schema der Oberfläche von gehärteten, erfindungsgemäß schmelztauchverzinkten Blechen mit Magnesium in der Schicht; 1 a diagram of the surface of hardened, according to the invention hot-dip-galvanized sheets with magnesium in the layer;

2: eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme der Oberfläche des geglühten Blechs mit der erfindungsgemäßen Beschichtung; 2 a scanning electron micrograph of the surface of the annealed sheet with the coating of the invention;

3: ein Schema der Oberfläche eines gehärteten schmelztauchverzinkten Blechs nach dem Stand der Technik mit schlecht haftender Oxidschicht; 3 FIG. 2 is a schematic of the surface of a prior art hot dip dip galvanized sheet having a poorly adherent oxide layer; FIG.

4: eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme der Oberfläche des geglühten Blechs nach 3; 4 : a scanning electron micrograph of the surface of the annealed sheet after 3 ;

5: das Aussehen der auf 900°C erwärmten und gehärteten Bleche mit einem Blech, das erfindungsgemäß beschichtet ist (links), und einem Blech nach dem Stand der Technik (rechts); 5 the appearance of the sheets heated and hardened at 900 ° C. with a sheet coated according to the invention (left) and a sheet of the prior art (right);

6: die Lackhaftung an einem geglühten erfindungsgemäß beschichteten Blech (links) und einem Blech nach dem Stand der Technik (rechts) nach korrosiver Auslagerung; 6 : the paint adhesion to a annealed sheet coated according to the invention (left) and a sheet metal according to the prior art (right) after corrosive removal;

7: eine lichtmikroskopische Aufnahme der Querschnitts eines geglühten Blechs nach dem Stand der Technik; 7 FIG. 4 is a photomicrograph of the cross-section of a prior art annealed sheet; FIG.

8: ein Querschnitt des erfindungsgemäß beschichteten geglühten Blechs; 8th a cross section of the annealed sheet coated according to the invention;

9: GDOES-Analyse des erfindungsgemäßen schmelztauchverzinkten und nicht wärmebehandelten Blechs; 9 GDOES analysis of the hot-dip galvanized and non-heat treated sheet of the present invention;

10: GDOES-Analyse des schmelztauchverzinkten und nicht wärmebehandelten Blechs nach dem Stand der Technik; 10 GDOES analysis of the hot-dip galvanized and non-heat treated sheet of the prior art;

11: GDOES-Analyse des erfindungsgemäß beschichteten und auf 900°C erwärmten Blechs; 11 : GDOES analysis of the sheet coated according to the invention and heated to 900 ° C;

12: GDOES-Analyse des auf 900°C erwärmten und gehärteten Blechs nach dem Stand der Technik; 12 GDOES analysis of the heated to 900 ° C and hardened sheet after the state of Technology;

13: technische Daten der Versuchslackierung der Probenbleche; 13 : technical data of the trial painting of the sample sheets;

14: Anordnung der Verklebung von Probenstreifen; 14 : Arrangement of the bonding of sample strips;

15: Zugscherfestigkeiten des gehärteten erfindungsgemäßen Blechs und eines Vergleichsblechs nach dem Stand der Technik; 15 Tensile shear strengths of the cured sheet according to the invention and of a comparison sheet according to the prior art;

16: die Emissivität eines erfindungsgemäß beschichteten Stahlblechs beim Glühen im nur 895°C heißen Strahlungsofen; 16 : the emissivity of a steel sheet coated according to the invention during annealing in the radiation furnace, which is only 895 ° C hot;

17: chemische Zusammensetzung des für die Proben verwendeten Stahls 592519; 17 : chemical composition of the steel 592519 used for the samples;

18: chemische Zusammensetzung eines weiteren Versuchsstahls 600354; 18 : chemical composition of another test steel 600354;

19: die rasterelektronenmikroskopische Aufnahme der Oberfläche eines gehärteten Blechs gemäß 18. 19 : Scanning electron micrograph of the surface of a hardened sheet according to 18 ,

Erfindungsgemäß wird für die Korrosionsschutzbeschichtung 1 eines Stahlblechs 2 eine Beschichtung verwendet, die im Wesentlichen aus Zink besteht und neben Zink Aluminium in Gehalten von 0,1 bis 5% und Magnesium in Gehalten von 0,2 bis 2% enthält.According to the invention for the corrosion protection coating 1 a steel sheet 2 uses a coating consisting essentially of zinc and containing, in addition to zinc, aluminum in contents of 0.1 to 5% and magnesium in contents of 0.2 to 2%.

Innerhalb dieser Mischungsbereiche kann das Verhältnis von Aluminium zu Magnesium frei eingestellt werden, mit allen möglichen Mischungen ist ein Erfolg herbeiführbar.Within These mixing ranges can be the ratio of aluminum be set to magnesium free, with all possible Mixtures are a success.

Das Ergebnis der Glühbehandlung ist in den 1 und 2 zu erkennen. Man erkennt das Stahlsubstrat 2 und auf dem Stahlsubstrat 2 eine Eisen-Zink-Schicht 3, die aus unterschiedlichen Eisen-Zink-Phasen bestehen kann. Als Deckschicht 4 ist zuoberst eine Oxidschicht 4 vorhanden, welche der welligen bzw. rauen Struktur der Eisen-Zink-Schicht 3 an der Oberfläche folgt. Im Bereich der Vertiefungen 5 der Rauhigkeit erkennt man Risse 6 in der Eisen-Zink-Schicht 3.The result of the annealing treatment is in the 1 and 2 to recognize. One recognizes the steel substrate 2 and on the steel substrate 2 an iron-zinc layer 3 , which can consist of different iron-zinc phases. As a cover layer 4 is at the top an oxide layer 4 present which of the wavy or rough structure of the iron-zinc layer 3 at the surface follows. In the area of the depressions 5 The roughness can be seen cracks 6 in the iron-zinc layer 3 ,

In 2 erkennt man sehr gut die zerklüftete Oberfläche eines erfindungsgemäß beschichteten und anschließend geglühten Blechs. Hier hat sich beim Glühen eine gut haftende Oxidschicht gebildet, die je nach Glühbedingungen mehrere μm dick sein kann. Es wird vermutet, dass das Magnesium als Netzwerkwandler kristalline Oxide bildet und ein stärkeres Bestreben hat, Oxide zu bilden, als das Aluminium. Hierdurch ist es dem Aluminium beim Erwärmen auf 900°C oder darüber nicht mehr möglich, ein deckendes, glasartiges Netzwerk aus Aluminiumoxid zu bilden. Durch eine Festkörperreaktion zwischen der Eisen-Zink-Schicht und der Oxidschicht bildet sich das gut haftende Oxid, wobei vermutet wird, dass gegebenenfalls noch Spinelle mit dem Zinkoxid gebildet werden.In 2 One recognizes very well the rugged surface of a coated according to the invention and then annealed sheet. Here, a well-adherent oxide layer has formed during annealing, which may be several microns thick depending on the annealing conditions. It is believed that magnesium, as a network transducer, forms crystalline oxides and has a greater tendency to form oxides than aluminum. This makes it impossible for the aluminum when heated to 900 ° C or above, to form a covering, glassy network of alumina. A solid-state reaction between the iron-zinc layer and the oxide layer forms the well-adhering oxide, whereby it is assumed that spinels may also be formed with the zinc oxide.

In den 3 und 4 ist eine herkömmliche bekannte Beschichtung 10 gezeigt, wobei im Gegensatz zur erfindungsgemäßen Beschichtung 1 eine mehr oder weniger glatte geschlossene Al2O3-Schicht 11 vorhanden ist, welche im Bereich von Mikrorissen Zinkoxidausblühungen 12 besitzt, die insbesondere in 4 gut zu erkennen sind. Diese Struktur konnte mittels Augere lektronen Spektroskopie ermittelt werden. Diese Bildung einer durchgehenden Schicht wird wie folgt erklärt.In the 3 and 4 is a conventional known coating 10 shown, in contrast to the coating according to the invention 1 a more or less smooth closed Al 2 O 3 layer 11 which is in the range of microcracks zinc oxide efflorescence 12 owns, in particular in 4 are clearly visible. This structure could be determined by means of Auger electron spectroscopy. This formation of a continuous layer is explained as follows.

Nach dem Schmelzen des Zinks bei 420°C bildet sich eine glasartige, wenige Nanometer dicke Aluminiumoxidschicht an der Oberfläche. In weiterer Folge treten durch die Zersetzung von Zn-Fe-Phase in zinkreiche Schmelze und feste Zn-Fe-Phase Spannungen an der Oberfläche auf. An Fehlstellen in der Aluminiumoxidschicht, bildet sich – durch Diffusion von Aluminium aus der zinkreichen Schmelze an die Oberfläche – schnell Aluminiumoxid nach. Es zeigt sich jedoch erste Zinkoxidation in Ausprägung von ZnO-Clustern. In weiterer Folge entstehen Gräben in der Zn-Fe-Schicht, die großteils aus Schmelze und zinkgesättigten α-Eisen besteht. Die Aluminiumoxidschicht weist zu diesem Zeitpunkt bereits eine Dicke von bis zu 100 nm auf. Durch das Aufbrauchen der Zinkschmelze liegt sie in weiterer Folge wie ein Welldach auf den zinkgesättigten α-Eisenkörnern. Dort wo das Aluminiumoxid noch gut am Untergrund haftet, treten jedoch beim raschen Abkühlen Spannungen auf. Nach dem Härten haftet die Aluminiumoxidschicht mit den ZnO-Clustern daher sehr schlecht am Untergrund.To the melting of the zinc at 420 ° C forms a glassy, a few nanometers thick aluminum oxide layer on the surface. Subsequently, by the decomposition of Zn-Fe phase in zinc-rich melt and solid Zn-Fe phase tensions on the surface on. At defects in the aluminum oxide layer, forms - through Diffusion of aluminum from the zinc-rich melt to the surface - fast Alumina after. However, it shows first zinc oxidation in Expression of ZnO clusters. Subsequently arise Trenches in the Zn-Fe layer, mostly made of Melt and zinc-saturated α-iron consists. The alumina layer already has one at this time Thickness up to 100 nm. By using up the molten zinc it subsequently lies like a corrugated roof on the zinc-saturated α-iron grains. There However, where the alumina still adheres well to the substrate, but occur at rapid cooling tensions. After hardening Therefore, the aluminum oxide layer adheres very poorly to the ZnO clusters on the ground.

Im Gegensatz zur Erfindung, bei der die Oxidschicht gut der Welligkeit der Eisen-Zink-Schicht folgt, bilden sich im Stand der Technik Haftungsbereiche, in denen die Schicht an der Eisen-Zink-Schicht haftet und freie Bereiche, unter denen sich Hohlräume befinden.in the Contrary to the invention, in which the oxide layer well the waviness following the iron-zinc layer, areas of adhesion form in the prior art, in which the layer adheres to the iron-zinc layer and free Areas under which cavities are located.

Die Oxidbildung beim Härten von schmelztauchverzinkten Blechen mit und ohne erfindungsgemäßem Magnesiumzusatz zum Zinkbad kann man anhand von GDOES-Analysen vor und nach dem Härten vergleichen.The Oxide formation during hardening of hot dipped galvanized sheets with and without magnesium addition according to the invention Zinc bath can be determined by GDOES analyzes before and after curing to compare.

Erfindungsgemäß schmelztauchverzinkte Bleche (Magnesiumzusatz zum Zinkbad von 1,1 Massenprozent) und konventionell schmelztauchverzinkte Bleche ohne Magnesiumzusatz zum Zinkbad wurden mittels Glimmentladungsspektroskopie vor und nach dem Härten analysiert.According to the invention, hot dip galvanized sheets (Magnesium addition to zinc bath of 1.1 mass%) and conventional hot-dip galvanized sheets without addition of magnesium were added to the zinc bath by glow discharge spectroscopy before and after curing analyzed.

Es zeigte sich, dass der Schichtaufbau der beiden Bleche nach dem Schmelztauchverzinken in etwa gleich ist. Beim Schmelztauchverzinken bildet sich bei beiden Blechen eine aluminiumreiche Phase zwischen Stahl und Zinkschicht, die für eine gute Umformeignung der Platinen zu Bauteilen notwendig ist. An der Oberfläche ist in beiden Fällen nur eine dünne Oxidschicht. Das Sauerstoffsignal O ist kaum erkennbar. In erfindungsgemäßen Blechen ist aufgrund des Magnesiumzusatzes zum Zinkbad Magnesium in der Zinkschicht eingebaut (vergleiche 9 und 10).It was found that the layer structure of the two sheets after hot dip galvanizing is about the same. In hot-dip galvanizing, an aluminum-rich phase forms between the steel and the zinc layer in both sheets, which is necessary for a good formability of the boards to form components. At the surface is in both cases only a thin oxide layer. The oxygen signal O is hardly recognizable. In sheets according to the invention magnesium is incorporated in the zinc layer due to the magnesium addition to the zinc bath (cf. 9 and 10 ).

Nach dem Härten der beiden Bleche ergeben sich vor allem in der Oxidschicht unterschiedliche Sputterprofile. Die Oxidschicht des erwärmten und gehärteten erfindungsgemäßen Blechs ist dicker und wird erst nach etwa 50 s vollständig abgetragen. Im Vergleich zur dünneren Oxidschicht des nicht erfinderischen Blechs ist das Aluminiumsignal an der Oberfläche geringer, während eindeutig Zink und Magnesium in der Oxidschicht eingebaut sind.To the hardening of the two sheets arise mainly in the oxide layer different sputtering profiles. The oxide layer the heated and cured invention Sheet is thicker and will be complete after about 50 seconds ablated. Compared to the thinner oxide layer of not inventive sheet is the aluminum signal on the surface less, while clearly zinc and magnesium in the oxide layer are installed.

Am erfindungsgemäßen Blech konnte das Aluminium während des Erwärmens keine deckende Aluminiumoxidschicht ausbilden, sondern es oxidierte auch Magnesium und Zink. Diese Oxidschicht haftet sehr gut am Untergrund.At the Sheet metal according to the invention, the aluminum during of the heating do not form a covering aluminum oxide layer, but it also oxidized magnesium and zinc. This oxide layer adheres very well to the ground.

Am konventionell schmelztauchverzinkten Blech ohne Magnesiumzusatz bildete sich beim Erwärmen auf 900°C eine gut schützende und vergleichsweise dünne Aluminiumoxidschicht. Diese dünne Oxidschicht, die beinahe ausschließlich aus Aluminiumoxid besteht, haftet jedoch sehr schlecht am Untergrund (vergleiche 11 und 12).On conventional hot-dip galvanized sheet without added magnesium formed when heated to 900 ° C, a well-protective and relatively thin aluminum oxide layer. However, this thin oxide layer, which consists almost exclusively of aluminum oxide, adheres very poorly to the substrate (cf. 11 and 12 ).

7 zeigt den Querschliff des gehärteten konventionell schmelztauchverzinkten Blechs. Die Zn-Fe-Schicht ist etwa 25 μm dick und hat eine Struktur von heller, zinkreicher Phase und dunklen zinkhaltigen α-Fe-Körnern. Die Oxidschicht ist im Querschliff nicht ersichtlich und besteht aus einer etwa 150 nm dicken Aluminiumoxidschicht. 7 shows the transverse section of the hardened conventional hot-dip-galvanized sheet. The Zn-Fe layer is about 25 μm thick and has a structure of bright, zinc-rich phase and dark zinc-containing α-Fe grains. The oxide layer is not visible in the transverse section and consists of an approximately 150 nm thick aluminum oxide layer.

8 zeigt den Querschliff des gehärteten erfindungsgemäßen Blechs. Die Zn-Fe-Schicht ist wieder etwa 25 μm dick und hat wieder eine Struktur von heller, zinkreicher Phase und zinkhaltigen α-Fe-Mischkristallen. In den zinkreichen Bereichen, die Magnesium und Aluminium enthalten, sind zum Teil Poren. Die dunkle Oberfläche des gehärteten erfindungsgemäßen Blechs ist eine bis zu 4 μm dicke Oxidschicht. 8th shows the transverse section of the cured sheet according to the invention. The Zn-Fe layer is again about 25 microns thick and has again a structure of bright, zinc-rich phase and zinc-containing α-Fe mixed crystals. In the zinc-rich areas that contain magnesium and aluminum are partly pores. The dark surface of the cured sheet according to the invention is an oxide layer up to 4 μm thick.

Die beiden 7 und 8 zeigen, dass auch mit einer erfindungsgemäßen Beschichtung, obwohl diese offensichtlich in anderer Weise reagiert bzw. eine andere Deckschicht ergibt, eine im wesentlichen gleichen Phasenzusammensetzung der Zink-Eisen-Phasen an der Oberfläche des Stahlblechs ergibt, welche für einen kathodischen Korrosionsschutz wichtig ist.The two 7 and 8th show that even with a coating according to the present invention, although it apparently reacts differently or gives a different topcoat, it gives a substantially similar phase composition of the zinc-iron phases on the surface of the steel sheet, which is important for cathodic corrosion protection.

Die Erfindung wird anhand von Beispielen weiter erläutert.The Invention will be further explained by way of examples.

1. Probenherstellung und Härten der Bleche1. Sample preparation and curing the sheets

Am Schmelztauchverzinkungssimulator der Anmelderin wurden phsultraform-Platinen des Stahls 592519 mit einer Legierung verzinkt, die neben Zink etwa 0,2 Aluminium und 1,1% Magnesium enthielt. Es entstand ein beidseitig beschichtetes Stahlblech 592519 ZMg 190, im Folgenden mit Blech A bezeichnet. At the Applicant's hot dip galvanizing simulator has been used in phsultraform boards of the steel 592519 with an alloy galvanized, in addition to zinc approximately 0.2 aluminum and 1.1% magnesium. It was a two-sided coated steel sheet 592519 ZMg 190, hereafter sheet metal A denotes.

Weiter wurde am Schmelztauchverzinkungssimulator der Anmelderen phs-ultraform-Platinen des Stahls 592519 mit einer Legierung verzinkt, die neben Zink nur etwa 0,2% Aluminium und kein Magnesium enthielt. Es entstand ein konventionelles beidseitig beschichtetes schmelztauchverzinktes Stahlblech 592519 Z 200, im Folgenden mit Blech B bezeichnet.Further was on the hot-dip galvanizing simulator Applicants phs-ultraform boards of the steel 592519 galvanized with an alloy, in addition to zinc only about 0.2% aluminum and no magnesium. It came into being conventional hot dip galvanized coated on both sides Steel plate 592519 Z 200, hereinafter referred to as sheet B.

Platinen der Größe 100 mm × 100 mm der beiden 1,5 mm Bleche A und B wurden im 910°C heißen Strahlungsofen für 5 min geglüht und anschließend zwischen Stahlplatten gekühlt und somit gehärtet. 5 zeigt die beiden geglühten Bleche, links das mit Magnesiumzusatz schmelztauchverzinkte Blech A, rechts das hellere konventionell schmelztauchverzinkte Blech B.Boards of size 100 mm × 100 mm of the two 1.5 mm sheets A and B were annealed in the 910 ° C hot-air oven for 5 min and then cooled between steel plates and thus hardened. 5 shows the two annealed sheets, on the left the hot dip galvanized sheet A with magnesium addition, on the right the brighter conventional hot dip galvanized sheet B.

Lackieren der gehärteten BlechePainting the hardened sheets

Nach dem Härten wurden die beiden Bleche A und B wie beim Automobilbauer phosphatiert und KT-lackiert.To the hardening, the two sheets A and B were like the car manufacturer phosphated and painted KT.

13 zeigt den Prozess zum Beschichten von Blechen mittels Automobilphosphatieren und KT-Lackieren der Anmelderin. Der Lackierprozess ist dem Verfahren zum Lackieren von Karosserien bei Automobilherstellern ähnlich. 13 shows the process for coating sheets by means of automotive phosphating and KT painting the applicant. The painting process is similar to the process of painting bodywork at automobile manufacturers.

Prüfung der Lackhaftung vor korrosiver AuslagerungExamination of paint adhesion against corrosive outsourcing

Bei einem Test zur Lackhaftung ritzt man einen sogenannten Gitterschnitt in die Oberfläche, drückt ein Klebeband fest über die Ritzspuren und zieht es dann ab. Dabei sollte kein Lack abgezogen werden.at A paint adhesion test is used to score a so-called cross-hatch into the surface, firmly presses on a tape the scratch marks and then pull it off. In this case, no paint should be removed.

Die Lackhaftung an konventionell schmelztauchverzinkten Proben vor korrosiver Auslagerung, d. h. den Blechen B; ist mittelmäßig. Die ungenügende Lackhaftung der Proben ist auf die Bildung der schlecht haftenden Aluminiumoxidschicht zurückzuführen. Die Trennebene Lack-Blech ist die Oxidschicht. Das Aluminiumoxid an gehärteten, schmelztauchverzinkten Platinen wird beim Phosphatieren nicht abgelöst. Es finden sich weite Bereiche ohne Phosphatschicht.The paint adhesion to conventionally hot-dip galvanized samples from corrosive aging, ie the sheets B; is mediocre. The insufficient paint adhesion of the samples is due to the formation of the poorly adhering aluminum oxide layer to lead. The parting line paint-sheet is the oxide layer. The aluminum oxide on hardened, hot-dip-galvanized blanks is not removed during phosphating. There are wide areas without phosphate coating.

Die Lackhaftung vor Korrosionsauslagerung des Blechs B wurde auf einer Skala von 0 bis 5 mit 3 bewertet. Der Wert 0 würde keinen Lackabzug nach Gitterschnitt bedeuten, ein Wert von 3 bedeutet, dass bereits weite Bereiche innerhalb des Gitterschnitts eine schlechte Lackhaftung zeigten und mittels Klebeband entfernt werden konnten.The Paint adhesion before corrosion removal of the sheet B was on a Scale from 0 to 5 rated 3. The value 0 would not be Paint removal after cross-hatching, a value of 3 means that already wide areas within the grid section a bad Paint adhesion showed and could be removed by means of tape.

Die Lackhaftung an magnesiumhaltigen schmelztauchverzinkten Proben, d. h. den Blechen A, ist sehr gut. Die Lackhaftung vor Korrosionsauslagerung des Blechs A wurde auf einer Skala von 0 bis 5 mit 0 bewertet, d. h. es wurde kein Lack mit dem Klebeband abgezogen.The Paint adhesion to magnesium-containing hot-dip galvanized samples, d. H. the sheets A, is very good. The paint adhesion before corrosion outsourcing of sheet A was rated 0 on a scale of 0 to 5, i. H. no paint was peeled off with the adhesive tape.

Prüfung der Lackhaftung nach korrosiver AuslagerungExamination of paint adhesion after corrosive outsourcing

Die Bleche des Typs A und B wurden phosphatiert, KT-lackiert und im VDA-Wechselklimatest DIN 621-45 für 10 Wochen unter korrosiven Bedingungen ausgelagert. Dann wurde die Lackhaftung mit drei Methoden geprüft.

  • 1. Einem Klebebandabzug nach Gitterschnitt.
  • 2. Der korrosiven Unterwanderung des Lacks an einem vor der korrosiven Auslagerung eingeritzten Bereichs.
  • 3. Einem Bereich, der vor und nach der Korrosionsauslagerung mittels Stahlschrot beschossen wurde.
The sheets of type A and B were phosphated, KT painted and in the VDA Wechselklimatest DIN 621-45 outsourced for 10 weeks under corrosive conditions. Then the paint adhesion was tested by three methods.
  • 1. A tape removal after crosshatching.
  • 2. The corrosive infiltration of the paint on a scratched area before corrosive removal.
  • 3. An area that has been bombarded with steel shot before and after corrosion removal.

Das Ergebnis für alle 3 Methoden war, dass die Lackhaftung am gehärteten konventionell schmelztauchverzinkten Blech B unzureichend ist. Die Bewertung mittels Gitterschnitt war 5, die korrosive Unterwanderung des Lacks war nicht nur am Ritz sondern über die gesamte Blechoberfläche gegeben und in jenem Bereich, der mit Stahlschrot beschossen wurde, löste sich der Lack beinahe vollständig (siehe 6).The result for all 3 methods was that the paint adhesion to the cured conventional hot-dip galvanized sheet B is insufficient. The cross hatch rating was 5, the corrosive infiltration of the paint was not only at the scribe but across the entire sheet surface and in the area which was bombarded with steel shot, the paint almost completely dissolved (see 6 ).

Das Blech A, jenes Blech, das Magnesium in der Zinkschicht enthält, zeigt eine ausgezeichnete Lackhaftung sowohl beim Test mittels Gitterschnitt (Bewertung: 0), am Ritz und auch im Bereich, der mit Stahlschrot beschossen wurde.The Sheet A, the sheet containing magnesium in the zinc layer, shows an excellent paint adhesion both during the test by means of cross-hatching (evaluation: 0), at the Ritz and also in the area, which was bombarded with steel shot has been.

6 zeigt die Proben A und B nach der korrosiven Auslagerung und nach Durchführung der Tests (ohne Gitterschnitt). 6 shows the samples A and B after the corrosive aging and after the tests (without crosshatching).

2. Vergleich der Klebeeignung von gehärteten, konventionell schmelztauchverzinkten Blechen mit gehärteten schmelztauchverzinkten Blechen, die durch eine Zugabe von Magnesium zum Zinkbad hergestellt wurden2. Comparison of Adhesive Suitability of Hardened, conventionally hot dip galvanized sheets with hardened hot-dip galvanized sheets produced by the addition of magnesium were prepared for zinc bath

Aus den gehärteten Blechen der Varianten A und B wurden Streifen der Dimension 100 mm × 25 mm gefertigt. Je zwei solcher Streifen wurden an den Enden mit einem crashstabilen Strukturkleber Betamate 1496 gefügt. Die geklebte Fläche beim Strukturkleber war 25 mm × 10 mm mit einer Klebschichtdicke von 0,2 mm. 14 zeigt die Grundform der Verklebung.Strips of dimension 100 mm × 25 mm were produced from the hardened sheets of variants A and B. Two such strips were joined at the ends with a crash-stable structural adhesive Betamate 1496. The glued surface of the structural adhesive was 25 mm × 10 mm with an adhesive layer thickness of 0.2 mm. 14 shows the basic form of the bond.

Die Prüfung der Klebeverbindung erfolgte mittels Zugscherversuch nach DIN EN 1465 mit einer nachfolgenden Beurteilung des Bruchbilds.The test of the adhesive bond was carried out by means of a tensile shear test DIN EN 1465 with a subsequent assessment of the fracture pattern.

15 zeigt die Zugscherfestigkeit der Klebeverbindungen. Im Diagramm sind die Ergebnisse der Einzelversuche, der Mittelwert sowie die Standardabweichung des Mittelwerts für die beiden Varianten dargestellt. 15 shows the tensile shear strength of the adhesive bonds. The graph shows the results of the individual experiments, the mean and the standard deviation of the mean for the two variants.

Die Zugscherfestigkeiten der Klebeverbindungen der mittels Magnesiumzusatz zum Zinkbad schmelztauchverzinkten Bleche war im gehärteten Zustand im Mittel 33 MPa (Blech A). Die Zugscherfestigkeiten der gehärteten konventionell schmelztauchverzinkten Proben lag nur bei 14 MPa (Blech B). Eine Zugscherfestigkeit von 14 MPa ist unzureichend, besonders da nach einer etwaigen korrosiven Belastung die Zugscherfestigkeit noch weiter absinkt. Der Grund für die geringe Kleberhaftung ist die schlechte Haftung des Aluminiumoxids am Untergrund, was sich auch in einem adhäsiven Versagen der Klebeverbindung äußert. Demgegenüber liegt die Zugscherfestigkeit des Blechs mit dem magnesiumhaltigen Zinküberzug nahe der Kleberfestigkeit selbst. Daher war auch ein kohäsives Versagen anhand des Bruchbilds feststellbar.The Tensile shear strength of the adhesive bonds of magnesium addition to the zinc bath hot-dip galvanized sheets was in the cured state on average 33 MPa (plate A). The tensile shear strengths of the cured conventionally hot dip galvanized samples were only 14 MPa (plate B). A tensile shear strength of 14 MPa is insufficient, especially there after a possible corrosive load the tensile shear strength even further decreases. The reason for the low adhesive adhesion is the poor adhesion of the alumina to the substrate, what also manifests itself in an adhesive failure of the adhesive bond. In contrast, the tensile shear strength of the sheet is with the magnesium-containing zinc coating near the adhesive strength itself. Therefore, there was also a cohesive failure based on the fracture pattern ascertainable.

3. Vergleich der Schweißeignung von schmelztauchverzinkten Blechen, die durch eine Zugabe von Magnesium zum Zinkbad hergestellt wurden mit anderen gehärteten verzinkten Blechen3. Comparison of the weldability of hot-dip galvanized sheets, which are made by adding magnesium for zinc bath were made with other hardened galvanized cough up

Schmelztauchverzinkte Bleche, hergestellt mit einem Magnesiumzusatz zum Zinkbad, konventionell schmelztauchverzinkte Bleche ohne Magnesiumzusatz zum Zinkbad und elektrolytisch verzinkte Bleche ohne Magnesium- bzw. Aluminiumeinbau im Zinküberzug wurden im Strahlungsofen bis etwa 900°C erwärmt und anschließend gehärtet.hot dip Sheets made with a magnesium additive for zinc bath, conventional hot dipped galvanized sheets without added magnesium to the zinc bath and electrolytically galvanized sheets without magnesium or aluminum installation in the zinc coating were in a radiation oven to about 900 ° C. heated and then cured.

Versuche zum Widerstandspunktschweißen von gehärteten verzinkten Blechen zeigten Folgendes:
Die gehärteten konventionell schmelztauchverzinkten Bleche zeigten den größten Schweißbereich und waren gut verschweißbar. Die gehärteten schmelztauchverzinkten Bleche mit Magnesium im Zinküberzug zeigten einen breiten Schweißbereich und konnten gut verschweißt werden. Die gehärteten elektrolytisch verzinkten Bleche konnten mittels Widerstandspunktschweißen nicht verschweißt werden, da sich beim Glühen eine sehr dicke Zinkoxidschicht ausbildete. Die Zinkoxidschicht bildete sich deshalb sehr dick und dicht (mehrer Mikrometer dick, sehr kompakt) aus, da kein Aluminium und Magnesium vorhanden waren, welche das Zink vor Oxidation schützen konnten.Experiments for resistance spot welding of hardened galvanized sheets showed the following:
The hardened conventionally hot dip galvanized sheets showed the largest weld area and were well weldable. The hardened hot-dip galvanized sheets with magnesium in the zinc over Zug showed a wide welding area and could be welded well. The hardened electrolytically galvanized sheets could not be welded by resistance spot welding because a very thick zinc oxide layer was formed during annealing. The zinc oxide layer therefore formed very thick and dense (several microns thick, very compact) because there was no aluminum and magnesium which could protect the zinc from oxidation.

Bei der Messung des Übergangswiderstands der Bleche zeigte sich, dass ein gehärtetes schmelztauchverzinkte Blech mit Magnesium im Zinküberzug bei 10 Messungen einen Übergangswiderstand von im Mittel 6,3 mΩ mit einer Standardabweichung von 2,1 aufwies.at the measurement of the contact resistance of the sheets showed itself that a hardened hot dipped galvanized sheet with Magnesium in the zinc coating at 10 measurements a contact resistance of on average 6.3 mΩ with a standard deviation of 2.1 had.

Der Übergangswiderstand von vergleichbar gehärteten elektrolytisch verzinkten Blechen war bei 10 Messungen im Mittel bei etwa 11,8 mΩ, d. h. etwa doppelt so hoch. Je höher der Übergangswiderstand des Blechs bzw. der Oxidschicht desto kleiner ist der sogenannte Schweißbereich und desto schlechter die Schweißeignung beim Widerstandspunktschweißen.The contact resistance comparable hardened electrolytically galvanized sheets was at 10 measurements on average at about 11.8 mΩ, d. H. about twice as high. The higher the contact resistance of the Sheet metal or the oxide layer the smaller the so-called welding area and the worse the weldability in resistance spot welding.

Das erklärt auch das bessere Schweißverhalten der gehärteten magnesiumhaltigen schmelztauchverzinkten Bleche im Vergleich mit den gehärteten Blechen mit einer ursprünglichen Reinzinkschicht.The explains also the better welding behavior of the hardened magnesium-containing hot dip-galvanized sheets compared with the hardened sheets with an original one Pure zinc layer.

4. Aufheizverhalten aufgrund der Farbänderung der Bleche beim Erwärmen4. Heating behavior due the color change of the sheets when heated

16 zeigt die Emissivität von Blech A beim Glühen im 895°C heißen Strahlungsofen. Die Emissivität steigt bis zu einer Temperatur von 700°C auf ~0,2–0,3, bevor es bei einer Glühtemperatur nahe der Ofentemperatur von 895°C steil auf einen Wert nahe 1 steigt. Die Oberfläche nach dem Glühen und Härten ist schwarz. 16 shows the emissivity of sheet A during annealing in the 895 ° C hot blast furnace. The emissivity rises to ~ 0.2-0.3 at a temperature of 700 ° C before rising sharply to near 1 at an annealing temperature near the furnace temperature of 895 ° C. The surface after annealing and hardening is black.

Während konventionell schmelztauchverzinkte Bleche beim Erwärmen im 900°C heißen Strahlungsofen hell bleiben und die Emissivität im Ofen nur langsam über einen Wert von etwa 0,6 steigt, erwärmen sich schmelztauchverzinkte Bleche mit Magnesium im Zinküberzug rascher, da deren Emissivität bei 900°C nahe 1 liegt.While conventionally hot dipped galvanized sheets upon heating remain bright in the 900 ° C hot-air oven and the emissivity in the oven only slowly over one Value of about 0.6 increases, hot-dip galvanized heat Sheet with magnesium in zinc coating faster because their emissivity at 900 ° C is close to 1.

Der Grund für die niedrige Emissivität von konventionell schmelztauchverzinkten Blechen bei 900°C liegt darin, dass die dünne Aluminiumoxidschicht als transparent zu betrachten ist und die darunter liegenden hellen zinkreichen Phasen die Wärmestrahlung eher reflektiert als absorbiert. Beim Erwärmen von schmelztauchverzinkten Blechen mit Magnesium im Zinküberzug bilden sich jedoch dunkle Zn-Mg-Al-Oxide, welche die Wärmestrahlung gut absorbieren und somit das Blech rasch aufheizen. Vergleiche dazu auch 5.The reason for the low emissivity of conventional hot dip galvanized sheet at 900 ° C is that the thin alumina layer is considered to be transparent and the underlying bright zinc rich phases reflect heat radiation rather than absorb it. However, when hot-dip galvanized sheet metal with magnesium in the zinc coating is heated, dark Zn-Mg-Al oxides are formed, which absorb heat radiation well and thus rapidly heat the sheet. Compare to that too 5 ,

Härten eines Blechs des Stahls 600354 mit einem magnesiumhaltigen, schmelztauchverzinkten ÜberzugHardening a sheet of steel 600354 with a magnesium-containing, hot dip galvanized coating

Ein 1,5 mm dicker Stahlbund der Nummer 600354/2 wurde in einem magnesiumhaltigen Schmelztauchverzinkungsbad großtechnisch an der Schmelztauchverzinkungsanlage verzinkt. Der Aluminiumgehalt im Zinkbad war etwa 4% der Magnesiumgehalt etwa 1%. One 1.5 mm thick steel collar number 600354/2 was used in a hot-dip galvanizing bath containing magnesium galvanized on the hot dip galvanizing line on an industrial scale. The aluminum content in the zinc bath was about 4% of the magnesium content about 1%.

Der Zinküberzug war beidseitig etwa 14 μm dick, d. h. es folgte eine Zn-Al-Mg-Auflage von ZnAlMg 200.Of the Zinc coating was about 14 microns thick on both sides, d. H. This was followed by a Zn-Al-Mg coating of ZnAlMg 200.

Beim 7-minütigen Erwärmen der Platinen des Bunds 600354 im 900°C heißen Strahlungsofen färbte sich die Oberfläche wieder dunkel. Anschließend wurde das Blech rasch zwischen Stahlplatten gekühlt. Es entstand ein typischer Phasenaufbau aus zinkreichen und zinkarmen Zn-Fe-Phasen. 19 zeigt die rasterelektronische Aufnahme der Oberfläche des geglühten Blechs, an der man wiederum sieht, dass die Oxidschicht in die Zn-Fe-Phasen ragt.When heating the blanks of Bunds 600354 for 7 minutes in the 900 ° C radiation furnace, the surface turned dark again. Subsequently, the sheet was rapidly cooled between steel plates. The result was a typical phase structure of zinc-rich and zinc-poor Zn-Fe phases. 19 shows the scanning electron micrograph of the surface of the annealed sheet, where you can see again that the oxide layer protrudes into the Zn-Fe phases.

Die Lackhaftung vor und nach Korrosionsauslagerung war ausgezeichnet und wurde mittels Gitterschnitt mit 0 beurteilt. Das Blech zeigte eine hohe Zugscherfestigkeit beim Verkleben mit Betamate 1496 und war gut widerstandsschweißbar. Bei der Messung des Übergangswiderstands des Blechs ergab sich ein Mittelwert von 6,3 mΩ mit einer Standardabweichung von 2,1 bei 10 Messungen.The Paint adhesion before and after corrosion outsourcing was excellent and was judged by cross hatch with 0. The sheet showed a high tensile shear strength when bonding with Betamate 1496 and was good resistance welding. When measuring the contact resistance of the sheet averaged 6.3 mΩ with a Standard deviation of 2.1 for 10 measurements.

Bei der Erfindung ist von Vorteil, dass durch eine gezielte Auswahl einer Beschichtungszusammensetzung für die Korrosionsschutzbeschichtung eines härtbaren Stahlblechs nach dem Härten eine Korrosionsschutzschicht erzielt wird, die eine sehr gute Lackhaftung, eine sehr gute Verklebbarkeit und eine gute Schweißbarkeit im Vergleich zu einer bekannten Beschichtung ergibt. Durch die Zugabe von Magnesium in einem definierten Umfang wird eine sich ausbildende Oxidationsbarriere für eine Zink-Eisen-Schicht deutlich verbessert.at The invention is advantageous that by a targeted selection a coating composition for the anticorrosive coating of a hardenable steel sheet after hardening a corrosion protection layer achieved a very good paint adhesion, a very good bondability and a good weldability compared to a known one Coating yields. By adding magnesium in a defined Scope becomes an evolving oxidation barrier for significantly improved a zinc-iron layer.

Zudem kann durch die Erfindung die Emissivität und damit die Aufheizbarkeit eines somit beschichteten Blechs erheblich verbessert werden.moreover can by the invention, the emissivity and thus the Heatability of a thus coated sheet significantly improved become.

11
KorrosionsschutzbeschichtungAnticorrosion coating
22
Stahlblechsheet steel
33
Eisen-Zink-SchichtIron-zinc layer
44
Oxidschichtoxide
55
Vertiefungenwells
66
Rissecracks
1010
Beschichtung nach Stand der Technikcoating according to the prior art
1111
Al2O3-SchichtAl 2 O 3 layer
1212
ZinkoxidausblühungenZinkoxidausblühungen

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list The documents listed by the applicant have been automated generated and is solely for better information recorded by the reader. The list is not part of the German Patent or utility model application. The DPMA takes over no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - WO 2005/021822 A1 [0002] WO 2005/021822 A1 [0002]
  • - DE 69730212 T2 [0004] - DE 69730212 T2 [0004]
  • - GB 1125965 A [0005] GB 1125965 A [0005]
  • - WO 2006002843 A1 [0006] WO 2006002843 A1 [0006]
  • - DE 3242625 A1 [0007] - DE 3242625 A1 [0007]
  • - US 6379820 B1 [0008] - US 6379820 B1 [0008]
  • - JP 58189363 A [0009] - JP 58189363 A [0009]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • - DIN 621-45 [0070] - DIN 621-45 [0070]
  • - DIN EN 1465 [0075] - DIN EN 1465 [0075]

Claims (5)

Korrosionsschutzbeschichtung für Stahlbleche, die zum Zwecke der Härtung einer Erhitzung auf oder über die Austenitisierungstemperatur und einer Abschreckhärtung unterworfen werden, wobei die Beschichtung eine im Wesentlichen Zink aufweisende, im Schmelztauchverfahren auf das Stahlblech aufgebrachte Beschichtung ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung neben Zink und gegebenenfalls vorhandenen unvermeidbaren Verunreinigungen 0,1 bis 5% Aluminium und 0,2 bis 2% Magnesium enthält.Anti-corrosive coating for steel sheets subjected to heating to or above the austenitizing temperature and quench-hardening for the purpose of curing, the coating being a substantially zinc-plated, hot-dip coated coating on the steel sheet, characterized in that the coating comprises zinc and optionally Contains existing unavoidable impurities 0.1 to 5% aluminum and 0.2 to 2% magnesium. Korrosionsschutzbeschichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Korrosionsschutzbeschichtung in einer Dicke von 5 bis 25 μm auf dem Stahl aufgebracht ist.Corrosion protection coating according to claim 1, characterized characterized in that the corrosion protection coating in a thickness from 5 to 25 microns is applied to the steel. Verfahren zum Herstellen eines Korrosionsschutzbeschichtung für Stahlbleche, die zum Zwecke der Härtung einer Erhitzung auf oder über die Austenitisierungstemperatur und einer Abschreckhärtung unterworfen werden, insbesondere einer Korrosionsschutzbeschichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine Beschichtung, die im Wesentlichen Zink enthält im Schmelztauchverfahren auf das Stahlblech aufgebracht wird und eine Beschichtung verwendet wird, die neben Zink und gegebenenfalls vorhandenen unvermeidbaren Verunreinigungen 0,1 bis 5% Aluminium und 0,2 bis 2% Magnesium enthält.Method for producing a corrosion protection coating for steel sheets used for the purpose of hardening a Heating to or above the austenitizing temperature and quench hardening, in particular a corrosion protection coating according to claim 1 or 2, characterized that is a coating that is essentially zinc contains the hot dip method applied to the steel sheet is used and a coating, in addition to zinc and optionally existing unavoidable impurities 0.1 to 5% aluminum and 0.2 to 2% magnesium. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Korrosionsschutzbeschichtung in einer Dicke von 5 bis 25 μm auf das Blech aufgebracht wird.Method according to claim 3, characterized that the anticorrosive coating in a thickness of 5 to 25 microns is applied to the sheet. Gehärtetes Blechbauteil mit einer Korrosionsschutzbeschichtung nach Anspruch 1 oder 2, hergestellt mit einem Verfahren nach einem der Ansprüche 3 oder 4.Hardened sheet metal component with a corrosion protection coating according to claim 1 or 2, prepared by a method according to one of claims 3 or 4.
DE102007048504A 2007-10-10 2007-10-10 Anti-corrosion coating for steel sheets and method of conditioning a corrosion protection coating Withdrawn - After Issue DE102007048504B4 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007048504A DE102007048504B4 (en) 2007-10-10 2007-10-10 Anti-corrosion coating for steel sheets and method of conditioning a corrosion protection coating
EP08802862A EP2195471A1 (en) 2007-10-10 2008-10-10 Anti-corrosion coating with improved adhesion
PCT/EP2008/008594 WO2009049836A1 (en) 2007-10-10 2008-10-10 Anti-corrosion coating with improved adhesion
DE202008017609U DE202008017609U1 (en) 2007-10-10 2008-10-10 Corrosion protection coating with improved adhesion

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007048504A DE102007048504B4 (en) 2007-10-10 2007-10-10 Anti-corrosion coating for steel sheets and method of conditioning a corrosion protection coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102007048504A1 true DE102007048504A1 (en) 2009-04-16
DE102007048504B4 DE102007048504B4 (en) 2013-11-07

Family

ID=39967616

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102007048504A Withdrawn - After Issue DE102007048504B4 (en) 2007-10-10 2007-10-10 Anti-corrosion coating for steel sheets and method of conditioning a corrosion protection coating
DE202008017609U Expired - Lifetime DE202008017609U1 (en) 2007-10-10 2008-10-10 Corrosion protection coating with improved adhesion

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE202008017609U Expired - Lifetime DE202008017609U1 (en) 2007-10-10 2008-10-10 Corrosion protection coating with improved adhesion

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2195471A1 (en)
DE (2) DE102007048504B4 (en)
WO (1) WO2009049836A1 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009052210B4 (en) * 2009-11-06 2012-08-16 Voestalpine Automotive Gmbh Method for producing components with regions of different ductility
WO2018153755A1 (en) * 2017-02-21 2018-08-30 Salzgitter Flachstahl Gmbh Method for coating steel sheets or steel strips and method for producing press-hardened components therefrom
DE102020002920A1 (en) 2020-05-15 2020-07-02 Daimler Ag Procedure for checking a coating
WO2020260178A1 (en) 2019-06-27 2020-12-30 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Method for producing a coated steel flat product, method for producing a steel component and coated steel flat product ii
WO2022253956A1 (en) * 2021-06-04 2022-12-08 Fontaine Holdings Nv Method for producing steel components with resistance to fire

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013160568A1 (en) 2012-04-25 2013-10-31 Arcelormittal Investigacion Y Desarrollo, S.L. Method for producing a metal sheet having zn-al-mg coatings, comprising the application of an acid solution, and corresponding metal sheet
WO2013160569A1 (en) 2012-04-25 2013-10-31 Arcelormittal Investigacion Y Desarrollo, S.L. Method for producing a metal sheet having zn-al-mg coatings, comprising the application of mechanical stress to the coatings, and corresponding metal sheet
DE102017003234A1 (en) 2017-04-04 2018-10-04 Daimler Ag Body part for a passenger car, method for coating such a body part and method for producing a coating for such a body part
US10781962B2 (en) 2017-08-18 2020-09-22 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Corrosion protection element for downhole connections

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1125965A (en) 1964-09-15 1968-09-05 Inland Steel Co Zinc coating and a method of applying same
DE3242625A1 (en) 1981-11-18 1983-05-26 Nisshin Steel Co., Ltd., Tokyo METHOD FOR THE PRODUCTION OF HOT-GALVANIZED STEEL SHEETS
JPS58189363A (en) 1982-04-26 1983-11-05 Nisshin Steel Co Ltd Manufacture of steel plate coated with alloyed zinc by galvanization
US6379820B1 (en) 1996-12-13 2002-04-30 Nisshin Steel Co., Ltd. Hot-dip Zn-A1-Mg plated steel sheet good in corrosion resistance and surface appearance and method of producing the same
WO2005021822A1 (en) 2003-07-29 2005-03-10 Voestalpine Stahl Gmbh Method for producing a hardened steel part
WO2006002843A1 (en) 2004-06-29 2006-01-12 Corus Staal Bv Steel sheet with hot dip galvanized zinc alloy coating and process to produce it
DE202004021264U1 (en) * 2003-07-29 2007-05-31 Voestalpine Stahl Gmbh Corrosion layer and hardened steel component

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6511999A (en) * 1964-09-15 1966-03-16
DE2725824A1 (en) * 1977-06-08 1978-12-21 Fischer Artur Dr H C COMPONENT FOR THE FORMATION OF AN AXIAL BEARING IN A GAME MODEL
DE10246614A1 (en) * 2002-10-07 2004-04-15 Benteler Automobiltechnik Gmbh Method of making vehicle component with metallic coating from steel sheet or strip, involves coating metal from non-aqueous organic solution before cold forming, hot forming and hardening
EP1621645A1 (en) * 2004-07-28 2006-02-01 Corus Staal BV Steel sheet with hot dip galvanized zinc alloy coating
EP1693477A1 (en) * 2005-02-22 2006-08-23 ThyssenKrupp Steel AG Coated steel plate
KR101504370B1 (en) * 2007-02-23 2015-03-19 타타 스틸 이즈무이덴 베.뷔. Method of thermomechanical shaping a final product with very high strength and a product produced thereby

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1125965A (en) 1964-09-15 1968-09-05 Inland Steel Co Zinc coating and a method of applying same
DE3242625A1 (en) 1981-11-18 1983-05-26 Nisshin Steel Co., Ltd., Tokyo METHOD FOR THE PRODUCTION OF HOT-GALVANIZED STEEL SHEETS
JPS58189363A (en) 1982-04-26 1983-11-05 Nisshin Steel Co Ltd Manufacture of steel plate coated with alloyed zinc by galvanization
US6379820B1 (en) 1996-12-13 2002-04-30 Nisshin Steel Co., Ltd. Hot-dip Zn-A1-Mg plated steel sheet good in corrosion resistance and surface appearance and method of producing the same
DE69730212T2 (en) 1996-12-13 2005-08-18 Nisshin Steel Co., Ltd. HEALTH DIVING Zn-Al-Mg COATED STEEL PLATE WITH EXCELLENT CORROSION PROPERTIES AND SURFACES AND METHOD OF MANUFACTURING
WO2005021822A1 (en) 2003-07-29 2005-03-10 Voestalpine Stahl Gmbh Method for producing a hardened steel part
DE202004021264U1 (en) * 2003-07-29 2007-05-31 Voestalpine Stahl Gmbh Corrosion layer and hardened steel component
WO2006002843A1 (en) 2004-06-29 2006-01-12 Corus Staal Bv Steel sheet with hot dip galvanized zinc alloy coating and process to produce it

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DIN 621-45
DIN EN 1465

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009052210B4 (en) * 2009-11-06 2012-08-16 Voestalpine Automotive Gmbh Method for producing components with regions of different ductility
WO2018153755A1 (en) * 2017-02-21 2018-08-30 Salzgitter Flachstahl Gmbh Method for coating steel sheets or steel strips and method for producing press-hardened components therefrom
RU2729674C1 (en) * 2017-02-21 2020-08-11 Зальцгиттер Флахшталь Гмбх Method of applying coating on steel sheet or steel strip and method of making press-hardened parts therefrom
US11613791B2 (en) 2017-02-21 2023-03-28 Salzgitter Flachstahl Gmbh Method for coating steel sheets or steel strips and method for producing press-hardened components therefrom
WO2020260178A1 (en) 2019-06-27 2020-12-30 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Method for producing a coated steel flat product, method for producing a steel component and coated steel flat product ii
DE102020002920A1 (en) 2020-05-15 2020-07-02 Daimler Ag Procedure for checking a coating
WO2022253956A1 (en) * 2021-06-04 2022-12-08 Fontaine Holdings Nv Method for producing steel components with resistance to fire
EP4328347A1 (en) * 2021-06-04 2024-02-28 Fontaine Holdings NV Use of hot-dip zinc-coating layers containing aluminium or alloyed aluminium for creating fire-resistance and/or fire-resistance on steel components

Also Published As

Publication number Publication date
DE202008017609U1 (en) 2010-01-07
EP2195471A1 (en) 2010-06-16
WO2009049836A1 (en) 2009-04-23
DE102007048504B4 (en) 2013-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102007048504B4 (en) Anti-corrosion coating for steel sheets and method of conditioning a corrosion protection coating
EP1857567B1 (en) Method of manufacturing a flat steel product coated with a corrosion protection system
EP2013372B1 (en) Method for the production and removal of a temporary protective layer for a cathodic coating
EP1851352B1 (en) Coated steel plate
EP3041969B1 (en) Zinc based corrosion protection coating for steel sheets for manufacturing an article at elevated temperature by press hardening
DE102017108837B4 (en) Method for selectively quenching areas of a high strength steel component
WO2009021489A2 (en) Process for producing an active cathodic anti-corrosion coating on steel components
DE69400509T2 (en) Metal sheet with a galvanically produced zinc or zinc alloy dispersion coating and method for producing the same
EP2252719B1 (en) Vehicle body components with a metal hybrid construction and production methods thereof
WO2012070695A1 (en) Al-Zn-BASED HOT-DIP PLATED STEEL SHEET
EP2683843A1 (en) Flat steel product and method for producing a flat steel product
EP1490443B1 (en) Polymeric coating mixture, method for applying this coating mixture to a metallic base for protecting an edge or a part, protective layer, a base coated in this manner and the use thereof
EP1960483A2 (en) Coating material for protecting metals, especially steel, from corrosion and/or scaling, method for coating metals and metal element
CN106164184A (en) Produce the method for the repressed steel part hardening and coating with high production rate
DE102014007715A1 (en) Process for producing a sandwich structure, the sandwich structure produced therewith and their use
WO2010122097A1 (en) Method for hot-dip coating a flat steel product containing 2-35 wt% mn and flat steel product
DE10348086A1 (en) High-strength steel component with zinc corrosion protection layer
DE102010056265C5 (en) Process for producing hardened components
DE102005045780A1 (en) Method for producing a corrosion-protected flat steel product
EP2239350B1 (en) Thermally treated sheet metal moulded parts from sheet metal material with an anti-corrosion coating
DE102015101312A1 (en) A method of applying a metallic protective coating to a surface of a steel product
DE102007038214A1 (en) Method for corrosion protection of body, chassis, engine components or exhaust systems
DE102015113878B4 (en) Process for the thermal treatment of a black plate coated with a conversion layer
DE102005055374A1 (en) Hot-formed and press-hardened structural or safety component for a motor vehicle comprises high-strength steel with an anticorrosion layer of zinc/iron alloy produced by solid phase diffusion
DE102007057195A1 (en) Producing corrosion protection layer of steel structural component of motor vehicle, comprises coating the component with fluid zinc-lamella medium by dip-immersion method, dip-centrifuge method or spraying process under use of vacuum

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R082 Change of representative

Representative=s name: NAEFE, JAN ROBERT, DIPL.-ING., DE

R018 Grant decision by examination section/examining division
R026 Opposition filed against patent

Effective date: 20140206

R120 Application withdrawn or ip right abandoned
R028 Decision that opposition inadmissible now final