DE102007019438B3 - Method and device for producing ceramic films - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von keramischen Folien und Vorrichtungen zur Ausführung dieser Verfahren. Großflächige dünne keramische Bauteile werden im Foliengießverfahren hergestellt, wobei als Gießmasse ein keramischer sog. Schlicker (Suspension) dient. Gegenstand der Erfindung ist derjenige Teil des Herstellungsprozesses keramischer Folien, der das Schlicker-Gießen und das Verfestigen der gegossenen Folie umfasst, wobei die Verfestigung durch Vernetzung unter UV-Belichtung erfolgt. Diese Art der Verfestigung soll fließbandfähig gemacht werden. Dazu wird die Dicken-Einstellung des Schlickers beim Gießvorgang durch Justierung des Abstandes des Untergrundes (Trägerfolie 4) zu einer planparallel dazu verlaufenden Abdeckung 14 vorgenommen. Die Abdeckung ist zumindest teilweise UV-durchlässig, wohindurch die UV-Belichtung erfolgt. Um Muster zu erzeugen, wird die Belichtung durch eine Maske hindurch nur auf Teilflächen vorgenommen. Als Belichtungsquelle ist eine Halbleiter-UV-Quelle 21 vorgesehen.The invention relates to processes for producing ceramic films and devices for carrying out these processes. Large-area thin ceramic components are produced in the film casting process, wherein the casting compound is a ceramic so-called slurry (suspension). The invention relates to that part of the manufacturing process of ceramic films, which comprises the slip casting and the solidification of the cast film, wherein the solidification is carried out by crosslinking under UV exposure. This type of solidification should be made ready for production. For this purpose, the thickness setting of the slurry during the casting process by adjusting the distance of the substrate (carrier film 4) to a plane-parallel extending cover 14 is made. The cover is at least partially UV-transparent, whereby the UV exposure takes place. To create patterns, the exposure through a mask is made only on patches. As the exposure source, a semiconductor UV source 21 is provided.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Herstellung keramischer Folien.The The invention relates to a method and an apparatus for the production ceramic foils.

Zur industriellen Herstellung großflächiger, dünner keramischer Bauteile findet das Foliengießverfahren Anwendung. Dies ist beschrieben z. B. im Kapitel 4.1.3 „Urformgebung", Abschnitt „Foliengießen" des „Brevier Technische Keramik" des Verbandes der keramischen Industrie e. V. – Informationszentrum Technische Keramik-, Selb, 15. November 2003 und hier in 1 dargestellt.The film casting process is used for the industrial production of large-area, thin ceramic components. This is described for. For example, in Chapter 4.1.3 "Original Design", section "Film Casting" of the "Brevier Technical Ceramics" of the Association of the Ceramic Industry eV - Information Center Technical Ceramics, Selb, November 15, 2003 and here in 1 shown.

Als Gießmasse dient ein keramischer Schlicker (Suspension) mit verschiedenen organischen Zusätzen.When casting serves a ceramic slurry (suspension) with various organic additives.

Der kontinuierlich aus einem Reservoir durch einen von einem Abstreicher, (in der Fachsprache „Doctor-Blade" genannt) einstellbaren Gieß-Spalt auf ein endloses Band auslaufende flüssige Schlicker wird als Schicht auf ein Trägermedium aufgetragen und anschließend durch Trocknung verfestigt. So entsteht der sog. Grünkörper (bzw. die Grünfolie), eine selbsttragende flexible, weiterbearbeitbare Keramikfolie, die schlussendlich gebrannt werden kann.Of the continuously from a reservoir through one of a scraper, (in technical language called "doctor blade") adjustable Casting gap liquid slurry leaking onto an endless belt becomes a layer on a carrier medium applied and then solidified by drying. The result is the so-called. Green body (or. the green sheet), one self-supporting flexible, reworkable ceramic foil, ultimately can be fired.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist derjenige Teil des Herstellungsprozesses keramischer Folien, der das Schlicker-Gießen und Verfestigen der gegossenen Folie umfasst.object The present invention is that part of the manufacturing process ceramic films, which slip-casting and solidifying the cast Includes film.

Die Einstellung des Gieß-Spaltes durch die Doctor-Blade, die in empirischen Versuchen ermittelt wird, ist dabei sehr schwierig und erfordert große Erfahrung, denn die Dicke des auslaufenden Schlickers hinter der Doctor-Blade hängt neben der Gießspalt-Höhe auch von anderen Parametern ab, wie z. B. Füllhöhe im Reservoir, Feststoffgehalt, Viskosität und Scherverhalten des Schlickers, Bandgeschwindigkeit usw.The Adjustment of the casting gap through the doctor blade, which is determined in empirical experiments, is very difficult and requires a lot of experience, because the thickness the leaking slurry behind the doctor blade hangs beside the casting gap height too from other parameters, such as B. fill level in the reservoir, solids content, Viscosity and Shearing behavior of the slurry, belt speed, etc.

Die Trocknung des aufgetragenen Schlickers erfolgt beim konventionellen Verfestigungsprozeß durch Verdampfen der Lösungsmittel unter Zufuhr von Luft, Wärme und/oder Infrarotstrahlung. Dies erfordert neben einem beträchtlichen Energieaufwand (z. T. über 100 kW) lange Trocknungszeiten im Bereich von mehreren Minuten bis hin zu einer halben Stunde. Wegen der kontinuierlichen Bandfertigung müssen die konventionellen Trocknungsanlagen daher eine große Länge aufweisen. Da mit dem Trocknungsprozeß außerdem ein Schrumpfen der Folie verbunden ist, besteht die Gefahr von Rissbildung. Darüber hinaus werden große Mengen organischer Lösungsmittel frei, die nicht nur explosiv sind, sondern auch aufwändig rückgewonnen oder umweltgerecht entsorgt werden müssen.The Drying of the applied slurry takes place in conventional Solidification process through Evaporation of the solvents under supply of air, heat and / or infrared radiation. This requires in addition to a considerable Energy expenditure (partly over 100 kW) long drying times ranging from several minutes to to half an hour. Because of the continuous strip production the Therefore, conventional drying systems have a large length. As with the drying process as well Shrinkage of the film is connected, there is a risk of cracking. Furthermore be great Amounts of organic solvents free, which are not only explosive, but also consuming recovered or disposed of in an environmentally sound manner.

Es sind Laborversuche bekannt geworden, die insbesondere darauf zielten, die o. g. Nachteile des konventionellen Verfestigungsprozesses durch Trocknung zu überwinden:
Z. B. ist aus: Griffith, L und Halloran, John W.: „Ultraviolet Curing of Highly Loaded Ceramic Suspensions for Stereolithography of Ceramics", veröffentlicht im Tagungsband: „Solid Freeform Fabrication Proceedings", The University of Texas at Austin, September 1994 S. 396–403 bekannt, Folien aus speziell entwickeltem, mit Photoinitiatoren dotiertem Keramik-Schlicker auf Polymerbasis (zumindest weitestgehend ohne Lösungsmittel) auf eine (feststehende) Glasscheibe aufzutragen und durch UV-Belichtung zu einer flexiblen, selbsttragenden Folie zu vernetzen.
Laboratory tests have become known which aimed in particular at overcoming the above-mentioned disadvantages of the conventional solidification process by drying:
For example: Griffith, L and Halloran, John W .: "Ultraviolet Curing of Highly Loaded Ceramic Suspensions for Stereolithography of Ceramics", published in the proceedings: "Solid Freeform Fabrication Proceedings", The University of Texas at Austin, September 1994 p. 396-403 known to apply films of specially developed, polymer-based ceramic slips doped with photoinitiators (at least largely without solvent) on a (fixed) glass and to crosslink by UV exposure to form a flexible, self-supporting film.

An dieser Stelle ist anzumerken, dass beim eingangs beschriebenen traditionellen Herstellungsverfahren mit Schlickern auf Lösungsmittelbasis, beim Verfestigungsprozess üblicherweise von einem Trocknungsvorgang gesprochen wird, während es sich beim Verfestigungsprozess durch UV-Belichtung um einen Vernetzungsvorgang handelt. Beide Begriffe werden hier insoweit zwar getrennt, dem jeweiligen Verfahren zugeordnet, verwendet, soweit dies möglich ist, es ist jedoch klar, dass sie im allgemeinen Zusammenhang synonym zu verstehen sind, beispielsweise wird landläufig auch bei einer durch UV-Belichteten vernetzten flexiblen, selbsttragenden Keramikfolie von einer „trockenen" Folie gesprochen. Im Englischen wird für beide Begriffe einzig das Wort „cure" verwendet.At It should be noted that in the case of the traditional one described at the outset Production process with solvent-based slips, usually in the solidification process is spoken of a drying process while it is in the solidification process by UV exposure a networking process. Both terms are here insofar Although separated, assigned to the respective method used, as far as this possible However, it is clear that they are synonymous in the general context For example, commonly used in UV-exposed crosslinked flexible, self-supporting ceramic film spoken by a "dry" film. In English is for both terms use only the word "cure".

Für die UV-Belichtung im o. g. Stand der Technik werden Hochdruck-Quecksilber-Bogenlampen mit einem breitbandigen Spektrum von ca. 230 bis ca. 430 nm mit mehreren Peaks eingesetzt, vgl. 10. Die Folie wird bis zu ca. 10 s mit einer Strahlungsintensität von ca. 2,5 W/cm2 belichtet. Die Materialstärke der Folie ist wegen der erreichbaren Eindringtiefe der UV-Strahlung begrenzt und nimmt mit zunehmender Konzentration und Dichte des Festkörperanteils ab (auf ca. 330 μm im angestrebten Bereich höherer Feststoffgehalte).For the UV exposure in the above-mentioned prior art, high-pressure mercury arc lamps having a broadband spectrum of about 230 to about 430 nm with a plurality of peaks are used, cf. 10 , The film is exposed for up to approx. 10 s with a radiation intensity of approx. 2.5 W / cm 2 . The material thickness of the film is limited because of the achievable penetration depth of the UV radiation and decreases with increasing concentration and density of the solid fraction (to about 330 microns in the desired range of higher solids contents).

Ein Muster konnte erzeugt werden, indem durch partielle Abdeckung mit einer Maske nur Teilbereiche der Folie belichtet wurden.One Pattern could be generated by using partial coverage with a mask only partial areas of the film were exposed.

Die wissenschaftliche Fachveröffentlichung:
Smith, Deborah, J. et. al.: "UV-Curable System for Ceramic Tape Casting", veröffentlicht im Tagungsband des IEEE 7th International Symposiums: „Applications of Ferroelectrics", Urbana-Champain, IL, USA, Juni 1990, S. 426–428, beschäftigt sich insbesondere mit dem Verhalten verschiedener Schlicker-Kompositionen. Diese werden mit Doctor-Blade-Technik auf eine feststehende Glasscheibe ausgebracht und anschließend UV-belichtet, wobei zur Erzielung von Mustern eine Maske für partielle Abdeckung verwendet wurde. Als UV-Quelle dient eine Quecksilber/Xenon Hochdrucklampe.
The scientific publication:
Smith, Deborah, J. et. al.: "UV Curable System for Ceramic Tape Casting", published in the conference proceedings of the IEEE 7th International Symposium: "Applications of Ferroelectrics", Urbana-Champain, IL, USA, June 1990, pp. 426-428, is particularly concerned with The behavior of various Schlicker compositions These are applied with doctor blade technology on a fixed glass plate and then UV-exposed, wherein the Obtaining patterns A mask was used for partial coverage. The UV source is a high-pressure mercury / xenon lamp.

Eine Zusammenfassung des aus dem Stand der Technik Bekannten gibt das Buch: Mistler, Richard E., Twiname, Eric R.: „Tape Casting, Theory and Practice, Hrsg. American Ceramic Society, Westerville, Ohio, USA, 2000, S. 124–126. In dieser Quelle wird – ohne näher auf Einzelheiten einzugehen, pauschal ein kurzer Hinweis darauf gegeben, dass auch dem Verfestigungsvorgang durch UV-Belichtung ein üblicher, konventioneller Gießvorgang vorausgehen kann, was der Fachmann als Hinweis auf einen Fließband-Gießvorgang üblicher Art (unter Verwendung einer Doctor-Blade) interpretiert.A Summary of the known from the prior art gives that Book: Mistler, Richard E., Twiname, Eric R .: "Tape Casting, Theory and Practice, eds. American Ceramic Society, Westerville, Ohio, USA, 2000, pp. 124-126. In this source is - without closer up To give details, a brief reference to that also the solidification process by UV exposure is a common, conventional casting process can precede what the skilled person as a reference to a production line casting more common Type (using a doctor blade) interpreted.

Von diesem Stand der Technik ausgehend, liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, den Gieß- und Verfestigungsprozeß auf die Besonderheiten und Möglichkeiten der UV-Belichtung hin anzupassen und zu optimieren.From Starting from this prior art, the present invention the task of casting and solidification process the special features and possibilities adapt and optimize the UV exposure.

Diese Aufgabe wird von einem Verfahren sowie von einer Vorrichtung zur Herstellung von keramischen Folien mit den Merkmalen der selbständigen Ansprüche gelöst.These Task is a method as well as a device for Preparation of ceramic films with the features of the independent claims.

Diese Lösungen der Aufgabe machen sich die Erkenntnis zu nutze, dass, im Gegensatz zum herkömmlichen Trocknungsverfahren, das Transportband aufgrund der bei UV-Belichtung nur kurzen für die Verfestigung erforderlichen Zeit währenddessen nur einen kleinen Weg zurücklegt. Verwendet man zur Einstellung der definierten Stärke (Dicke) des flüssigen Schlickers anstelle einer Doctor-Blade eine Abdeckung, die UV-durchlässig ist und belichtet durch diese Abdeckung hindurch, so verlässt die gegossene Keramikfolie den abgedeckten Bereich bereits als feste Folie. Der flüssige Schlicker hat also, anders als bei Verwendung einer Doctor-Blade, nicht die Möglichkeit, sich aufgrund sekundärer Einflüsse wie Viskosität, Füllhöhe des Reservoirs usw. zu einer dickeren oder dünneren Stärke zu entwickeln, als gewünscht.These solutions The task is to make use of the knowledge that, in contrast to the conventional Drying process, the conveyor belt due to UV exposure only short for the solidification required while only a small amount of time Way back. Used to adjust the defined thickness of the liquid slurry instead of a doctor blade, a cover that is UV-transparent and exposed through this cover, so leaves the cast ceramic foil the covered area already as solid Foil. The liquid Schlicker has, unlike using a doctor blade, not the possibility itself due to secondary Influences like Viscosity, Filling level of the reservoir etc. to a thicker or thinner Strength to develop as desired.

Vorteilhafte Weiterbildungen der Lösung gemäß dem Verfahrensanspruch 1 sind in den Ansprüchen 2 bis 5, der Lösung gemäß dem Vorrichtungsanspruch 13 in den Ansprüchen 14 bis 17 gekennzeichnet.advantageous Further developments of the solution according to the method claim 1 are in the claims 2 to 5, the solution according to the device claim 13 in the claims 14 to 17 marked.

Die Abdeckung kann bevorzugt aus einer festen Platte bestehen.The Cover may preferably consist of a solid plate.

Ebenso vorteilhaft kann die Abdeckung aus einer straff gespannten, synchron mit der Trägerfolie mitlaufenden Abdeckfolie bestehen, oder aus einer unter einer feststehenden Platte synchron mit der Trägerfolie mitlaufenden Abdeckfolie. Im letztgenannten Fall braucht die Abdeckfolie nicht gespannt zu sein.As well Advantageously, the cover of a taut, synchronized with the carrier film running Cover, or from under a fixed plate synchronously with the carrier foil accompanying cover sheet. In the latter case, the cover needs not to be curious.

Als Werkstoff für die Abdeckfolie wird vorteilhafterweise eine Kunststoff-Folie aus Polyethylen aller möglichen Typen (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) oder aus Polyethylenterephthalat (PET) verwendet.When Material for the cover film is advantageously a plastic film made of polyethylene all possible Types (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) or polyethylene terephthalate (PET).

Die vorteilhaften Ausgestaltungen gemäß dem Verfahrensanspruch 6 sowie dem inhaltsgleichen Vorrichtungsanspruch 18 macht sich die -isoliert für sich bereits aus o. g. Forschungsberichten bekannte- Erkenntnis zunutze, dass es durch Belichtung nur von Teilen der keramischen Folie möglich ist, nur diese Teile zu vernetzen und zu verfestigen. Die von der Maske abgedeckten und unvernetzt gebliebenen Flächenteile können anschließend ausgewaschen werden, so dass es möglich ist, Muster z. B. für Durchkontaktierungen usw. zu erzeugen.The advantageous embodiments according to the method claim 6 and the content of the same device claim 18 makes the -isolated for already from o. g. Research reports known knowledge take advantage of it by exposing only parts of the ceramic Foil is possible just to network and solidify these parts. The mask Covered and uncrosslinked surface parts can then be washed out so that it is possible is, pattern z. For example To create vias, etc.

Beim konventionellen Trocknungsvorgang ist es nicht möglich ist, nur Flächenteile der keramischen Folie zu trocknen.At the Conventional drying process is not possible, only surface parts to dry the ceramic film.

Dadurch dass die Maske erfindungsgemäß entweder als synchron mitlaufender Endlosfilm ausgebildet ist, oder als starre, getaktet hin- und herbewegte Maske, deren Bewegung in Bandlaufrichtung synchron mit der Trägerfolie erfolgt, wird es möglich, Muster auch am Fließband herzustellen.Thereby that the mask according to the invention either is designed as a synchronously moving endless film, or as a rigid, clocked reciprocating mask, whose movement in the tape direction synchronously with the carrier foil is done, it becomes possible pattern also on the assembly line manufacture.

Die vorteilhaften Ausgestaltungen gemäß dem Verfahrensanspruch 7 sowie dem inhaltsgleichen Vorrichtungsanspruch 19 beruht auf der Erkenntnis, dass mit den im o. g. Stand der Technik zur Vernetzung ausschließlich verwendeten Quecksilber-UV-Hochdrucklampen zwar die eingangs erläuterten Nachteile des bisher industriell ausschließlich verwandten konventionellen Wärme-Trocknungsverfahrens vermieden werden können, damit aber andere Nachteile verbunden sind: Quecksilber-UV-Lampen emittieren elektromagnetische Strahlung, erzeugen Ozon, und enthalten giftiges Quecksilber. Darüber hinaus benötigen sie eine Aufwärmzeit, so dass Pulsbetrieb nicht möglich ist. Anschaffungskosten- und Wartungsaufwand aufgrund beschränkter Lebensdauer der Lichtquelle (200–2.000 h) und erforderlicher Reinigungsarbeiten z. B. der Reflektoren sind nicht unerheblich.The advantageous embodiments according to the method claim. 7 and the identical device claim 19 is based on the Realization that with the in o. G. State of the art for networking exclusively used high-pressure mercury lamps, although the above-explained Disadvantages of the previously industrially exclusively related conventional Heat-drying method can be avoided but there are other disadvantages: mercury UV lamps emit electromagnetic radiation, generate ozone, and contain toxic mercury. About that need out a warm-up, so that pulse operation is not possible is. Cost of acquisition and maintenance due to limited life the light source (200-2,000 h) and required cleaning work z. B. the reflectors are not insignificant.

Aus der Internet-Homepage der US-amerikanischen Firma Phoseon (www.phoseon.com), insbesondere aus der Seite „www.phoseon.com/applications/rx_uv_light_system" vom 10.04.2007 ist es zwar für sich bekannt, Quecksilber-UV-Lampen durch UV-Quellen auf Halbleiterbasis zu ersetzen, um deren Nachteile zu vermeiden. Als Anwendungsbeispiele werden z. B. genannt: Vernetzen von Klarlacken (Schutzlacken), Tinten, Klebern. Auch Anwendungen in der Lithographie und im medizinischen Bereich zur Abtötung von Mikroorganismen werden angegeben.From the Internet homepage of the US company Phoseon (www.phoseon.com), in particular from the page "www.phoseon.com/applications/rx_uv_light_system" from 10.04.2007, it is known for itself, mercury UV lamps to replace their disadvantages, for example: crosslinking of clearcoats (protective coatings), inks, adhesives in the lithography and in the medical field to kill microorganisms are given.

Die erfindungsgemäße Verwendung von Halbleiter-UV-Quellen zur Herstellung keramischer Folien ist jedoch nicht benannt.The use according to the invention of semiconductor UV sources for the production of ceramic films but not named.

Da bei UV-Strahlung nämlich grundsätzlich das Problem nur geringer Eindringtiefe in Suspensionen mit Keramik- oder/und Metallpartikeln im benötigten höheren Konzentrationsbereich besteht, wie bereits in den o. g. Forschungsberichten festgestellt wurde, ist die Anwendung von UV-Strahlung zur Herstellung von Keramikfolien bislang auf Labormaßstab bei Verwendung von Quecksilber-Hochdrucklampen beschränkt, so dass die Anwendung von Halbleiter-UV-Quellen noch gar nicht in Erwägung gezogen wurde.There with UV radiation namely basically that Problem of only low penetration in suspensions with ceramic or / and metal particles in the required higher Concentration range exists, as already in the o. G. research reports has been found, the application of UV radiation for the production of ceramic films so far on laboratory scale Limited use of high-pressure mercury lamps, so that the use of semiconductor UV sources has not even been considered.

Bei Verwendung von Halbleiter-UV-Quellen werden die o. g. Nachteile von Quecksilber-UV-Hochdrucklampen vermieden: UV-Quellen auf Halbleiterbasis sind hinsichtlich ihrer Anschaffungskosten preisgünstiger und haben eine wesentlich höhere, etwa 5 bis 10-fache Lebensdauer sowie Wartungsfreiheit (keine Reinigungsarbeiten erforderlich).at Using semiconductor UV sources, the o. G. disadvantage of high-pressure mercury UV lamps: Semiconductor-based UV sources are cheaper in terms of their cost and have a much higher, about 5 to 10 times longer life and maintenance-free (no cleaning work required).

Bei bis zu 80% niedrigerer Wärmeentwicklung ist ihr Energieverbrauch um bis zu 75% geringer.at up to 80% lower heat development their energy consumption is up to 75% lower.

Aufgrund gleichmäßigerer Strahlungsintensität über die Lebensdauer sowie über die bestrahlte Fläche ist keine Nachjustierung (Prozeßparametereinstellung) erforderlich.by virtue of uniform Radiation intensity over the Lifetime as well as over the irradiated area is no readjustment (process parameter setting) required.

Aufgrund geringerer Wärmeeinwirkung auf die Keramikfolie während des Vernetzungsvorganges wird nochmals verbessertes Schrumpfungs-Rissverhalten erreicht.by virtue of less heat on the ceramic foil during the cross-linking process again improved shrinkage cracking behavior is achieved.

Das abgestrahlte Lichtspektrum ist schmalbandig mit nur einem Peak, somit wird nur im für die Vernetzung maßgebenden Wellenlängenbereich abgestrahlt.The radiated light spectrum is narrow band with only one peak, thus only in the for the networking authoritative Wavelength range radiated.

Da keine elektromagnetische Strahlung abgegeben wird, keine Ozonbildung erfolgt und kein Quecksilber für die UV-Quelle benötigt wird ist eine bessere Umweltverträglichkeit gegeben.There no electromagnetic radiation is emitted, no ozone formation done and no mercury for the UV source is needed is given a better environmental compatibility.

Durch sofortige Einsatzbereitschaft ohne Aufwärmzeit ist Pulsbetrieb möglich.By Immediate operational readiness without warm-up time pulse operation is possible.

Bevorzugte Weiterbildungen der vorteilhaften Ausgestaltungen gemäß dem Verfahrensanspruch 7 sind in den Unteransprüchen 8 bis 10, gemäß dem sinngleichen Vorrichtungsanspruch 19 in den Unteransprüchen 20 bis 22 gekennzeichnetpreferred Further developments of the advantageous embodiments according to the method claim 7 are in the subclaims 8 to 10, according to the same Device claim 19 characterized in the subclaims 20 to 22

Die Halbleiter-UV-Quelle besteht vorteilhaft aus einer Vielzahl linienförmig oder flächig angebrachten UV-LEDs.The Semiconductor UV source advantageously consists of a plurality of linear or flat attached UV LEDs.

Bevorzugt erfolgt die Belichtung mit einem schmalbandigen Peak innerhalb eines Wellenlängen-Bereich zwischen 200 und 450 nm.Prefers the exposure takes place with a narrowband peak within one Wavelength Range between 200 and 450 nm.

Vorteilhaft ist gepulste Belichtung.Advantageous is pulsed exposure.

Besonders günstig ist es, wenn, wie in den Ansprüchen 11 und 23 gekennzeichnet, auch der die Keramik-Folie tragende Untergrund UV-durchlässig ausgebildet ist. So ist doppelseitige Belichtung der Folie möglich und es kann bei gleicher Eindringtiefe der UV-Strahlung der Vorteil eines größeren vernetzten Querschnitts erreicht werden.Especially Cheap it is, if, as in the claims 11 and 23, also the ceramic film supporting substrate UV-permeable formed is. Thus, double-sided exposure of the film is possible and it can at the same Penetration depth of UV radiation the advantage of a larger networked Cross section can be achieved.

Als Werkstoff für die Trägerfolie wird gemäß den Ansprüchen 12 und 24 vorteilhafterweise eine Kunststoff-Folie aus Polyethylen aller möglichen Typen (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) oder aus Polyethylenterephthalat (PET) verwendet.When Material for the carrier film is according to claims 12th and 24 advantageously a plastic film of polyethylene all possible Types (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) or polyethylene terephthalate (PET) used.

Weitere Vorteile sowie Einzelheiten der Erfindung werden aus nachfolgender Beschreibung eines Ausführungsbeispiels anhand einer Zeichnung ersichtlich.Further Advantages and details of the invention will become apparent from the following Description of an embodiment with reference to a drawing.

Es zeigen:It demonstrate:

1: Eine Prinzipskizze des industriellen Herstellungsverfahrens keramischer Folien nach dem Stand der Technik. 1 : A schematic diagram of the industrial manufacturing process of ceramic foils according to the prior art.

2: Eine Prinzipskizze des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens und der erfindungsgemäßen Vorrichtung unter Verwendung einer erfindungsgemäßen Dicken-Einstellvorrichtung des flüssigen Schlickers. 2 : A schematic diagram of the manufacturing method according to the invention and the device according to the invention using a thickness adjustment of the liquid slurry according to the invention.

3: Eine zweite Ausführungsform der Dicken-Einstellvorrichtung des Schlickers. 3 A second embodiment of the thickness adjustment device of the slurry.

4: Eine dritte Ausführungsform der Dicken-Einstellvorrichtung des Schlickers. 4 A third embodiment of the thickness adjustment device of the slurry.

5: Eine Prinzipskizze des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens und der erfindungsgemäßen Vorrichtung unter Verwendung einer erfindungsgemäßen starren Maske. 5 : A schematic diagram of the manufacturing method according to the invention and the device according to the invention using a rigid mask according to the invention.

6: Eine Prinzipskizze des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens und der erfindungsgemäßen Vorrichtung unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Endlosfilms als Maske. 6 : A schematic diagram of the manufacturing method according to the invention and the device according to the invention using an endless film according to the invention as a mask.

7: Eine Prinzipskizze des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens und der erfindungsgemäßen Vorrichtung unter Verwendung eines Endlosfilms als Maske in Verbindung mit der zweiten Ausführungsform der Dicken-Einstellvorrichtung des Schlickers als beispielhafte Kombination 7 : A schematic diagram of the preparation process according to the invention and of the invention A device using a continuous film as a mask in conjunction with the second embodiment of the thickness adjustment of the slurry as an exemplary combination

8a, 8b: Zwei beispielhafte Möglichkeiten der Anordnung der UV-LEDs bei Verwendung der erfindungsgemäßen Halbleiter-UV-Quelle zur Belichtung. 8a . 8b Two exemplary ways of arranging the UV LEDs when using the inventive semiconductor UV source for exposure.

9a, 9b: Eine Prinzipdarstellung des Vernetzungsvorganges bei UV-Belichtung. 9a . 9b : A schematic representation of the crosslinking process under UV exposure.

10: Abstrahlungs-Spektren von Quecksilber-Bogenlampe und Halbleiter UV-Quelle. 10 : Radiation spectra of mercury arc lamp and semiconductor UV source.

Bei dem in 1 anhand einer Prinzipskizze dargestellten industriellen Herstellungsverfahren keramischer Folien nach dem Stand der Technik läuft ein endloses Transportband 3 über eine Antriebsrolle 1 und eine Umlenkrolle 2 ab. Zur Oberseite des Transportbandes 3 wird eine Trägerfolie 4 zugeführt und auf das Transportband 3 aufgelegt. Transportband 3 und Trägerfolie 4 laufen unter einem nach unten offenen Reservoir 6 ab, das mit dem sog. Schlicker 5 gefüllt ist. Schlicker sind fließfähige keramische Suspensionen mit verschiedenen organischen Zusätzen: Feststoffe (Keramik), Binder, Plastifizierer, Dispergatoren. Für konventionelles Foliengießen nach dem Stand der Technik verwendete Schlicker enthalten darüber hinaus noch für den Gießvorgang benötigte organische Lösemittel (bis zu 50 Vol%), die nach dem Formgebungsprozeß des Gießens wieder durch Verdampfung entfernt werden müssen.At the in 1 An endless conveyor belt runs on the basis of a schematic diagram of an industrial production process of ceramic foils according to the prior art 3 via a drive roller 1 and a pulley 2 from. To the top of the conveyor belt 3 becomes a carrier film 4 fed and on the conveyor belt 3 hung up. conveyor belt 3 and carrier film 4 run under a reservoir open at the bottom 6 from, with the so-called slip 5 is filled. Slips are flowable ceramic suspensions with various organic additives: solids (ceramics), binders, plasticizers, dispersants. In addition, slurries used for conventional film casting according to the prior art still contain organic solvents (up to 50% by volume) which are required for the casting process and which have to be removed again by evaporation after the molding process of the casting.

Mittels eines über eine Höheneinstellung 8 verstellbaren Abstreichers 7 (in der Fachsprache als „Doctor Blade" bezeichnet) wird die Größe eines Spaltes 9 eingestellt, durch den der auf das Band auslaufende Schlicker in definierter Stärke auf die Trägerfolie aufgetragen wird.By means of a height adjustment 8th adjustable scraper 7 (in technical language referred to as a "Doctor Blade") is the size of a gap 9 set, by the running on the tape slip is applied in a defined thickness to the carrier film.

Nach diesem Auftrag durchläuft der Schlicker-Film in einer Trockenstrecke 10 einen Trocknungsprozeß. In die Trockenstrecke 10, die bis zu 30 m Länge aufweisen kann, wird üblicherweise im Gegenstrom über einen Zulufteintritt 11 Warmluft eingeblasen, mit deren Hilfe die Lösungsmittel aus dem Schlicker ausgetrieben werden. Die Lösungsmittel gesättigte Abluft wird über einen Abluftaustritt 12 abgesaugt. Die in 1 gezeigte Trockenstrecke 10 kann bei den heute bekannten Anlagen nur aus einer, aber auch aus mehreren Zonen bestehen, in denen IR-Strahlung, Kontaktwärme und beheizbarer Luft einzeln oder in beliebiger Kombination zur Trocknung eingesetzt wird.After this job, the slurry film goes through a drying line 10 a drying process. In the drying section 10 , which may have up to 30 m in length, is usually in countercurrent via a Zulufteintritt 11 Hot air injected, with the aid of the solvents are expelled from the slurry. The solvent saturated exhaust air is via an exhaust air outlet 12 aspirated. In the 1 shown drying section 10 can consist in the systems known today only from one, but also from several zones in which IR radiation, contact heat and heated air is used individually or in any combination for drying.

Die trockene, flexible und selbsttragende sog. Grünfolie 13 kann danach aufgewickelt oder gleich weiterverarbeitet werden.The dry, flexible and self-supporting so-called green foil 13 can then be wound up or processed immediately.

Beim erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren, das in 2 beispielhaft dargestellt ist, wird die Vorrichtung zur Einstellung der definierten Stärke des auf die Trägerfolie 4 auslaufenden flüssigen Schlickers 5 durch eine Abdeckung 14 gebildet, die planparallel zur Trägerfolie 4, und einer diese tragenden Unterplatte 15 verläuft.In the production process according to the invention, which in 2 is exemplified, the device for adjusting the defined thickness of the carrier film 4 leaking liquid slip 5 through a cover 14 formed, which are plane-parallel to the carrier film 4 , and a supporting sub-plate 15 runs.

Die Trägerfolie 4 ist eine an der mit dem Schlicker in Berührung kommenden Seite mit Silikon beschichtete, UV-durchlässige Kunststoff-Folie, die gleichzeitig das Förderband bildet. Als Werkstoff für die Kunststoff-Folie kommt in Frage: Polyethylen (in allen Typen: PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) oder Polyethylenterephthalat (PET).The carrier foil 4 is one on the side in contact with the slurry with silicone coated, UV-permeable plastic film, which also forms the conveyor belt. Suitable materials for the plastic film are: polyethylene (in all types: PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) or polyethylene terephthalate (PET).

Die Trägerfolie 4 wird von einer Abwickelrolle 16 abgewickelt und auf eine Aufwickelrolle 17 aufgewickelt.The carrier foil 4 is from a unwinding roll 16 unwound and on a take-up roll 17 wound.

Die das Reservoir in Prozeßrichtung begrenzende Wand 18 des Reservoirs 6 ist unten offen, so dass der Schlicker auslaufen kann. Die Abdeckung 14 ist gemäß der hier dargestellten Ausführungsform als einstückig mit der Wand 18 ausgebildete Platte 19 vorgesehen, wobei die beiden Schmalseiten der Wand dann gleitbeweglich abgedichtet an den beiden Seitenwänden des Reservoirs geführt werden. Es kann aber auch die Platte 19 abgedichtet gleitbeweglich an der Wand 18 geführt sein. Mittels einer fest mit der Platte 19 verbundenen Höheneinstelleinrichtung 8 ist die Abdeckung 14 in ihrem Abstand zur Trägerfolie 4 einstellbar.The reservoir in the process direction limiting wall 18 of the reservoir 6 is open at the bottom, so that the slip can leak. The cover 14 is according to the embodiment shown here as integral with the wall 18 trained plate 19 provided, wherein the two narrow sides of the wall are then slidably sealed guided on the two side walls of the reservoir. But it can also be the plate 19 sealed sliding on the wall 18 be guided. By means of a firm with the plate 19 connected height adjustment device 8th is the cover 14 in their distance to the carrier film 4 adjustable.

Die Platte 19 ist entweder vollständig aus UV-durchlässigem Material, beispielsweise aus Glas oder Kunststoff, oder weist zumindest im Belichtungsbereich eine obere Zone 20 aus UV-durchlässigem Material auf. Über der Abdeckung 14 ist eine UV-Quelle 21 derart angeordnet, dass diese durch die obere Zone 20 hindurch die Keramikfolie belichten kann.The plate 19 is either completely made of UV-transparent material, such as glass or plastic, or has at least in the exposure area an upper zone 20 made of UV-transparent material. Over the cover 14 is a UV source 21 arranged so that these through the upper zone 20 through the ceramic film can expose.

Um den vernetzten Querschnitt zu verdoppeln, ist eine doppelseitige Belichtung vorgesehen. Dazu ist auch die Unterplatte 5 zumindest in einer unteren Zone 22 UV-durchlässig ausgeführt. An der Unterseite ist, der oberen UV-Quelle 21 gegenüberliegend, eine weitere UV-Quelle 21 angebracht.To double the cross-linked cross-section, a double-sided exposure is provided. This is also the bottom plate 5 at least in a lower zone 22 UV-permeable. At the bottom is the upper UV source 21 opposite, another UV source 21 appropriate.

Durch doppelseitige Belichtung sind doppelt so dicke keramische Folien herstellbar, wie bei nur einseitiger Belichtung.By double-sided exposure are twice as thick ceramic films producible, as with only one-sided exposure.

Durch Abstimmung der Bandlaufgeschwindigkeit mit der Erstreckung des belichteten Bereiches kann die erforderliche Belichtungszeit realisiert werden. Aufgrund der nur im Sekundenbereich liegenden, für die Vernetzung erforderlichen Belichtungszeit erfordert der gesamte Trocknungs- bzw. Vernetzungsprozeß nur eine kleine Transportband-Länge, wie aus 2 ersichtlich.By matching the tape speed with the extent of the exposed area, the required exposure time can be realized. Due to the only in seconds range, required for the networking exposure time, the entire drying or cross-linking process requires only a small conveyor belt length, as out 2 seen.

Den höhenmäßig genau fixierten Bereich unter der Abdeckung 14 verlässt eine feste, wegen der Verfestigung durch UV-Vernetzung überdies schrumpfungs- und rissfreie keramische Folie von absolut konstanter Stärke, die aufgrund der dargestellten, erfindungsgemäßen Einstellung der definierten Stärke unabhängig ist von Einflußparametern wie Eigenschaften des Schlickers selbst (Viskosität, Scherverhalten, Festkörperkonzentration) und sonstigen Rahmenbedingungen (z. B. Füllhöhe des Schlickers im Reservoir).The height accurately fixed area under the cover 14 leaves a solid, due to the solidification by UV crosslinking also shrinkage and crack-free ceramic film of absolutely constant strength, which is independent of influence parameters such as properties of the slip itself (viscosity, shear behavior, solid state concentration) and other conditions (eg filling level of the sludge in the reservoir).

In 3 ist eine alternative Ausführungsform zur Einstellung der Stärke der keramischen Folie dargestellt. Die Abdeckung, deren einstellbarer Abstand zum Untergrund die Stärke der keramischen Folie definiert, besteht aus einer straff gespannten und synchron mit der Trägerfolie 4 mitlaufenden Abdeckfolie 23. Als Abdeckfolie 23 ist ebenfalls eine einseitig mit Silikon beschichtete und UV-durchlässige Kunststoff-Folie aus denselben möglichen Werkstoffen, wie bei der Trägerfolie 4 beschrieben, vorgesehen. Die Abdeckfolie 23 wird von einer Abdeckfolien-Abwickelrolle 24 abgewickelt und auf eine Abdeckfolien-Aufwickelrolle 25 aufgewickelt. Dazwischen läuft die Abdeckfolie über eine vordere Einstellungsrolle 26 und eine hintere Einstellungsrolle 27 ab, die in ihrer Höhe jeweils mittels einer Höheneinstellung 8 einstellbar sind. Über die synchrone Einstellung dieser beiden Rollen kann die Stärke der keramischen Folie vorgegeben werden. Es ist dabei unerheblich, ob zwischen der hier schräg stehend ausgebildeten Wand 18 des Reservoirs 6 und der Einlaufstrecke der Folie 23 eine Abdichtung vorgesehen ist oder nicht, weshalb dieses Detail in der eine Prinzipskizze darstellenden Figur nicht näher ausgeführt ist. Ist keine Abdichtung vorgesehen, kann sich hier allenfalls ein kleiner Wulst des flüssigen Schlickers ausbilden.In 3 an alternative embodiment for adjusting the thickness of the ceramic film is shown. The cover, whose adjustable distance from the substrate defines the thickness of the ceramic foil, consists of a taut and synchronized with the carrier foil 4 accompanying cover sheet 23 , As a cover foil 23 is also a one-sided coated with silicone and UV-permeable plastic film of the same materials possible, as in the carrier film 4 described, provided. The cover foil 23 is from a cover sheet unwinding 24 unwound and onto a cover roll take-up roll 25 wound. In between, the cover sheet runs over a front adjustment roller 26 and a rear adjustment roller 27 in height, each by means of a height adjustment 8th are adjustable. The synchronous adjustment of these two rolls can be used to specify the thickness of the ceramic foil. It is irrelevant whether between the here obliquely formed wall 18 of the reservoir 6 and the inlet section of the film 23 a seal is provided or not, which is why this detail is not detailed in the figure representing a schematic diagram. If no seal is provided, at most a small bead of the liquid slurry can form here.

Die Belichtung erfolgt genauso wie beim vorherigen Ausführungsbeispiel bereits erläutert.The Exposure is the same as in the previous embodiment already explained.

4 zeigt eine weitere alternative Einstellungsmöglichkeit der Stärke der keramischen Folie. Genau wie beim vorangehend erläuterten Ausführungsbeispiel ist eine Abdeckfolie 23 vorgesehen. Diese wird jedoch unter einer UV-durchlässigen, Dickeneinstellungsplatte 28 (aus Glas oder Kunststoff) hindurchgeführt, die mit der Höheneinstellung 8 fest verbunden ist. Dadurch braucht die Abdeckfolie 23 nicht straff gespannt zu sein. Außerdem ist bei dieser Art der Dickeneinstellung der Keramikfolie lediglich eine Vorrichtung zur Höheneinstellung 8 erforderlich gegenüber zweien beim vorherigen Ausführungsbeispiel. 4 shows a further alternative adjustment possibility of the thickness of the ceramic film. Exactly as in the embodiment explained above is a cover 23 intended. However, this is under a UV-permeable, thickness adjustment plate 28 (made of glass or plastic), with height adjustment 8th is firmly connected. This requires the cover 23 not to be taut. In addition, in this type of thickness adjustment of the ceramic sheet is merely a device for height adjustment 8th required over two in the previous embodiment.

Die bei UV-Belichtung gegebene Möglichkeit, nur bestimmte Flächenteile der keramischen Folie zu belichten und zu verfestigen wird für den Fließbandprozess im Folgenden anhand der 5 bis 7 dargestellt.The given with UV exposure possibility to expose only certain surface parts of the ceramic film and solidify is for the assembly line process in the following with reference to 5 to 7 shown.

Hierzu ist anzumerken, dass diese Möglichkeit unabhängig von der Art der Einstellung der Stärke der keramischen Folie ist. Diese kann, wie in 5 dargestellt, nach konventioneller Methode mittels Abstreicher 7 (Doctor-Blade) erfolgen, oder aber auch nach einer anderen beliebigen Methode. Beispielhaft ist in 7, worauf später noch eingegangen wird, die Stärkeneinstellung der Keramikfolie mittels straff gespannter Abdeckfolie dargestellt. Die Stärkeneinstellung kann aber auch mittels der Methoden erfolgen, wie sie in den 2 oder 4 offenbart sind.It should be noted that this option is independent of the type of adjustment of the thickness of the ceramic film. This can, as in 5 shown, by conventional method using scraper 7 (Doctor Blade), or by any other method. Exemplary is in 7 , which will be discussed later, presented the thickness adjustment of the ceramic film by means of tightly stretched cover sheet. The strength adjustment can also be done by means of the methods as in the 2 or 4 are disclosed.

Gemäß 5 ist zur Abdeckung nicht zu belichtender Flächenteile eine starre Maske 30 vorgesehen. Dies kann eine Schablone oder eine photografische Maske sein. Dabei wird das Transportband kontinuierlich betrieben. Der Ablauf ist folgender: Die Maske 30 steht in einer Anfangsposition a. Transportband und Maske 30 werden synchron angetrieben, unter der UV-Quelle erfolgt die Belichtung durch die Maske 30 hindurch, bis die gesamte Maske 30 und die von ihr abgedeckte Zone der keramischen Folie den mit Pfeilen angedeuteten Belichtungsbereich verlassen hat und die Maske 30 in der Endposition b angelangt ist. Danach stoppt die Maske 30 und wird schnell in ihre Anfangsposition a zurückverfahren. Danach beginnt der beschriebene Vorgang von neuem.According to 5 is to cover unexposed surface parts a rigid mask 30 intended. This can be a stencil or a photographic mask. The conveyor belt is operated continuously. The procedure is the following: The mask 30 is in an initial position a. Conveyor belt and mask 30 are driven synchronously, under the UV source, the exposure takes place through the mask 30 through, until the entire mask 30 and the zone of the ceramic film covered by it has left the exposure area indicated by arrows and the mask 30 has arrived in the final position b. After that, the mask stops 30 and will quickly return to its initial position a. Thereafter, the process described begins again.

In der Auswaschstation 31 schließlich werden die nicht vernetzten Teile der keramischen Folie ausgewaschen.In the washout station 31 Finally, the non-crosslinked parts of the ceramic film are washed out.

Wird zur Belichtung eine UV-Halbleiterquelle verwendet, so kann diese während des Zurückfahrens der Maske abgeschaltet werden. Der in diesem Zeitraum weiterbewegte, aber nicht belichtete Schlicker vernetzt deshalb nicht und kann bei Bedarf aufgefangen und wieder verwendet werden.Becomes used for exposure to a UV semiconductor source, it may while of driving back the mask are turned off. The moving in this period, but not exposed Schlicker therefore does not network and can collected and reused as needed.

Der Einfachheit halber ist das Belichtungsverfahren in 5 nur als einseitiges Belichtungsverfahren dargestellt. Es ist jedoch klar, dass auch die vorhergehend beschriebene doppelseitige Belichtung möglich ist, wenn neben der zweiten, unten angeordneten UV-Quelle, auch eine zweite, unten angeordnete starre Maske 30 vorgesehen wird, die synchron zur ersten bewegt wird.For simplicity, the exposure method is in 5 shown only as a one-sided exposure method. However, it is clear that the double-sided exposure described above is also possible if, in addition to the second UV source arranged at the bottom, there is also a second, rigid mask arranged at the bottom 30 is provided, which is moved synchronously with the first.

Alternativ kann die nur teilflächige Belichtung der keramischen Folie auch mittels eines umlaufenden Endlosfilmes 33 realisiert werden, wie in 6 gezeigt. Der entsprechend belichtete Endlosfilm 33 läuft über Umlaufrollen 32 kontinuierlich und mit synchroner Geschwindigkeit wie das Transportband ab.Alternatively, the only partial exposure of the ceramic film also by means of a continuous endless film 33 be realized, as in 6 shown. The correspondingly exposed endless film 33 runs over circulation rollers 32 continuously and at synchronous speed as the conveyor belt off.

Auch hier ist eine doppelseitige Belichtung möglich, wenn auch unterhalb des Transportbandes ein gleicher Endlosfilm synchron abläuft.Also Here is a double-sided exposure possible, albeit below of the conveyor belt, a same continuous film runs synchronously.

In 7 findet sich eine Kombination des Belichtungsverfahrens von Teilflächen gemäß 6 mit dem Verfahren zum Einstellen der Stärke der keramischen Folie gemäß 3. Dazu ist anzumerken, dass die straff gespannte Abdeckfolie gleichzeitig die Funktion wahrnimmt, den Endlosfilm vor Verschmutzungen durch den Schlicker zu schützen. Da bei theoretisch denkbarer Verwendung des Endlosfilmes zur Einstellung der Stärke der Keramikfolie nämlich zu befürchten wäre, dass möglicherweise Schlicker-Partikel daran haften bleiben und die Masken-Funktion zerstören.In 7 there is a combination of the exposure method of faces according to 6 with the method for adjusting the thickness of the ceramic film according to 3 , It should be noted that the tightly stretched cover simultaneously performs the function of protecting the continuous film from contamination by the slip. Because theoretically conceivable use of the continuous film for adjusting the thickness of the ceramic film would be to fear that possibly slip particles adhere to it and destroy the mask function.

Auch hier ist eine doppelseitige Belichtung möglich.Also Here a double-sided exposure is possible.

Die Belichtung der keramischen Folie erfolgt gemäß einer weiteren erfindungsgemäßen Lösung durch eine Halbleiter-UV-Quelle 35. Diese basiert auf einer Mehr- oder Vielzahl linienförmig (8a) oder flächig (8b) angeordneter einzelner leistungsstarker UV-LEDs 34 (Leuchtdioden), von denen jede einzelne mit einer Optik versehen ist, die den Strahl bündelt und richtet.The exposure of the ceramic film is carried out according to a further inventive solution by a semiconductor UV source 35 , This is based on a multitude or variety of lines ( 8a ) or flat ( 8b ) arranged single powerful UV LEDs 34 (Light-emitting diodes), each of which is provided with an optical system that focuses and directs the beam.

Die Halbleiter-UV-Quelle 35 kann als über die gesamte Transportbandbreite gehender Array ausgebildet sein. Alternativ können aber auch andere geometrische Formen, die mit einer beliebigen Anzahl von UV-LEDs 34 bestückt sind, Anwendung finden, z. B. quadratische, rundflächige, dreieckige usw.The semiconductor UV source 35 can be designed as over the entire transport bandwidth going array. Alternatively, however, other geometric shapes can be used with any number of UV LEDs 34 are fitted, find application, for. B. square, round, triangular, etc.

Schlicker für UV-Belichtung sind von anderer Zusammensetzung als die beim thermischen Trocknungsverfahren verwendeten: Die Lösungsmittel entfallen zumindest weitestgehend, neu hinzu kommen Photoinitiatoren, die Binder sind andere. Die genaue Zusammensetzung der Schlicker ist jedoch nicht Bestandteil der Erfindung.Schlicker for UV exposure are of a different composition than the thermal drying process used: the solvents at least largely eliminated, newly added photoinitiators, the binders are different. The exact composition of the slip however, is not part of the invention.

In den 9a und 9b ist der Vernetzungsprozess skizzenhaft dargestellt: Der flüssige Schlicker enthält neben den Keramikpartikeln und anderen Hilfsstoffen (wie Dispergatoren, Entschäumer usw.) Oligomere (O), Monomere (M), und Photoinitiatoren (P), 9a. Unter UV-Bestrahlung werden die Photoinitiatoren in freie Radikale gespalten. Diese leiten eine Polymerisation ein. Im verfestigten Zustand besteht die Keramikfolie aus vernetzten Polymerketten, 9b.In the 9a and 9b the cross-linking process is outlined in a sketch: The liquid slip contains, in addition to the ceramic particles and other excipients (such as dispersants, defoamers, etc.), oligomers (O), monomers (M), and photoinitiators (P), 9a , Under UV irradiation, the photoinitiators are cleaved into free radicals. These initiate a polymerization. In the solidified state, the ceramic film consists of crosslinked polymer chains, 9b ,

In 10 sind Emissionsspektren einer Quecksilber Bogenlampe und eines Beispiels einer Halbleiter-UV-Quelle 35 (geschwärzt) dargestellt. Dasjenige einer Quecksilber-Bogenlampe weist eine große Bandbreite mit mehreren Peaks auf. Demgegenüber weist das Emissionsspektrum einer erfindungsgemäß verwendeten Halbleiter-UV-Quelle 35 nur einen Peak auf, die Halbleiter-UV-Quelle 35 strahlt nur in einem schmalbandigen Wellenbereich ab, hier im Beispiel zwischen ca. 390 nm bis 410 nm. Dadurch wird der Schlicker 5 nur mit der zum Vernetzen benötigten Wellenlänge beaufschlagt. Andere, unter Umständen störende UV-Wellenlängen treten nicht auf.In 10 are emission spectra of a mercury arc lamp and an example of a semiconductor UV source 35 (blackened). That of a mercury arc lamp has a large bandwidth with multiple peaks. In contrast, the emission spectrum of a semiconductor UV source used in the invention 35 just one peak up, the semiconductor UV source 35 emits only in a narrow-band waveband, here in the example between about 390 nm to 410 nm. This is the slip 5 only charged with the wavelength required for crosslinking. Other, possibly disturbing UV wavelengths do not occur.

Bei Halbleiter-UV-Quellen 35 ist überdies die Wellenlänge, in der abgestrahlt wird, selektierbar. Lieferbar sind UV-LEDs 34, die mit ca. 20 nm Bandbreite innerhalb eines wählbaren Wellenlängen-Bereiches etwa von 200 nm bis 450 nm abstrahlen. Da auch der aktive Bereich von Photoinitiatoren durch geänderte chemische Zusammensetzung beeinflussbar ist, können zum Vernetzen benötigte Wellenlänge und die Wellenlänge der Halbleiter-UV-Quelle 35 gezielt aufeinander abgestimmt werden.For semiconductor UV sources 35 In addition, the wavelength in which is emitted, selectable. Available are UV LEDs 34 which radiate with approximately 20 nm bandwidth within a selectable wavelength range from about 200 nm to 450 nm. Since the active region of photoinitiators can be influenced by changes in the chemical composition, the wavelength required for crosslinking and the wavelength of the semiconductor UV source can also be influenced 35 be tailored to each other.

Da UV-LEDs im Gegensatz zu UV-Lampen keine Aufwärmzeit benötigen und extrem schnell reagieren, kann der Vernetzungsvorgang im Pulsbetrieb erfolgen. Je nach Material (keramischer Schlicker 5, aber auch Trägerfolie 4- und/oder Abdeckfolie 23) und gewünschter Eigenschaft kann dadurch das Leistungsprofil materialspezifisch angepasst werden.Since UV LEDs, in contrast to UV lamps, do not require a warm-up time and react extremely quickly, the cross-linking process can be carried out in pulse mode. Depending on the material (ceramic slurry 5 , but also carrier foil 4 - and / or cover 23 ) and the desired property, the performance profile can be adapted to the specific material.

Hohe Leistung ist oftmals erwünscht, führt jedoch in vielen Fällen zu Materialschädigungen. Durch den Pulsbetrieb kann eine sehr hohe Leistungsdichte angewendet werden. In der anschließenden Phase ohne UV-Strahlung kann das Material wieder 'entspannen' und abkühlen um in der nächsten Phase wieder mit sehr hoher Leistung beaufschlagt zu werden, ohne dabei eine Schädigung zu erfahren.Height Performance is often desired leads however in many cases to material damage. By The pulsed operation can be applied to a very high power density. In the subsequent Without UV radiation, the material can 'relax' and cool again in the next Phase again to be charged with very high performance, without doing damage to experience.

Der Pulsbetrieb ermöglicht es, das Vernetzungsverhalten bei Bedarf materialabhängig gezielt zu steuern und mit höheren Intensitäten als im kontinuierlichen Betrieb zu arbeiten, ohne dabei das Material (keramischer Schlicker 5, Trägerfolie 4, Abdeckfolie 23) zu schädigen.The pulsed operation makes it possible to selectively control the crosslinking behavior depending on the material and to work with higher intensities than in continuous operation, without losing the material (ceramic slip 5 , Carrier film 4 , Cover film 23 ) to harm.

11
Antriebsrollecapstan
22
Umlenkrolleidler pulley
33
Förderbandconveyor belt
44
Trägerfoliesupport film
55
SchlickerSchlicker
66
Reservoirreservoir
77
Abstreicherscraper
88th
Höheneinstellungheight adjustment
99
Spaltgap
1010
Trockenstreckedrying section
1111
Zulufteintrittsupply air inlet
1212
Abluftaustrittexhaust outlet
1313
Grünfoliegreen film
1414
Abdeckungcover
1515
Unterplattelower plate
1616
Abwickelrolleunwinding
1717
Aufwickelrolleup roll
1818
Wandwall
1919
Platteplate
2020
obere Zoneupper Zone
2121
UV-QuelleUV source
2222
untere Zonelower Zone
2323
Abdeckfoliecover
2424
Abdeckfolien-AbwickelrolleCover sheets-off roller
2525
Abdeckfolien-AufwickelrolleSealers take-up roll
2626
Vordere EinstellungsrolleFront setting role
2727
Hintere EinstellungsrolleRear setting role
2828
DickeneinstellungsplatteThickness adjustment plate
2929
Führungsrolleleadership
3030
starre Maskerigid mask
aa
Anfangspositionstarting position
bb
Endpositionend position
3131
AuswaschstationAuswaschstation
3232
Umlaufrollerevolving roller
3333
Endlosfilmendless film
3434
UV-LEDUV LED
3535
Halbleiter-UV-QuelleSemiconductor UV source

Claims (23)

Verfahren zur Herstellung von keramischen Folien, – bei dem ein flüssiger Schlicker (5) aus einem Reservoir (6) flächig mit definierter, einstellbarer Stärke auf einen Untergrund aufgebracht wird, der eine kontinuierlich auf einer Unterplatte (15) ablaufende Trägerfolie (4) ist, – bei dem der Schlicker (5) danach einen Vernetzungsprozeß unter UV-Belichtung durchläuft, in welchem der Schlicker (5) zu einer trockenen Keramikfolie (Grünfolie 13) verarbeitet wird, dadurch gekennzeichnet, – dass die Einstellung der definierten Stärke des flüssigen Schlickers (5) durch Justierung des Abstandes des Untergrundes zu einer planparallel dazu verlaufenden Abdeckung (14) vorgenommen wird, und – dass die Abdeckung (14) zumindest in Teilen ihrer Fläche UV-durchlässig ist, wohindurch die UV-Belichtung erfolgt.Process for the production of ceramic films, - in which a liquid slip ( 5 ) from a reservoir ( 6 ) is applied to a substrate with a defined, adjustable thickness, which is continuously applied to a lower plate ( 15 ) running carrier film ( 4 ), - in which the slip ( 5 ) then undergoes a crosslinking process under UV exposure in which the slip ( 5 ) to a dry ceramic foil (green foil 13 ), characterized in that - the adjustment of the defined thickness of the liquid slip ( 5 ) by adjusting the distance of the substrate to a plane-parallel extending cover ( 14 ), and - that the cover ( 14 ) is UV transmissive, at least in part of its area, whereby UV exposure occurs. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckung (14) aus einer festen Platte (19) besteht.Method according to claim 1, characterized in that the cover ( 14 ) from a fixed plate ( 19 ) consists. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckung (14) aus einer gespannten, synchron mit der Trägerfolie (4) mitlaufenden Abdeckfolie (23) besteht.Method according to claim 1, characterized in that the cover ( 14 ) from a tensioned, synchronously with the carrier film ( 4 ) running cover ( 23 ) consists. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckung (14) aus einer unter einer feststehenden Platte (19) synchron mit der Trägerfolie (4) mitlaufenden Abdeckfolie (23) besteht.Method according to claim 1, characterized in that the cover ( 14 ) from one below a fixed plate ( 19 ) synchronously with the carrier foil ( 4 ) running cover ( 23 ) consists. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckfolie (23) eine Kunststoff-Folie aus Polyethylen aller möglichen Typen (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) oder aus Polyethylenterephthalat (PET) ist.A method according to claim 3 or 4, characterized in that the cover ( 23 ) is a plastic film made of polyethylene of all possible types (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) or polyethylene terephthalate (PET). Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, – dass die Belichtung nur auf Flächenteilen erfolgt, wobei nicht zu belichtende Flächenteile durch eine Maske (30) abgedeckt und anschließend ausgewaschen werden, – dass die Maske (30) entweder als umlaufender Endlosfilm (33) ausgebildet ist, der synchron mit der Trägerfolie (4) mitläuft, oder als starre, getaktet hin- und herbewegte Maske (30), die in Bandlaufrichtung synchron mit der Trägerfolie (4) mitläuft.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that - the exposure takes place only on surface parts, wherein non-exposed surface parts through a mask ( 30 ) and then washed out, - that the mask ( 30 ) either as a continuous film ( 33 ) is formed, which synchronously with the carrier film ( 4 ) or as a rigid, clocked reciprocating mask ( 30 ), in the strip running direction synchronously with the carrier film ( 4 ) runs along. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die UV-Belichtung durch eine Halbleiter-UV-Quelle (35) erfolgt.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the UV exposure by a semiconductor UV source ( 35 ) he follows. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Halbleiter-UV-Quelle (35) aus einer Vielzahl linienförmig oder flächig angebrachten UV-LEDs (34) besteht.Method according to claim 7, characterized in that the semiconductor UV source ( 35 ) from a multiplicity of linear or areally mounted UV LEDs ( 34 ) consists. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die UV-Belichtung mit einem schmalbandigen Peak innerhalb eines Wellenlängen-Bereiches zwischen 200 nm und 450 nm erfolgt.Method according to claim 7 or 8, characterized that the UV exposure with a narrowband peak within a Wavelength range between 200 nm and 450 nm takes place. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Belichtung gepulst erfolgt.Method according to one of claims 7 to 9, characterized that the exposure is pulsed. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Untergrund UV-durchlässig ist und dass die Belichtung doppelseitig erfolgt.Method according to one of claims 1 to 10, characterized that the substrate is UV-permeable is and that the exposure is double-sided. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerfolie 4 eine Kunststoff-Folie aus Polyethylen aller möglichen Typen (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) oder aus Polyethylenterephthalat (PET) ist.Method according to one of claims 1 to 11, characterized in that the carrier film 4 a plastic film made of polyethylene of all possible types (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) or polyethylene terephthalate (PET). Vorrichtung zur Herstellung von keramischen Folien, – mittels derer ein flüssiger Schlicker (5) aus einem Reservoir (6) flächig mit definierter, einstellbarer Stärke auf einen Untergrund aufgebracht wird, der eine kontinuierlich auf einer Unterplatte (15) ablaufende Trägerfolie (4) ist, – mittels derer der Schlicker (5) danach einem Vernetzungsprozeß unter UV-Belichtung unterzogen wird, in welchem der Schlicker (5) zu einer trockenen Keramikfolie (Grünfolie 13) verarbeitet wird, dadurch gekennzeichnet, – dass eine höhenverstellbare, planparallel zum Untergrund verlaufende Abdeckung (14) vorgesehen ist, mittels derer die Einstellung der definierten Stärke des flüssigen Schlickers (5) durch Justierung des Abstandes des Untergrundes zur Abdeckung (14) erfolgt, und – dass die Abdeckung (14) zumindest in Teilen ihrer Fläche UV-durchlässig ist, wohindurch die UV-Belichtung erfolgt.Apparatus for producing ceramic films, by means of which a liquid slip ( 5 ) from a reservoir ( 6 ) is applied to a substrate with a defined, adjustable thickness, which is continuously applied to a lower plate ( 15 ) running carrier film ( 4 ), - by means of which the slip ( 5 ) is then subjected to a crosslinking process under UV exposure, in which the slip ( 5 ) to a dry ceramic foil (green foil 13 ), characterized in that - a height-adjustable, plane-parallel to the substrate extending cover ( 14 ) is provided, by means of which the adjustment of the defined strength of the liquid slip ( 5 ) by adjusting the distance of the substrate to the cover ( 14 ), and - that the cover ( 14 ) is UV transmissive, at least in part of its area, whereby UV exposure occurs. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckung (14) aus einer festen Platte (19) besteht.Device according to claim 13, characterized in that the cover ( 14 ) from a fixed plate ( 19 ) consists. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckung (14) aus einer gespannten, synchron mit der Trägerfolie (4) mitlaufenden Abdeckfolie (23) besteht.Device according to claim 13, characterized in that the cover ( 14 ) from a tensioned, synchronously with the carrier film ( 4 ) running cover ( 23 ) consists. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckung (14) aus einer unter einer feststehenden Platte (19) synchron mit der Trägerfolie (4) mitlaufenden Abdeckfolie (23) besteht.Device according to claim 13, characterized in that the cover ( 14 ) from one below a fixed plate ( 19 ) synchronously with the carrier foil ( 4 ) running cover ( 23 ) consists. Vorrichtung nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Abdeckfolie (23) eine Kunststoff-Folie aus Polyethylen aller möglichen Typen (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) oder aus Polyethylenterephthalat (PET) ist.Apparatus according to claim 15 or 16, characterized in that the cover ( 23 ) is a plastic film made of polyethylene of all possible types (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) or polyethylene terephthalate (PET). Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, – dass eine Maske (30) vorgesehen ist, welche nicht zu belichtende Flächenteile abdeckt, so dass die Belichtung nur auf Flächenteile erfolgt und dass die nicht belichteten Flächenteile anschließend ausgewaschen werden, und – dass die Maske (30) entweder als umlaufender Endlosfilm (33) ausgebildet ist, der synchron mit der Trägerfolie (4) mitläuft, oder als starre, getaktet hin- und herbewegte Maske (30), die in Bandlaufrichtung synchron mit der Trägerfolie (4) mitläuft.Device according to one of claims 13 to 17, characterized in that - a mask ( 30 ) is provided which covers non-exposed surface parts, so that the exposure takes place only on surface parts and that the unexposed surface parts are subsequently washed out, and - that the mask ( 30 ) either as a continuous film ( 33 ) is formed, which synchronously with the carrier film ( 4 ) or as a rigid, clocked reciprocating mask ( 30 ), in the strip running direction synchronously with the carrier film ( 4 ) runs along. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass eine Halbleiter-UV-Quelle (35) vorgesehen ist, mittels derer die UV-Belichtung erfolgt.Device according to one of claims 13 to 18, characterized in that a semiconductor UV source ( 35 ) is provided, by means of which the UV exposure takes place. Vorrichtung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Halbleiter-UV-Quelle (35) aus einer Vielzahl linienförmig oder flächig angebrachten UV-LEDs (34) besteht.Device according to claim 19, characterized in that the semiconductor UV source ( 35 ) from a multiplicity of linear or areally mounted UV LEDs ( 34 ) consists. Vorrichtung nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass eine Halbleiter-UV-Quelle (35) vorgesehen ist, die Licht in einem schmalbandigen Peak innerhalb eines Wellenlängen-Bereiches zwischen 200 nm und 450 nm abstrahlt.Device according to claim 19 or 20, characterized in that a semiconductor UV source ( 35 ) which emits light in a narrow-band peak within a wavelength range between 200 nm and 450 nm. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass der Untergrund UV-durchlässig ist und dass die Belichtung doppelseitig erfolgt.Device according to one of claims 13 to 21, characterized that the substrate is UV-permeable is and that the exposure is double-sided. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerfolie 4 eine Kunststoff-Folie aus Polyethylen aller möglichen Typen (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) oder aus Polyethylenterephthalat (PET) ist.Device according to one of claims 13 to 22, characterized in that the carrier film 4 a plastic film made of polyethylene of all possible types (PE-HD, PE-LD, PE-LLD, PE-HMW, PE-UHMW, PE-X) or polyethylene terephthalate (PET).
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