DE102007013451A1 - Two-component system (2K-system) (preferably two-component dispersion adhesive system), useful in e.g. wood industries, comprises a polymer dispersion and an isocyanate-based cross-linking component (hardener component) for the dispersion - Google Patents
Two-component system (2K-system) (preferably two-component dispersion adhesive system), useful in e.g. wood industries, comprises a polymer dispersion and an isocyanate-based cross-linking component (hardener component) for the dispersion Download PDFInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Vernetzersysteme (Härtersysteme) für vorzugsweise wäßrige Polymerdispersionen, insbesondere Dispersionsklebstoffe.The The present invention relates to new crosslinker systems (hardener systems) for preferably aqueous polymer dispersions, in particular dispersion adhesives.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Zweikomponentensystem (2K-System), insbesondere ein zweikomponentiges Dispersionsklebstoffsystem, aus Polymerdispersion einerseits und reaktiver, insbesondere isocyanatbasierter Vernetzerkomponente (Härterkomponente) für die Polymerdispersion andererseits.Especially the present invention relates to a two-component system (2K system), in particular a two-component dispersion adhesive system Polymer dispersion on the one hand and reactive, in particular isocyanate-based Crosslinker component (hardener component) for the Polymer dispersion on the other hand.
Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Vernetzung einer Polymerdispersion als Bestandteil eines Zweikomponentensystems (2K-Systems), insbesondere eines zweikomponentigen Dispersionsklebstoffsystems, unter Verwendung einer reaktiven, insbesondere isocyanatbasierten Vernetzerkomponente (Härterkomponente).Of Furthermore, the present invention relates to a method for crosslinking a polymer dispersion as part of a two-component system (2K system), in particular a two-component dispersion adhesive system, using a reactive, in particular isocyanate-based crosslinker component (Curing agent component).
Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung einer Mischung aus mindestens einem aliphatischen Isocyanat und mindestens einem aromatischen Isocyanat als isocyanatbasierte Vernetzerkomponente (Härterkomponente) für Polymerdispersionen.Finally, concerns the present invention involves the use of a mixture of at least an aliphatic isocyanate and at least one aromatic Isocyanate as isocyanate-based crosslinker component (hardener component) for polymer dispersions.
Klebstoffe, insbesondere auf Basis physikalisch abbindender bzw. nichtreaktiver Dispersionsklebstoffe (z. B. lösemittelhaltige und/oder wäßrig basierte Kontaktklebstoffe etc., wie z. B. Klebstoffe auf Basis von Polyurethandispersionen und dergleichen) erreichen nach Entfernen des Lösemittels und/oder Wassers nicht immer eine ausreichende Festigkeit bzw. Verklebungsqualität, insbesondere im Hinblick auf Wärmestandfestigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit. Daher wird diesen Klebstoffen oftmals ein sogenannter Vernetzer – synonym auch als Härter bezeichnet – zugesetzt, welcher zu einer Steigerung der Endfestigkeit der Verklebung führt, insbesondere in bezug auf die Wärmebeständigkeit und die Feuchtigkeitsfestigkeit.adhesives, in particular based on physically setting or non-reactive Dispersion adhesives (eg solvent-containing and / or aqueous based Contact adhesives, etc., such as. B. adhesives based on polyurethane dispersions and the like) after removal of the solvent and / or water not always a sufficient strength or bonding quality, in particular in terms of heat resistance and moisture resistance. Therefore, these adhesives often become a so-called crosslinker - synonymous also as a hardener designated - added, which leads to an increase in the final strength of the bond, in particular in terms of heat resistance and the moisture resistance.
So werden Dispersionen auf Polyurethanbasis seit langem als Klebstoffe, insbesondere bei der Verklebung von thermoplastischen Folien mit Holzwerkstoffen im Vakuumtiefziehverfahren (3D-Verformung), eingesetzt. Wie zuvor geschildert, erreichen aber die reinen Dispersionsklebstoffe ohne den Zusatz eines Vernetzersystems nicht immer eine für die spätere Anwendung ausreichende Beständigkeit, was insbesondere bei Einwirken von höheren Temperaturen bzw. Wärme und von Feuchtigkeit zutrifft.So For a long time, polyurethane-based dispersions have been known as adhesives. especially in the bonding of thermoplastic films with Wood materials in Vakuumtiefziehverfahren (3D deformation), used. As described above, but reach the pure dispersion adhesives without the addition of a crosslinker system not always one for later use sufficient resistance, especially when exposed to higher temperatures or heat and of moisture.
Zu diesem Zweck werden als Vernetzer im Stand der Technik hydrophilierte aliphatische Isocyanate auf Basis von HDI und IPDI sowie deren Homologe, Urethdione, Dimere und Trimere eingesetzt. Im allgemeinen werden 5 bis 15 Gew.-% dieser Vernetzer zu den Dispersionsklebstoffen zugesetzt, um eine ausreichende Vernetzung zu erreichen. Allerdings handelt es sich bei den hydrophilierten aliphatischen Isocyanaten um vergleichsweise teure Rohstoffe, welche sich zudem ohne Hydrophilierung nicht oder nur unter erschwerten Bedingungen in die Klebstoffdispersionen einarbeiten lassen. Auch sind relativ große Mengen dieser kostenintensiven Vernetzer erforderlich, um eine ausreichende Vernetzung oder Härtung zu bewirken.To This purpose is hydrophilized as crosslinkers in the prior art aliphatic isocyanates based on HDI and IPDI and their homologues, Urethdiones, dimers and trimers used. In general, be 5 to 15% by weight of these crosslinkers are added to the dispersion adhesives, to achieve sufficient networking. However, it acts it is in the hydrophilicized aliphatic isocyanates to comparatively expensive raw materials, which also do not or without hydrophilization only incorporate into the adhesive dispersions under difficult conditions to let. Also are relatively large Quantities of these costly crosslinkers required to provide adequate Crosslinking or curing to effect.
Alternativ kommen daher im Stand der Technik auch aromatische Isocyanate als Vernetzer derartiger Dispersionsklebstoffe zum Einsatz, wobei aufgrund der mit den aromatischen Isocyanaten als Vernetzerkomponente verbundenen Nachteilen dieser Alternative eine nur untergeordnete technische Bedeutung zukommt. Aromatische Isocyanate sind zwar preiswerter als aliphatische Isocyanate, können aber aufgrund ihrer hohen Reaktivität und ihrer ungenügenden Hydrophilierung in der Praxis kaum als Vernetzer für wäßrige Polymerdispersionen eingesetzt werden. Insbesondere erfordern die damit verbundenen geringen Topfzeiten (im allgemeinen von nur etwa 30 bis 60 Minuten) für die Verarbeitung spezielle Vorrichtungen und häufig aufwendige Reinigungsarbeiten.alternative For this reason, aromatic isocyanates are also used in the prior art Crosslinking of such dispersion adhesives used, due to associated with the aromatic isocyanates as crosslinking component Disadvantages of this alternative a subordinate technical Meaning. Aromatic isocyanates are cheaper as aliphatic isocyanates but due to their high reactivity and their insufficient hydrophilization hardly used in practice as a crosslinker for aqueous polymer dispersions become. In particular, the associated low pot lives require (generally only about 30 to 60 minutes) for processing special devices and often elaborate cleaning work.
Das der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Problem liegt daher in der Bereitstellung eines Vernetzersystems (Härtersystems), welches die zuvor geschilderten Nachteile des Standes der Technik zumindest weitgehend vermeidet oder aber wenigstens abschwächt.The The problem underlying the present invention is therefore in the provision of a crosslinker system (hardener system) which comprises the above described disadvantages of the prior art, at least largely avoids or at least mitigates.
Die Anmelderin hat nunmehr überraschenderweise herausgefunden, daß die zuvor geschilderte Aufgabenstellung dadurch gelöst werden kann, daß als Vernetzerkomponente bzw. Vernetzersystem ein Gemisch aus aliphatischen und aromatischen Isocyanaten zum Einsatz kommt.The Applicant has now surprisingly found out that the previously described task can be solved that as a crosslinking component or crosslinker system a mixture of aliphatic and aromatic Isocyanates is used.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung – gemäß einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung – ist somit ein Zweikomponentensystem (2K-System), insbesondere ein zweikomponentiges Dispersionsklebstoffsystem, wobei das Zweikomponentensystem
- (A) mindestens eine Polymerdispersion einerseits und
- (B) eine isocyanatbasierte Vernetzerkomponente (Härterkomponente) für die Polymerdispersion andererseits
- (A) at least one polymer dispersion on the one hand and
- (B) an isocyanate-based crosslinker component (hardener component) for the polymer dispersion on the other hand
Dabei bildet die Komponente (A) eine erste Komponente und die Komponente (B) eine zweite Komponente des erfindungsgemäßen Zweikomponentensystems, wobei die beiden Komponenten üblicherweise getrennt voneinander aufbewahrt und erst vor der Anwendung, insbesondere unmittelbar vor der Anwendung, zusammengebracht und homogenisiert werden.there component (A) forms a first component and the component (B) a second component of the two-component system according to the invention, the two components usually separated kept apart from each other and only before use, in particular immediately before use, brought together and homogenized become.
Auf diese Weise wird ein preiswertes Vernetzersystem zur Verfügung gestellt, welches die oben geschilderten Nachteile des Standes der Technik in effizienter Weise überwindet. Eine solche Vernetzerkomponente läßt sich ohne weiteres in wäßrige Polymerdispersionen einarbeiten und führt zu mindestens gleich guten Verklebungen wie die nach Stand der Technik als Vernetzer eingesetzten hydrophilierten aliphatischen Isocyanate bei deutlich reduzierten Rohstoffkosten, geringeren Vernetzermengen und mindestens gleichen bis sogar verlängerten Topfzeiten.On this way a cheap crosslinker system is provided which the above-described disadvantages of the prior art effectively overcomes. Such a crosslinker component can be readily prepared in aqueous polymer dispersions work in and lead at least as good bonds as those of the prior art used as crosslinkers hydrophilicized aliphatic isocyanates at significantly reduced raw material costs, lower crosslinker quantities and at least equal to even extended pot lives.
Das im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzte aliphatische Isocyanat ist im allgemeinen aus aliphatischen Di- und Polyisocyanaten ausgewählt.The aliphatic isocyanate used in the context of the present invention is generally selected from aliphatic di- and polyisocyanates.
Beispiele für erfindungsgemäß geeignete aliphatische Isocyanate sind Hexamethylendiisocyanat (HDI oder HMDI) und dessen Derivate, Isomere und Oligomere, insbesondere HMDI-Trimere, 1-Isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (IPDI) und dessen Derivate, Isomere und Oligomere, insbesondere Di-, Tri- und Polymerisate und IPDI-Isocyanurat (IPDI-T) sowie Mischungen und Prepolymere der zuvor genannten Verbindungen.Examples suitable for the invention aliphatic isocyanates are hexamethylene diisocyanate (HDI or HMDI) and its derivatives, isomers and oligomers, in particular HMDI trimers, 1-isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (IPDI) and its derivatives, isomers and oligomers, in particular di-, Tri- and polymers and IPDI isocyanurate (IPDI-T) and mixtures and prepolymers of the aforementioned compounds.
In erfindungsgemäß bevorzugter Ausführungsform ist das aliphatische Isocyanat der isocyanatbasierten Vernetzerkomponente (B) ausgewählt aus der Gruppe von HMDI und HMDI-Trimeren.In more preferred according to the invention embodiment is the aliphatic isocyanate of the isocyanate-based crosslinker component (B) selected from the group of HMDI and HMDI trimers.
Im allgemeinen wird als aliphatisches Isocyanat ein wasseremulgierbares, insbesondere hydrophiliertes aliphatisches Isocyanat eingesetzt. Derartige wasseremulgierbare, insbesondere hydrophilierte aliphatische Isocyanate sind kommerziell erhältlich und dem Fachmann als solche bekannt. Dennoch ist die Verwendung hydrophilierter Isocyanate im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht zwingend erforderlich, auch wenn dies eine bevorzugte Ausführungsform darstellt.in the In general, the aliphatic isocyanate is a water-emulsifiable, in particular hydrophilicized aliphatic isocyanate used. Such water-emulsifiable, in particular hydrophilicized aliphatic Isocyanates are commercially available and known to those skilled in the art. Nevertheless, the use is hydrophilized isocyanates in the context of the present invention not mandatory, even if this is a preferred embodiment represents.
Was das aromatische Isocyanat der isocyanatbasieren Vernetzerkomponente (B) anbelangt, so ist dieses im allgemeinen ausgewählt aus aromatischen Di- und Polyisocyanaten.What the aromatic isocyanate of the isocyanate-based crosslinker component (B), this is generally selected from aromatic di- and Polyisocyanates.
Beispiele für im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbare aromatische Isocyanate sind Diisocyanatodiphenylmethane (MDIs) und deren Derivate, Isomere und Oligomere, insbesondere 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan (4,4'-MDI) und 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan (2,4'-MDI) sowie Mischungen verschiedener Diisocyanatodiphenylmethanisomere, 1,5-Diisocyanatonaphthalin (NDI), Diisocyanatotoluole (TDIs) und dessen Derivate, Isomere und Oligomere, insbesondere 2,4-Diisocyanatotoluol und TDI-Urethdione, insbesondere dimeres 1-Methyl-2,4-phenylen-diisocyanat (TDI-U), und TDI-Harnstoffe, 3,3'-Dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanat (TODI), 3,3'-Diisocyanato-4,4'-dimethyl-N,N'-diphenylharnstoff (TDIH) sowie Mischungen und Prepolymere der zuvor genannten Verbindungen.Examples for im For the purposes of the present invention usable aromatic isocyanates are diisocyanatodiphenylmethanes (MDIs) and their derivatives, isomers and oligomers, especially 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane (4,4'-MDI) and 2,4'-diisocyanatodiphenylmethane (2,4'-MDI) as well Mixtures of different diisocyanatodiphenylmethane isomers, 1,5-diisocyanatonaphthalene (NDI), diisocyanatotoluenes (TDIs) and its derivatives, isomers and Oligomers, in particular 2,4-diisocyanatotoluene and TDI urethdiones, in particular dimeric 1-methyl-2,4-phenylene diisocyanate (TDI-U), and TDI ureas, 3,3'-dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate (TODI), 3,3'-diisocyanato-4,4'-dimethyl-N, N'-diphenylurea (TDIH) and mixtures and Prepolymers of the aforementioned compounds.
In erfindungsgemäß bevorzugter Weise ist das aromatische Isocyanat der isocyanatbasierten Vernetzerkomponente (Härterkomponente) (B) ausgewählt aus MDIs und Mischungen verschiedener MDI-Isomere.In more preferred according to the invention Manner is the aromatic isocyanate of the isocyanate-based crosslinker component (Curing agent component) (B) selected from MDIs and mixtures of different MDI isomers.
In erfindungsgemäß besonders bevorzugter Weise wird als aromatisches Isocyanat der isocyanatbasierten Vernetzerkomponente (B) eine Mischung aus verschiedenen MDI-Isomeren, insbesondere eine Mischung aus 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan und 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, eingesetzt, vorzugsweise mit einem Gehalt an 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan von mindestens 10 Gew.-%, insbesondere mindestens 20 Gew.-%, bevorzugt mindestens 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 40 Gew.-%, bezogen auf das MDI-Isomerengemisch. Die Verwendung eines derartigen Isomerengemisches hat den entscheidenden Vorteil, daß das in dem Isomerengemisch vorhandene 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan eine in 2-Position des Phenylrests befindliche NCO-Gruppe aufweist, welche – im Gegensatz zu der NCO-Gruppe in 4'-Position – relativ reaktionsträge ist und folglich über einen längeren Zeitraum stabil vorhanden ist, so daß auf diese Weise die Topfzeit verlängert werden kann.In a particularly preferred manner according to the invention, the aromatic isocyanate of the isocyanate-based crosslinker component (B) used is a mixture of different MDI isomers, in particular a mixture of 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane and 2,4'-diisocyanatodiphenylmethane, preferably with a content of 2, 4'-Diisocyanatodiphenylmethan of at least 10 wt .-%, in particular at least 20 wt .-%, preferably at least 30 wt .-%, particularly preferably at least 40 wt .-%, based on the MDI isomer mixture. The use of such an isomer mixture has the decisive advantage that the 2,4'-diisocyanatodiphenylmethane present in the isomer mixture has a 2-position having the phenyl radical NCO group which - in contrast to the NCO group in the 4'-position - is relatively slow to react and consequently stable over a longer period of time, so that in this way the pot life can be extended.
In erfindungsgemäß bevorzugter Weise umfaßt die isocyanatbasierte Vernetzerkomponente (B) HMDI oder dessen Derivate oder IPDI, vorzugsweise HDMI oder dessen Derivate, als aliphatisches Isocyanat einerseits und mindestens ein MDI, vorzugsweise ein Gemisch aus 4,4'-MDI und 2,4'-MDI, als aromatisches Isocyanat andererseits.In more preferred according to the invention Way the isocyanate-based crosslinker component (B) HMDI or its derivatives or IPDI, preferably HDMI or its derivatives, as aliphatic Isocyanate on the one hand and at least one MDI, preferably a mixture from 4,4'-MDI and 2,4'-MDI, as aromatic Isocyanate on the other hand.
Was die Menge der isocyanatbasierten Vernetzerkomponente (B) in dem erfindungsgemäßen Zweikomponentensystem anbelangt, so kann diese in weiten Bereichen variieren. Im allgemeinen enthält das erfindungsgemäße Zweikomponentensystem die isocyanatbasierte Vernetzerkomponente (B) in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 7,5 Gew.-%, bezogen auf das Zweikomponentensystem. Dennoch kann es anwendungsbezogen oder einzelfallbedingt erforderlich sein, von den vorgenannten Mengen abzuweichen, ohne daß der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen ist.What the amount of isocyanate-based crosslinker component (B) in the Inventive two-component system As far as concerns, this can vary widely. In general contains the two-component system according to the invention the isocyanate-based crosslinker component (B) in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, in particular 1 to 15 wt .-%, preferably 1 to 10 Wt .-%, particularly preferably 2 to 7.5 wt .-%, based on the two-component system. Nevertheless, it can be application-specific or case-by-case required be deviated from the abovementioned quantities without the frame of the present invention.
Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn die isocyanatbasierte Vernetzerkomponente (B) aliphatische(s) Isocyanat(e) einerseits und aromatische(s) Isocyanat(e) andererseits in einem Gewichtsverhältnis aliphatische(s) Isocyanat(e)/aromatische(s) Isocyanat(e) im Bereich von 5:95 bis 95:5, insbesondere 10:90 bis 90:10, vorzugsweise 15:85 bis 60:40, besonders bevorzugt 20:80 bis 50:50, enthält.Especially good results are obtained when the isocyanate-based crosslinker component (B) aliphatic isocyanate (s) on the one hand and aromatic isocyanate (s) on the other hand on the other hand, in a weight ratio of aliphatic isocyanate (s) / aromatic (s) Isocyanate (s) in the range of 5:95 to 95: 5, especially 10:90 to 90:10, preferably 15:85 to 60:40, more preferably 20:80 to 50:50, contains.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform beträgt das Gewichtsverhältnis aliphatische(s) Isocyanat(e)/aromatische(s) Isocyanat(e) höchstens 1,5, vorzugsweise höchstens 1.According to one particularly preferred embodiment is the weight ratio aliphatic isocyanate (s) / aromatic isocyanate (s) at most 1.5, preferably at most 1.
Im allgemeinen handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Zweikomponentensystem um ein zweikomponentiges Dispersionsklebstoffsystem, insbesondere um ein wäßrig basiertes zweikomponentiges Dispersionsklebstoffsystem.in the in general, the two-component system according to the invention is to a two-component dispersion adhesive system, in particular around an aqueous based two-component dispersion adhesive system.
Die Polymerdispersion (A) des erfindungsgemäßen Zweikomponentensystems ist im allgemeinen eine wäßrig basierte Kunststoffdispersion oder eine Mischung verschiedener wäßrig basierter Kunststoffdispersionen.The Polymer dispersion (A) of the two-component system according to the invention is generally an aqueous based Plastic dispersion or a mixture of different aqueous based Plastic dispersions.
Üblicherweise ist die Polymerdispersion (A) ausgewählt aus der Gruppe von Polyurethandispersionen, Acrylatdispersionen, Chloroprendispersionen, Epoxidharzdispersionen, Ethylenvinylacetatdispersionen (EVA-Dispersionen) und Polyvinylacetatdispersionen (PVAc-Dispersionen) sowie Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Dispersionen.Usually is the polymer dispersion (A) selected from the group of polyurethane dispersions, acrylate dispersions, Chloroprene dispersions, epoxy resin dispersions, ethylene vinyl acetate dispersions (EVA dispersions) and polyvinyl acetate dispersions (PVAc dispersions) and mixtures from two or more of the aforementioned dispersions.
In erfindungsgemäß bevorzugter Weise wird als Polymerdispersion (A) eine insbesondere wäßrig basierte Polyurethandispersion eingesetzt. Besonders bevorzugt werden Polyurethane mit reaktiven, insbesondere isocyanatreaktiven Gruppen eingesetzt, beispielsweise Urethangruppen mit sekundären Aminofunktionen, säureterminierte bzw. carboxylierte Urethane und dergleichen.In more preferred according to the invention As a polymer dispersion (A) is a particular aqueous based Polyurethane dispersion used. Particularly preferred are polyurethanes used with reactive, in particular isocyanate-reactive groups, For example, urethane groups with secondary amino functions, acid-terminated or carboxylated urethanes and the like.
Was die Menge an der Polymerdispersion (A) in dem erfindungsgemäßen Zweikomponentensystem anbelangt, so kann auch diese in weiten Bereichen variieren. Im allgemeinen enthält das erfindungsgemäße Zweikomponentensystem die Polymerdispersion (A) in Mengen von 80 bis 99,9 Gew.-%, insbesondere 85 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 90 bis 99 Gew.-%, besonders bevorzugt 92,5 bis 98 Gew.-%, bezogen auf das Zweikomponentensystem. Dennoch kann es einzelfallbedingt oder anwendungsbezogen erforderlich sein, von den vorgenannten Mengen abzuweichen, ohne daß der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen ist.What As to the amount of the polymer dispersion (A) in the two-component system of the present invention, so this can vary widely. In general contains the two-component system according to the invention the polymer dispersion (A) in amounts of 80 to 99.9 wt .-%, in particular 85 to 99 wt .-%, preferably 90 to 99 wt .-%, particularly preferably 92.5 to 98 wt .-%, based on the two-component system. Nevertheless, can it may be necessary on a case by case or application basis basis to deviate from the aforementioned quantities without the scope of the present The invention is abandoned.
Es versteht sich für den Fachmann von selbst, daß die prozentualen Mengen aller Bestandteile bzw. Inhaltsstoffe des erfindungsgemäßen 2K-Systems stets so miteinander zu kombinieren sind, daß sie in Summe 100% ergeben.It goes without saying the person skilled in the art that the percentages of all components or ingredients of the 2K system according to the invention always be combined with each other so that they add up to 100%.
Darüber hinaus können das erfindungsgemäße Zweikomponentensystem bzw. die Polymerdispersion (A) außerdem mindestens ein Additiv enthalten. Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Additive sind Emulgatoren, Dispergiermittel, Lösemittel, Stabilisatoren, Verdicker, Schutzkolloide, Verarbeitungshilfsmittel und dergleichen sowie Mischungen dieser Verbindungen.Furthermore can the two-component system according to the invention or the polymer dispersion (A) also at least one additive contain. examples for according to the invention suitable Additives are emulsifiers, dispersants, solvents, stabilizers, thickeners, Protective colloids, processing aids and the like, and mixtures of these connections.
Mit dem neuen Vernetzersystem auf Basis eines Gemisches aus aliphatischen Isocyanaten einerseits und aromatischen Isocyanaten andererseits wird ein für die Praxis hochrelevantes, leistungsstarkes Zweikomponentensystem, insbesondere ein zweikomponentiges Dispersionsklebstoffsystem bereitgestellt, welches die eingangs geschilderten Nachteile des Standes der Technik in effizienter Weise löst. Insbesondere läßt sich die erfindungsgemäße Vernetzerkomponente (B) ohne weiteres in Polymerdispersionen, insbesondere wäßrige Polymerdispersionen, einarbeiten und führt zu mindestens gleich guten Verklebungen wie im Falle der Verwendung herkömmlicher Vernetzer auf der Basis hydrophilierter aliphatischer Isocyanate – und dies bei deutlich reduzierten Rohstoffkosten, geringeren Mengen an Vernetzer und mindestens gleich guten bis sogar im allgemeinen längeren Topfzeiten.With the new crosslinker system based on a mixture of aliphatic isocyanates on the one hand and aromatic isocyanates, on the other hand, a highly relevant, high-performance, two-component system is provided, in particular a two-component dispersion adhesive system which solves the above-described disadvantages of the prior art in an efficient manner. In particular, the crosslinker component (B) according to the invention can readily be incorporated into polymer dispersions, in particular aqueous polymer dispersions, and leads to adhesions that are at least as good as in the case of conventional crosslinkers based on hydrophilicized aliphatic isocyanates - and this at significantly reduced raw material costs and lower amounts Crosslinker and at least equally good to even generally longer pot lives.
Überraschenderweise wurde somit gefunden, daß sich Abmischungen von aliphatischen Isocyanaten mit aromatischen Isocyanaten, letztere insbesondere in Form spezieller Monomergemische von aromatischen Isocyanaten, wie insbesondere Gemischen aus 2,4'-MDI-Isomeren und 4,4'-MDI-Isomeren, vorzugsweise mit hohem 2,4'-MDI-Anteil, leicht in wäßrige Klebstoffdispersionen einarbeiten lassen. Diese Vernetzersysteme zeigen sogar eine längere Topfzeit als die nach dem Stand der Technik eingesetzten reinen aliphatischen Isocyanate. Weiterhin wurde eine zum Stand der Technik gleichwertige Ver klebungsqualität erreicht, und zwar bei deutlich reduzierten Rohstoffkosten und geringeren Vernetzermengen.Surprisingly was thus found that Blends of aliphatic isocyanates with aromatic isocyanates, the latter especially in the form of special monomer mixtures of aromatic isocyanates, in particular mixtures of 2,4'-MDI isomers and 4,4'-MDI isomers, preferably with high 2,4'-MDI content, easily in aqueous adhesive dispersions work in. These crosslinker systems even show a longer pot life as the pure aliphatic used in the prior art Isocyanates. Furthermore, one of the prior art equivalent Bonding quality achieved, and at significantly reduced raw material costs and lower Crosslinker.
Das erfindungsgemäße Zweikomponentensystem eignet sich insbesondere zum Auftrag im Spritzverfahren. Insbesondere kann das erfindungsgemäße Zweikomponentensystem in bezug auf Holzwerkstoffe, insbesondere Holzsubstrate, verwendet werden, beispielsweise zur Verklebung von Folien, insbesondere thermoplastischen Folien mit Holzwerkstoffen, insbesondere im Vakuumtiefziehverfahren (3D-Verformung). Dies ist aber lediglich ein typisches Anwendungsbeispiel für das erfindungsgemäße Zweikomponentensystem, auf welches das erfindungsgemäße Zweikomponentensystem keinesfalls beschränkt ist.The Inventive two-component system is particularly suitable for application by spraying. Especially can the two-component system according to the invention with respect to wood-based materials, in particular wood substrates used be, for example, for the bonding of films, in particular thermoplastic Films with wood-based materials, in particular in vacuum thermoforming (3D deformation). But this is just a typical application example for the two-component system according to the invention, on which the two-component system according to the invention by no means limited is.
Der erfindungsgemäße 2K-Klebstoff wird typischerweise im Spritzverfahren aufgetragen. Dazu wird z. B. der Holzwerkstoff (z. B. MDF = Medium Density Fiberboard bzw. mitteldichte Faserplatte) mit dem wäßrigen Klebstoffsystem beschichtet und bei Raumtemperatur oder leicht erhöhter Temperatur abgetrocknet. Nach der Abtrocknung ist der Klebstoff blockfrei, und das so vorbehandelte Substrat kann in einer beheizten Presse unter Anwendung von Druck und Vakuum mit einer thermoplastischen Folie kaschiert werden.Of the 2K adhesive according to the invention is typically applied by spraying. This is z. B. the wood material (eg MDF = Medium Density Fiberboard or medium density Fiber board) with the aqueous adhesive system coated and at room temperature or slightly elevated temperature dried. After drying, the adhesive is block-free, and the pretreated substrate may be in a heated press using pressure and vacuum with a thermoplastic Foil are laminated.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung – gemäß einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung – ist somit die erfindungsgemäße Verwendung des Zweikomponentensystems nach der vorliegenden Erfindung. Insbesondere eignet sich das Zweikomponentensystem nach der vorliegenden Erfindung – wie zuvor geschildert – zur Verwendung in der Holz- und Möbelindustrie. Beispielsweise kann das erfindungsgemäße Zweikomponentensystem zur Folienkaschierung auf Substraten, insbesondere zur Kaschierung von thermoplastischen Folien auf Holzwerkstoffen, vorzugsweise im Vakuumtiefziehverfahren (3D-Verformung), eingesetzt werden. Weiterhin kann das erfindungsgemäße Zweikomponentensystem auch in der Automobilindustrie Anwendung finden, so z. B. zum Verkleben von Türseitenteilen. Wie zuvor geschildert, ermöglicht das Zweikomponentensystem nach der vorliegenden Erfindung insbesondere eine einfache Anwendung bzw. einen einfach zu realisierenden Auftrag im Spritz-, Walz-, Gieß- oder Tauchverfahren, vorzugsweise im Spritzverfahren. Es versteht sich für den Fachmann von selbst, daß die beiden Komponenten (A) und (B) des erfindungsgemäßen 2K-Systems zu Zwecken der Anwendung in Abhängigkeit von der Topfzeit erst vor der Anwendung in Kontakt gebracht bzw. homogen vermischt werden und dann die fertige, homogene Mischung aus den Komponenten (A) und (B) nachfolgend appliziert wird.Another Object of the present invention - according to a second aspect of present invention thus the use according to the invention of the two-component system according to the present invention. Especially The two-component system according to the present invention is suitable as before portrayed - to Use in the wood and furniture industry. For example, the inventive two-component system for Film lamination on substrates, in particular for lamination of thermoplastic films on wood materials, preferably in Vakuumtiefziehverfahren (3D deformation), are used. Furthermore, the two-component system according to the invention also find application in the automotive industry, such. B. for bonding of door side parts. As previously described, allows the two-component system according to the present invention in particular a simple application or an easy-to-implement order in injection, rolling, casting or dipping method, preferably by spraying. It understands for the person skilled in the art that the both components (A) and (B) of the 2K system according to the invention for the purposes of Application in dependence from the pot-life only before the application brought into contact or are mixed homogeneously and then the finished, homogeneous mixture from the components (A) and (B) is subsequently applied.
Für weitergehende Einzelheiten in bezug auf die erfindungsgemäße Verwendung kann auf die vorstehenden Ausführungen zu dem erfindungsgemäßen Zweikomponentensystem als solchem verwiesen werden, welche in bezug auf das erfindungsgemäße Verfahren entsprechend gelten.For more advanced Details relating to the use according to the invention can be applied to above to the two-component system according to the invention be referred as such, which with respect to the inventive method apply accordingly.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung – gemäß einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung – ist ein Verfahren zur Vernetzung einer Polymerdispersion als Bestandteil eines Zweikomponentensystems (2K-Systems), insbesondere eines zweikomponentigen Dispersionsklebstoffs, bei dem der Polymerdispersion eine isocyanatbasierte Vernetzerkomponente (Härterkomponente) zugesetzt wird, wobei als isocyanatbasierte Vernetzerkomponente eine Mischung aus mindestens einem aliphatischen Isocyanat und mindestens einem aromatischen Isocyanat eingesetzt wird. Für weitergehende Einzelheiten in bezug auf das erfindungsgemäße Verfahren kann auf die vorstehenden Ausführungen zu dem erfindungsgemäßen Zweikomponentensystem und der erfindungsgemäßen Verwendung verwiesen werden, welche in bezug auf das erfindungsgemäße Verfahren entsprechend gelten.Another Object of the present invention - according to a third aspect of present invention a method of crosslinking a polymer dispersion as a component a two-component system (2K system), in particular a two-component dispersion adhesive, at the polymer dispersion is an isocyanate-based crosslinker component (Curing agent component) is added, wherein as the isocyanate-based crosslinker component a mixture of at least one aliphatic isocyanate and at least an aromatic isocyanate is used. For more details with respect to the inventive method can on the above statements to the two-component system according to the invention and the use according to the invention which are related to the inventive method apply accordingly.
Schließlich ist weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung – gemäß einem vierten Aspekt der vorliegenden Erfindung – die Verwendung einer Mischung aus mindestens einem aliphatischen Isocyanat und mindestens einem aromatischen Isocyanat als isocyanatbasierte Vernetzerkomponente (Härterkomponente) für eine Polymerdispersion, insbesondere im Rahmen eines Zweikomponentensystems (2K-Systems), vorzugsweise eines zweikomponentigen Dispersionsklebstoffsystems. Insbesondere kann auf diese Weise eine effiziente Steigerung der Endfestigkeit der Verklebung, insbesondere in bezug auf die Wärmebeständigkeit und die Feuchtigkeitsfestigkeit, erreicht werden. Für weitergehende Einzelheiten in bezug auf die erfindungsgemäße Verwendung kann auf die vorstehenden Ausführungen zu dem erfindungsgemäßen Zweikomponentensystem verwiesen werden, welche in bezug auf die erfindungsgemäße Verwendung entsprechend gelten.Finally, another object of the present invention - according to a fourth aspect of the above underlying invention - the use of a mixture of at least one aliphatic isocyanate and at least one aromatic isocyanate as isocyanate-based crosslinker component (hardener component) for a polymer dispersion, in particular in the context of a two-component system (2K system), preferably a two-component dispersion adhesive system. In particular, in this way an efficient increase in the final strength of the bond, in particular with regard to the heat resistance and the moisture resistance, can be achieved. For further details with regard to the use according to the invention, reference may be made to the above statements on the two-component system according to the invention, which apply correspondingly with respect to the use according to the invention.
Weitere Ausgestaltungen, Abwandlungen und Variationen der vorliegenden Erfindung sind für den Fachmann beim Lesen der Beschreibung ohne weiteres erkennbar und realisierbar, ohne daß er dabei den Rahmen der vorliegenden Erfindung verläßt.Further Embodiments, modifications and variations of the present invention are for the person skilled in the art readily discernible when reading the description and realizable without him while leaving the scope of the present invention.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Ausführungsbeispiele veranschaulicht, welche die vorliegende Erfindung jedoch keinesfalls beschränken.The The present invention will become apparent from the following embodiments However, which illustrates the present invention in no way restrict.
AUSFÜHRUNGSBEISPIELEEMBODIMENTS
Herstellung von zweikomponentigen wäßrigen DispersionsklebstoffenProduction of two-component aqueous dispersion adhesives
Ein Polyurethan-Klebstoffsystem wurde unter Rühren mit 2,5 bzw. 5 Gew.-% eines Isocyanatvernetzers gemischt. Nach Abschluß der Zugabe wurde noch weitere 5 Minuten gerührt. Die so hergestellte Mischung war gebrauchsfertig.One Polyurethane adhesive system was stirred with 2.5 and 5 wt .-% an isocyanate crosslinker mixed. Upon completion of the addition, more were added Stirred for 5 minutes. The mixture thus prepared was ready for use.
Es
wurden folgende Ansätze
hergestellt (siehe Tabelle 1): Tabelle 1:
Die
Topfzeiten der Mischungen verhielten sich wie aus Tabelle 2 ersichtlich.
Jowapur® 150.30
ist eine kommerziell erhältliche
Polyurethandispersion der Jowat AG, Detmold. Bei der Vernetzerkomponente
handelt es sich um ein kommerziell erhältliches, hydrophiliertes aliphatisches
Polyisocyanat auf HDI-Basis. Es ist zu erkennen, daß Abmischungen
von aliphatischen Isocya naten mit 2,4'-4,4'-isomerenreichen
MDI (PU 1 bis PU 4) eine stabilere Viskosität zeigen und folglich eine
deutlich verlängerte
Topfzeit gegenüber
der Referenz 1 und den rein aromatischen Isocyanaten (PU 5 und PU
6). Tabelle 2:
Die Mischungen gemäß Referenz 1 sowie PU 1 bis PU 5 wurden mit einer Handspritzpistole auf MDF-Träger aufgetragen und das Spritzbild, der Verlauf und die Oberflächenruhe optisch beurteilt (siehe Tabelle 3). Alle Ansätze zeigten einen guten Verlauf und eine ruhige Oberfläche.The Mixtures according to reference 1 and PU 1 to PU 5 were applied with a handgun on MDF carrier and visually assessed the spray pattern, the course and the surface calmness (see Table 3). All approaches showed a good course and a calm surface.
Nach Abtrocknung bei Raumtemperatur wurden die Prüfkörper mit einer geprimerten PVC-Folie in einer Tiefziehpresse (ITAL-Press) bei einer Klebstoffugentemperatur zwischen 73 bis 75°C einer 3D-Kaschierung unterworfen. Nach einer Vernetzungszeit von 7 Tagen bei 20°C und 65% relativer Feuchte wurden die Prüfkörper den anwendungstechnischen Prüfungen unterzogen. Dazu zählen der aufsteigende Wärmetest nach interner Norm (vgl. nachfolgende Beschreibung), der Test nach AMK (= Arbeitskreis "Die moderne Küche e. V.") sowie die Bestimmung der Schälfestigkeit der PVC-Folie im Kantenbereich des MDF-Trägers.To Drying at room temperature, the test specimens were primed with a PVC film in a deep-drawing press (ITAL-Press) at an adhesive melt temperature between 73 to 75 ° C subjected to a 3D lamination. After a curing time of 7 days at 20 ° C and 65% relative humidity, the test specimens were the performance-related exams subjected. These include the ascending heat test after internal standard (see following description), the test according to AMK (= Working group "Die modern kitchen e. V. ") as well as the provision the peel strength the PVC film in the edge area of the MDF carrier.
Die
Mischungen PU 1 bis PU 4 zeigten vergleichbare Wärmestandfestigkeiten und Schälfestigkeiten im
Vergleich zum Stand der Technik (Referenz 1). Der rein aromatische
Vernetzer PU 5 zeigte geringe Wärmestand-
und Schälfestigkeiten. Tabelle 3:
- AB:
- Adhäsionsbruch
- KB:
- Kohäsionsbruch
- MB:
- Materialbruch
- FROM:
- Adhesive failure
- KB:
- cohesive failure
- MB:
- material failure
Durch
Abmischungen von hydrophilierten aliphatischen Isocyanaten mit aromatischen
Isocyanaten (hier: aromatische Isocyanate auf Basis von 2,4'-4,4'-reichem MDI) stehen dem Anwender preiswerte,
wasseremulgierbare Vernetzer zur Verfügung, die bereits bei einer
Einsatzkonzentration von 2,5% statt der üblichen 5% eine gleichwertige
Verklebungsqualität
im Vergleich mit den sonst eingesetzten reinen hydrophilierten,
aliphatischen Isocyanaten erzielen. Mischungen von hydropilierten
aliphatischen Isocyanaten mit aromatischen Isocyanaten (z. B. aromatischen
Isocyanatgemischen auf Basis von 2,4'-4,4'-reichem MDI) eigen
sich somit in ausgezeichneter Weise als wasseremulgierbare Vernetzer
für wäßrige Dispersionsklebstoffe. Aufsteigender
Wärmetest
PU-Dispersionen nach interner Norm
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DE4137429A1 (en) * | 1991-11-14 | 1993-05-19 | Bayer Ag | WAFEREN BINDER COMBINATION, A METHOD OF MANUFACTURING THEM AND THEIR USE |
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2008
- 2008-01-16 PL PL08000716.4T patent/PL1970390T3/en unknown
- 2008-01-16 ES ES08000716.4T patent/ES2585127T3/en active Active
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Also Published As
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