DE102006038062A1 - Chelatpolymerisation - Google Patents
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Abstract
Polymerhaltige Zusammensetzung, enthaltend: e) Polymer (I), enthaltend mindestens zwei funktionelle Gruppen, ausgewählt aus der Gruppe beta-Ketocarbonyl- und beta-Enaminocarbonylfunktionen, f) metallhaltige Verbindung (IX), ausgewählt aus der Gruppe der Übergangsmetalle und der Lanthaniden sowie der 1., 2., 3. und 4. Hauptgruppe, außer dem in der 3. und 4. Hauptgruppe enthaltenen Bor und Kohlenstoff.Polymer-containing composition comprising: e) polymer (I) containing at least two functional groups selected from the group beta-ketocarbonyl and beta-enaminocarbonyl functions, f) metal-containing compound (IX) selected from the group of transition metals and lanthanides and 1st, 2nd, 3rd and 4th main groups, except for boron and carbon contained in 3rd and 4th main groups.
Description
Die Erfindung betrifft Polymer-haltige Zusammensetzungen.The The invention relates to polymer-containing compositions.
In CA 140: 128775 werden Schiffbasen aus 2,4-dihydroxybenzaldehyd und α,ω-Aminoalkylsiloxanen beschrieben, die mit Metallionen Chelate bilden. Diese sind Feststoffe mit definiertem Schmelzpunkt, der vom eingesetzten Aminosiloxan abhängt. Erst durch Folgereaktionen wie der Kondensation der phenolischen Endgruppen durch wasserentziehende Mittel oder der Veresterung mit 1,3-Bis(carboxypropyl)-tetramethyldisiloxan unter Bildung von Polyesterstrukturen.In CA 140: 128775 describes Schiff bases of 2,4-dihydroxybenzaldehyde and α, ω-aminoalkylsiloxanes, which form chelates with metal ions. These are solids with defined Melting point, which depends on the aminosiloxane used. First by subsequent reactions such as the condensation of the phenolic end groups by dehydrating agents or esterification with 1,3-bis (carboxypropyl) tetramethyldisiloxane under Formation of polyester structures.
Organische Polymere, die Bipyridin- oder Terpyridingruppen enthalten und auf Zusatz von Rutheniumverbindungen höhere Polymere, Copolymere oder auch dreidimensionale Netzwerke bilden, sind in PMSE-Preprints 2002, 86, 68 und 2002, 87, 209 beschrieben. Die polymergebundenen Pyridinliganden sind darin um das Rutheniumzentralatom koordiniert.organic Polymers containing bipyridine or terpyridine groups and on Addition of ruthenium compounds higher polymers, copolymers or also form three-dimensional networks are in PMSE-Preprints 2002, 86, 68 and 2002, 87, 209. The polymer-bound pyridine ligands are coordinated in it around the central ruthenium atom.
Aufgabe der Erfindung ist es, den Stand der Technik zu verbessern und insbesondere Polymere zu bilden, die einfach aufpolymerisiert und auch vernetzt werden können.task The invention is to improve the state of the art and in particular To form polymers that are easily polymerized and also crosslinked can be.
Gegenstand der Erfindung sind Polymer-haltige Zusammensetzung enthaltend:
- a) Polymer (I) enthaltend mindestens zwei funktionelle Gruppen ausgewählt aus der Gruppe β-Ketocarbonyl- und β- Enaminocarbonylfunktionen,
- b) metallhaltige Verbindung (II) ausgewählt aus der Gruppe Gruppe der Übergangsmetalle und der Lanthaniden sowie der 1., 2., 3. und 4. Hauptgruppe, außer dem in der 3. und 4. Hauptgruppe enthaltenen Bor und Kohlenstoff.
- a) polymer (I) containing at least two functional groups selected from the group β-ketocarbonyl and β-enaminocarbonyl functions,
- b) metal-containing compound (II) selected from the group of transition metals and lanthanides and the 1st, 2nd, 3rd and 4th main group, except the boron and carbon contained in the 3rd and 4th main group.
Bei den Polymeren handelt es sich vorzugsweise um Polyester, Polyamid, Polyether, Polyethylenoxid, bevorzugt sind Siloxanpolymereat the polymers are preferably polyester, polyamide, Polyether, polyethylene oxide, preferred are siloxane polymers
Bei dem erfindungsgemäßen Siloxanpolymer, handelt es sich vorzugsweise um lineare Polysiloxane mit den funktionellen Gruppen an den Kettenenden oder and an seitenständiger Position oder sowohl an den Kettenenden und als auch in seitenständiger Position.at the siloxane polymer according to the invention, they are preferably linear polysiloxanes with the functional Groups at the chain ends or at the lateral position or both at the ends of the chain and in the lateral position.
Bevorzugt sind weiter verzweigte Polysiloxane mit den funktionellen Gruppen an den Kettenenden oder an seitenständiger Position oder sowohl an den Kettenenden als auch in seitenständiger Position oder zusätzlich an den Verzweigungsstellen oder nur an den Verzweigungsstellen handelt.Prefers are further branched polysiloxanes with the functional groups at the chain ends or at the lateral position or both at the chain ends as well as in the lateral position or in addition to the branching points or only at the branching points.
Besonders
bevorzugt sind folgende:
β-Ketocarbonyl-funktionelle
Siloxanpolymere, die mindestens einen dreiwertigen Rest B der allgemeinen
Formel enthalten, wobei
R3 ein Wasserstoffatom oder ein einwertiger
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise
ein Wasserstoffatom bedeutet.Particularly preferred are the following:
β-ketocarbonyl-functional siloxane polymers containing at least one trivalent radical B of the general formula contain, where
R 3 represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrogen atom.
Beim Rest B in Formel (I) ist vorzugsweise höchstens eine der drei freien Valenzen an Heteroatome gebunden.At the Radical B in formula (I) is preferably at most one of the three free ones Valences bound to heteroatoms.
Bevorzugt enthalten die Siloxanpolymere mindestens 2 Reste B pro durchschnittlichem Molekül, bevorzugt 2 bis 20 Reste B, besonders bevorzugt 3 bis 10 Reste B. Die organischen Reste B sind an den Siloxanteil der Siloxanpolymere bevorzugt über Si-C-Gruppen gebunden.Prefers the siloxane polymers contain at least 2 residues B per average Molecule, preferably 2 to 20 radicals B, more preferably 3 to 10 radicals B. The organic radicals B are attached to the siloxane portion of the siloxane polymers preferably over Bonded Si-C groups.
Für den Fall,
dass der dreiwertige Rest B mit keiner der freien Valenzen an Heteroatome
gebunden ist, enthalten die erfindungsgemäßen Siloxanpolymere bevorzugt
mindestens einen SiC-gebundenen Rest B1 ausgewählt aus
der Gruppe der allgemeinen Formeln wobei R3 die
oben dafür
angegebene Bedeutung hat,
R1 ein zweiwertiger
organischer Rest, vorzugsweise ein zweiwertiger organischer Rest
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der, außer in den Endpositionen, Heteroatome
ausgewählt
aus der Gruppe von Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff enthalten
kann, bevorzugt einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,
besonders bevorzugt einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeutet,
R4 ein Wasserstoffatom oder
einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise
ein Wasserstoffatom ist, und
R5, R6 und R7 jeweils
ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet.In the event that the trivalent radical B is not bound to any of the free valences of heteroatoms, the siloxane polymers according to the invention preferably contain at least one SiC-bonded radical B 1 selected from the group of the general formulas where R 3 has the meaning given above,
R 1 is a divalent organic radical, preferably a bivalent organic radical having 1 to 20 carbon atoms, which, except in the end positions, heteroatoms selected from the group of oxygen, sulfur and nitrogen may contain, preferably a hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon radical having 1 to 4 carbon atoms,
R 4 is a hydrogen atom or a hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, and
R 5 , R 6 and R 7 each represents a hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms.
Die Reste B1 der Formeln (II) bzw. (III) haben die Struktur eines substituierten Acetylacetons, welches über R1 an ein Siloxanpolymer gebunden ist.The radicals B 1 of the formulas (II) and (III) have the structure of a substituted acetylacetone, which is bonded via R 1 to a siloxane polymer.
Für den Fall,
dass der dreiwertige Rest B mit einer freien Valenz an Heteroatome
gebunden ist, enthalten die erfindungsgemäßen Siloxanpolymere bevorzugt
mindestens einen SiC-gebundenen Rest B2 ausgewählt aus
der Gruppe der allgemeinen Formeln
Y ein Sauerstoffatom oder ein Rest der Formel
-(NR8-R1')z-NR2-bedeutet,
wobei
R1' die
Bedeutung von R1 hat,
R2 ein
Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet,
R8 R2 oder einen Rest der Formel -C(=O)-CHR3-C(=O)-CH2R3 oder -C(=O)-CR3=C(-OH)-CH2R3 bedeutet,
z
0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist.In the event that the trivalent radical B is bonded with a free valency to heteroatoms, the siloxane polymers according to the invention preferably contain at least one SiC-bonded radical B 2 selected from the group of the general formulas
Y represents an oxygen atom or a radical of the formula - (NR 8 -R 1 ') z -NR 2, meaning
where R 1 'has the meaning of R 1 ,
R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, preferably a hydrogen atom,
R 8 R 2 or a radical of the formula -C (= O) -CHR 3 -C (= O) -CH 2 R 3 or -C (= O) -CR 3 = C (-OH) -CH 2 R 3 means
z is 0 or an integer from 1 to 10, preferably 0, 1 or 2.
Die Reste B2 der Formeln (IV) und (V) sind über die Reste R1 an das Siloxanpolymer gebunden.The radicals B 2 of the formulas (IV) and (V) are bonded via the radicals R 1 to the siloxane polymer.
Die Reste B2 der Formeln (IV) und (V) sind tautomere Gruppen. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Siloxanpolymere mindestens 2 Reste B2 aus der Gruppe der Formeln (IV) und (V) pro Molekül, wobei sie nur Reste der Formel (IV), nur Reste der Formel (V) oder beide zusammen enthalten können. Da tautomere Gruppen ineinander umwandelbar sind, kann sich ihr jeweiliger Gehalt in Abhängigkeit von äußeren Bedingungen verändern. Deren Quotient kann daher in weiten Bereichen schwanken und Quotienten von ca. 1000:1 bis ca. 1:1000 betragen.The radicals B 2 of the formulas (IV) and (V) are tautomeric groups. The siloxane polymers according to the invention preferably contain at least 2 radicals B 2 from the group of the formulas (IV) and (V) per molecule, wherein they can only contain radicals of the formula (IV), only radicals of the formula (V) or both together. Since tautomeric groups are interconvertible, their respective content may change depending on external conditions. Their quotient can therefore vary within wide ranges and quotients of about 1000: 1 to about 1: 1000 amount.
Der Enolgehalt der erfindungsgemäßen Siloxanpolymere führt zu einem schwach sauren Charakter dieser Stoffe, der maßgeblich von den Strukturparametern und Substituenten der Gruppe der allg. Formel (I) abhängt. Bevorzugt hat diese enolisierbare Gruppe einen pks-Wert von größer 5,0, besonders bevorzugt von 6,0 bis 15,0, speziell von 7,0 bis 14,0.Of the Enol content of the siloxane polymers according to the invention leads to a weakly acidic character of these substances, the relevant from the structural parameters and substituents of the group of general. Formula (I) depends. Preferably, this enolizable group has a pks value greater than 5.0, more preferably from 6.0 to 15.0, especially from 7.0 to 14.0.
Die erfindungsgemäßen Siloxanpolymere enthalten vorzugsweise 5 bis 5000 Si-Atome, bevorzugt 50 bis 1000 Si-Atome pro Molekül. Sie können linear, verzweigt, dendrimer oder cyclisch sein. Mit in den Bereich der erfindungsgemäßen Siloxanpolymere fallen auch Netzwerkstrukturen beliebiger Größe, denen weder eine konkrete noch durchschnittliche Anzahl von Si-Atomen zuordenbar ist, sofern sie mindestens 2 funktionelle Gruppen B der Formel (I) enthalten.The siloxane polymers according to the invention preferably contain 5 to 5000 Si atoms, preferably 50 to 1000 Si atoms per molecule. You can be linear, branched, dendrimeric or cyclic. With in the area of siloxane polymers according to the invention fall also network structures of any size, which neither a concrete still average number of Si atoms is assignable, provided they contain at least 2 functional groups B of the formula (I).
Bevorzugt
sind außerdem
folgende:
β-Enaminocarbonyl-funktionelle
Siloxanpolymere, die mindestens einen dreiwertigen Rest E der allgemeinen Formel enthalten,
wobei
R3 ein Wasserstoffatom oder ein
einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet und R10 ein
bevorzugt einwertiger organischer Rest ist. Der Rest E kann in der
Iminform oder in der Enaminform existieren.Preference is also given to the following:
β-enaminocarbonyl-functional siloxane polymers containing at least one trivalent radical E of the general formula contain, where
R 3 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, and R 10 is a preferably monovalent organic radical. The rest E may exist in the imine form or in the enamine form.
Beim Rest E in Formel (XI) ist vorzugsweise höchstens eine der drei freien Valenzen an Heteroatome gebunden.At the Rest E in formula (XI) is preferably at most one of the three free ones Valences bound to heteroatoms.
Bevorzugt enthalten die Siloxanpolymere mindestens 2 Reste E pro durchschnittlichem Molekül, bevorzugt 2 bis 20 Reste E, besonders bevorzugt 3 bis 10 Reste E. Die organischen Reste E sind an den Siloxanteil der Siloxanpolymere bevorzugt über Si-C-Gruppen gebunden.Prefers the siloxane polymers contain at least 2 E residues per average Molecule, preferably 2 to 20 radicals E, particularly preferably 3 to 10 radicals E. The organic radicals E are attached to the siloxane portion of the siloxane polymers preferably over Bonded Si-C groups.
Für den Fall,
dass der dreiwertige Rest E mit keiner der freien Valenzen an Heteroatome
gebunden ist, enthalten die erfindungsgemäßen Siloxanpolymere bevorzugt
mindestens einen SiC-gebundenen Rest E1 ausgewählt aus
der Gruppe der allgemeinen Formeln
R1 ein zweiwertiger organischer Rest, vorzugsweise
ein zweiwertiger organischer Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,
der außer
in den Endpositionen Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe von Sauerstoff,
Schwefel und Stickstoff enthalten kann, bevorzugt einen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt einen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R4 ein
Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise ein Wasserstoffatom ist, und
R5,
R6 und R7 jeweils
ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet.In the event that the trivalent radical E is not bound to any of the free valences of heteroatoms, the siloxane polymers according to the invention preferably contain at least one SiC-bonded radical E 1 selected from the group of the general formulas
R 1 is a bivalent organic radical, preferably a bivalent organic radical having 1 to 20 carbon atoms, which may contain, except in the end positions heteroatoms selected from the group of oxygen, sulfur and nitrogen, preferably a hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon radical with 1 to 4 carbon atoms,
R 4 is a hydrogen atom or a hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, and
R 5 , R 6 and R 7 each represents a hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms.
Die Reste E1 der Formeln (XII) bzw. (XIII) haben die Struktur eines substituierten Acetylacetons, welches über R1 an ein Siloxanpolymer gebunden ist.The radicals E 1 of the formulas (XII) and (XIII) have the structure of a substituted acetylacetone, which is bonded via R 1 to a siloxane polymer.
Für den Fall,
dass der dreiwertige Rest E mit einer freien Valenz an Heteroatome
gebunden ist, enthalten die erfindungsgemäßen Siloxanpolymere bevorzugt
mindestens einen SiC-gebundenen Rest E2 ausgewählt aus
der Gruppe der allgemeinen Formeln
Y ein Sauerstoffatom oder ein Rest der Formel
-(NR8-R1')z-NR2-bedeutet,
wobei
R1' die
Bedeutung von R1 hat,
R2 ein
Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet,
R8 R2 oder einen Rest der Formel -C(=O)-CHR3-C(=O)-CH2R3, -C(=O)-CR3=C(-OH)-CH2R3, -C(=O)-CHR3, -C(=NHR10)-CH2R3 oder -C(=O)-CR3=C(-NHR10)-CH2R3 bedeutet,
z
0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 0,1 oder 2 ist.In the event that the trivalent radical E is bonded with a free valency to heteroatoms, the siloxane polymers according to the invention preferably contain at least one SiC-bonded radical E 2 selected from the group of the general formulas
Y is an oxygen atom or a radical of the formula - (NR 8 -R 1 ') z -NR 2 -bedeutet,
where R 1 'has the meaning of R 1 ,
R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, preferably a hydrogen atom,
R 8 R 2 or a radical of the formula -C (= O) -CHR 3 -C (= O) -CH 2 R 3 , -C (= O) -CR 3 = C (-OH) -CH 2 R 3 , -C (= O) -CHR 3 , -C (= NHR 10 ) -CH 2 R 3 or -C (= O) -CR 3 = C (-NHR 10 ) -CH 2 R 3 ,
z is 0 or an integer from 1 to 10, preferably 0.1 or 2.
Die Reste E2 der Formeln (XIV) und (XV) sind über die Reste R1 an das Siloxanpolymer gebunden.The radicals E 2 of the formulas (XIV) and (XV) are bonded via the radicals R 1 to the siloxane polymer.
Die Reste E2 der Formeln (XIV) und (XV) sind tautomere Gruppen. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Siloxanpolymere mindestens 2 Reste E2 aus der Gruppe der Formeln (XIV) und (XV) pro Molekül, wobei sie nur Reste der Formel (XIV), nur Reste der Formel (XV) oder beide zusammen enthalten können. Da tautomere Gruppen ineinander umwandelbar sind, kann sich ihr jeweiliger Gehalt in Abhängigkeit von äußeren Bedingungen verändern. Deren Quotient kann daher in weiten Bereichen schwanken und Quotienten von ca. 1000:1 bis ca. 1:1000 betragen.The radicals E 2 of the formulas (XIV) and (XV) are tautomeric groups. The siloxane polymers according to the invention preferably contain at least 2 radicals E 2 from the group of the formulas (XIV) and (XV) per molecule, where they can only contain radicals of the formula (XIV), only radicals of the formula (XV) or both together. Since tautomeric groups are interconvertible, their respective content may change depending on external conditions. Their quotient can therefore vary within wide ranges and quotients of about 1000: 1 to about 1: 1000 amount.
Die erfindungsgemäßen Siloxanpolymere enthalten vorzugsweise 5 bis 5000 Si-Atome, bevorzugt 50 bis 1000 Si-Atome pro Molekül. Sie können linear, verzweigt, dendrimer oder cyclisch sein. Mit in den Bereich der erfindungsgemäßen Siloxanpolymere fallen auch Netzwerkstrukturen beliebiger Größe, denen weder eine konkrete noch durchschnittliche Anzahl von Si-Atomen zuordenbar ist, sofern sie mindestens 2 funktionelle Gruppen E der Formel (I) enthalten.The siloxane polymers according to the invention preferably contain 5 to 5000 Si atoms, preferably 50 to 1000 Si atoms per molecule. You can be linear, branched, dendrimeric or cyclic. With in the area of siloxane polymers according to the invention fall also network structures of any size, which neither a concrete still average number of Si atoms is assignable, provided they contain at least 2 functional groups E of the formula (I).
Die
erfindungsgemäßen β-Ketocarbonyl-funktionellen
Siloxanpolymere sind vorzugsweise Organopolysiloxane aus Einheiten
der allgemeinen Formel wobei
X einen organischen
Rest bedeutet, der den Rest B enthält, vorzugsweise ein SiC-gebundener
Rest B1 oder B2 ist,
wobei B, B1 und B2 die
oben dafür
angegebene Bedeutung haben,
R einen einwertigen, gegebenenfalls
substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen
je Rest bedeutet,
R9 ein Wasserstoffatom
oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohienstoffatomen, bevorzugt ein
Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Ethylrest bedeutet,
a
0 oder 1,
c 0, 1, 2 oder 3 und
d 0 oder 1 ist,
mit
der Maßgabe,
dass die Summe a + c + d ≤ 3
ist und durchschnittlich mindestens ein Rest X je Molekül enthalten
ist.The β-ketocarbonyl-functional siloxane polymers according to the invention are preferably organopolysiloxanes of units of the general formula in which
X is an organic radical which contains the radical B, preferably a SiC-bonded radical B 1 or B 2 , where B, B 1 and B 2 have the meaning given above for
R is a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms per radical,
R 9 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 Kohienstoffatomen, preferably a hydrogen atom or a methyl or ethyl radical,
a 0 or 1,
c is 0, 1, 2 or 3 and
d is 0 or 1,
with the proviso that the sum is a + c + d ≤ 3 and contains on average at least one radical X per molecule.
Bevorzugte
Beispiele für
die erfindungsgemäßen β-Ketocarbonylfunktionellen
Siloxanpolymere sind Organopolysiloxane der allgemeinen Formel
g
0 oder 1,
k 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 30 ist und
l
0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 1000 ist,
m eine ganze Zahl
von 1 bis 30 ist und
n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 1000
ist,
mit der Maßgabe,
dass durchschnittlich mindestens ein Rest X je Molekül enthalten
ist.Preferred examples of the β-ketocarbonyl-functional siloxane polymers according to the invention are organopolysiloxanes of the general formula
g is 0 or 1,
k is 0 or an integer from 1 to 30 and
l is 0 or an integer from 1 to 1000,
m is an integer from 1 to 30 and
n is 0 or an integer from 1 to 1000,
with the proviso that on average at least one radical X per molecule is contained.
Beispiele für Reste R sind sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest, Hexylreste, wie der n-Hexylrest, Heptylreste, wie der n-Heptylrest, Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest, Nonylreste, wie der n-Nonylrest, Decylreste, wie der n-Decylrest, Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest, und Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- und Methylcyclohexylreste; Alkenylreste, wie der Vinyl-, 5-Hexenyl-, Cyclohexenyl-, 1-Propenyl-, Allyl-, 3-Butenyl- und 4-Pentenylrest; Alkinylreste, wie der Ethinyl-, Propargyl- und 1-Propinylrest; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der β-Phenylethylrest.Examples of radicals R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl, hexyl, such as the n-hexyl, heptyl, such as n-heptyl radical, octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2,2,4-trimethylpentyl radical, nonyl radicals, such as the n-nonyl radical, decyl radicals, such as the n-decyl radical, dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical, and octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical; Cycloalkyl radicals such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals; Alkenyl radicals such as the vinyl, 5-hexenyl, cyclohexenyl, 1-propenyl, allyl, 3-butenyl and 4-pentenyl radicals; Alkynyl radicals, such as the ethynyl, propargyl and 1-propynyl radicals; Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals, xylyl radicals and ethylphenyl radicals; and aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the α- and the β-phenylethyl radical.
Beispiele
für Reste
R1 sind
-CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH2CH2-,
-CH2C(CH3)H-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH(CH3)- und -CH2CH2C(CH3)2CH2-,
wobei
der -CH2CH2CH2-Rest bevorzugt ist.Examples of radicals R 1 are
-CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C (CH 3 ) H-, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) - and -CH 2 CH 2 C (CH 3 ) 2 CH 2 -,
wherein the -CH 2 CH 2 CH 2 radical is preferred.
Bevorzugt ist Rest R1 ein Rest der Formel -CH2CH2- und -CH2CH2CH2-.Preferably, R 1 is a radical of the formula -CH 2 CH 2 - and -CH 2 CH 2 CH 2 -.
Beispiele für Reste R3 sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest, Hexylreste, wie der n-Hexylrest, Heptylreste, wie der n-Heptylrest, Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest, Nonylreste, wie der n-Nonylrest, Decylreste, wie der n-Decylrest, Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest, und Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der β-Phenylethylrest.Examples of radicals R 3 are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl, hexyl, such as the n-hexyl, heptyl, such as the n-heptyl, octyl, such as the n-octyl and iso-octyl, such as 2,2,4-trimethylpentyl radical, nonyl radicals such as the n-nonyl radical, decyl radicals such as the n-decyl radical, dodecyl radicals such as the n-dodecyl radical, and octadecyl radicals such as the n-octadecyl radical; Cycloalkyl radicals such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals; Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals, xylyl radicals and ethylphenyl radicals; and aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the α- and the β-phenylethyl radical.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R3 gelten auch für Kohlenwasserstoffreste R2.Examples of hydrocarbon radicals R 3 also apply to hydrocarbon radicals R 2 .
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R3 gelten auch für Kohlenwasserstoffreste R4, R5, R6 und R7.Examples of hydrocarbon radicals R 3 also apply to hydrocarbon radicals R 4 , R 5 , R 6 and R 7 .
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R9 sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest, Hexylreste, wie der n-Hexylrest, Heptylreste, wie der n-Heptylrest, Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest.Examples of hydrocarbon radicals R 9 are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl , n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl, hexyl, such as the n-hexyl, heptyl, such as the n-heptyl, octyl, such as the n-octyl and iso-octyl, such as the 2,2,4-trimethylpentyl radical.
Die Reste B1 der Formeln (II) bzw. (III) sind β-Diketongruppen, die entweder endständig, bezogen auf das Diketon (Formel (II)) oder am C-Atom zwischen den beiden Carbonylgruppen (Formel (III)) über R1 an ein Siloxanpolymer gebunden sind.The radicals B 1 of the formulas (II) and (III) are β-diketone groups which are either terminal, based on the diketone (formula (II)) or on the carbon atom between the two carbonyl groups (formula (III)) via R 1 are bonded to a siloxane polymer.
Verfahren zur Herstellung von β-Ketocarbonyl-funktionellen Siloxanpolymeren mit Resten B1 der Formel (II) sind aus der organischen Chemie bekannt. Bevorzugt werden sie über die Acylierung von Acetoacetaten mit Organosiliciumverbindungen, die Si-gebundene Säurechloride enthalten, erhalten. Wenn beispielsweise Siloxanpolymere, die Si-gebundenes Undecansäurechlorid (R1 = -C10H20-) enthalten, mit Ethylacetoacetat (CH3-C(=O)-CH2-C(=O)-O-CH2CH3) umgesetzt werden (Acylierung) und danach thermisch CO2 und Ethanol abgespalten werden, werden Siloxanpolymere erhalten, die Reste B1 der Formel (II) enthalten mit R1 = -C10H20-, R3 = H, R4 = H und R5 = -CH3.Processes for the preparation of β-ketocarbonyl-functional siloxane polymers having radicals B 1 of the formula (II) are known from organic chemistry. Preferably, they are obtained via the acylation of acetoacetates with organosilicon compounds containing Si-bonded acid chlorides. For example, when siloxane polymers containing Si-bonded undecanoic acid chloride (R 1 = -C 10 H 20 -) are reacted with ethyl acetoacetate (CH 3 -C (= O) -CH 2 -C (= O) -O-CH 2 CH 3 ) are reacted (acylation) and then cleaved thermally CO 2 and ethanol, siloxane polymers are obtained, the radicals B 1 of the formula (II) containing R 1 = -C 10 H 20 -, R 3 = H, R 4 = H and R 5 = -CH 3 .
Verfahren
zur Herstellung von β-Ketocarbonyl-funktionellen
Siloxanpolymeren, die Reste B1 der Formel
(III) enthalten, sind in
Verfahren
zur Herstellung von Siloxanpolymeren, die Reste B2 der
Formeln (IV) und (V) enthalten, sind in
mit
Organosiliciumverbindungen (2), die mindestens einen Si-gebundenen Rest A
der allgemeinen Formel
mit der Maßgabe, dass
der Rest A der Formel (VIII) mindestens eine primäre und gegebenenfalls
mindestens eine sekundäre
Aminogruppe, vorzugsweise mindestens eine primäre Aminogruppe, aufweist.Processes for the preparation of siloxane polymers which contain radicals B 2 of the formulas (IV) and (V) are described in US Pat
with organosilicon compounds (2) containing at least one Si-bonded radical A of the general formula
with the proviso that the radical A of the formula (VIII) has at least one primary and optionally at least one secondary amino group, preferably at least one primary amino group.
Die Polymer-haltige Zusammensetzung enthält metallhaltige Verbindung (IX) vorzugsweise metallhaltige Verbindung (IX) ausgewählt aus der Gruppe der Übergangsmetalle und der Lanthaniden sowie der 1., 2., 3. und 4. Hauptgruppe, außer dem in der 3. und 4. Hauptgruppe enthaltenen Bor und Kohlenstoff. Bevorzugt sind Hauptgruppenelement-haltige Verbindungen der Elemente Ca, Mg, Al, Si und Nebengruppenelement-haltige Verbindungen der Elemente Ti, Zr, Cu, Zn, wobei Ti und Zr besonders bevorzugt sind.The Polymer-containing composition contains metal-containing compound (IX) preferably metal-containing compound (IX) selected from the group of transition metals and the lanthanides and the 1st, 2nd, 3rd and 4th main groups, except the boron and carbon contained in the 3rd and 4th main groups. Preferred are Main group element-containing compounds of elements Ca, Mg, Al, Si and subgroup element-containing compounds of the elements Ti, Zr, Cu, Zn, with Ti and Zr being particularly preferred.
Bevorzugt enthält die Zusammensetzung organische Komplexbildner (X), die mit den Verbindungen (IX) Komplexverbindungen eingehen, um die Polymerisation und Vernetzung zu steuern.Prefers contains the composition organic complexing agents (X), which are reacted with the compounds (IX) Complex compounds undergo polymerization and crosslinking to control.
Bevorzugt handelt es sich bei dem zusätzlichen organischen Komplexbildner (X) um organische Verbindungen, die die Gruppierungen -C(=O) -CR2-C(=O)- oder -C(=O) -CR2-C(=NR)- enthalten, vorzugsweise sind es unter 250°C, bevorzugt unter 200°C, besonders bevorzugt unter 180°C flüchtige Komplexbildner. Beispiele für Komplexbildner sind Acetylaceton, Methylacetoacetat, Ethylacetoacetat, wobei Ethylacetoacetat besonders bevorzugt ist.The additional organic complexing agent (X) is preferably an organic compound containing the groupings -C (= O) -CR 2 -C (= O) - or -C (= O) -CR 2 -C (= NR ), preferably they are below 250 ° C, preferably below 200 ° C, more preferably below 180 ° C volatile complexing agents. Examples of complexing agents are acetylacetone, methylacetoacetate, ethylacetoacetate, with ethylacetoacetate being particularly preferred.
Bevorzugt werden organische Komplexbildner (XIII) in einer Menge von 0,5 bis ca. 10 Mol, besonders bevorzugt von 1,0 bis ca. 6 Mol pro polymergebundenen Rest B eingesetzt.Prefers are organic complexing agents (XIII) in an amount of 0.5 to about 10 moles, more preferably from 1.0 to about 6 moles per polymer bound Rest B used.
Zusätzlich können weitere Additive (XVI) wie Lösemittel, Verdünner, Rheologieregler oder organische Polymere enthalten sein.In addition, more can Additives (XVI) such as solvents, Thinner, Rheologieregler or organic polymers may be included.
Aufgrund der durch die erfindungsgemäße Methode erreichbaren sehr hohen Molekulargewichte bzw. Viskositäten ist es aus Handhabungsgründen gegebenenfalls von Vorteil, Lösemittel zu verwenden, die die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verflüssigen. Dies können in Abhängigkeit der tatsächlichen Polaritäten alle bisher gebräuchlichen Lösemittel sein. Insbesondere sind dies Kohlenwasserstoffe wie Hexan, Heptan- und Octanisomere, Benzinfraktionen, Toluol, Xylol, Aklylbenzole sowie höhere Homologe aliphatischer und aromatischer Niedrig- und Mittelsieder, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Octanol, 2-Ethylhexanol sowie ethoxylierte und propoyxlierte Alkohole, Ketone wie Aceton, Butanon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon, Ester wie Ethylacetat und Butylacetat, sowie auch Ester der höheren Homologen der Alkohol- wie auch der Säurebestandteile. Letztlich können auch Ether und Polyether verwendet werden, soweit diese in ihrer Polarität kompatibel sind. Bevorzugte Einsatzmengen der Additive (XVI) sind von wenigen bis zu etwa der 4-fachen Menge bezogen auf Polymer (I). Eine bevorzugte Art der Herstellung erfindungsgemäßer Zusammensetzungen ist das Eindosieren von metallhaltiger Verbindung (IX) in das, gegebenenfalls verdünnte, Polymer (I). Besonders bevorzugt ist dabei die Verwendung einer Vorabmischung von Polymer (I) mit organischen Komplexbildnern (X), bevor die Verbindung (XI) zugesetzt wird. Es ist allerdings auch möglich, den organischen Komplexbildner (X) mit der metallhaltigen Verbindung (XI) zu mischen und diese Mischung zum Polymer zu dosieren. Es ist bevorzugt, in Abhängigkeit von der Anzahl der Reste B bzw. E pro Polymermolekül (I), eine Menge an organischen Komplexbildnern (X) einzusetzen, die der 0,1 bis 20-fachen molaren Menge der Reste B bzw. E entspricht, besonders bevorzugt der gleichen bis ca. 10-fachen molaren Menge.by virtue of the by the method according to the invention achievable very high molecular weights or viscosities it for handling reasons optionally advantageous, solvents to use, which liquefy the compositions of the invention. This can dependent on the actual polarities all previously common solvent be. In particular, these are hydrocarbons such as hexane, heptane and octane isomers, Benzine fractions, toluene, xylene, alkylbenzenes and higher homologs aliphatic and aromatic low and medium boiling points, alcohols such as methanol, Ethanol, propanol, isopropanol, butanol, octanol, 2-ethylhexanol as well as ethoxylated and propoxylated alcohols, ketones such as acetone, Butanone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, as well as esters of the higher homologues of alcohol as well as the acid components. Ultimately, you can also ethers and polyethers are used, as far as these are in their polarity are compatible. Preferred amounts of the additives (XVI) are from a few to about 4 times the amount based on polymer (I). A preferred way of preparing compositions according to the invention is the dosing of metal-containing compound (IX) into, optionally diluted, Polymer (I). Particularly preferred is the use of a Premixing of polymer (I) with organic complexing agents (X), before the compound (XI) is added. However, it is also possible the organic complexing agent (X) with the metal-containing compound (XI) to mix and mix this mixture to the polymer. It is preferred, depending from the number of radicals B or E per polymer molecule (I), a Use amount of organic complexing agents (X), the 0.1 to 20 times the molar amount of residues B and E, respectively preferably the same to about 10-fold molar amount.
Druck und Temperatur können über einen weiten Bereich variiert werden. Es ist jedoch bevorzugt, die erfindungsgemäße Zusammensetzung im Temperaturbereich von ca. 10-ca. 100°C herzustellen, besonders bevorzugt von 20-80°C.print and temperature can over one wide range can be varied. However, it is preferred that the composition according to the invention in the temperature range of approx. 10 approx. 100 ° C, more preferably from 20-80 ° C.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Beschichtung, dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße Polymerhaltige Zusammensetzung verwendet wird.One Another object of the invention is a process for coating, characterized in that the polymer-containing composition according to the invention is used.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden vorzugsweise als Beschichtungen eingesetzt, vorzugsweise zur Bladderbeschichtung in der Reifenindustrie. Des weiteren für Kosmetik, Homecareprodukte, wie Weichspüler, Textilien, zur Lederhydrophobierung etc.The Compositions of the invention are preferably used as coatings, preferably for bladder coating in the tire industry. Furthermore, for cosmetics, Homecare products, such as fabric softener, Textiles, leather hydrophobing etc.
Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist ihre einfache und günstige Polymerisation.advantages the composition of the invention is their easy and cheap Polymerization.
Ausführungsbeispiele:EXAMPLES
Beispiel 1:Example 1:
50,0 g eines linearen Polydimethylsiloxans (PDMS) mit den Endgruppen der Formel CH3C(=O)-CH2C(=O)-OC2H4OC(=O)-NHC3H6- und einem Molekulargewicht Mn = 33400Da, sowie einer Viskosität von 4070 mm2/s werden mit 150,0 g Toluol verdünnt und mit 0,51 g Tetrabutyltitanat versetzt. Die Viskosität steigt sehr schnell an und erreicht in 30 Minuten 39 mm2/s (25°C). 5 g dieser Lösung werden auf einem Aluschälchen eingedampft: man erhält ein Polymer mit über 10.000.000 mPa·s, welches in Toluol wieder klar löslich ist. Durch den Titanatzusatz wird die Viskosität des eingesetzten Polymers auf mehr als den tausendfachen Wert erhöht.50.0 g of a linear polydimethylsiloxane (PDMS) having the end groups of the formula CH 3 C (= O) -CH 2 C (= O) -OC 2 H 4 OC (= O) -NHC 3 H 6 - and a molecular weight M n = 33400Da, and a viscosity of 4070 mm 2 / s are diluted with 150.0 g of toluene and treated with 0.51 g of tetrabutyl titanate. The viscosity increases very rapidly and reaches 39 mm 2 / s (25 ° C) in 30 minutes. 5 g of this solution are evaporated on a Aluschälchen: you get a polymer with about 10,000,000 mPa · s, which is again clearly soluble in toluene. The addition of titanium increases the viscosity of the polymer used to more than a thousand times the value.
Beispiel 2:Example 2:
Zu 100,0 g eines linearen Polydimethylsiloxans mit den Endgruppen der Formel CH3C(=O)-CH2C(=O)NHC3H6- und einem Molekulargewicht Mn = 6000 Da, sowie einer Viskosität von 381 mm2/s werden 8,1 g einer 75%-igen Lösung von Titan- bis (2,4-pentandionat)diisopropoxid in Isopropanol gegeben. Innerhalb von 3 Stunden bei 25°C steigt die Viskosität nur auf 397 mm2/s. In einem Aluschälchen bilden 5 g dieses Produkts bei 70°C innerhalb weniger Minuten einen festen Film, der in Toluol wieder klar löslich ist.To 100.0 g of a linear polydimethylsiloxane having the end groups of the formula CH 3 C (= O) -CH 2 C (= O) NHC 3 H 6 - and a molecular weight M n = 6000 Da, and a viscosity of 381 mm 2 / s are added 8.1 g of a 75% solution of titanium bis (2,4-pentanedionate) diisopropoxide in isopropanol. Within 3 hours at 25 ° C, the viscosity only increases to 397 mm 2 / s. In a small aluminum bowl 5 g of this product form a solid film at 70 ° C within a few minutes, which is again clearly soluble in toluene.
Beispiel 3:Example 3:
100,0 g eines OH-terminierten PDMS, welches N-Cyclohexylacetoacetamidomethyl-methylsiloxyeinheiten in einer Konzentration von 0,167 mEquiv./g enthält und eine Viskosität von 840 mm2/s (25°C) hat, werden mit der gleichen Menge Toluol verdünnt. In diese Lösung werden tropfenweise 1,52 g Titan-bis(2,4-pentandionat)-diisopropoxid gelöst in 4,0 g Isopropanol dosiert. Nach 3 Stunden Rührzeit bei 25°C erreicht die Lösung eine Viskosität von 295 mm2/s. 5 g der klaren, homogenen Lösung werden in einem Aluschälchen bei 70°C eingedampft. Man erhält einen festen, klaren Siliconfilm, der in Toluol nicht mehr löslich ist. Das eingesetzte Acetoacetamido-PDMS ist nach dem Eindampfen der Lösung zu einem 3-dimensionalen Netzwerk vernetzt, dessen Verknüpfungspunkte aus Titanchelatkomplexen besteht.100.0 g of an OH-terminated PDMS containing N-cyclohexylacetoacetamidomethylmethylsiloxy units at a concentration of 0.167 meq / g and having a viscosity of 840 mm 2 / s (25 ° C) are diluted with the same amount of toluene. 1.52 g of titanium bis (2,4-pentanedionate) diisopropoxide dissolved in 4.0 g of isopropanol are added dropwise to this solution. After 3 hours of stirring at 25 ° C, the solution reaches a viscosity of 295 mm 2 / s. 5 g of the clear, homogeneous solution are evaporated in a Aluschälchen at 70 ° C. A solid, clear silicone film is obtained, which is no longer soluble in toluene. The acetoacetamido-PDMS used is crosslinked after evaporation of the solution to a 3-dimensional network, the points of which are made of Titanchelatkomplexen.
Beispiel 4:Example 4:
100,0 g einer 50%-igen Lösung eines OH-terminierten PDMS in Toluol, welche bei einer Viskosität von 2350 mm2/s (25°C) eine Konzentration an N-Cyclohexylacetoacetamidomethyl-methylsiloxyeinheiten von 0,027 mEquiv./g enthält, werden mit 150 g Toluol auf einen Festgehalt von 20 verdünnt. Das Acetoacetamidosiloxan selbst hat als lösemittelfreies Polymer eine Viskosität von 190 Pa·s (25°C). Nacheinander werden in diese Verdünnung bei 25°C 5,71 g Ethylacetoacetat und 0,33 g einer 80%-igen Lösung Zirkoniumbutylat dosiert, die während dessen gut gerührt wird, um die beiden Stoffe möglichst schnell homogen zu verteilen. Nach einer Rührzeit von insgesamt zwei Stunden erhält man eine klare Lösung mit einer Viskosität von 7100 mm2/s (25°C).100.0 g of a 50% solution of an OH-terminated PDMS in toluene, which at a viscosity of 2350 mm 2 / s (25 ° C) contains a concentration of N-Cyclohexylacetoacetamidomethyl-methylsiloxyeinheiten of 0.027 meq / g are diluted with 150 g of toluene to a solids content of 20. The acetoacetamidosiloxane itself has a viscosity of 190 Pa · s (25 ° C) as the solvent-free polymer. Successively, 5.71 g of ethyl acetoacetate and 0.33 g of an 80% solution of zirconium butoxide are metered into this dilution at 25.degree. C., which is then stirred well in order to distribute the two substances homogeneously as quickly as possible. After stirring for a total of two hours, a clear solution having a viscosity of 7100 mm 2 / s (25 ° C.) is obtained.
Eine Probe dieser Lösung wird in einer Nassschichtstärke von ca. 5μ auf Papier gerakelt und abgelüftet. Im Trockenschrank bei 150°C nur 10 Sekunden behandelt, erhält man eine ausvulkanisierte Siliconbeschichtung. Lineare PDMS-Ketten sind über Zirkonchelatkomplexe vernetzt.A Sample of this solution is in a wet layer thickness from about 5μ up Paper scrape and bleed. In a drying cabinet at 150 ° C treated only 10 seconds, receives a vulcanized silicone coating. Linear PDMS chains are about Crosslinked zirconium chelate complexes.
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