DE102006029668A1 - Catalyst for the oxidation of hydrocarbons - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Katalysator, umfassend ein Substrat, das eine innere Oberfläche aufweist, eine erste Schicht, die auf der äußeren und inneren Oberfläche des Substrats angeordnet ist, enthaltend eine Erdalkalimetallverbindung, eine zweite Schicht, die katalytisch aktiv ist, und die zumindest bereichsweise die erste Schicht bedeckt. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Katalysators sowie die Verwendung des Katalysators zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen und zur Oxidation con CO und von abgelagerten organischen Partikeln, insbesondere Ruß.The present invention relates to a catalyst comprising a substrate having an inner surface, a first layer disposed on the outer and inner surfaces of the substrate, containing an alkaline earth metal compound, a second layer that is catalytically active, and at least partially the first layer covered. Furthermore, the present invention relates to a method for producing a catalyst according to the invention and the use of the catalyst for the oxidation of hydrocarbons and for the oxidation of CO and deposited organic particles, in particular carbon black.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Katalysator, insbesondere zur Verwendung bei der Oxidation von Kohlenwasserstoffen und zur Oxidation von Kohlenmonoxid und von abgelagerten organischen Partikeln (Ruß), sowie ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Katalysators.The The present invention relates to a catalyst, in particular for Use in the oxidation of hydrocarbons and for oxidation of carbon monoxide and deposited organic particles (soot), as well as a process for the preparation of a catalyst according to the invention.

Die Anwendung von Filtern im Abgasstrang von Verbrennungsmaschinen ist bekannt. Partikelfilter sind beispielsweise in der Lage, Rußpartikel aus dem Abgas von Verbrennungsmotoren, speziell Dieselmotoren, herauszufiltern und so deren Ausstoß in die Atmosphäre zu vermindern.The Application of filters in the exhaust system of internal combustion engines is known. Particle filters, for example, are capable of soot particles from the exhaust of internal combustion engines, especially diesel engines, filter out and so their output in the the atmosphere to diminish.

Dabei finden verschiedene Filterkonzepte Einsatz, wie z. B. so genannte „Wall-flow-Filter" oder Filter aus keramischen oder metallischen Schäumen. Die eigentliche Schwierigkeit besteht aber nicht in der Filtration der Rußpartikel, sondern in der Regeneration der eingesetzten Filter.there find different filter concepts use, such. As so-called "wall-flow filter" or filter ceramic or metallic foams. The real difficulty But not in the filtration of the soot particles, but in the regeneration the filter used.

Kohlenstoffruß verbrennt spontan, je nach betriebsbedingter Zusammensetzung der Partikel erst bei Temperaturen zwischen 500°C und 700°C. Diese Temperaturen werden aber Z. B. von modernen Dieselmotoren im Allgemeinen nur bei Volllast erreicht.Carbon soot burns spontaneously, depending on the operational composition of the particles only at temperatures between 500 ° C and 700 ° C. These Temperatures, however, are z. B. of modern diesel engines in general only reached at full load.

Daher sind zusätzliche unterstützende Maßnahmen, beispielsweise zur Oxidation der aus dem Abgas abgetrennten Rußpartikel, notwendig. Dies kann durch Zusatz von Additiven oder durch katalytische Beschichtung der Filter oder Katalysatoren geschehen. Aus dem Stand der Technik sind Abgasreinigungskatalysatoren mit einer hohen Oxidationswirkung bekannt, so dass die Partikel bei einer tiefen Temperatur verbrannt werden können. Die Oberfläche der Filterkammer weist deshalb oft eine katalytisch aktive Beschichtung zur Beschleunigung der Verbrennung der auf dem Filter gesammelten Rußpartikel auf. Die katalytisch aktive Beschichtung oxidiert das im Abgas enthaltende Stickstoffmonoxid zu Stickstoffdioxid. Das entstandene Stickstoffdioxid verbessert dann die Oxidation der abgelagerten Partikel.Therefore are additional supportive Activities, For example, for the oxidation of the separated from the exhaust soot particles, necessary. This can be done by adding additives or by catalytic Coating the filter or catalysts happen. From the state The technology is exhaust gas purification catalysts with a high oxidation efficiency known so that the particles burned at a low temperature can be. The surface The filter chamber therefore often has a catalytically active coating to speed up the combustion of the collected on the filter soot on. The catalytically active coating oxidizes that contained in the exhaust gas Nitric oxide to nitrogen dioxide. The resulting nitrogen dioxide improves then the oxidation of the deposited particles.

Aus dem Stand der Technik sind weiter eine Vielzahl von mit katalytisch aktiven Materialien beschichteten Trägern für Abgasfilter bzw. Abgaskatalysatoren bekannt. Typischerweise basieren die katalytisch aktiven Schichten derartiger geträgerter Katalysatoren auf Aluminium- Cer-, Wolfram-, Titanoxid bzw. Zirkonoxid, die noch zusätzlich katalytisch aktive Edelmetalle zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen, zur Oxidation von CO und von abgelagerten organischen Partikeln, wie z.B. Ruß und dergleichen katalysieren.Out The prior art are further a variety of catalytic with active materials coated carriers for exhaust filters or catalytic converters known. Typically, the catalytically active layers are based such supported Catalysts on aluminum cerium, tungsten, titanium oxide or zirconium oxide, the additional catalytically active noble metals for the oxidation of hydrocarbons, for the oxidation of CO and of deposited organic particles, such as. Soot and catalyze such.

Katalytisch aktive Metalloxide oder ihre Hydroxide, einschließlich diejenigen, die insbesondere für die Zwecke der vorliegenden Erfindung benutzt werden, sind im Wesentlichen wasserunlöslich. Üblich ist es daher im dem Stand der Technik z. B. Aluminiumoxide als wässrige Aufschlämmung mit wasserlöslichen Salzen der Oxide, insbesondere Nitrate, Chloride, Hydroxide, Sulfite, Acetate oder Komplexverbindungen der katalytisch aktiven Metalle auf Substrate aufzubringen bzw. diese damit zu imprägnieren und diese Salze anschließend bei hohen Temperaturen zu zersetzen.catalytic active metal oxides or their hydroxides, including those especially for The purposes of the present invention are essentially water-insoluble. It is usual it is therefore in the prior art z. As aluminum oxides as an aqueous slurry with water-soluble Salts of the oxides, in particular nitrates, chlorides, hydroxides, sulfites, Acetates or complex compounds of the catalytically active metals Apply to substrates or impregnate them with it and these salts subsequently decompose at high temperatures.

Eines der zu erreichenden Ziele des Standes der Technik ist eine kontinuierliche Regeneration des Partikelfilters, ohne dass z. B. eine periodische Nacheinspritzung von Kraftstoff zur Erhöhung der Abgastemperatur erforderlich ist. Um die Effizienz des Katalysators zu erhöhen, muss daher eine große Oberfläche bereitgestellt werden, damit die katalytisch aktiven Zentren mit den Rußpartikeln in Berührung kommen können. Die dabei notwendige große Oberfläche wird beispielsweise dadurch erzeugt, dass eine Schicht eines Katalysatorträgers, wie beispielsweise oberflächenreiches Gamma-Aluminiumoxid oder Titanoxid auf einem Filtermaterial abgelagert wird und ein Metall, insbesondere ein Metall der Platingruppe, das als aktive Spezies für die Oxidation von Partikelmaterial bekannt ist, mittels einer Metallsalzlösung oder Metallkomplexverbindung in den Filter integriert wird.One The objectives of the prior art to be achieved is a continuous one Regeneration of the particulate filter without z. B. a periodic Post-injection of fuel required to increase the exhaust gas temperature is. In order to increase the efficiency of the catalyst, therefore, a large surface area must be provided so that the catalytically active centers with the soot particles come in contact can. The necessary large surface is generated, for example, by a layer of a catalyst support, such as for example, rich in surface Gamma alumina or titanium oxide is deposited on a filter material and a metal, in particular a platinum group metal, which is known as active species for the oxidation of particulate material is known by means of a metal salt solution or Metal complex compound is integrated into the filter.

Für die katalytische Beschichtung von derartigen Substraten, insbesondere mit innerer Oberfläche, d. h. also poröse Substrate bzw. Metallmonolithe mit im Wesentlichen durchgehenden Kanälen, werden wie vorstehend schon ausgeführt unterschiedliche Beschichtungsverfahren und Beschichtungsstoffe verwendet.For the catalytic Coating of such substrates, in particular with internal Surface, d. H. so porous Substrates or metal monoliths with substantially continuous channels, As already stated above, different coating methods and coating materials used.

So offenbaren die US-Patente 3,894,965 , 4,900,712 und 4,003,976 eine Vielzahl von bekannten Washcoats mit einer Vielzahl von möglichen Oxiden, die katalytisch aktiv sind, wie beispielsweise La2O3, Co2O3, Nd2O3, TiO2, ZrO2, CeO2 etc.This is what the U.S. Patents 3,894,965 . 4,900,712 and 4,003,976 a variety of known washcoats with a variety of possible oxides that are catalytically active, such as La 2 O 3 , Co 2 O 3 , Nd 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , CeO 2, etc.

Die US 2004/0192546 A1 offenbart einen Katalysator für die Niedertemperaturoxidation von Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Sauerstoff und Wasserdampf. Dieser Katalysator umfasst ein Aluminiumoxid mit hoher Oberfläche, des Weiteren Zinnoxid und wenigstens ein Edelmetall aus der Gruppe bestehend aus Palladium, Platin, Rhodium oder einer Kombination davon, der auf einem monolithischen Träger mittels eines Washcoats aufgebracht wird.The US 2004/0192546 A1 discloses a catalyst for the low temperature oxidation of hydrocarbons in the presence of oxygen and water vapor. This catalyst comprises a high surface area alumina, further tin oxide, and at least one noble metal selected from the group consisting of palladium, platinum, rhodium or a combination thereof, which is applied to a monolithic carrier by means of a washcoat.

Die US 6,887,815 offenbart weiter ein poröses Material zur katalytischen Umwandlung von Abgasen, umfassend einen Katalysator, der als aktive Spezies Eisen und Silber enthält.The US 6,887,815 further discloses a porous material for the catalytic conversion of exhaust gases, comprising a catalyst which acts as an active catalyst Species contains iron and silver.

Weitere einfache Verfahren, wie das Eintauchen des Katalysatorträgers in einen Washcoat und das Entfernen von überschüssigem Washcoat durch Ausblasen mit Luft, sind ebenfalls aus dem Stand der Technik bekannt, wie auch Beschichtungsprozesse unter Einsatz von Zentrifugen. Ebenso ist auch die Möglichkeit des Besprühens poröser Formkörper mit einem Washcoat vorgeschlagen worden. Als Beschichtung werden zumeist in der Regel auf Aluminiumoxid basierende Washcoats eingesetzt, die durch ihre große Oberfläche charakterisiert sind.Further simple procedures, such as immersing the catalyst support in a washcoat and the removal of excess washcoat by blowing out with air, are also known in the art, such as also coating processes using centrifuges. As well is also the possibility of spraying porous moldings been proposed with a washcoat. As a coating will be usually used on alumina-based washcoats, by their big one surface are characterized.

Dabei werden in dem auf beispielsweise Aluminiumoxid basierenden Washcoat Metalle beispielsweise der Platingruppe, z. B. durch Totalabsorption oder durch Tränken mit Edelmetallhaltigen Lösungen oder durch Einarbeiten in den Washcoat vor der Beschichtung, integriert.there are in the example based on alumina washcoat Metals, for example, the platinum group, z. B. by total absorption or by watering with precious metal-containing solutions or incorporated by incorporation into the washcoat before coating.

Die für die Partikeloxidation zur Verfügung stehende Oberfläche hat einen erheblichen Einfluss auf den katalytischen Umsatz und insbesondere auf die Langzeitstabilität des Katalysators. Es ist bekannt, dass zur Erhöhung der Stabilität der Aluminiumoxidoberfläche den Washcoats oft stabilisierende Elemente, wie z. B. Cer oder Lanthan, beigemischt werden können.The for the Particle oxidation available surface has a significant impact on the catalytic turnover and in particular to the long-term stability of the catalyst. It is known to increase stability the alumina surface the washcoats often stabilizing elements, such. Cerium or lanthanum, can be added.

Die aus dem Stand der Technik bekannten Katalysatoren weisen jedoch das Problem auf, dass nach einer gewissen Zeit der Alterung ein signifikanter Rückgang an katalytischer Aktivität beobachtet wurde. Insbesondere trifft dies bei Langzeiteinsätzen bei erhöhten Temperaturen zu, wie sie beispielsweise in Verbrennungsmotoren auftreten.The However, catalysts known from the prior art have the problem on that after a period of aging significant decline in catalytic activity was observed. In particular, this applies to long-term use increased Temperatures, as they occur for example in internal combustion engines.

Der Verlust an katalytischer Aktivität wird allgemein durch Sintern der entstandenen Edelmetallcluster und Erniedrigung der BET-Oberfläche des Washcoats hervorgerufen. Insbesondere bei Metallsubstraten erfolgt die Deaktivierung bzw. Verlust an katalytischer Aktivität durch Migration von Metallen aus dem Substrat in die Washcoatschicht. Dies trifft insbesondere bei Übergangsmetallen zu, die beispielsweise auf der Oberfläche der auf Aluminiumoxid basierenden Washcoats katalytisch inak tive Spinelle bilden können, die die katalytische Aktivität der katalytisch aktiven Schicht dadurch in großem Ausmaß herabsetzen.Of the Loss of catalytic activity is generally obtained by sintering the resulting noble metal clusters and lowering the BET surface area of the washcoat. Especially with metal substrates deactivation or loss of catalytic activity Migration of metals from the substrate into the washcoat layer. This is especially true for transition metals to, for example, on the surface of the alumina-based Washcoats catalytically inak tive spinels that can form the catalytic activity This reduces the catalytically active layer to a great extent.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, einen Katalysator bereitzustellen der die Migration von Metallen, insbesondere katalytisch aktiver Metalle und insbesondere die Bildung katalytisch inaktiver Phasen verhindert und damit die Langzeitstabilität des Katalysators erhöht.task The present invention was therefore to provide a catalyst the migration of metals, in particular catalytically active metals and in particular prevents the formation of catalytically inactive phases and thus the long-term stability of the catalyst increased.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die Bereitstellung eines Katalysators gelöst, der Folgendes umfasst:

  • i) ein Substrat, das eine innere Oberfläche aufweist;
  • ii) eine erste Schicht, die auf der äußeren und inneren Oberfläche des Substrats angeordnet ist, enthaltend eine Erdalkalimetallverbindung;
  • iii) eine zweite Schicht, die katalytisch aktiv ist, und die zumindest bereichsweise die erste Schicht bedeckt.
According to the invention, this object is achieved by providing a catalyst comprising:
  • i) a substrate having an inner surface;
  • ii) a first layer disposed on the outer and inner surfaces of the substrate, containing an alkaline earth metal compound;
  • iii) a second layer, which is catalytically active, and at least partially covering the first layer.

Durch das Aufbringen einer ersten Schicht auf das vorzugsweise poröse Katalysatorsubstrat, die Erdalkalimetallionen, vorzugsweise Calcium, Barium oder Strontium, enthält, wird die Wanderung von Metallen, insbesondere von katalytisch aktiven Übergangsmetallen, wie beispielsweise Nickel, Chrom, Eisen etc., vom Substrat in die Washcoatschicht durch Bildung entsprechender Metall-/Erdalkalimetallverbindungen vermieden.By the application of a first layer to the preferably porous catalyst substrate, the Alkaline earth metal ions, preferably calcium, barium or strontium, contains is the migration of metals, in particular of catalytically active transition metals, such as nickel, chromium, iron, etc., from the substrate into the Washcoat layer by forming corresponding metal / alkaline earth metal compounds avoided.

Ein erfindungsgemäßer Katalysator wies überraschenderweise auch bei einer Alterung bei 800°C über 48h nur einen Abfall von katalytischer Aktivität von weniger als 5% auf, gemessen als Oxidationswirkung von Kohlenwasserstoffen und Kohlenmonoxid.One Inventive catalyst surprisingly even with aging at 800 ° C for 48h only a decrease of catalytic activity of less than 5%, measured as the oxidation effect of hydrocarbons and carbon monoxide.

Der Begriff „innere Oberfläche" bedeutet, dass der Substratformkörper Öffnungen bzw. Ausnehmungen aufweist, deren „Außenwand" beschichtet werden kann. Darunter werden z.B. Poren, Kanäle etc. im Inneren des Formkörpers verstanden.Of the Term "inner Surface "means that the Substrate molding openings or recesses whose "outer wall" can be coated e.g. Pores, channels, etc. inside the molding Understood.

Das Substrat ist bevorzugt porös oder von Kanälen zumindest bereichsweise vollständig durchzogen.The Substrate is preferably porous or channels at least partially completely traversed.

Das Substrat besteht bevorzugt aus Metall, wofür hier Metallschäume bzw. Metallmonolithe beispielhaft stehen.The Substrate is preferably made of metal, for which metal foams or Metal monoliths are exemplary.

Die Erdalkalimetallverbindung umfasst bevorzugt die einfach zugängliche Verbindung der Metalle Calcium, Barium und Strontium, die in Form ihrer Nitrate, Citrate, Acetate, Hydroxide etc. aufgebracht werden können.The Alkaline earth metal compound preferably includes the easily accessible Compound of the metals calcium, barium and strontium, in the form their nitrates, citrates, acetates, hydroxides, etc. are applied can.

Die Dicke der ersten Schicht beträgt < 500 μm, bevorzugt < 100 μm, besonders bevorzugt < 20 μmThe Thickness of the first layer is <500 μm, preferably <100 μm, especially preferably <20 microns

In vorteilhaften Ausführungsformen der Erfindung enthält die katalytisch aktive Schicht Metalloxide, die ausgewählt sind aus Al2O3, CeO2, La2O3, ZnO, ZrO2, SnO2, Y2O3, WO3, TiO2.In advantageous embodiments of the invention, the catalytically active layer contains metal oxides which are selected from Al 2 O 3 , CeO 2 , La 2 O 3 , ZnO, ZrO 2 , SnO 2 , Y 2 O 3 , WO 3 , TiO 2 .

Die katalytisch aktive Schicht enthält bevorzugt ein weiteres katalytisch aktives Metall, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wolfram, Eisen, Vanadium, Platin, Silber, Gold, Palladium, Ruthenium, Rhodium.The catalytically active layer preferably contains a further catalytically active metal selected from the group consisting of tungsten, iron, Vanadium, platinum, silver, gold, palladium, ruthenium, rhodium.

Die Schichtdicke der katalytisch aktiven Schicht beträgt dabei < 500 μm, bevorzugt < 100 μm, besonders bevorzugt < 20 μm.The Layer thickness of the catalytically active layer is <500 microns, preferably <100 microns, especially preferably <20 microns.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird weiter durch ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Katalysators gelöst, umfassend die Schritte:

  • i) des Bereitstellens eines Substrats, das eine innere Oberfläche aufweist;
  • ii) des Aufbringens einer ein Erdalkali-Ionen enthaltenden Schicht;
  • iii) des anschließenden Aufbringens einer Washcoat-Zusammensetzung enthaltend katalytisch aktive Substanzen.
The object of the present invention is further solved by a process for the preparation of a catalyst according to the invention, comprising the steps:
  • i) providing a substrate having an inner surface;
  • ii) applying a layer containing an alkaline earth metal ion;
  • iii) subsequently applying a washcoat composition containing catalytically active substances.

Wie vorstehend schon ausgeführt ist das Substrat porös oder weist zumindest bereichsweise durchgehende Kanäle auf.As already stated above the substrate is porous or has at least partially through channels.

Der Schritt des Aufbringens einer Erdalkali-Ionen enthaltenden Schicht erfolgt in einfacher Weise bevorzugt durch das Tränken des Substrats in einer Suspension oder Lösung enthaltend ein Erdalkali-Ion.Of the Step of applying an alkaline earth ion-containing layer takes place in a simple manner preferably by soaking the Substrate in a suspension or solution containing an alkaline earth ion.

Zwischen den Schritten b) und c) erfolgt ein Trocknungs- und/oder Kalzinierungsschritt.Between Steps b) and c) are followed by a drying and / or calcining step.

Die katalytisch aktive Schicht wird bevorzugt in Form eines Washcoats durch Tränken, Aufsprühen oder Durchsaugen aufgebracht, der als katalytisch aktive Substanzen bevorzugt Metallverbindungen der vorstehend beschriebenen katalytisch aktiven Metalle enthält. Derartige Metallverbindungen sind beispielsweise Nitrate, Chloride, Sulfate, Sulfate, Acetate etc. oder Komplexverbindungen dieser Metalle.The Catalytically active layer is preferably in the form of a washcoat by watering, Spraying or By soaking applied, which is preferred as catalytically active substances Metal compounds of the above-described catalytically active metals contains. Such metal compounds are, for example, nitrates, chlorides, Sulfates, sulfates, acetates, etc. or complex compounds of these metals.

Nach dem Aufbringen des Washcoats erfolgt typischerweise ein Trocknungs- oder Kalzinierungsschritt, worauf zusätzlich abschließend eine Metall- bzw. Edelmetalldotierung der Washcoat-Oberfläche mit entsprechend katalytisch aktiven Metallen bzw. deren Verbindungen erfolgen kann.To the application of the washcoat is typically carried out by a drying or calcination step, whereupon additionally a Metal or noble metal doping of the washcoat surface with correspondingly catalytic active metals or their compounds can take place.

Verwendung findet der erfindungsgemäße Katalysator zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen oder zur Oxidation von CO und von abgelagerten organischen Partikeln, insbesondere Ruß. Der jeweils bevorzugte Verwendungszweck hängt jedoch insbesondere von der Art der Metalle und Metalloxide ab.use finds the catalyst according to the invention for the oxidation of hydrocarbons or for the oxidation of CO and of deposited organic particles, in particular carbon black. The most preferred Purpose of use depends but in particular on the type of metals and metal oxides.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen im Detail beschrieben, wobei die nachfolgenden Beispiele jedoch nicht als beschränkend für den Umfang der Erfindung verstanden werden sollen.The Invention will now be described in detail by way of examples, however, the following examples are not intended to limit the scope the invention should be understood.

Ein nickelhaltiger, poröser Metallschaumkörper folgender Legierungszusammensetzung wurde für sämtliche nachstehenden Ausführungsbeispiele als Katalysatorträger verwendet: 55,90 Gew.-% Ni, 0,23 Gew.-%, Co, 4,84 Gew.-% Fe, 22,49 Gew.-% Cr, 10,79 Gew.-% Mo, 3,83 Gew.-% Nb, 0,20 Gew.-% Al, 1,71 Gew.-% Si Der im Rahmen der vorliegenden Ausführungsbeispiele verwendete Washcoat ist in Beispiel 3 der US 4,900,712 im Detail beschrieben. Der Washcoat wies eine Dichte von 1,45 kg/l und einem Feststoffgehalt von 45,26% auf.A nickel-containing porous metal foam body of the following alloy composition was used as the catalyst support for all the following embodiments: 55.90 wt% Ni, 0.23 wt%, Co, 4.84 wt% Fe, 22.49 wt%. % Cr, 10.79% by weight Mo, 3.83% by weight Nb, 0.20% by weight Al, 1.71% by weight Si The washcoat used in the present exemplary embodiments is in Example 3 of the US 4,900,712 described in detail. The washcoat had a density of 1.45 kg / l and a solids content of 45.26%.

Ausführungsbeispiel 1embodiment 1

Zunächst wurde für die Vorbehandlung des porösen Metallschaums eine Lösung von 5 g Calciumcarbonat in 500 g Wasser hergestellt. Nach einer halben Stunde Rühren bei 80°C wurde der Magnetrührer und die Heizung ausgeschaltet und die klare, gesättigte Lösung in eine Plastikwanne vorgelegt. Anschließend wurden zwei Streifen des Metallschaumkörpers in die Lösung getaucht. Diese wurden nach circa einer halben Minute Eintauchzeit wieder aus der Lösung entnommen und bei 120°C getrocknet. Anschließend wurden die getränkten Metallschaumstreifen bei 550°C kalziniert.At first was for the Pretreatment of the porous Metal foam a solution made of 5 g of calcium carbonate in 500 g of water. After half Hour stirring at 80 ° C became the magnetic stirrer and turned off the heater and put the clear, saturated solution in a plastic tub. Subsequently were two strips of metal foam body into the solution dipped. These became after about half a minute immersion time again out of the solution taken and at 120 ° C. dried. Subsequently they were soaked Metal foam strips at 550 ° C calcined.

Anschließend wurde der vorstehend erwähnte Washcoat mit üblichen Maßnahmen aufgerührt und in diesen Washcoat wurden nach einander die kalzinierten, mit Calciumcarbonat beschichteten Metallschaumstreifen getaucht und dann mittels Luftdruck ausgeblasen. Nach dem Beschichten erfolgte ein Trocknungsschritt bei 120°C, gefolgt von einer Kalzination bei 550°C. Die Beladung nach Kalzination mit Washcoat betrug 50 g bezogen auf 1 l Schaumvolumen.Subsequently was the aforementioned Washcoat with usual activities stirred up and in this washcoat were sequentially calcined with calcium carbonate coated metal foam strips dipped and then by air pressure blown out. After coating, a drying step was carried out at 120 ° C, followed by calcination at 550 ° C. The load after calcination with washcoat was 50 g based on 1 l foam volume.

Ausführungsbeispiel 2embodiment 2

Das Verfahren wurde wie in Ausführungsbeispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch für die Herstellung der Calciumlösung 2,52 g Calciumhydroxid in 1.000 g Wasser bei 20°C mit weiterer Zugabe von 2,0 g Ca(OH)2 nach einer Stunde Rühren hergestellt wurde. Für eine weitere Edelmetalldotierung wurden die in den Ausführungsbeispielen 1 und 2 erhaltenen Schäume mittels Totalabsorption für 10 h in eine Edelmetallsalzlösung gelegt. Als Metall wurde Platin verwendet, wobei in beiden Fällen jeweils 2,5 g Platin bezogen auf 1 l Schaumvolumen aufgebracht wurde. Die in den Ausführungsbeispielen 1 und 2 erhaltenen Schäume wurden nach ihrer Metallisierung bei 800°C für 48 Stunden gealtert und anschließend wurde eine katalytische Reaktion durchgeführt und die Umsetzung von CO, Kohlenwasserstoffen und NO hin zu den Oxidationsprodukten verfolgt.The procedure was carried out as in Example 1, except that for the preparation of the calcium solution 2.52 g of calcium hydroxide in 1000 g of water at 20 ° C with further addition of 2.0 g Ca (OH) 2 was prepared after stirring for one hour. For a further noble metal doping, the foams obtained in Examples 1 and 2 were placed in a noble metal salt solution by total absorption for 10 h. The metal used was platinum, in each case 2.5 g of platinum being applied, based on 1 l foam volume. The foams obtained in Working Examples 1 and 2 were aged after being metallized at 800 ° C for 48 hours and then a catalytic reaction was carried out and the reaction of CO, hydrocarbons and NO was followed to the oxidation products.

Ein Rückgang der katalytischen Aktivität der beschichteten Substrate wurde im Gegensatz zu Katalysatoren, die keine Erdalkalimetallionen enthaltende Schicht aufwiesen, nicht beobachtet.One decline the catalytic activity the coated substrates were in contrast to catalysts, not containing alkaline earth metal ions containing layer, not observed.

Claims (19)

Katalysator umfassend i) ein Substrat, das eine innere Oberfläche aufweist; ii) eine erste Schicht, die auf der äußeren und inneren Oberfläche des Substrats angeordnet ist, enthaltend eine Erdalkalimetallverbindung; iii) eine zweite Schicht, die katalytisch aktiv ist, und die zumindest bereichsweise die erste Schicht bedeckt.Catalyst comprising i) a substrate that an inner surface having; ii) a first layer on the outer and inner surface the substrate is disposed containing an alkaline earth metal compound; iii) a second layer that is catalytically active, and that at least partially covered the first layer. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat porös ist oder von Kanälen zumindest bereichsweise vollständig durchzogen ist.Catalyst according to claim 1, characterized in that that the substrate is porous is or of channels at least partially completely is traversed. Katalysator nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat aus Metall besteht.Catalyst according to claim 2, characterized in that that the substrate is made of metal. Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Erdalkalimetallverbindung ein oder mehrerer Erdalkalimetalle, ausgewählt aus Calcium, Barium und Strontium enthält.Catalyst according to one of the preceding claims, characterized in that the alkaline earth metal compound has one or more Alkaline earth metals, selected contains calcium, barium and strontium. Katalysator nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der ersten Schicht < 500 μm beträgt.Catalyst according to claim 4, characterized in that the thickness of the first layer is <500 μm. Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die katalytisch aktive Schicht Metalloxide enthält, die ausgewählt sind aus Al2O3, CeO2, La2O3, ZnO, ZrO2, SnO2, Y2O3, WO3, TiO2.Catalyst according to one of the preceding claims, characterized in that the catalytically active layer contains metal oxides which are selected from Al 2 O 3 , CeO 2 , La 2 O 3 , ZnO, ZrO 2 , SnO 2 , Y 2 O 3 , WO 3 , TiO 2 . Katalysator nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die katalytisch aktive Schicht ein weiteres kata lytisch aktives Metall enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wolfram, Eisen, Vanadium, Platin, Silber, Gold, Palladium, Ruthenium und Rhodium.Catalyst according to claim 6, characterized in that that the catalytically active layer is another kata lytisch active Contains metal, selected from the group consisting of tungsten, iron, vanadium, platinum, silver, Gold, palladium, ruthenium and rhodium. Katalysator nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichtdicke der katalytisch aktiven Schicht < 500 μm beträgt.Catalyst according to claim 7, characterized in that the layer thickness of the catalytically active layer is <500 μm. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 8, umfassend die Schritte: i) des Bereitstellens eines Substrats, das eine innere Oberfläche aufweist; ii) des Aufbringens einer ein Erdalkali-Ionen enthaltenden Schicht; iii) des anschließenden Aubringens einer Washcoat-Zusammensetzung enthaltend katalytisch aktive Substanzen.Process for the preparation of a catalyst according to one of the claims 1 to 8, comprising the steps: i) the provision of a Substrate having an inner surface; ii) of Applying a layer containing an alkaline earth metal ion; iii) of the subsequent Applying a washcoat composition containing catalytically active substances. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat porös ist oder zumindest bereichsweise durchgehende Kanäle aufweist.Method according to claim 9, characterized in that that the substrate is porous is or has at least partially through channels. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Verfahrensschritt b) durch Tränken des Substrats in eine Suspension oder Lösung enthaltend ein Erdalkali-Ion erfolgt.Method according to claim 9 or 10, characterized that the process step b) by soaking the substrate in a Suspension or solution containing an alkaline earth ion. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen den Schritten b) und c) ein Trocknungs- und/oder Kalzinierungsschritt erfolgt.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that between steps b) and c) a drying and / or calcination step. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die katalytisch aktive Schicht in Form eines Washcoats aufgebracht wird.Method according to claim 12, characterized in that that the catalytically active layer applied in the form of a washcoat becomes. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Washcoat durch Tränken, Aufsprühen oder Durchsaugen aufgebracht wird.Method according to claim 13, characterized in that that the washcoat by soaking, spraying or Sucking is applied. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Washcoat weitere katalytisch aktive Metallverbindungen enthält.Method according to claim 14, characterized in that the washcoat contains further catalytically active metal compounds contains. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Aufbringen des Washcoats ein Trocknungs- oder Kalzinierungsschritt erfolgt.Method according to claim 14 or 15, characterized that after application of the washcoat, a drying or calcining step he follows. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass abschließend eine Metalldotierung der Washcoat-Oberfläche erfolgt.Method according to claim 16, characterized in that that concluding a metal doping of the washcoat surface takes place. Verwendung eines Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 8, zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen.Use of a catalyst according to any one of claims 1 to 8, for the oxidation of hydrocarbons. Verwendung eines Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Oxidation von Kohlenmonoxid und von abgelagerten organischen Partikeln.Use of a catalyst according to any one of claims 1 to 8 for the oxidation of carbon monoxide and deposited organic Particles.
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69316058T2 (en) * 1992-03-23 1998-06-04 Toyota Motor Co Ltd Exhaust gas purification process

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6497851B1 (en) * 1994-12-06 2002-12-24 Englehard Corporation Engine exhaust treatment apparatus and method of use
JP2000176298A (en) * 1998-12-11 2000-06-27 Mazda Motor Corp Exhaust gas purification catalyst and its production
JP3489049B2 (en) * 1999-07-15 2004-01-19 日産自動車株式会社 Exhaust gas purification catalyst
EP1078678B8 (en) * 1999-08-20 2010-02-17 Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst
EP1419810B1 (en) * 2000-06-22 2007-02-07 Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst
US6617276B1 (en) * 2000-07-21 2003-09-09 Johnson Matthey Public Limited Company Hydrocarbon trap/catalyst for reducing cold-start emissions from internal combustion engines
KR100605005B1 (en) * 2000-09-29 2006-07-28 우미코레 아게 운트 코 카게 Catalytic soot filter and use thereof in treatment of lean exhaust gases
JP2002282702A (en) * 2001-01-19 2002-10-02 Ngk Insulators Ltd Catalytic body
US7490464B2 (en) * 2003-11-04 2009-02-17 Basf Catalysts Llc Emissions treatment system with NSR and SCR catalysts

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69316058T2 (en) * 1992-03-23 1998-06-04 Toyota Motor Co Ltd Exhaust gas purification process

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