DE102006020393A1 - Fuel cell system for vehicle, has hydrogen storage arranged for releasing hydrogen from hydrogen storage into hot fuel cell exhaust gas flow of fuel cells, where gas flow surrounds inner housing of hydrogen storage from outer side - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Brennstoffzellensystem mit einem Wasserstoffspeicher und ein Verfahren zur Kühlung einer Brennstoffzelle nach den Oberbegriffen der unabhängigen Ansprüche.The The invention relates to a fuel cell system with a hydrogen storage and a method of cooling A fuel cell according to the preambles of the independent claims.
Zur Lagerung von Wasserstoff ist es bekannt, diesen entweder gasförmig in Drucktanks mit mehreren hundert bar Überdruck oder bei kryogenen Temperaturen flüssig in speziellen Kühltanks zu speichern.to Storage of hydrogen is known to be either gaseous in this Pressure tanks with several hundred bar overpressure or at cryogenic temperatures liquid in special cooling tanks save.
Weiterhin sind Feststoffspeicher bekannt, beispielsweise mit so genannten Metallhydriden, in denen der Wasserstoff im Speichermaterial aufgenommen, in deren atomaren Struktur festgehalten und bei Temperaturerhöhung oder Druckabsenkung wieder abgegeben wird. Da diese Feststoffspeicher weder extreme Temperaturen noch hohe Drücke erfordern, sind Feststoffspeicher vergleichsweise unkompliziert zu handhaben. Solche Feststoffspeicher bieten sich daher für mobile Kleinanwendungen, aber auch für den Einsatz in Land-, Wasser- oder Luftfahrzeugen an. Allerdings können diese Speichermaterialien bei Raumtemperatur lediglich etwa 2 ihres Eigengewichts an Wasserstoff aufnehmen. Das bedeutet, dass beispielsweise rund 100 kg des Materials benötigt werden, um rund 2 kg Wasserstoff zu speichern.Farther Solid storage are known, for example with so-called Metal hydrides in which the hydrogen is taken up in the storage material, held in their atomic structure and temperature increase or Pressure reduction is released again. Since these solid storage neither extreme temperatures still require high pressures are solid storage comparatively uncomplicated to handle. Such solid storage offer therefore for Mobile small applications, but also for use in land, water or air vehicles at. However, you can these storage materials at room temperature only about 2 of their Take up its own weight of hydrogen. That means, for example about 100 kg of the material needed to save about 2 kg of hydrogen.
Ferner benötigen solche Feststoffspeicher für Wasserstoff eine Kühlung beim Betanken und eine Heizung beim Entleeren, da Wasserstoff im Allgemeinen unter Wärmeaufnahme des Speichermaterials abgegeben wird.Further need such solid storage for Hydrogen a cooling when refueling and heating when emptying, since hydrogen in the Generally under heat absorption of the storage material is discharged.
Die
Patentschrift
Aus der Offenlegungsschrift US 2005/0074657 A1 ist ein Brennstoffzellensystem mit einem Feststoffspeicher für Wasserstoff bekannt, der im Abgasstrom der Brennstoffzelle angeordnet ist und mit diesem Abgasstrom im Wärmetausch steht. Durch die Abwärme des Abgasstroms wird Wasserstoff aus dem Wasserstoffspeicher freigesetzt. Zur besseren Kontrolle der Abgastemperatur ist stromauf des Wasserstoffspeichers ein Wärmetauscher vorgesehen, über den der Abgasstrom auf eine vorgegebene Temperatur eingestellt werden kann.Out Laid-open publication US 2005/0074657 A1 is a fuel cell system with a solid storage for Hydrogen is known, which is arranged in the exhaust stream of the fuel cell is and is in heat exchange with this exhaust stream. By the waste heat of the exhaust stream, hydrogen is released from the hydrogen storage. For better control of the exhaust gas temperature is upstream of the hydrogen storage a heat exchanger provided over the exhaust gas flow can be set to a predetermined temperature can.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Brennstoffzellensystem mit einem Feststoffspeicher für Wasserstoff bereit zu stellen, der möglichst kompakt baut, leicht in der Auslegung zur variieren ist und besonders für einen Fahrzeugeinsatz geeignet ist. Weiterhin soll ein effizientes Verfahren zur Kühlung einer Brennstoffzelle angegeben werden.task The invention is a fuel cell system with a solid reservoir for hydrogen to provide as much as possible Compact builds, easy to design and varies in design for one Vehicle use is suitable. Furthermore, an efficient procedure for cooling a fuel cell can be specified.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Merkmale der unabhängigen Ansprüche gelöst.The The object is achieved by the Characteristics of the independent claims solved.
Günstige Aus- und Weiterbildungen der Erfindung sind den weiteren Ansprüchen zu entnehmen.Favorable price and further developments of the invention are the further claims remove.
Erfindungsgemäß weist ein Brennstoffzellensystem einen Feststoffspeicher für Wasserstoff mit einem Innengehäuse auf, in dem Speichermaterial, in das Wasserstoff einlagerbar ist und welches gezielt Wasserstoff aufnehmen und abgeben kann, angeordnet ist. Zur Freigabe von Wasserstoff ist der Wasserstoffspeicher erfindungsgemäß in einem Brennstoffzellenabgasstrom der Brennstoffzelle angeordnet, wobei der Brennstoffzellenabgasstrom, insbesondere ein Kathodenabgasstrom, das Innengehäuse von außen umströmt. Dadurch, dass Kathodenabgas verwendet wird, ist eine besonders effektiver Wärmeübertrag durch Kondensation des vor allem im Kathodenabgas enthaltenen Wassers möglich. Das Wasser setzt sich aus dem Produktwasser, das bei der Brennstoffzellenreaktion entsteht, und aus dem Wasser zusammen, das zur Befeuchtung und Kühlung der Brennstoffzellenmembran zugeführt wird. Dadurch, dass das Innengehäuse umströmt wird, können separaten Leitungen für das Brennstoffzellenabgas innerhalb des Innengehäuses vermieden werden.According to the invention a fuel cell system a solid storage for hydrogen with an inner housing in, in the storage material in which hydrogen is storable and which can specifically absorb and release hydrogen arranged is. To release hydrogen, the hydrogen storage is inventively in one Fuel cell exhaust stream of the fuel cell arranged, wherein the fuel cell exhaust stream, in particular a cathode exhaust stream, the inner casing from the outside flows around. The fact that cathode exhaust gas is used is a particularly effective heat transfer by condensation of the water contained mainly in the cathode exhaust gas possible. The Water is made up of the product water that is involved in the fuel cell reaction arises, and out of the water, which is used to moisten and cool the Fuel cell membrane is supplied. Because of the inner case flows around, can separate lines for the fuel cell exhaust within the inner housing can be avoided.
Denkbar ist neben der Verwendung von Kathodenabgas auch die Verwendung von Anodenabgas. Der Brennstoffzellenabgasstrom wird effektiv abgekühlt. Vorteilhaft ist daher auch eine effiziente Wasserrückgewinnung möglich.Conceivable In addition to the use of cathode exhaust gas, the use of Anode exhaust gas. The fuel cell exhaust stream is effectively cooled. Advantageous Therefore, an efficient water recovery is possible.
Als günstiges Speichermaterial für derartige Feststoffspeicher sind prinzipiell ad- oder absorptiv wirkende Materialien wie Kohlenstoffstrukturen, metallorganische, so genannte Frameworks, Materialien mit intrinsischer Porosität, Oxide, wie etwa Titan- oder Silizium-Oxide geeignet. Bevorzugt sind Materialien mit chemischer Bindung des Wasserstoffs, wie etwa modifizierte komplexe Hydride, beispielsweise auf der Basis von Alanaten, Boranaten, weiterhin Amid/Hydrid-Systeme, Magnesium und dessen Legierungen, modifizierte Aluminiumhydride, Aminoborane, Metallhydride, beispielsweise modifizierte AB2-, AB5-Legierungen. Besonders bevorzugt sind Materialien mit endothermer Wasserstoff-Freisetzungsenthalpie im Bereich von 20–30 kJ/(mol H2). Denkbar sind auch organische Materialien, wie Kohlenstoff-Nanoröhrchen oder organische Polymere. Die Speichermaterialien können als Pellets, Pulver, Granulat und dergleichen eingesetzt werden. Das Speichermaterial kann jedoch auch unter Betriebsbedingungen von selbst pelletieren, granulieren und dergleichen. Die Befüllung des Feststoffspeichers bzw. der Behälter und die sonstige Handhabung der Speichermaterialien bis zum fertigen Speicher finden vorzugsweise unter Inertgas oder Wasserstoffatmosphäre statt, um eine Degradation der Speichermaterialien an Luft zu vermeiden. Grundsätzlich kann der Wasserstoffspeicher auch mit einem üblichen Druckspeicher für Wasserstoff kombiniert werden.In principle ad- or absorptive-acting materials such as carbon structures, organometallic, so-called frameworks, materials with intrinsic porosity, oxides, such as titanium or silicon oxides are suitable as a favorable storage material for such solid storage. Preference is given to materials with chemical bonding of the hydrogen, such as modified complex hydrides, for example based on alanates, boranates, furthermore amide / hydride systems, magnesium and its alloys, modified aluminum hydrides, aminobo Rane, metal hydrides, such as modified AB2, AB5 alloys. Particularly preferred are materials having endothermic hydrogen release enthalpy in the range of 20-30 kJ / (mol H 2 ). Also conceivable are organic materials, such as carbon nanotubes or organic polymers. The storage materials can be used as pellets, powders, granules and the like. However, the storage material may self-pellet under operating conditions, granulate, and the like. The filling of the solid storage or the container and the other handling of the storage materials to the finished memory preferably take place under an inert gas or hydrogen atmosphere in order to avoid degradation of the storage materials in air. In principle, the hydrogen storage can also be combined with a conventional pressure accumulator for hydrogen.
Als Speichermaterial sind derartige Feststoffe besonders bevorzugt, die Wasserstoff endotherm freisetzen, wobei Speichermaterialien mit einer Enthalpie im Bereich von 10–40 kJ/(mol H2), bevorzugt 20–30 kJ/(mol H2) besonders günstig sind. Günstig ist beispielsweise Metallhydrid oder entsprechende andere Feststoffe, die unter Wärmeaufnahme Wasserstoff abgeben.As storage material, such solids are particularly preferred which release hydrogen endothermically, storage materials having an enthalpy in the range of 10-40 kJ / (mol H 2 ), preferably 20-30 kJ / (mol H 2 ) are particularly favorable. For example, metal hydride or corresponding other solids which release hydrogen while absorbing heat are favorable.
Besonders bevorzugt ist die Brennstoffzelle mit Verdampfungskühlung kühlbar. Bei solchen Brennstoffzellen muss innerhalb von kurzer Zeit eine große Wärmemenge durch Kondensation von Wasserdampf übertragen werden, um die Wasserbilanz des Brennstoffzellensystems zu schließen. Diese Wärmemenge kann der Wasserstoff-Feststoffspeicher aufnehmen, der durch eine endotherme Reaktion Wasserstoff freisetzt. Der Wasserstoff kann in der Brennstoffzelle oder im Brennstoffzellensystem, etwa in einem katalytischen Brenner, verwendet werden. Vorteilhaft kann das Bauvolumen von Brennstoffzellensystemen durch diese Kombination von Wasserstoffspeicher und Kühlaggregat verringert werden. Es können bei einem Brennstoffzellenfahrzeug größere Fahrzeugleistungen erreicht werden, da die notwendige spezifische Kühlerfläche reduziert werden kann, welche einen limitierenden Faktor bei der Auslegung von Brennstoffzellenfahrzeugen darstellt.Especially Preferably, the fuel cell is cooled with evaporative cooling. at such fuel cells must within a short time a large amount of heat be transferred by condensation of water vapor to the water balance of the Close fuel cell system. This amount of heat can absorb the hydrogen solid storage, which by a endothermic reaction releases hydrogen. The hydrogen can in the fuel cell or in the fuel cell system, approximately in one catalytic burner, used. Advantageously, the volume of construction of fuel cell systems through this combination of hydrogen storage and refrigeration unit be reduced. It can achieved in a fuel cell vehicle greater vehicle performance be because the necessary specific radiator area can be reduced, which a limiting factor in the design of fuel cell vehicles represents.
Durch eine besonders vorteilhafte Ausgestaltung des Wasserstoffspeichers kann der Wärmeübertrag durch Kondensationskühlung des Brennstoffzellenabgases besonders effektiv durchgeführt werden. Das Gehäuse kann dabei mit einem oder mehreren porösen Körpern ausgefüllt sein, in dem bzw. in denen das Speichermaterial lokal konzentriert angeordnet ist. Vorzugsweise ist das Speichermaterial in einem gasdurchlässigen Behälter als Schüttung oder verpresst konzentriert. Generell sind solche Feststoffspeicher als schlechte Wärmeleiter bekannt, selbst wenn das Speichermaterial aus Metallhydrid besteht. Der poröse Körper, bevorzugt ein Metallschaum, insbesondere aus einem Leichtmetall wie Aluminium, dient vorteilhaft zur Lagerung des Behälters, als gut wärmeleitfähige Kopplung an das Innengehäuse bzw. den heißen Brennstoffzellenabgasstrom und als offenporiger Transportpfad für das aus dem Speichermaterial freigesetzte Wasserstoffgas. Der Wasserstoffspeicher ist vorzugsweise in der Art eines Speicherrohrs aufgebaut; es können auch mehrere derartige Speicherrohre als Speicher zusammengefasst sein.By a particularly advantageous embodiment of the hydrogen storage can the heat transfer by condensation cooling the fuel cell exhaust gas are carried out particularly effectively. The housing can be filled with one or more porous bodies, in which or in which the memory material is locally concentrated is. Preferably, the storage material is in a gas-permeable container as fill or pressed concentrated. In general, such solid storage as a bad conductor of heat known, even if the storage material consists of metal hydride. The porous one Body, preferably a metal foam, in particular of a light metal such as Aluminum, is advantageous for storage of the container, as good thermally conductive coupling to the inner housing or the hot one Fuel cell exhaust stream and as an open-pored transport path for the hydrogen gas released from the storage material. The hydrogen storage is preferably constructed in the manner of a storage tube; it can also be several such storage tubes be summarized as memory.
Vorteilhaft ist, wenn mindestens der eine Wasserstoffspeicher oder mehrere Wasserstoffspeicher zu einer Einheit mit einem Speichergehäuse zusammengefasst und vom gleichen Brennstoffzellenabgasstrom umspülbar sind. Bevorzugt können mindestens der eine Wasserstoffspeicher oder mehrere zu einer Einheit zusammengefasste Wasserstoffspeicher von einem gemeinsamen Speichergehäuse umgeben und vom gleichen Brennstoffzellenabgasstrom umspülbar sein. Grundsätzlich kann der Wasserstoffspeicher auch mit einem üblichen Druckspeicher für Wasserstoff kombiniert werden.Advantageous is when at least one hydrogen storage or multiple hydrogen storage combined into a unit with a storage enclosure and from the same fuel cell exhaust stream are umspülbar. At least the one hydrogen storage or several combined into one unit Hydrogen storage surrounded by a common storage enclosure and be umspülbar from the same fuel cell exhaust stream. Basically the hydrogen storage also with a common pressure accumulator for hydrogen be combined.
Eine größere Flexibilität beim Betrieb des Wasserstoffspeichers und damit in der Versorgung der Brennstoffzelle mit Wasserstoff kann erreicht werden, wenn im Speichergehäuse eine zusätzliche Kühleinrichtung vorgesehen ist, die mit einem Kühlmittel durchströmbar ist. Zweckmäßig ist dies besonders bei großen Speichervolumina.A greater flexibility in operation the hydrogen storage and thus in the supply of the fuel cell with hydrogen can be achieved if in the storage enclosure a additional cooling device is provided with a coolant flow through is. Is appropriate especially for large ones Storage volumes.
Bei einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Kühlung einer Brennstoffzelle eines Brennstoffzellensystems mit wenigstens einem Wasserstoffspeicher wird das Innengehäuse des Wasserstoffspeichers von einem Brennstoffzellenabgasstrom, vorzugsweise einem Kathodenabgasstrom, umströmt.at a method according to the invention for cooling a fuel cell of a fuel cell system with at least a hydrogen storage is the inner casing of the hydrogen storage of a fuel cell exhaust stream, preferably a cathode exhaust stream, flows around.
Vorzugsweise wird eine Mehrzahl von Wasserstoffspeichern von demselben Brennstoffzellenabgasstrom umspült. Dabei kann der Brennstoffzellenabgasstrom abgekühlt und Wasser aus dem Brennstoffzellenabgasstrom auskondensiert und zurückgewonnen werden.Preferably becomes a plurality of hydrogen stores from the same fuel cell exhaust stream lapped. In this case, the fuel cell exhaust stream cooled and water from the fuel cell exhaust stream condensed and recovered become.
Weitere Vorteile und Einzelheiten der Erfindung werden im Folgenden anhand eines in der Zeichnung beschriebenen bevorzugten Ausführungsbeispiels näher erläutert, ohne auf dieses Ausführungsbeispiel beschränkt zu sein.Further Advantages and details of the invention are described below a preferred embodiment described in the drawing explained in more detail, without to this embodiment limited to be.
Dabei zeigen:there demonstrate:
In den Figuren sind funktionell gleiche Elemente mit gleichen Bezugszeichen beziffert.In The figures are functionally identical elements with the same reference numerals quantified.
Das
in
Das
Brennstoffzellensystem
Die
Funktion eines derartigen Brennstoffzellensystems
Ein
Ausgang
Der
innere Aufbau eines ersten bevorzugten, speicherrohrartigen Wasserstoffspeichers
Der
Wasserstoffspeicher
Ein
Speichergehäuse
Alle
speicherrohrartigen Wasserstoffspeicher
An
einer Seite des äußeren Gehäuses
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