DE102006006427A1 - Electroluminescent light-emitting device - Google Patents

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Karsten Dipl.-Phys. Fehse
Karsten Dr. rer. nat. Walzer
Teja Roch
Karl Prof. Dr. rer. nat Leo
Andreas Dr. rer. nat. Elschner
Wilfried Dr. rer. nat. Lövenich
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HC Starck GmbH
Technische Universitaet Dresden
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HC Starck GmbH
Technische Universitaet Dresden
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Abstract

Die Erfindung betrifft elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie mindestens eine leitfähige Polymerschicht als Elektrode enthalten und dadurch eine flächige Verwendung eines tranparenten Oxids oder einer Metallschicht vermeiden. Besonders vorteilhaft ist hierbei die Kombination mit einer dotierten Dünnschicht aus Oligomeren (small-molecules). Durch die vorgeschlagene Erfindung können wesentliche Vereinfachungen im strukturellen Aufbau organischer elektrolumineszenter Lichtemissionseinrichtungen erreicht und damit ihr Produktionsprozess effizienter gemacht werden. Ein Merkmal dieser Erfindung ist die Ausnutzung der hohen Leitfähigkeit der Polymerschicht und die außergewöhnlichen Glättungseigenschaften der Polymer/Oligomer-Kombination als funktionale Schicht. Aufgrund der guten Transparenz kann die Schichtkombination als Elektrode in einer organischen Leuchtdiode oder als separat kontaktierbare Zwischenelektrode in einem Stapel von organischen Materialien eingesetzt werden. Aufgrund der guten Grenzflächeneigenschaften hat diese funktionale Schicht einen deutlichen Vorteil gegenüber anderen Ansätzen im Hinblick auf Erhöhung der Effizienz und Lebensdauer.The invention relates to electroluminescent light emitting devices, which are characterized in that they contain at least one conductive polymer layer as an electrode and thereby avoid a flat use of a transparent oxide or a metal layer. The combination with a doped thin layer of oligomers (small molecules) is particularly advantageous. The proposed invention makes it possible to achieve substantial simplifications in the structural design of organic electroluminescent light emission devices and thus to make their production process more efficient. A feature of this invention is the utilization of the high conductivity of the polymer layer and the exceptional smoothing properties of the polymer / oligomer combination as a functional layer. Due to the good transparency, the layer combination can be used as an electrode in an organic light-emitting diode or as a separately contactable intermediate electrode in a stack of organic materials. Due to the good interface properties, this functional layer has a clear advantage over other approaches in terms of increasing efficiency and service life.

Description

Die Erfindung betrifft elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.The The invention relates to electroluminescent light-emitting devices according to the preamble of claim 1.

Die Erfindung betrifft insbesondere elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen, welche ein leitfähiges Polymer und dotierte organische Dünnschichten aus Oligomeren (kleinen Farbstoffmolekülen von ca. 100 bis 1500 amu, auch als small molecules bezeichnet) als funktionale Schichten enthalten.The Invention particularly relates to electroluminescent light-emitting devices, which is a conductive Polymer and doped organic thin films of oligomers (small dye molecules from about 100 to 1500 amu, also referred to as small molecules) as contain functional layers.

Seit den ersten Erkenntnissen zur Elektrolumineszenz von organischen Materialien (Bernanose et al., J. Chim. Phys. 1953, 50, 65) hat sich starkes Interesse an organischen Bauelementen entwickelt. Hierbei sind insbesondere organische Leuchtdioden (OLED), organische Solarzellen und organische Feldeffekttransistoren zu nennen. Weitere elektronische Bauelemente, wie z.B. Speicher und Dioden, sind in Entwicklung. Seit den Anfängen der organischen Halbleiterforschung sind eine Vielzahl von Materialien mit gezielt eingestellten Eigenschaften, wie Leitfähigkeit, Emissions- und Absorptionswellenlänge, Emissionseffizienz und Molekülstabilität synthetisiert worden. Ziel dieser Forschung ist es, die Vorteile der organischen Materialien in Hinsicht auf umweltverträglichere Prozessierbarkeit, geringe Reabsorption des emittierten Lichtes und hohe Effizienzen bezüglich der gewünschten Funktion weiter auszubauen. Einen bedeutenden Sektor der organischen Halbleiterforschung stellen die organischen Leuchtdioden dar. Der übliche Schichtaufbau für OLEDs besteht hierbei aus Glas/transparenter Grundkontakt/organisches Schichtsystem/Metall-Deckkontakt. Bei dieser Struktur emittiert die OLED durch den hoch transparenten Grundkontakt, der gewöhnlich die Anode darstellt, durch das Glas. Es existieren zwei unteschiedliche Materialsysteme für OLED: Polymere und die Materialklasse der sogenannten kleinen Moleküle (Oligomere).since the first findings on the electroluminescence of organic Materials (Bernanose et al., J. Chim. Phys. 1953, 50, 65) Strong interest in organic devices is developing. in this connection are in particular organic light-emitting diodes (OLED), organic solar cells and to call organic field effect transistors. Other electronic Components such as e.g. Memory and diodes are under development. Since the beginning of organic semiconductor research are a variety of materials with specifically adjusted properties, such as conductivity, Emission and absorption wavelength, emission efficiency and Molecule stability synthesized Service. The aim of this research is to take advantage of the organic Materials in terms of greener processability, low reabsorption of the emitted light and high efficiencies with respect to the desired Continue to expand its function. A significant sector of the organic Semiconductor research represents the organic light-emitting diodes. The usual layer structure for OLEDs consists of glass / transparent basic contact / organic System layer / metal cover contact. In this structure, the OLED emits through the highly transparent Basic contact, usually the anode represents through the glass. There are two different ones Material systems for OLED: polymers and the material class of the so-called small molecules (oligomers).

Displays aus OLEDs sind bereits in der Automobil- und der Unterhaltungselektronikindustrie verfügbar. Zur Zeit stellen großflächige Beleuchtungseinrichtungen einen viel beachteten Forschungsbereich dar. Denkbar sind hier Einsatzgebiete, wie Werbetafeln auf unterschiedlichsten Oberflächen und Formen oder auch großflächige Raumbeleuchtungen.displays OLEDs are already in the automotive and consumer electronics industries available. to Time make large-scale lighting devices a well-regarded research area. like billboards on a wide variety of surfaces and shapes or large-scale room lighting.

Stand der TechnikState of technology

Für organische Leuchtdioden auf transparenten Substraten (wie z.B. Glas oder transparente Kunststoffe) werden als Anode in der Regel so genannte TCO (transparent conducting oxides) wie ITO (Indiumzinnoxid) oder ZnO (Zinkoxid) eingesetzt, da sie hohe Leitfähigkeiten und Transparenz im sichtbaren Spektralbereich aufweisen. Als oft verwendeter Ansatz für OLEDs auf der Basis kleiner Moleküle wird auf dem TCO eine Blockschicht (wie NPB) eingesetzt, um die darauf folgende Emissionsschicht von der TCO-Organik-Grenzfläche abzutrennen. Eine Erweiterung dieses Ansatzes besteht zum einen in der Verwendung einer Transport- bzw. Injektionsschicht (TL bzw. IL) aus dotierten organischen Materialien zwischen TCO und Blockschicht. Diesen Ansatz zeigt Blochwitz et al. (Organic Electronics 2, 97–104 (2001)) und erzielt dadurch eine drastische Verringerung der Betriebsspannung für organische Leuchtdioden. Für den Einsatz als dotierte organische Materialien werden verschiedenste Materialkombinationen benutzt. Die Entwicklung unterschiedlicher organischer Dotanden und Host-Materialien hat dazu geführt, dass für die Löcher- und Elektronenleitung Materialkombinationen für TL bzw. IL zur Verfügung stehen.For organic Light emitting diodes on transparent substrates (such as glass or transparent Plastics) are usually called TCO (transparent conducting oxides) such as ITO (indium tin oxide) or ZnO (zinc oxide) used because they have high conductivities and have transparency in the visible spectral range. As often used approach for Small molecule-based OLEDs become a block layer on the TCO (like NPB) used to make the subsequent emission layer of the TCO-organic interface separate. An extension of this approach exists on the one hand in the use of a transport or injection layer (TL or IL) of doped organic materials between TCO and block layer. Blochwitz et al. (Organic Electronics 2, 97-104 (2001)) and thereby achieves a drastic reduction of the operating voltage for organic LEDs. For the use as doped organic materials are various Material combinations used. The development of different Organic dopants and host materials has meant that for the hole- and electron conduction material combinations for TL and IL, respectively.

Ein anderer Ansatz für organische Leuchtdioden nutzt ein leitfähiges Polymer, welches sich zwischen TCO und den aus kleinen Molekülen gebildeten Transport- und Emitterschichten der organischen Leuchtdiode befindet. Für die Entwicklung dieses Ansatzes war der Umstand entscheidend; dass das häufig als TCO verwendete ITO eine zu hohe Oberflächenrauhigkeit aufwies, so dass daraus resultierende Leckströme bzw. Kurzschlüsse zu ineffizienten bzw. unbrauchbaren OLEDs führten. Eine häufig verwendete Materialkombination besteht aus ITO/PEDOT:PSS/NPD mit darauf folgender Emissionsschicht, weiteren organischen Transport/Blockschichten und Gegenelektrode (V. Adamovich et al., Organic Electronics 4, 77–87 (2003)). Die Leitfähigkeit der Polymere bzw. der Stoffklasse dieser leitfähigen Polymere war bisher um mehrere Größenordnungen kleiner als die der TCO. Weiterhin konnte das Polymer nicht in direkten Kontakt zu der Emissionsschicht gebracht werden, da aufgrund von energetischen Störstellen die Exzitonen der Emissionsschicht an der Grenzfläche PEDOT/Emitter sehr effektiv strahlungslos rekombinieren (Kim et al., Appl. Phys. Lett. 87, 023506 (2005)). PEDOT:PSS wird auch für die Beschichtung von Photofilmen und außerdem sehr häufig bei der Herstellung von Polymer-LEDs als Anode verwendet. Problematisch ist der Einsatz von PEDOT:PSS bei großflächigen Displays/Beleuchtungsflächen, da hier zusätzliche Metallstege auf das Substrat aufgebracht werden müssen, um eine ausreichende Stromversorgung aller Bereiche des Displays zu gewährleisten. Zwar besitzen TCOs eine höhere Leitfähigkeit als PEDOT:PSS, trotzdem müssen für großflächige Anwendungen (z.B. große Displays, Beleuchtungseinrichtungen) auch bei TCOs Metallstege aufgebracht werden, da ihre Leitfähigkeit immer noch Größenordnungen geringer ist als die von Metallen.Another approach to organic light emitting diodes utilizes a conductive polymer that exists between TCO and the small molecule transport and emitter layers of the organic light emitting diode. The circumstance was decisive for the development of this approach; that the ITO frequently used as TCO had too high a surface roughness, so that resulting leakage currents or short circuits led to inefficient or useless OLEDs. A frequently used combination of materials consists of ITO / PEDOT: PSS / NPD with subsequent emission layer, further organic transport / block layers and counterelectrode (V. Adamovich et al., Organic Electronics 4 , 77-87 (2003)). The conductivity of the polymers or the class of these conductive polymers was previously smaller by several orders of magnitude than that of the TCO. Furthermore, the polymer could not be brought into direct contact with the emission layer, because due to energetic impurities the excitons of the emission layer at the interface PEDOT / emitter very effectively radiationless recombine (Kim et al., Appl. Phys. Lett. 87, 023506 (2005 )). PEDOT: PSS is also used for the coating of photo films and also very often in the production of polymer LEDs as anode. The problem is the use of PEDOT: PSS for large-area displays / lighting surfaces, since additional metal webs must be applied to the substrate in order to ensure adequate power supply to all areas of the display. Although TCOs have a higher conductivity than PEDOT: PSS, nevertheless, have to be used for large area applications (eg large displays, lighting equipment) can also be applied to TCOs metal webs, since their conductivity is still orders of magnitude lower than that of metals.

Die TCO sind zwar etablierte Elektrodenmaterialien für organische Leuchtdioden, doch sie besitzen auch nachteilige Eigenschaften für die Verwendung in OLEDs. Auch TCO auf flexiblen Substraten, wie zum Beispiel auf PET-Folie, sind untersucht worden. Bei ZnO stellt sich eine Beschädigung des Substrates bei der ZnO-Beschichtung ein, so dass eine dünne Schutzschicht von Al2O3 zwischen dem Substrat und dem ZnO aufgetragen werden muss (Pei et al., Thin Solid Films 497, 20–23 (2006)). ITO erweist sich hier als zu brüchig und scheidet somit als Kontaktmaterial für organische Leuchtdio den auf flexiblen Substraten aus (Paetzold et al., Appl. Phys. Letters 82, 3342, (2003)). Untersuchungen an OLEDs mit ITO-Kontakten deuten darauf hin, dass Indium aus der Anodenschicht in die angrenzende Organik diffundiert und dort zu einer Verringerung der OLED Lebensdauer führen kann.Although TCOs are well established electrode materials for organic light-emitting diodes, they also have detrimental properties for use in OLEDs. Also, TCO on flexible substrates, such as PET film, has been studied. In ZnO, substrate damage occurs in the ZnO coating, so a thin protective layer of Al 2 O 3 needs to be applied between the substrate and the ZnO (Pei et al., Thin Solid Films 497, 20-23 (2006) )). ITO proves to be too brittle and thus separates out as contact material for organic light on the flexible substrates (Paetzold et al., Appl. Phys. Letters 82 . 3342 , (2003)). Investigations on OLEDs with ITO contacts indicate that indium diffuses from the anodic layer into the adjacent organics, where it can lead to a reduction in the OLED lifetime.

Ein weiterer nachteiliger Aspekt bei der Verwendung von TCO sind die z.T. signifikanten Materialkosten bzw. die begrenzte Verfügbarkeit. Beispielsweise ist der Preis des für OLED bisher meist verwendeten ITO in den letzten Jahren stark gestiegen, da der Preis für metallisches Indium sich etwa verzehnfacht hat. Es wäre deshalb von Vorteil, als Elektrode Materialien zu verwenden, die breit und preisgünstig verfügbar sind.One Another disadvantageous aspect of using TCO is the z.T. significant material costs or limited availability. For example, the price of OLED for the most used so far ITO has risen sharply in recent years as the price of metallic Indium has increased about tenfold. It would therefore be advantageous as Electrode to use materials that are widely and inexpensively available.

Die im Vorangegangenen diskutierten organischen Leuchtdioden nutzen ein transparentes Substrat, sowie ein TCO als Elektrode (so genannte bottom-emission-OLED). Die Lichtemission erfolgt bei diesem Ansatz durch das TCO und das Substrat. Wird hingegen ein nicht transparentes Substrat verwendet, so muss die Lichtemission durch einen abschließend aufgetragenen transparenten Kontakt ermöglicht werden (top-emission OLED/Huang et al. Proc. SPIE 5937, 159–164 (2005)). Kowalsky et al. (APL 83, 5071 (2003)) demonstrieren einen Ansatz, der eine small molecule Leuchtdiode mit einer PEDOT:PSS-Sputter-Schutzschicht verwendet. Die Polymerschicht stellt hierbei eine Schutzbarriere für die unterliegende OLED dar, da das Sputtern des abschließenden ITO-Kontaktes direkt auf die OLED Schäden hervorrufen würde. Üblicherweise wird eine dünne Metallschicht als semitransparente Elektrode für diese Art der organischen Leuchtdioden verwendet, ohne dass PEDOT:PSS zur Anwendung kommt.The in the foregoing discussed organic light-emitting diodes use a transparent substrate, as well as a TCO as electrode (so-called bottom-emission OLED). The light emission takes place in this approach through the TCO and the substrate. Will be a non-transparent Substrate used, so the light emission must be applied by a final transparent contact allows (top-emission OLED / Huang et al., Proc. SPIE 5937, 159-164 (2005)). Kowalsky et al. (APL 83, 5071 (2003)) demonstrate an approach which uses a small molecule light emitting diode with a PEDOT: PSS sputtering protective layer. The polymer layer hereby provides a protective barrier for the underlying OLED as the sputtering of the final ITO contact directly on the OLED damage would cause. Usually becomes a thin one Metal layer as semitransparent electrode for this type of organic Light emitting diodes used without PEDOT: PSS is used.

Die Kombination ITO/PEDOT:PSS hat sich als stabiles Kontaktsystem für OLEDs auf ITO erwiesen. Negative Einflüsse durch ITO-Rauhigkeiten werden stark verringert. Das PEDOT:PSS wird aus einer wässrigen Lösung aufgetragen, dadurch kann verblei bendes Wasser an der PEDOT-small-molecule-Grenzfläche zur Verringerung der OLED-Lebensdauer führen. Das mit PEDOT beschichtete Substrat wird zwar vor der OLED-Beschichtung geheizt und/oder im Vakuum gelagert, aber trotzdem kann ein Feuchtigkeitsrest in der PEDOT-OLED-Grenzfläche auftreten. Kim et al. berichten von so genannten "microshorts" (Chem. Mater., 16, 4681–4686 (2004)) in PEDOT:PSS, welche für Leckströme verantwortlich sein sollen. Weiterhin ist bei PEDOT:PSS zu beachten, dass die polymerisierte Organik in Wasser gelöst ist und vor dem Beschichten des Substrates zwar filtriert wird, aber immer die Möglichkeit eines Partikelrestes auf der PEDOT-OLED-Grenzfläche besteht. Solche Polymerpartikel können in ihren Abmaßen in der Größenordnung der OLED-Dicke liegen, was dann zu einem Kurzschluss von Löcherleiter (PEDOT:PSS) und Elektronenleiter (Kathode) der organischen Leuchtdiode führen kann.The Combination ITO / PEDOT: PSS has proven to be a stable contact system for OLEDs proved on ITO. Negative influences ITO roughness is greatly reduced. The PEDOT: PSS will from an aqueous solution applied, thereby remaining water at the PEDOT-small-molecule interface to reduce lead the OLED life. Although the substrate coated with PEDOT is in front of the OLED coating heated and / or stored in a vacuum, but still can a moisture residue in the PEDOT OLED interface occur. Kim et al. report so-called "microshorts" (Chem. Mater., 16, 4681-4686 (2004)) in PEDOT: PSS, which for leakage currents should be responsible. Furthermore, PEDOT: PSS has to be observed, that the polymerized organics are dissolved in water and before coating Although the substrate is filtered, but always the possibility of a particle residue on the PEDOT OLED interface. Such polymer particles can in their dimensions in the order of magnitude the OLED thickness, which then leads to a short circuit of hole conductors (PEDOT: PSS) and electron conductor (cathode) of the organic light emitting diode to lead can.

Neben der Anwendung flexibler Substrate für OLEDs sind die Erhöhung der Effizienz für blaue Emissionsschichten und weiße OLEDs sehr intensiv bearbeitete Forschungsgebiete. Hocheffiziente OLEDs sind in der Vergangenheit mehrfach gezeigt worden, z.B. dadurch, dass organische Leuchtdioden gestapelt auf ein Substrat aufgebracht wurden (Liao et al., Appl. Phys. Lett. 84, 167 (2004)), oder optimierte Strukturen verwendet wurden, wie z.B. Doppelemissionsschichten, die zu einer Erhöhung der OLED-Effizienz führen (He et al., Appl. Phys. Lett. 85, 3911–3913 (2004)). Für weiße OLEDs können somit unterschiedliche Emissionsschichten innerhalb einer OLED verwendet werden. Eine Stapelung von Einzelfarb-OLEDs innerhalb einer OLED ist ebenfalls möglich.Next The application of flexible substrates for OLEDs is the increase of Efficiency for blue emission layers and white OLEDs worked very intensively Research. Highly efficient OLEDs are in the past has been shown several times, e.g. in that organic light-emitting diodes stacked on a substrate (Liao et al., Appl. Phys. Lett. 84, 167 (2004)), or optimized structures were such as Double emission layers leading to an increase of the OLED efficiency lead (He et al., Appl. Phys. Lett. 85, 3911-3913 (2004)). For white OLEDs can thus using different emission layers within an OLED become. A stack of single color OLEDs within an OLED is also possible.

Aufgabenstellung:Task:

Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, durch gezielte Wahl und Kombination von leitfähigen organischen Schichten, selbige in elektrolumineszenten Lichtemissionseinrichtungen unter Vorgabe einer Funktion verwenden zu können. Mit Hilfe dieser Funktion soll eine Vereinfachung des Herstellungsprozesses und eine Verringerung der Kosten für die Lichtemissionseinrichtung erzielt werden. Dabei soll unter Verwendung der funktionalen Schicht eine hohe Effizienz und Lebensdauer der elektrolumineszenten Lichtemissionseinrichtung erreicht werden.It is the object of the present invention, by targeted choice and combination of conductive organic Layers, the same in electroluminescent light-emitting devices using a function. With the help of this function should simplify the manufacturing process and reduce it the cost of the light emitting device can be achieved. It should be using the functional layer has a high efficiency and lifetime of electroluminescent light-emitting device can be achieved.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass ein leitfähiges Polymer die Funktion einer flächigen Elektrode übernimmt und keine weitere Schicht aus einem Metall oder einem transparenten leitfähigen Oxid benötigt wird. Hierbei wird die überraschende experimentelle Feststellung ausgenutzt, dass OLEDs, bei denen ein hoch leitfähiges Polymer als Elektrode verwendet wird, eine homogene und effiziente Lichtemission zeigen können, ohne dass zur Verbesserung der Stromversorgung ein TCO oder eine zusätzliche Metallschicht notwendig wird. Diese Erkenntnis ermöglicht die Herstellung von organischen Leuchtdioden, ohne auf Metalle oder TCOs als Anodenmaterialien zurückgreifen zu müssen. Außerdem entfallen Bearbeitungsschritte wie Plasmabehandlung und Oxidierung von ITO-Schichten, sowie zusätzliche Schutzschichten für Substrate, wie im Fall des ZnO auf flexiblen Substraten.According to the invention Task solved by that a conductive Polymer the function of a flat Electrode takes over and no further layer of a metal or a transparent one conductive oxide needed becomes. This is the surprising exploited experimental finding that OLEDs in which a highly conductive Polymer is used as an electrode, a homogeneous and efficient Can show light emission, without having to improve the power supply a TCO or a additional Metal layer is necessary. This realization enables the Production of organic light emitting diodes, without affecting metals or Use TCOs as anode materials to have to. Furthermore eliminates processing steps such as plasma treatment and oxidation of ITO layers, as well as additional Protective layers for Substrates, as in the case of ZnO on flexible substrates.

Die Erfindung ermöglicht Kosteneinsparungen infolge Verwendung eines kostengünstigen hoch leitfähigen Polymers anstelle eines TCOs oder dünnen Metallfilms.The Invention allows Cost savings as a result of using a cost-effective highly conductive Polymer instead of a TCO or thin metal film.

Das Polymer der funktionalen Schicht kann an Luft oder in Schutzgasatmosphäre auf das Substrat aufgetragen werden (via spin coating, rakeln oder drucken). Nach einem Heizschritt, um das restliche Wasser aus dem Polymer zu entfernen, kann dann das Substrat in eine Beschichtungsanlage transportiert werden. Falls es notwendig ist, kann das beschichtete Substrat vorher strukturiert oder per nicht leitender Schicht modifiziert werden, um eine spätere Ansteuerung der verschiedenen OLED-Kontakte zu ermöglichen. In der Beschichtungsanlage werden dann die organischen Materialien einzeln oder gleichzeitig verdampft. Abschließend wird ein elektrisch leitfähiger Deckkontakt, z.B. ein Metallfilm, aufgebracht, der die Funktion der Gegenelektrode einnimmt.The Polymer of the functional layer can be applied to air or in a protective gas atmosphere on the Substrate are applied (via spin coating, scrubbing or printing). After a heating step, remove the remaining water from the polymer can then remove the substrate in a coating facility be transported. If necessary, the coated can Substrate previously structured or modified by non-conductive layer, for a later To enable control of the various OLED contacts. In the coating plant then the organic materials vaporized individually or simultaneously. Finally, an electrically conductive cover contact, e.g. a metal film applied, which takes the function of the counter electrode.

In einer zweiten Ausprägung wird die erfindungsgemäß die Aufgabe dadurch gelöst, dass eine Kombination aus einem leitfähigen Polymer zusammen mit einer dotierten Schicht aus Oligomeren (small molecules), als funktionale Schicht verwendet wird. Hierbei kann durch die Verwendung der dotierten Schicht aus Oligomeren überraschenderweise eine deutliche Verbesserung der Toleranz gegen Partikel erzielt werden. Dies könnte dadurch verursacht werden, dass die dotierte Schicht ohmsche Leitung zeigt und nicht wie die bisher verwendeten undotierten Schichten in OLED raumladungsbegrenzte Ströme, deren Leitfähigkeit mit hoher Potenz von der Dicke abhängt.In a second expression is the task of the invention solved by that a combination of a conductive polymer along with a doped layer of oligomers (small molecules), as a functional Layer is used. This can be done by using the doped Layer of oligomers surprisingly achieved a significant improvement in tolerance to particles become. this could caused by the doped layer ohmic line shows and not like the undoped layers used so far Space-charge limited currents in OLEDs, their conductivity with high potency depends on the thickness.

In einer dritten Ausprägung wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass die polymere Elektrodenschicht auf einem Bruchteil (weniger als 50%) ihrer Fläche mit einer weiteren leitfähigen Elektrodenstruktur kontaktiert wird, um die Flächenleitfähigkeit des Gesamtsystems anzuheben.In a third expression the task is solved by that the polymeric electrode layer on a fraction (less than 50%) of their area with another conductive Electrode structure is contacted in order to increase the surface conductivity of the entire system.

Erstaunlicherweise zeigte es sich hierbei in Versuchen, dass diese funktionale Schicht es ermöglicht, bei großflächigen OLEDs, z.B. mit Metallstegen zur Verbesserung der Stromverteilung, gute Resultate in Hinblick auf Effizienz und homogene Leuchtdichte zu erreichen. Hierbei wird die Dicke der funktionalen Schicht so gewählt, dass nachteilige Polymerdicken an den Metallkanten ausgeglichen werden und die organische Leuchtdiode ähnliche Leistungen aufweist, wie auf einem ebenen Polymersubstrat. Da für großflächige organische Leuchtdioden diese Metallstege höher sind als die Dicke einer üblichen organischen Leuchtdiode (150–200 nm), ist es überraschend, dass die funktionale Schicht diese Oberflächenstörungen sehr gut ausgleicht.Amazingly, it showed up in experiments that this functional layer it allows, at large area OLEDs, e.g. with metal bars to improve the power distribution, good Results in terms of efficiency and homogeneous luminance too to reach. Here, the thickness of the functional layer is chosen so that adverse polymer thicknesses are compensated at the metal edges and the organic light-emitting diode similar Performs as on a flat polymer substrate. As for large-scale organic Light-emitting diodes these metal bars higher are as the thickness of a usual organic light emitting diode (150-200 nm), it is surprising that the functional layer balances these surface defects very well.

Überraschend zeigte sich auch, dass kein Reinraum notwendig ist, um großflächige OLEDs mit der funktionalen Schicht herzustellen. Die Polymer-Schicht kann außerhalb der Schutzgasbox hergestellt und dann zur Beschichtungsanlage transportiert werden. Die im Labormaßstab üblichen organischen Leuchtdioden sind 3–7 mm2 groß. Da die hier diskutierte organische Leuchtdiode 1,1 cm2 groß ist, wird auf eine sehr gute Prozessierbarkeit und Vereinfachung der Substratbehandlung durch die funktionale Schicht geschlossen. Rauhigkeit durch Partikel auf der Polymerschicht werden von der dotierten organischen Schicht ausgeglichen. Da für ZnO- oder ITO-Kontakte verschiedene Vorbehandlungen des Substrates und des Kontaktes notwendig sind, kann hier von einer nicht erwarteten wesentlichen Vereinfachung der OLED-Herstellung gesprochen werden.Surprisingly, it was also shown that no clean room is necessary to produce large-area OLEDs with the functional layer. The polymer layer can be produced outside the protective gas box and then transported to the coating plant. The usual on laboratory scale organic light emitting diodes are 3-7 mm 2 large. Since the organic light-emitting diode discussed here is 1.1 cm 2 in size, a very good processability and simplification of the substrate treatment by the functional layer are concluded. Roughness by particles on the polymer layer are balanced by the doped organic layer. Since various pretreatments of the substrate and the contact are necessary for ZnO or ITO contacts, one can speak here of an unexpected substantial simplification of the OLED production.

Mögliche hochleitende Polymere, die im Sinne der hier beschriebenen Ausführungen verwendet werden können, sind z.B. Baytron PH 500 (Fa. HCStarck), oder weitere kürzlich berichtete hoch leitfähige Polmyere wie Pani-Ansätze der Fa. Ormecon.Possible highly conductive Polymers that are within the meaning of the embodiments described herein can be used are e.g. Baytron PH 500 (HCStarck), or more recently reported highly conductive Polmyere like pani-approaches the company Ormecon.

Ausführungsbeispiele:EXAMPLES

Die Erfindung wird im Folgenden durch Ausführungsbeispiele näher erläutert werden. Erfindungsgemäße vorteilhafte Ausgestaltungen beinhalten jeweils eine Abfolge von Schichten:The invention will be explained in more detail below by exemplary embodiments. Erfindungsge Advantageous advantageous embodiments each include a sequence of layers:

Ausführungsbeispiel 1 (Polymer/dotierte organische Dünnschicht aus Oligomeren als Elektrode), siehe 1 Embodiment 1 (polymer / doped organic thin film of oligomers as electrode), see 1

  • 1a) Aufbau mit transparentem Substrat (bottom-emission OLED), Emissionsrichtung zur Substratseite. 1. transparentes Substrat 2. Polymere Grundelektrode 3. Oligomer-Schicht oder Schichtsystem 4. Gegenelektrode1a) Construction with transparent substrate (bottom-emission OLED), emission direction to the substrate side. 1 , transparent substrate 2 , Polymer base electrode 3 , Oligomer layer or layer system 4 , counterelectrode
  • 1b) Aufbau der elektrolumineszenten Emissionseinrichtung, mit Emissionsrichtung zu der Substrat abgewandten Richtung (top-emission OLED) 1. Substrat 2. Polymere Grundelektrode 3. Oligomer-Schicht oder Schichtsystem 4. semitransparente/transparente Gegenelektrode1b) Construction of the Electroluminescent Emission Device, with the Direction of Emission Toward the Substrate (top-emission OLED) 1 , substratum 2 , Polymer base electrode 3 , Oligomer layer or layer system 4 , semitransparent / transparent counterelectrode

Bild 2 veranschaulicht schematisch den Probenaufbau in der Draufsicht. Auf diesem Substrat ist eine Isolationsschicht (7) aufgebracht, damit die Gegenelektroden nicht in direkten Kontakt mit dem Polymer kommen und einen Kurzschluss verursachen können. Auf diesem Substrat werden dann die organischen Schichten (3), sowie abschließend Gegenelektroden (4) auf den organischen Schichtstapel aufgebracht. Als Kontaktierung für das Polymer wird ein zusätzlicher Kontakt (6) verwendet. Die effektiv leuchtende Fläche (5) stellt den Überlapp der Gegenelektrode (4) mit dem Polymer (2) dar.Figure 2 illustrates schematically the sample structure in plan view. On this substrate is an insulation layer ( 7 ) so that the counter electrodes do not come into direct contact with the polymer and can cause a short circuit. On this substrate, the organic layers ( 3 ), and finally counterelectrodes ( 4 ) is applied to the organic layer stack. As contact for the polymer an additional contact ( 6 ) used. The effective luminous area ( 5 ) represents the overlap of the counterelectrode ( 4 ) with the polymer ( 2 ).

Beispielprobe 1 (nach Bild 1a und 2):Sample 1 (after Figures 1a and 2):

In Bild 3 wird die Stromeffizienz und die Helligkeit über der Spannung dargestellt. Die vorgestellte Probe auf einem Glassubstrat hat folgenden Aufbau: 1. Baytron PH 500 + 5% DMSO 100 nm 2. MeO-TPD:F4-TCNQ (4%) 100 nm 3. Spiro-TAD 10 nm 4. NPB:Ir(MDQ)2(acac) (10%) 20 nm 5. BPhen 10 nm 6. BPhen:Cs 50 nm 7. Aluminium 100 nm Figure 3 shows the current efficiency and the brightness over the voltage. The presented sample on a glass substrate has the following structure: 1. Baytron PH 500 + 5% DMSO 100 nm 2. MeO-TPD: F 4 -TCNQ (4%) 100 nm 3. Spiro-TAD 10 nm 4. NPB: Ir (MDQ) 2 (acac) (10%) 20 nm 5. BPhen 10 nm 6. BPhen: Cs 50 nm 7. Aluminum 100 nm

Für diese Probe wird an das PEDOT:PSS (Baytron PH 500[Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate) aqueous dispersion] + 5% DMSO[Dimethylsulfoxid]) der Pluspol und an den Aluminiumkontakt der Minuspol gelegt. Die Elektronen und Löcher treffen in der vierten Schicht (NPB: Ir(MDQ)2(acac)) aufeinander und unter Bildung/Zerfall von Exzitonen wird Licht im roten Spektralbereich emittiert. Das Licht breitet sich in jede Richtung aus und gelangt durch die transparenten organischen Materialien und durch das Glas aus der Probe. Die hoch reflektierende Aluminiumkathode reflektiert ankommendes Licht und wirft es in Richtung des Glassubstrates, was die Gesamtausbeute des emittierten Lichtes erhöht. Die Dotierungskonzentration des Cäsium in BPhen ist bei allen hier diskutierten Proben derart gewählt, dass die Leitfähigkeit der BPhen:Cs-Schicht 1,5·10–4 S/cm beträgt.For this sample, the positive pole is applied to the PEDOT: PSS (Baytron PH 500 [poly (3,4-ethylenedioxythiophene) poly (styrenesulfonate) aqueous dispersion] + 5% DMSO [dimethylsulfoxide]) and the negative pole to the aluminum contact. The electrons and holes hit each other in the fourth layer (NPB: Ir (MDQ) 2 (acac)), and formation of excitons causes emission of light in the red spectral region. The light expands in any direction and passes through the transparent organic materials and through the glass from the sample. The highly reflective aluminum cathode reflects incoming light and throws it toward the glass substrate, increasing the overall yield of emitted light. The doping concentration of cesium in BPhen is chosen in all the samples discussed here such that the conductivity of the BPhen: Cs layer is 1.5 · 10 -4 S / cm.

Beispielprobe 2 (nach Bild 1a und 2):Sample 2 (after Figures 1a and 2):

Im Folgenden wird eine weiße organische Leuchtdiode auf einem Glassubstrat vorgestellt. Hierzu werden verschiedene Ausgangsmaterialien kombiniert, so dass die Komponenten auf dem Glassubstrat polymerisieren (Bezugsquelle der Materialien z.B. Fa. HCStarck). 1. in-situ PEDOT 100 nm 2. MeO-TPD:F4-TCNQ (4%) 200 nm 3. NPB 10 nm 4. NPB: Ir(MDQ)2(acac) (20%) 20 nm 5. NPB 2 nm 6. Spiro-DPVBi 10 nm 7. BPhen 10 nm 8. BPhen:Cs 50 nm 9. Aluminium 100 nm In the following, a white organic light-emitting diode is presented on a glass substrate. For this purpose, various starting materials are combined, so that the components polymerize on the glass substrate (source of the materials, for example, Fa. HCStarck). 1. in-situ PEDOT 100 nm 2. MeO-TPD: F 4 -TCNQ (4%) 200 nm 3. NPB 10 nm 4. NPB: Ir (MDQ) 2 (acac) (20%) 20 nm 5. NPB 2 nm 6. Spiro DPVBi 10 nm 7. BPhen 10 nm 8. BPhen: Cs 50 nm 9. Aluminum 100 nm

Mit diesem Materialaufbau leuchtet die organische Leuchtdiode mit weißem Licht, mit Farbkoordinaten von (0,30/0,29) nach CIE. Das Spektrum ist in Bild 4 dargestellt. Mittels verschiedener Emissionsschichtdicken bzw. Dotierungskonzentrationen in der Emissionsschicht kann das Spektrum auf die gewünschten Farbkoordinaten eingestellt werden. Die effektiv leuchtende Fläche der organischen Leuchtdiode zeigt hierbei homogenes weißes Licht. Die funktionale Schicht ermöglicht somit eine gleichmäßige störungsfreie Grundlage für die darauf folgenden Emissionsschichten.With this material structure the organic light emitting diode shines with white light, with color coordinates of (0.30 / 0.29) according to CIE. The spectrum is in Picture 4 shown. By means of different emission layer thicknesses or Doping concentrations in the emission layer can be the spectrum to the desired Color coordinates are set. The effective luminous area of the organic light emitting diode shows this homogeneous white light. The functional layer allows thus a uniform trouble-free basis for the following emission layers.

Beispielprobe 3 (nach Bild 1a und 2):Sample 3 (after Figures 1a and 2):

Gezeigt wird eine grüne organische Leuchtdiode auf einem Glassubstrat mit einer effektiven Leuchtfläche von 1,1 cm2. Diese Probe hat folgenden Aufbau: 1. Baytron PH 500 + 5% DMSO 100 nm 2. MeO-TPD:F4-TCNQ (4%) 140 nm 3. Spiro-TAD 10 nm 4. TCTA: Ir(ppy)3 (8%) 6 nm 5. TPBi: Ir(ppy)3 (8%) 12 nm 6. TPBi 10 nm 7. BPhen:Cs 40 nm 8. Aluminium 100 nm Shown is a green organic light-emitting diode on a glass substrate with an effective luminous area of 1.1 cm 2 . This sample has the following structure: 1. Baytron PH 500 + 5% DMSO 100 nm 2. MeO-TPD: F 4 -TCNQ (4%) 140 nm 3. Spiro-TAD 10 nm 4. TCTA: Ir (ppy) 3 (8%) 6 nm 5. TPBi: Ir (ppy) 3 (8%) 12 nm 6. TPBi 10 nm 7. BPhen: Cs 40 nm 8. Aluminum 100 nm

Wie in Darstellung 5 zu erkennen, hat zeigt die Diode eine homogene Leuchtfläche. Da am oberen Ende der Leuchtfläche ein Metallsteg aufgebracht wurde und die organische Leuchtdiode dort auch homogen leuchtet, zeigt die funktionale Schicht hier ihre Fähigkeit zur guten Prozessierbarkeit auch über strukturierte Metallstege hinweg und ihre Nutzung für große homogene Leuchtflächen. Die Dicke der Metallschicht betrug in diesem Fall 200 nm.As can be seen in Figure 5, the diode has a homogeneous Light area. As at the top of the luminous area a metal bar was applied and the organic light emitting diode There, too, shines homogeneously, the functional layer here shows its ability for good processability even over structured metal webs away and their use for size homogeneous illuminated areas. The thickness of the metal layer in this case was 200 nm.

Beispielprobe 4 (nach 1b und 2):Example sample 4 (after 1b and 2):

Gezeigt wird eine organische Leuchtdiode auf einem mit 100 nm Silber beschichteten Substrat, mit Hauptemissionsrichtung zur Substrat abgewandten Seite. Bei dieser Probe wird ein reflektierendes Substrat verwendet, auf welchem PEDOT:PSS aufgebracht wurde. Nach einer Isolationsschicht wird das Schichtsystem aus Oligomeren auf das Substrat aufgetragen. Abschließend wird ein dünner semitransparenter Metallkontakt auf die Probe aufgebracht. Bild 6 zeigt die Eigenschaften der organischen Leuchtdiode in Bezug auf Helligkeit und Stromeffizienz in Abhängigkeit von der Spannung. 1. Baytron PH 500 + 5% DMSO 100 nm 2. MeO-TPD:F4-TCNQ (4%) 80 nm 3. Spiro-TAD 10 nm 4. TCTA: Ir(ppy)3 (8%) 8 nm 5. TPBi: Ir(ppy)3 (8%) 12 nm 6. TPBi 10 nm 7. BPhen:Cs 30 nm 8. Silber 15 nm An organic light-emitting diode is shown on a substrate coated with 100 nm of silver, with the main emission direction facing away from the substrate. This sample uses a reflective substrate on which PEDOT: PSS has been applied. After an insulating layer, the layer system of oligomers is applied to the substrate. Finally, a thin semitransparent metal contact is applied to the sample. Figure 6 shows the properties of the organic light emitting diode in terms of brightness and current efficiency as a function of the voltage. 1. Baytron PH 500 + 5% DMSO 100 nm 2. MeO-TPD: F 4 -TCNQ (4%) 80 nm 3. Spiro-TAD 10 nm 4. TCTA: Ir (ppy) 3 (8%) 8 nm 5. TPBi: Ir (ppy) 3 (8%) 12 nm 6. TPBi 10 nm 7. BPhen: Cs 30 nm 8. Silver 15 nm

Claims (23)

Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen mit organischen Schichten aufgebracht auf einem Substrat, enthaltend – mindestens eine Ladungsträgertransportschicht für Elektronen bzw. Löcher aus organischem Material – mindestens eine Licht emittierende Schicht aus organischem Material, – mindestens zwei flächige Elektroden, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der Elektroden ausschließlich aus einem leitfähigen Polymer besteht.Electroluminescent light-emitting devices with organic layers deposited on a substrate, comprising - at least one charge carrier transport layer for electrons or holes made of organic material At least one light-emitting layer of organic material, at least two planar electrodes, characterized in that at least one of the electrodes consists exclusively of a conductive polymer. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Elektrode eine Kombination einer Polymer- mit einer dotierten Oligomer-Dünnschicht (small molecules) enthält.Electroluminescent light-emitting devices according to Claim 1, characterized in that at least one electrode a combination of a polymer and a doped oligomer thin film contains (small molecules). Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer eine Leitfähigkeit von mehr als 300 S/cm aufweist.Electroluminescent light-emitting devices according to claims 1 and 2, characterized in that the polymer has a conductivity of more than 300 S / cm. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Abstand der Emissionsschicht zur reflektierenden Elektrode (n·λ/4) beträgt, wobei λ die Emissionswellenlänge bezeichnet und n eine ungerade Zahl ist.Electroluminescent light-emitting devices according to Claims 1 to 3, characterized in that the distance of the emission layer to the reflective electrode (n × λ / 4), where λ denotes the emission wavelength and n is an odd number. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Substrat flexible Unterlagen verwendet werden.Electroluminescent light-emitting devices according to Claims 1 to 4, characterized in that flexible as a substrate Documents are used. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Lichtemissionseinrichtung semi- oder volltransparent ist.Electroluminescent light-emitting devices according to Claims 1 to 5, characterized in that the light emitting device semi- or fully transparent. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerschicht durch ein Druckverfahren auf das Substrat aufgebracht wird.Electroluminescent light-emitting devices according to Claims 1 to 6, characterized in that the polymer layer is applied to the substrate by a printing process. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die zu beschichtende Substratseite gezielte Oberflächenformen aufweist.Electroluminescent light-emitting devices according to Claims 1 to 7, characterized in that to be coated Substrate side targeted surface shapes having. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Emissionsschichten in der organischen Leuchtdiode vorhanden sind.Electroluminescent light-emitting devices according to Claims 1 to 8, characterized in that one or more Emission layers are present in the organic light emitting diode. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtung nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer als mindestens eine Elektrode in einer vertikal gestapelten Anordnung mehrerer organischer Leuchtdioden verwendet wird.Electroluminescent light-emitting device according to Claims 1 to 9, characterized in that the polymer as at least an electrode in a vertically stacked array of several organic light emitting diodes is used. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Zwischenelektrode auf einem von außen wählbaren elektrischen Potential liegt.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 1 to 10, characterized in that at least an intermediate electrode on an externally selectable electrical potential lies. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass jede Elektrode nach einer anderen Seite des vertikalen Stapels organischer Leuchtdioden herausgeführt wird.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 1 to 11, characterized in that each electrode to another side of the vertical stack of organic light emitting diodes is led out. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Abschnitt der funktionalen Schicht mit organischen Molekülen dotiert ist.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 1 to 12, characterized in that at least a portion of the functional layer doped with organic molecules is. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass in direktem Kontakt zu den organischen Materialien mindestens eine Metallschicht aufgebracht ist.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 1 to 13, characterized in that in direct contact applied to the organic materials at least one metal layer is. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallschicht strukturiert ist.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 14, characterized in that the metal layer is structured. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallschicht durch ein Druckverfahren strukturiert ist.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 15, characterized in that the metal layer is structured by a printing process. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine dotierte organische Schicht eine flächige Elektrode darstellt.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 1 to 16, characterized in that at least a doped organic layer represents a planar electrode. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine dotierte organische Schicht zum Ladungsträgertransport verwendet wird.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 1 to 17, characterized in that at least a doped organic layer is used for charge carrier transport. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der dotierten organischen Schicht und der Licht emittierenden Schicht eine Schicht verwendet wird, welche Exzitonen aus der Licht emittierenden Schicht blockiert.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 18, characterized in that between the doped organic layer and the light-emitting layer, a layer is used, which excitons from the light-emitting layer blocked. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Injektionsschicht verwendet wird.Electroluminescent light-emitting devices according to one of the preceding claims, characterized that an injection layer is used. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Injektionsschicht Lithiumfluorid ist.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 20, characterized in that the injection layer Lithium fluoride is. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die dotierten organischen Schichten durch Koverdampfen auf das Polymer aufgebracht werden.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 1 to 21, characterized in that the doped organic Layers are applied by co-evaporation on the polymer. Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtungen nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer auf einer Metallschicht/Folie oder Lackschicht aufgebracht ist. Als Gegenelektrode wird ein semi- oder volltransparenter Kontakt verwendet.Electroluminescent light-emitting devices according to claim 1 to 22, characterized in that the polymer is applied on a metal layer / foil or lacquer layer. The counter electrode is a semi- or fully transparent contact used.
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