DE102005055496A1 - Azo dyes for dyeing keratin-containing fibers - Google Patents
Azo dyes for dyeing keratin-containing fibers Download PDFInfo
- Publication number
- DE102005055496A1 DE102005055496A1 DE200510055496 DE102005055496A DE102005055496A1 DE 102005055496 A1 DE102005055496 A1 DE 102005055496A1 DE 200510055496 DE200510055496 DE 200510055496 DE 102005055496 A DE102005055496 A DE 102005055496A DE 102005055496 A1 DE102005055496 A1 DE 102005055496A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- bis
- formula
- amino
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 0 *c1c(*)[n](*)c2cc(*)c(*)cc12 Chemical compound *c1c(*)[n](*)c2cc(*)c(*)cc12 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/418—Amines containing nitro groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel (I), DOLLAR F1 wobei Ak steht für C¶1¶- bis C¶4¶-Alkylen oder C¶1¶- bis C¶4¶-Monohydroxyalkylen, R·1· steht für eine verzweigte oder unverzweigte C¶1¶- bis C¶4¶-Alkylgruppe, eine verzweigte oder unverzweigte, perfluorierte C¶1¶- bis C¶4¶-Alkylgruppe, eine verzweigte oder unverzweigte C¶1¶-C¶4¶-Hydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe, R·2·, R·3· und R·4· stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Nitrogruppe oder eine verzweigte oder unverzweigte C¶1¶- bis C¶4¶-Alkylgruppe, R·5· und R·6· stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine verzweigte oder unverzweigte C¶1¶- bis C¶4¶-Alkylgruppe, eine Methoxy- oder Ethoxygruppe, eine Gruppe R·I·R·II·N-, worin R·I· und R·II· unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C¶1¶-C¶4¶-Alkylgruppe, eine C¶1¶-C¶4¶-Hydroxyalkylgruppe oder eine C¶2¶-C¶4¶-Dihydroxyalkylgruppe stehen, oder einen Amidrest und R·7· und R·8· stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder eine verzweigte oder unverzweigte C¶1¶- bis C¶4¶-Alkylgruppe, zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, und ein Verfahren zum Färben keratinischer Fasern durch Aufbringen entsprechender Verbindungen auf die zu färbende Faser sowie eine spezielle Verbindung der Formel (I).Use of at least one compound of the formula (I), DOLLAR F1 where Ak stands for C¶1¶ to C¶4¶ alkylene or C¶1¶ to C¶4¶ monohydroxyalkylene, R · 1 · stands for a branched one or unbranched C¶1¶ to C¶4¶ alkyl group, a branched or unbranched, perfluorinated C¶1¶ to C¶4¶ alkyl group, a branched or unbranched C¶1¶-C¶4¶ hydroxyalkyl group or an optionally substituted benzyl group, R · 2 ·, R · 3 · and R · 4 · each independently represent hydrogen, a nitro group or a branched or unbranched C¶1¶ to C¶4¶ alkyl group, R · 5 · and R · 6 · each independently represent hydrogen, a branched or unbranched C¶1¶ to C¶4¶ alkyl group, a methoxy or ethoxy group, a group R · I · R · II · N-, where R · I · and R · II · independently of one another for a hydrogen atom, a C¶1¶-C¶4¶-alkyl group, a C¶1¶-C¶4¶-hydroxyalkyl group or a C¶2¶-C¶4¶ -Dihydroxyalkylgr stand, or an amide residue and R · 7 · and R · 8 · each independently represent hydrogen, halogen or a branched or unbranched C¶1¶ to C¶4¶ alkyl group, for dyeing keratin fibers, especially human hair , and a method for dyeing keratin fibers by applying appropriate compounds to the fiber to be dyed, and a special compound of formula (I).
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung spezieller Bis(hydroxyalkyl)aminosubstituierter 6-Sulfonylbenzothiazol-2-yl-Azofarbstoffe zur Färbung keratinischer Fasern, ein Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern unter Verwendung dieser Farbstoffe, sowie einen neuen 6-Sulfonylbenzothiazol-2-yl-Azofarbstoff.The The present invention relates to the use of specific bis (hydroxyalkyl) amino substituted 6-sulfonylbenzothiazol-2-yl azo dyes for coloring keratinic fibers, a process for coloring keratinic fibers using these dyes as well as a new 6-sulfonylbenzothiazol-2-yl azo dye.
Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehrerer Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.For dyeing Keratin fibers, especially human hair, play the so-called An oxidation because of their intense colors and good fastness properties one preferred role. Such colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the Influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen among one another or under coupling with one or more coupler components the actual dyes from.
Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte sollen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme, Schweiß, Reibung und den Einfluss chemischer Reduktionsmittel, z. B. Dauerwellenflüssigkeiten. Schließlich sollen sie – falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend – die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin soll die erzielte Färbung durch Blondierung leicht wieder aus dem Haar entfernt werden können, falls sie doch nicht den individuellen Wünschen der einzelnen Person entspricht und rückgängig gemacht werden soll.Quality Oxidation dye precursors are primarily intended to meet the following requirements fulfill: You need to in the oxidative coupling the desired color shades in sufficient intensity and train authenticity. You need to Furthermore, a good Aufziehvermögen to possess the fiber, in particular in human hair no noticeable differences between strained and fresh allowed to exist after hair regrowth (Leveling). They should be consistent be against light, heat, sweat, Friction and the influence of chemical reducing agents, eg. B. permanent wave fluids. After all should they - if as hair dye coming to the application - the Do not stain the scalp too much, and above all, they should be toxicological and dermatological Regard safe. Furthermore, the achieved coloring by bleaching Can be easily removed from the hair, if they are not the individual wishes corresponds to the individual person and should be reversed.
Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwicklerkombination gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwickler- und/oder Kupplerkomponenten eingesetzt.Alone with a developer component or a special coupler / developer combination As a rule, it does not succeed, a naturally acting on the hair To get color nuance. In practice, therefore, are usually Combinations of different developer and / or coupler components used.
Zur weiteren Nuancierung werden zudem direktziehende Farbstoffe zugegeben. Diese werden auch als Direktzieher bezeichnet. Es handelt sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Für den Fall, dass nur eine temporäre Färbung gewünscht wird, sind Färbe- oder Tönungsmittel, die als färbende Komponente Direktzieher ohne Beimischung von Oxidationsfarbstoffen enthalten, die Mittel der Wahl. Auch hier lässt sich eine natürlich wirkende Farbnuance oftmals nur erhalten, wenn Färbemittel eingesetzt werden, die verschiedene direktziehende Farbstoffe enthalten.to further nuancing, direct dyes are also added. These are also called direct pullers. It is a matter of Dye molecules, which grow directly on the hair and no oxidative process to the formation of the color need. Belongs to these dyes for example, that from ancient times to the coloring of body and hairs known henna. For the case that only a temporary coloring required dyeing, dyeing or tinting agent, the as coloring Direct puller component without the addition of oxidation dyes contain the means of choice. Here, too, can be a natural-looking Color shade often only obtained when dyes are used, which contain various substantive dyes.
Einige der bekannten direktziehenden Farbstoffe können allein oder in Kombination mit weiteren Farbstoffen oder Komponenten, die Haarfärbemitteln üblicherweise zugegeben werden, bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken.Some The known substantive dyes can be used alone or in combination with other dyes or components, the hair dye usually be added, sometimes in people with sensitive skin sensitizing effect.
Es besteht daher ständig Bedarf an neuen, verbesserten Farbstoffkomponenten, die die Verwirklichung eines möglichst breiten Farbspektrums erlauben und zudem in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unproblematisch sind.It therefore exists constantly Need for new, improved dye components that the realization one possible broad spectrum of colors and also in toxicological and dermatologically unproblematic.
Eine wichtige Klasse direktziehender Farbstoffe sind die sogenannten Azofarbstoffe. Diese Gruppe von Farbstoffen umfasst eine größere Zahl von Verbindungen als alle anderen Farbstoffklassen zusammen. Auch das Anwendungsfeld dieser Azofarbstoffe ist weit. Es ist der Einsatz zur Textil- oder Papierfärbung ebenso bekannt, wie die Verwendung zur Färbung menschlicher Haare. Naturgemäß ist natürlich nicht jeder der bekannten Azofarbstoffe für jeden Färbezweck geeignet. Die Farbstoffe müssen etwa unter den jeweiligen Färbebedingungen stabil sein, das gewünschte Färbeergebnis ergeben, in geeignete Formulierungen eingearbeitet werden können und unterschiedliche toxikologische Bedingungen erfüllen.A important class of substantive dyes are the so-called Azo dyes. This group of dyes includes a larger number of compounds than all other classes of dyes combined. Also the field of application of these azo dyes is far. It is the mission for textile or paper dyeing as well known as the use for coloring human hair. Naturally, of course, is not each of the known azo dyes is suitable for every dyeing purpose. The dyes have to for example under the respective dyeing conditions be stable, the desired dyeing can be incorporated into suitable formulations and meet different toxicological conditions.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, das Spektrum von Azofarbstoffen, die sich zum Färben keratinischer Fasern eignen, zu erweitern, wobei die eingesetzten Farbstoffe die notwendigen Anforderungen, insbesondere hinsichtlich der toxikologischen und dermatologischen Eigenschaften, erfüllen und Färbungen in einem breiten Farbspektrum mit guten Echtheitseigenschaften ermöglichen sollen.task the present invention was to study the spectrum of azo dyes, for keratinizing Fibers are suitable to expand, the dyes used the necessary requirements, in particular with regard to the toxicological and dermatological properties, fulfill and colorations in a wide color spectrum to enable with good fastness properties.
Es wurde nun gefunden, dass spezielle Bis(hydroxyalkyl)amino-substituierte 6-Sulfonylbenzothiazol-2-yl-Azofarbstoffe den genannten Anforderungen in einem hohen Maße genügen und sich daher ausgezeichnet als direktziehende Farbstoffe in Haarfärbemitteln eignen.It has now been found that special bis (hydroxyalkyl) amino-substituted 6-sulfonylbenzothiazol-2-yl azo dyes meet the above requirements to a high degree suffice and therefore excellent as substantive dyes in hair dyes suitable.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel (I) wobei
- – Ak steht für C1- bis C4-Alkylen oder C1- bis C4-Monohydroxyalkylen,
- – R1 steht für eine verzweigte oder unverzweigte C1- bis C4-Alkylgruppe, eine verzweigte oder unverzweigte, perfluorierte C1- bis C4-Alkylgruppe, eine verzweigte oder unverzweigte C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe,
- – R2, R3 und R4 stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Nitrogruppe oder eine verzweigte oder unverzweigte C1- bis C4-Alkylgruppe,
- – R5 und R6 stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine verzweigte oder unverzweigte C1- bis C4-Alkylgruppe, eine Methoxy- oder Ethoxygruppe, eine Gruppe RIRIIN-, worin RI und RII unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe stehen, oder eine Gruppe der Formel (II)
- – R7 und R8 stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder eine verzweigte oder unverzweigte C1- bis C4-Alkylgruppe, zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare.
- - Ak is C 1 - to C 4 -alkylene or C 1 - to C 4 -monohydroxyalkylene,
- R 1 represents a branched or unbranched C 1 - to C 4 -alkyl group, a branched or unbranched, perfluorinated C 1 - to C 4 -alkyl group, a branched or unbranched C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group or an optionally substituted benzyl group,
- R 2 , R 3 and R 4 are each independently of one another hydrogen, a nitro group or a branched or unbranched C 1 - to C 4 -alkyl group,
- - R 5 and R 6 are each independently hydrogen, a branched or unbranched C 1 - to C 4 alkyl group, a methoxy or ethoxy group, a group R I R II N -, wherein R I and R II are independently is a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl group, a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group or a C 2 -C 4 -dihydroxyalkyl group, or a group of the formula (II)
- - R 7 and R 8 are each independently hydrogen, halogen or a branched or unbranched C 1 - to C 4 alkyl group, for dyeing keratinic fibers, especially human hair.
Unter keratinischen Fasern sind dabei erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen.Under Keratinic fibers are according to the invention furs, wool, feathers and especially to understand human hair.
Im folgenden sollen Beispiele für die als Substituenten im Rahmen dieser Anmeldung genannten Gruppen bzw. Reste erwähnt werden. Beispiele für C1-C4-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl und tert.-Butyl. Beispiele für entsprechende C1-C4-Alkylenreste sind Methylen, Ethylen, Propylen, Isopropylen, n-Butylen, sec-Butylen und tert.-Butylen. Als Beispiele für eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe können Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl und 4-Hydroxybutyl genannt werden. Beispiele für eine C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe sind die 2,3-Dihydroxypropylgruppe, die 3,4-Dihydroxybutylgruppe und die 2,4-Dihydroxybutylgruppe. Beispiele für eine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe sind insbesondere Benzyl, ortho-, meta- und para-Tolyl und Kresyl.In the following, examples of the groups or radicals mentioned as substituents in the context of this application will be mentioned. Examples of C 1 -C 4 -alkyl radicals are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl and tert-butyl. Examples of corresponding C 1 -C 4 -alkylene radicals are methylene, ethylene, propylene, isopropylene, n-butylene, sec-butylene and tert-butylene. As examples of a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group may be mentioned hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl and 4-hydroxybutyl. Examples of a C 2 -C 4 -dihydroxyalkyl group are the 2,3-dihydroxypropyl group, the 3,4-dihydroxybutyl group and the 2,4-dihydroxybutyl group. Examples of an optionally substituted benzyl group are in particular benzyl, ortho-, meta- and para-tolyl and cresyl.
Obwohl die Verbindungen der Formel (I) in Form einer einfachen wässrigen Lösung oder Suspension zur Anwendung kommen können, ist es bevorzugt diese zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem kosmetisch akzeptablen Träger einzusetzen.Even though the compounds of formula (I) in the form of a simple aqueous solution or suspension can be used, it is preferred this for coloring keratinous Fibers, especially human hair, in a cosmetically acceptable carrier use.
Es werden vorzugsweise solche Verbindungen der Formel (I) verwendet, bei denen Ak für Methylen oder Ethylen, vorzugsweise für Ethylen steht.It it is preferred to use those compounds of the formula (I) where Ak for Methylene or ethylene, preferably ethylene.
Weiterhin ist der Einsatz solcher Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, bei denen R1 für Methyl, Trifluormethyl, Hydroxymethyl oder 2-Hydroxyethyl steht. Insbesondere bevorzugt ist die Verwendung von Verbindungen der Formel (I), wobei R1 für Methyl steht.Furthermore, the use of those compounds of the formula (I) is preferred in which R 1 is methyl, trifluoromethyl, hydroxymethyl or 2-hydroxyethyl. Especially preferred is the use of compounds of formula (I) wherein R 1 is methyl.
Bevorzugt sind überdies Verbindungen der Formel (I), wobei R2, R3 und R4 jeweils für Wasserstoff und/oder R5 und R6 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder eine Gruppe der Formel (II) stehen, wobei R9 für Methyl steht.Preference is furthermore given to compounds of the formula (I) where R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen and / or R 5 and R 6 are each hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or a group of the formula (II ), where R 9 is methyl.
R7 und R8 stehen vorzugsweise jeweils für Wasserstoff.R 7 and R 8 are each preferably hydrogen.
Insbesondere bevorzugt werden solche Verbindungen der Formel (I) eingesetzt, bei denen alle Substituenten die eben genannten bevorzugten Bedeutungen haben.Especially preference is given to using those compounds of the formula (I) in which all substituents are just mentioned preferred meanings to have.
Die direktziehenden Farbstoffe der Formel (I) werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Färbemittel, eingesetzt.The direct-acting dyes of the formula (I) are preferably in one Amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, respectively based on the total colorant, used.
Die Verbindungen der Formel (I) lassen sich mit Hilfe herkömmlicher organischer Methoden herstellen. So kann beispielsweise 2-Amino-6-(methylsulfonyl)-benzothiazol unter sauren Bedingungen bei tiefen Temperaturen mit Natriumnitrit in das entsprechende Diazoniumsalz überführt und anschließend mit einem Bis(hydroxyalkyl)-amino-substituierten Aromaten umgesetzt werden.The Compounds of formula (I) can be prepared by conventional produce organic methods. For example, 2-amino-6- (methylsulfonyl) benzothiazole under acidic conditions at low temperatures with sodium nitrite converted into the corresponding diazonium salt and then with a bis (hydroxyalkyl) amino substituted Aromatics are implemented.
Eine Verbindung der Formel (I) kann allein oder im Gemisch mit mindestens einer weiteren Verbindung der Formel (I) eingesetzt werden. Die Zugabe weiterer Farbstoffe ist prinzipiell nicht erforderlich. Es ist aber problemlos möglich, eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) im Gemisch mit mindestens einem weiteren von Formel (I) unterschiedlichen direktziehenden Farbstoff und/oder im Gemisch mit mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt einzusetzen.A Compound of formula (I) may be used alone or in admixture with at least a further compound of formula (I) can be used. The Addition of further dyes is not required in principle. It but is easily possible, one or more compounds of formula (I) in admixture with at least another substantive one different from formula (I) Dye and / or in admixture with at least one oxidation dye precursor use.
In einer besonderen Ausführungsform wird daher ein oder mehrere Farbstoffe der Formel (I) in Kombination mit einem oder mehreren weiteren direktziehenden Farbstoffen anderer Struktur verwendet. Durch geeignete Kombination verschiedener direktziehender Farbstoffe lassen sich eine Vielzahl unterschiedlichster Farbnuancen erzielen. Das Färbeergebnis kann gezielt so eingestellt werden, dass eine sehr natürliche oder auch eine modische, künstlich wirkende Färbung des Haars erhalten wird.In a particular embodiment Therefore, one or more dyes of the formula (I) in combination with one or more other substantive dyes of others Structure used. By suitable combination of different direct-pulling Dyes can be a variety of different shades achieve. The dyeing result Can be specifically adjusted to be a very natural or too a fashionable, artificial acting coloring of the hair is obtained.
Geeignete weitere direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte weitere direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, und Acid Black 52 bekannten Verbindungen, sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.suitable further substantive dyes are, for example, nitrophenylenediamines, Nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols. Preferred further substantive dyes are those among the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds, and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (β-hydroxyethyl) -aminophenol, 2- (2'-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
Ferner können als weitere Direktzieher kationische direktziehende Farbstoffe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind dabei
- (a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
- (b) aromatische Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
- (c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quartäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.
- (a) cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14,
- (b) aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
- (C) substantive dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom, as mentioned for example in EP-A2-998 908, to which reference is explicitly made at this point in claims 6 to 11 are called.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen: Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:
Die Verbindungen der Formeln (DZ1), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).The compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5), which are also known under the designations Basic Yel Low 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.The cationic direct dyes, which are sold under the trademark Arianor ®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.
Weiterhin können auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, zugemischt werden.Farther can also occurring in nature dyes such as, for example in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, catechu, Sedre and alkano root are included, mixed.
Die weiteren direktziehenden Farbstoffe werden bevorzugt in einer solchen Menge zugegeben, dass die Gesamtmenge an direktziehendem Farbstoff, d.h. die Gesamtmenge an Verbindungen der Formel (I) und an weiteren direktziehenden Farbstoffen, 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Färbemittel, beträgt.The other substantive dyes are preferred in such Amount added that the total amount of direct dye, i.e. the total amount of compounds of formula (I) and others substantive dyes, 0.1 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total colorant is.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kommen die Verbindungen der Formel (I) im Gemisch mit mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt zum Einsatz. In dieser Ausführungsform wird mindestens eine Entwicklerkomponente und gegebenenfalls zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente zugegeben.In a further embodiment In the invention, the compounds of the formula (I) come in a mixture with at least one oxidation dye precursor used. In this embodiment is at least one developer component and optionally additionally at least a coupler component added.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.When Developer components are usually primary aromatic amines with another, in para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) wobei
- – G1 steht für ein Wasserstoffatom, einen bis C1-C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylrest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen C1- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'-Aminophenylrest substituiert ist;
- – G2 steht für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylrest oder einen C1- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;
- – G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, Jod- oder Fluoratom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C1- bis C4-Acetylaminoalkoxyrest, einen C1- bis C4-Mesylaminoalkoxyrest oder einen C1- bis C4-Carbamoylaminoalkoxyrest;
- – G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen C1- bis C4-Alkylrest oder
- – wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden.
- - E 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group up to 4 C 1 -C, C 1 - to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4) alkoxy (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a 4'-aminophenyl radical or a C 1 - to C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
- G 2 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a C 1 -C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a C 1 -C 4 -alkoxy radical (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical or a C 1 - to C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group;
- G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl, C 1 - to C 4 -hydroxyalkoxy, C 1 - to C 4 -acetylaminoalkoxy, C 1 - to C 4 -mesylaminoalkoxy or C 1 - to C 4 -carbamoylaminoalkoxy;
- - G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1 - to C 4 -alkyl radical or
- When G 3 and G 4 are ortho to each other, they may together form a bridging α, ω-alkylenedioxy group, such as, for example, an ethylenedioxy group.
Beispiele für die als Substituenten in den Entwicklerkomponenten genannten C1- bis C4-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugte C1- bis C4-Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C1- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte C2- bis C4-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen der Formel (E1) sind insbesondere die Aminogruppen, C1- bis C4-Monoalkylaminogruppen, C1- bis C4-Dialkylaminogruppen, C1- bis C4-Trialkylammoniumgruppen, C1- bis C4-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und Ammonium.Examples of the C 1 - to C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the developer components are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals. C 1 -C 4 -alkoxy radicals preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group. Furthermore, as preferred examples of a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl group, a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group may be mentioned. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred. A particularly preferred C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group. Examples of halogen atoms are according to the invention F, Cl or Br atoms, Cl-Ato I am very much preferred. The other terms used are derived according to the invention from the definitions given here. Examples of nitrogen-containing groups of the formula (E1) are, in particular, the amino groups, C 1 - to C 4 -monoalkylamino groups, C 1 - to C 4 -dialkylamino groups, C 1 - to C 4 -trialkylammonium groups, C 1 - to C 4 -monohydroxyalkylamino groups, Imidazolinium and ammonium.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1) sind ausgewählt aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,β-Di-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(β-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin und 5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.Especially preferred p-phenylenediamines of the formula (E1) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-di-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-fluoro-p-phenylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-p-phenylenediamine, N, N- (ethyl, β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, 2- (β-hydroxyethyloxy) -p-phenylenediamine, 2- (β-Acetylaminoethyloxy) -p-phenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine and 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxane and their physiologically acceptable Salt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin und N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.Very particular according to the invention preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1 H -imidazol-1-yl) propyl] amine and N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.It can continue according to the invention be preferred to use as a developer component compounds, which contain at least two aromatic nuclei which are reactive with amino and / or hydroxyl groups are substituted.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze: wobei:
- – Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH2-Rest, der gegebenenfalls durch einen C1- bis C4-Alkylrest, durch einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist,
- – die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder C1- bis C8-Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung,
- – G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
- – G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen C1- bis C4-Alkylrest, mit den Maßgaben, dass
- – die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten und
- – die Verbindungen der Formel (E2) mindestens eine Aminogruppe enthalten, die mindestens ein Wasserstoffatom trägt.
- - Z 1 and Z 2 independently of one another are a hydroxyl or NH 2 radical which is optionally substituted by a C 1 - to C 4 -alkyl radical, by a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl radical and / or by a bridge Y. or is optionally part of a bridging ring system,
- - The bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring interrupted or terminated by one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms may be and may be substituted by one or more hydroxyl or C 1 - to C 8 alkoxy, or a direct bond,
- G 5 and G 6 independently of one another are a hydrogen or halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a C 1 - to C 4 -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
- - G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 are each independently a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a C 1 - to C 4 alkyl, with the provisos that
- The compounds of the formula (E2) contain only one bridge Y per molecule and
- - The compounds of formula (E2) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.
Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The used in formula (E2) substituents are analogous to the invention to the above statements Are defined.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere: N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.preferred binuclear developer components of the formula (E2) are in particular: N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methyl-aminophenyl) -tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N, N'-bis (4'-amino-3'-methylphenyl) -ethylenediamine, bis- (2- hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, N, N'-bis (2-hydroxy-5-aminobenzyl) piperazine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine and 1,10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane and their physiologically tolerable Salts.
Besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan und 1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.Especially preferred dinuclear developing agents of the formula (E2) N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane and 1,10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane or one of its physiologically acceptable salts.
Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan ist eine ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponente der Formel (E2).Bis- (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane is a most preferred binuclear developer component of the formula (E2).
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3) wobei:
- – G13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(C1- bis C4)-alkylaminorest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl-(C1- bis C4)-aminoalkylrest oder einen (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(C1- bis C4)-alkylrest, und
- – G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest oder einen C1- bis C4-Cyanoalkylrest,
- – G15 steht für Wasserstoff, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und
- – G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
- - G 13 is a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4) Alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl, C 1 to C 4 aminoalkyl, hydroxy (C 1 to C 4 ) alkylamino, C 1 to C 4 hydroxyalkoxy, C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl- (C 1 - to C 4 ) -aminoalkyl or a (di-C 1 - to C 4 -alkylamino) - (C 1 - to C 4 ) -alkyl, and
- - G 14 represents a hydrogen or halogen atom, a C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4) Alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl, C 1 to C 4 aminoalkyl or C 1 to C 4 cyanoalkyl,
- G 15 is hydrogen, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
- - G 16 is hydrogen or a halogen atom.
Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The used in formula (E3) substituents are analogous to the invention to the above statements Are defined.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethylaminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.preferred p-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethoxy) -phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) -phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethyl-aminomethyl) -phenol and their physiologically compatible Salts.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol.Especially preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) -phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.Further, the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives, such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol-Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.Farther For example, the developer component may be selected from heterocyclic Developer components, such as the pyridine, pyrimidine, Pyrazole, pyrazole pyrimidine derivatives and their physiologically tolerable Salt.
Bevorzugte
Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den
Patenten
Bevorzugte
Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die im deutschen
Patent
Bevorzugte
Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den
Patenten
Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin der folgenden Formel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeres Gleichgewicht besteht: wobei:
- – G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (C1- bis C4)-Alkylamino-(C1- bis C4)-alkylrest, einen Di-[(C1- bis C4)-alkyl]-(C1- bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C1- bis C4)-[Hydroxyalkyl]-(C1- bis C4)-aminoalkylrest,
- – die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkylamino-(C1- bis C4)-alkylrest, einen Di-[(C1- bis C4)alkyl]-(C1- bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C1- bis C4-hydroxyalkyl)-aminoalkylrest, einen Aminorest, einen C1- bis C4-Alkyl- oder Di-(C1- bis C4-hydroxyalkyl)-aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe,
- – i hat den Wert 0, 1, 2 oder 3,
- – p hat den Wert 0 oder 1,
- – q hat den Wert 0 oder 1 und
- – n hat den Wert 0 oder 1, mit der Maßgabe, dass
- – die Summe aus p + q ungleich 0 ist,
- – wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
- – wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
- - G 17 , G 18 , G 19 and G 20 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, an aryl radical, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -Polyhydroxyalkylrest a (C 1 - to C 4 ) alkoxy- (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -Aminoalkylrest, optionally protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical may be a (C 1 to C 4 ) alkylamino (C 1 to C 4 ) alkyl radical, a di - [(C 1 to C 4 ) alkyl] - (C 1 to C 4 ) aminoalkyl radical, wherein the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain members, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl- or a di- (C 1 - to C 4 ) - [hydroxyalkyl] - (C 1 - to C 4 ) aminoalkyl radical,
- - The X radicals independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, an aryl radical, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a C 1 - to C 4 -aminoalkyl, a (C 1 - to C 4 ) -alkylamino- (C 1 - to C 4 ) -alkyl, a di - [(C 1 - to C 4 ) alkyl] - (C 1 - bis C 4 ) -aminoalkyl radical, wherein the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle having 5 or 6 chain members, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl or a di- (C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl) aminoalkyl radical , an amino radical, a C 1 - to C 4 -alkyl or di- (C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl) -amino radical, a halogen atom, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group,
- - i has the value 0, 1, 2 or 3,
- - p has the value 0 or 1,
- - q has the value 0 or 1 and
- - n has the value 0 or 1, with the proviso that
- The sum of p + q is not equal to 0,
- If p + q equals 2, n has the value 0, and the groups NG 17 G 18 and NG 19 G 20 occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
- When p + q is 1, n is 1, and the groups NG 17 G 18 (or NG 19 G 20 ) and the group OH occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
Die in Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The used in formula (E4) substituents are analogous to the invention to the above statements Are defined.
Wenn das Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (E4) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird: When the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the above formula (E4) contains a hydroxy group at one of the 2, 5 or 7 positions of the ring system, there is a tautomeric equilibrium shown, for example, in the following scheme:
Unter den Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (E4) kann man insbesondere nennen:
- – Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- – 2,5-Dimethyl-pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- – Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
- – 2,7-Dimethyl-pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
- – 3-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol;
- – 3-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol;
- – 2-(3-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
- – 2-(7-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
- – 2-[(3-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
- – 2-[(7-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
- – 5,6-Dimethylpyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- – 2,6-Dimethylpyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- – 3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazol-[1,5-a]-pyrimidin;
- - pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
- 2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
- - pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
- 2,7-dimethylpyrazolo [1,5-a] -pyrimidine-3,5-diamine;
- 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol;
- 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol;
- 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol;
- 2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol;
- - 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol;
- - 2 - [(7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol;
- 5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
- 2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
- 3-amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine;
Die Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.The Pyrazole- [1,5-a] -pyrimidines of the above formula (E4) can, as described in the literature by cyclization starting from a Aminopyrazole or produced from hydrazine.
Den Verbindungen der Formel (I) können neben einer Entwicklerkomponente auch mindestens eine Kupplerkomponente zugegeben werden. Auf diese Weise lässt sich das Farbspektrum, das sich bei der Verwendung der Verbindungen der Formel (I) zum Färben keratinischer Fasern erzielen lässt, nochmals erweitern.The Compounds of formula (I) can in addition to a developer component and at least one coupler component be added. In this way, the color spectrum, when using the compounds of formula (I) for To dye keratinic fibers, expand again.
Als Kupplerkomponenten können beispielsweise m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet werden. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol.When Coupler components can for example, m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and Resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives used become. Particularly suitable coupling agents are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2 ', 4'-diaminophenoxy) -propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind
- – m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol,
- – o-Aminophenol und dessen Derivate,
- – m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino) ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-(3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin und 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol,
- – o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol,
- – Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol,
- – Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin,
- – Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
- – Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Aminobenzomorpholin,
- – Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
- – Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
- – Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol,
- – Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder
- – Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1-Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-methylendioxybenzol
- - M-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl 3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) - amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol and 2,4-di chloro-3-aminophenol,
- O-aminophenol and its derivatives,
- - M-Diaminobenzene and its derivatives such as 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis (2 ', 4'-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene , 1,3-bis (2 ', 4'-diaminophenyl) -propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] 4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2- Hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- (3-morpholin-4-ylphenyl) amino] ethanol, 3-amino-4- (2-methoxyethoxy) -5-methylphenylamine and 1-amino- 3-bis- (2'-hydroxyethyl) aminobenzene,
- O-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene,
- Di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene,
- Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3, 4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine,
- Naphthalene derivatives such as, for example, 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene,
- Morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine,
- Quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline,
- Pyrazole derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
- Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole,
- Pyrimidine derivatives such as 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino 4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine, or
- - Methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol und 2-[(3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol.Particularly according to the invention preferred coupler components are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol and 2 - [(3-morpholin-4-ylphenyl) amino] ethanol.
Sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Färbemittel, zugegeben. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1:0,5 bis 1:3, insbesondere 1:1 bis 1:2, enthalten sein können.Either the developer components as well as the coupler components preferably in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total colorant added. there become developer components and coupler components in general used in about molar amounts to each other. If also the molar use proved to be useful has, so is a certain surplus individual oxidation dye precursors not disadvantageous, so that Developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, especially 1: 1 to 1: 2, may be included.
Neben den genannten Komponenten können den Verbindungen der Formel (I) mindestens eine Vorstufe eines naturanalogen Farbstoffs zugemischt werden. Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel (I) im Gemisch mit mindestens einem Indol- und/oder Indolinderivat eingesetzt.Next the components mentioned can the compounds of the formula (I) at least one precursor of a natural analog Dye are admixed. As precursors of nature-analogous dyes Indoles and indolines are preferably used, at least a hydroxy or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring, exhibit. These groups can bear further substituents, for. B. in the form of an etherification or Esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group. In a further preferred embodiment, the compounds of the formula (I) in admixture with at least one indole and / or indoline derivative used.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6-Dihydroxyindolins der Formel (NAV I), in der unabhängig voneinander
- – G19 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe,
- – G20 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
- – G21 steht für Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgruppe,
- – G22 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-G24, in der G24 steht für eine C1-C4-Alkylgruppe, und
- – G23 steht für eine der unter G22 genannten Gruppen,
- G 19 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group,
- G 20 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
- G 21 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group,
- G 22 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-G 24 in which G 24 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and
- - G 23 stands for one of the groups listed under G 22 ,
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6-Hydroxyindolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.Especially preferred derivatives of indoline are the 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.Especially noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and in particular the 5,6-dihydroxyindoline.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (NAV II), in der unabhängig voneinander
- – G25 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe,
- – G26 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
- – G27 steht für Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgruppe,
- – G28 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-G30, in der G30 steht für eine C1-C4-Alkylgruppe, und
- – G29 steht für eine der unter G28 genannten Gruppen,
- G 25 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group,
- G 26 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
- G 27 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group,
- G 28 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-G 30 , in which G 30 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and
- - G 29 stands for one of the groups mentioned under G 28 ,
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol.Especially preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.Within of this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and in particular the 5,6-dihydroxyindole.
Die Indolin- und Indol-Derivate können im Färbemittel sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin-Derivate werden üblicherweise in Mengen von 0,05–10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2–5 Gew.-% eingesetzt.The Indoline and indole derivatives can in the dye both as free bases and in the form of their physiologically acceptable Salts with inorganic or organic acids, e.g. The hydrochlorides, the sulfates and hydrobromides used. The indole or Indoline derivatives are commonly in amounts of 0.05-10 Wt .-%, preferably 0.2-5 % By weight used.
In einer weiteren Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, das Indolin- oder Indolderivat in Färbemitteln in Kombination mit mindestens einer Aminosäure oder einem Oligopeptid einzusetzen. Die Aminosäure ist vorteilhafterweise eine α-Aminosäure; ganz besonders bevorzugte α-Aminosäuren sind Arginin, Ornithin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin.In a further embodiment it may be preferred according to the invention be the indoline or Indolderivat in colorants in combination with at least one amino acid or an oligopeptide. The amino acid is advantageous an α-amino acid; all particularly preferred α-amino acids Arginine, ornithine, lysine, serine and histidine, especially arginine.
Es ist nicht erforderlich, dass die genannten Farbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den eingesetzten Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It it is not necessary that the mentioned dye precursors or the direct dyes in each case uniform compounds represent. Rather, you can in the hair dye used, due to the production process for the individual dyes, be contained in minor amounts still other components as far as these are not the dyeing result adversely affect or for other reasons, eg. B. toxicological, must be excluded.
Bezüglich der in den Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248–250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8 (Seiten 264–267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermatology" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.Regarding the in the hair dyeing and tinting agents applicable dyes is still expressly on the monograph Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Chapter 7 (pp. 248-250; Dyes) and Chapter 8 (pages 264-267, oxidation dye precursors), appeared as volume 7 of the series "Dermatology" (ed. Ch., Culnan and H. Maibach), Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, as well as the "European Inventory of cosmetic raw materials ", issued by the European Community, available in disk form by the Federal Association of German Industrial and Trading Companies for medicines, health food and personal care products e.V., Mannheim.
Färbemittel, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) können weiterhin alle für solche Zubereitungen üblichen Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.dye, containing at least one compound of formula (I) may further all for such preparations usual Active substances, additives and auxiliary substances. In many cases included the colorants at least one surfactant, wherein in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases However, it has proved to be advantageous, the surfactants from anionic, select zwitterionic or nonionic surfactants.
Als anionische Tenside eignen sich alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
- – lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
- – Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
- – Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- – Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- – Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- – Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
- – lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- – lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- – Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
- – Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
- – Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- – sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- – Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
- – Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2–15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
- - linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps),
- Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 10 to 22 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
- Acylsarcosides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
- Acyltaurides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
- Acyl isethionates having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
- Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
- Linear alkanesulfonates having 12 to 18 C atoms,
- - linear alpha-olefin sulfonates having 12 to 18 C atoms,
- Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms,
- Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 10 to 18 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
- Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030,
- Sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene-propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
- Sulfonates of unsaturated fatty acids having 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344,
- - esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and in particular Salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 -carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- – Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- – C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
- – C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
- – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.
- Addition products of from 2 to 30 mol of ethylene oxide and / or from 1 to 5 mol of propylene oxide onto linear fatty alcohols having from 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids containing from 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having from 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
- C 12 -C 22 -fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol of ethylene oxide with glycerol,
- C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs, and
- - Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R'O-(Z)x. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R'O- (Z) x . These connections are identified by the following parameters.
Der Alkylrest R' enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Of the Alkyl radical R 'contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such Examples of alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-Lauryl, 1-myristyl. When using so-called "oxo-alcohols" as starting materials, compounds predominate with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R' enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R' Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.The usable according to the invention Alkyl polyglycosides can For example, contain only a particular alkyl radical R '. Usually, these compounds but starting from natural Fats and oils or mineral oils produced. In this case, the alkyl radicals R 'are correspondingly mixtures the starting compounds or according to the particular work-up of these compounds.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R'
- – im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen,
- – im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen,
- - im wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder
- - im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen besteht.
- Consisting essentially of C 8 and C 10 -alkyl groups,
- Essentially of C 12 and C 14 alkyl groups,
- - Essentially from C 8 - to C 16 alkyl groups or
- - Consists essentially of C 12 - to C 16 -alkyl groups.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.When Sugar component Z can any mono- or oligosaccharides are used. Usually Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides used. Such sugars are, for example, glucose, fructose, Galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, Gulose, idose, talose and sucrose. Preferred sugar building blocks are Glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.The usable according to the invention Alkyl polyglycosides contain on average from 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 1.6 are preferred. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x 1.1 to 1.4.
Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, dass eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung eines Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der Färbemittel zurückgreifen.The Alkyl glycosides can in addition to their surfactant effect also serve the fixation of fragrance components to improve on the hair. The person skilled in the art will therefore be that one over the duration of hair treatment beyond effect of a perfume oil on the hair desired is, preferably to this class of substance as a further ingredient the colorant To fall back on.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.Also The alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides can be used according to the invention become. These homologs can an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(–)- oder -SO3 (–)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Furthermore, zwitterionic surfactants can be used, in particular as cosurfactants. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (-) or -SO 3 (-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. A preferred zwitterionic surfactant is the un ter the INCI name Cocamidopropyl Betaine known fatty acid amide derivative.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind Ampholyte. Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsarcosin.Also particularly suitable as co-surfactants are ampholytes. Ampholytes are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 18 -alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C Atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytes are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12-18 acylsarcosine.
Erfindungsgemäß werden als kationische Tenside insbesondere solche vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine eingesetzt.According to the invention as cationic surfactants, especially those of the quaternary ammonium type, the esterquats and amidoamines used.
Bevorzugte quartäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.preferred quaternary Ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and Bromides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, Stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Lauryldimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid and tricetylmethylammonium chloride, as well as those under the INCI names Quaternium-27 and quaternium-83 known imidazolium compounds. The long alkyl chains of the above surfactants are preferred 10 to 18 carbon atoms.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)-dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®. The products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. An inventively particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 commercial stearamidopropyl dimethylamine is.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Further usable according to the invention cationic surfactants are the quaternized protein hydrolysates represents.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).Also suitable in the present invention are cationic silicone oils such as the commercially available products Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicones), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80.).
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quartäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".An example of a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercially available product Glucquat ® 100 is, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.at it may be the compounds with alkyl groups used as surfactant each are uniform substances. It is, however, in usually preferred in the preparation of these substances by native to go out with vegetable or animal raw materials, so that one Substance mixtures with different, from the respective raw material dependent alkyl chain lengths receives.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung ist bevorzugt.In the case of the surfactants which are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used. By "normal" homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or Alcoholates are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution is preferred.
Ferner können die Färbemittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise
- – nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- – kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,
- – zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
- – anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,
- – Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
- – Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
- – haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,
- – Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
- – Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- – Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
- – faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
- – quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
- – Entschäumer wie Silikone,
- – Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
- – Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
- – Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine,
- – Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genusssäuren und Basen,
- – Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
- – Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und N,
- – Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,
- – Cholesterin,
- – Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- – Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
- – Fettsäurealkanolamide,
- – Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
- – Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- – Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
- – Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
- – Pigmente,
- – Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
- – Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
- – Antioxidantien,
- Nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
- Cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, quaternary group polysiloxanes, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallyl-ammonium chloride copolymers, diethyl sulfate quaternized dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol,
- Zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
- Anionic polymers, for example polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers,
- Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
- - structurants such as maleic acid and lactic acid,
- Hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
- Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
- Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
- Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
- Fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
- Quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
- Defoamers like silicones,
- Dyes for staining the agent,
- Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
- - light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
- Substances for adjusting the pH, for example customary acids, in particular edible acids and bases,
- - active substances such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
- Vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and N,
- - Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, Kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, melissa, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root,
- - cholesterol,
- Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
- - fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
- Fatty acid alkanolamides,
- Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
- - swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
- Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
- Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
- - pigments,
- Stabilizing agent for hydrogen peroxide and other oxidizing agents,
- Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
- - antioxidants,
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.Regarding further optional components as well as the amounts of these components used expressly on the specialist manuals known to those skilled in the art, eg. B. Kh. Schrader, Basics and formulations of cosmetics, 2nd edition, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, referenced.
Die Farbstoffe und gegebenenfalls Farbstoffvorprodukte werden bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger eingesetzt. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Farbstoffe und gegebenenfalls Farbstoffvorprodukte in eine pulverförmige oder auch tablettenförmige Formulierung zu integrieren.The Dyes and optionally dye precursors are preferred in a suitable aqueous, alcoholic or watery-alcoholic carrier used. For the purpose of hair coloring are such carriers For example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming Solutions, such as shampoos, foam aerosols or other preparations, the for the application on the hair are suitable. But it is also conceivable the dyes and optionally dye precursors in a powdery or also tablet-shaped To integrate formulation.
Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C1-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol beziehungsweise Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische. Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.For the purposes of the present invention, aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol. The agents according to the invention may additionally contain further organic. Solvents such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
Auf die Anwesenheit von Oxidationsmitteln, z. B. H2O2, kann, insbesondere wenn das verwendete Färbemittel keine Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthält, verzichtet werden. Auch wenn das Mittel an Luft oxidierbare Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder Indol bzw. Indolinderivate enthält, kann in einem solchen Fall ohne Probleme auf Oxidationsmittel verzichtet werden. Es kann jedoch unter Umständen wünschenswert sein, den Färbemitteln zur Erzielung der Nuancen, die heller als die zu färbende keratinhaltige Faser sind, Wasserstoffperoxid oder andere Oxidationsmittel zuzusetzen. Oxidationsmittel werden in der Regel in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt. Ein für menschliches Haar bevorzugtes Oxidationsmittel ist H2O2. Auch Gemische von mehreren Oxidationsmitteln, wie beispielsweise eine Kombination aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfaten der Alkali- und Erdalkalimetalle oder aus Iodidionenquellen, wie z. B. Alkalimetalliodiden und Wasserstoffperoxid oder den vorgenannten Peroxodisulfaten, können verwendet werden. Das Oxidationsmittel bzw. die Oxidationsmittelkombination können erfindungsgemäß in Verbindung mit Oxidationskatalysatoren in dem Haarfärbemittel zur Anwendung kommen. Oxidationskatalysatoren sind beispielsweise Metallsalze, Metallchelat-Komplexe oder Metalloxide, die einen leichten Wechsel zwischen zwei Oxidationsstufen der Metallionen ermöglichen. Beispiele sind Salze, Chelatkomplexe oder Oxide von Eisen, Ruthenium, Mangan und Kupfer. Weitere mögliche Oxidationskatalysatoren stellen Enzyme dar. Geeignete Enzyme sind z. B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z. B.
- – Pyranose-Oxidase und z. B. D-Glucose oder Galactose,
- – Glucose-Oxidase und D-Glucose,
- – Glycerin-Oxidase und Glycerin,
- – Pyruvat-Oxidase und Brenztraubensäure oder deren Salze,
- – Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH),
- – Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze,
- – Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin,
- – Uricase und Harnsäure oder deren Salze,
- – Cholinoxidase und Cholin,
- – Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.
- - pyranose oxidase and z. D-glucose or galactose,
- Glucose oxidase and D-glucose,
- - glycerol oxidase and glycerin,
- Pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts,
- Alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH),
- Lactate oxidase and lactic acid and their salts,
- Tyrosinase oxidase and tyrosine,
- Uricase and uric acid or their salts,
- - choline oxidase and choline,
- - amino acid oxidase and amino acids.
In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird daher die Verbindung der Formel (I) in einem Färbemittel eingesetzt, das mindestens ein Oxidationsmittel, insbesondere H2O2, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.Therefore, in a particular embodiment of the present invention, the compound of formula (I) is used in a colorant at least one oxidizing agent, in particular H 2 O 2, preferably used in an amount of 0.01 to 6 wt .-% based on the entire means, contains.
Für den Fall, dass ein Färbemittel eingesetzt wird, das ein Oxidationsmittel und Farbstoffvorprodukte enthält, wird das eigentliche Haarfärbemittel zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Unter den in dieser Schrift angegebenen pH-Werten sind, sofern nicht explizit etwas anderes vermerkt ist, die pH-Werte bei 25°C zu verstehen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.In the event that a colorant is used which contains an oxidizing agent and dye precursors, the actual hair dye is conveniently prepared immediately prior to use by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation containing the dye precursors. The resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 12. Among the pH values given in this document are, unless explicitly stated something else is noted to understand the pH at 25 ° C. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium. The application temperatures can range between 15 and 40 ° C. After a contact time of 5 to 45 minutes, the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, such as a dyeing shampoo was used.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die farbstoffhaltige Zubereitung aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten kann dann – gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung – die Oxidationskomponente aufgebracht werden. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und falls gewünscht nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.Especially in hard-to-dye Hair, the dye-containing preparation but also without prior Mixing with the oxidation component applied to the hair become. After an exposure time of 20 to 30 minutes can then - if necessary after an intermediate rinse - the oxidation component be applied. After another exposure time of 10 to 20 minutes is then rinsed and if desired shampooed. In this embodiment, according to a first variant, in which the previous application of the dye precursors to effect a better penetration into the hair, the corresponding Medium adjusted to a pH of about 4 to 7. According to one second variant is first a Air oxidation, with the applied agent being preferred has a pH of 7 to 10. At the subsequent accelerated Post-oxidation may be the use of acidified peroxydisulfate solutions as Oxidizing agent may be preferred.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, wobei mindestens eine Verbindung der Formel (I) wobei
- – Ak steht für C1- bis C4-Alkylen oder C1- bis C4-Monohydroxyalkylen,
- – R1 steht für eine verzweigte oder unverzweigte C1- bis C4-Alkylgruppe, eine verzweigte oder unverzweigte, perfluorierte C1- bis C4-Alkylgruppe, eine verzweigte oder unverzweigte C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe,
- – R2, R3 und R4 stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Nitrogruppe oder eine verzweigte oder unverzweigte C1- bis C4-Alkylgruppe,
- – R5 und R6 stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine verzweigte oder unverzweigte C1- bis C4-Alkylgruppe, eine Methoxy- oder Ethoxygruppe, eine Gruppe RIRIIN-; worin RI und RII unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe stehen, oder eine Gruppe der Formel (II)
- – R7 und R8 stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder eine verzweigte oder unverzweigte C1- bis C4-Alkylgruppe, auf die keratinischen Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
- - Ak is C 1 - to C 4 -alkylene or C 1 - to C 4 -monohydroxyalkylene,
- R 1 represents a branched or unbranched C 1 - to C 4 -alkyl group, a branched or unbranched, perfluorinated C 1 - to C 4 -alkyl group, a branched or unbranched C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group or an optionally substituted benzyl group,
- R 2 , R 3 and R 4 are each independently of one another hydrogen, a nitro group or a branched or unbranched C 1 - to C 4 -alkyl group,
- - R 5 and R 6 are each independently hydrogen, a branched or unbranched C 1 - to C 4 alkyl group, a methoxy or ethoxy group, a group R I R II N-; in which R I and R II independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl group, a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group or a C 2 -C 4 -dihydroxyalkyl group, or a group of the formula (II)
- - R 7 and R 8 are each independently hydrogen, halogen or a branched or unbranched C 1 - to C 4 alkyl group, applied to the keratinic fibers and rinsed again after a contact time or washed out with a shampoo.
Die Verbindung der Formel (I), wobei Ak für Ethyl, R1 für Methyl R2, R3, R4, R7 und R8 jeweils für Wasserstoff, R5 für einen Acetamidrest und R6 für Methoxy stehen, ist bislang nicht bekannt. Diese Verbindung, die als N-(5-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-{(E)-[6-(methylsulfonyl)-1,3-benzothiazol-2-yl]diazenyl}phenyl)acetamid bezeichnet werden kann, ist daher ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The compound of formula (I) wherein Ak is ethyl, R 1 is methyl R 2 , R 3 , R 4 , R 7 and R 8 are each hydrogen, R 5 is an acetamide radical and R 6 is methoxy, is not heretofore known. This compound, prepared as N- (5- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-2 - {(E) - [6- (methylsulfonyl) -1,3-benzothiazol-2-yl] diazenyl} phenyl) acetamide can be designated, is therefore also an object of the present invention.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert, wobei die Beispiele das Verständnis des erfindungsgemäßen Prinzips erleichtern sollen und nicht als Einschränkung zu verstehen sind.The Invention will be further illustrated by the following examples, wherein the examples the understanding the principle of the invention should not be construed as limiting.
Ausführungsbeispieleembodiments
Soweit nicht anders angegeben handelt es sich bei den folgenden Prozentangaben um Gewichtsprozent.So far Unless stated otherwise, the following percentages are given by weight percent.
1 Synthese der Farbstoffe1 Synthesis of the dyes
1.1 2-[(2-Hydroxyethyl)(4-{(E)-[6-(methylsulfonyl)-1,3-benzothiazol-2-yl]diazenyl}phenyl)amino]ethanol (1)1.1 2 - [(2-Hydroxyethyl) (4 - {(E) - [6- (methylsulfonyl) -1,3-benzothiazol-2-yl] diazenyl} phenyl) amino] ethanol (1)
23,5 g 2-Amino-6-(methylsulfonyl)-benzothiazol wurden in 240 ml Wasser suspendiert und unter Rühren und Kühlung mit Eiswasser tropfenweise mit 143 ml Schwefelsäure versetzt. In einem Becherglas wurden 50 ml konzentrierte Schwefelsäure vorgelegt und unter Kühlung auf 0 bis 5°C portionsweise mit 8,4 g Natriumnitrit versetzt. Die so entstandene Natriumnitrit-Suspension wurde anschließend bei 0 bis 5°C zur 2-Amino-6-(methylsulfonyl)-benzothiazol-Suspension zugetropft. Man erhielt eine hellbraune Suspension des Diazoniumsalzes.23.5 g of 2-amino-6- (methylsulfonyl) benzothiazole were dissolved in 240 ml of water suspended and stirred and cooling With ice water added dropwise with 143 ml of sulfuric acid. In a beaker 50 ml of concentrated sulfuric acid were introduced and with cooling 0 to 5 ° C added in portions with 8.4 g of sodium nitrite. The resulting Sodium nitrite suspension was then added at 0 to 5 ° C to the 2-amino-6- (methylsulfonyl) benzothiazole suspension dropwise. A pale brown suspension of the diazonium salt was obtained.
In einem 3l-Becherglas wurden 18,1 g N-Phenyldiethanolamin in 1,5 l Schwefelsäure (15 %) vorgelegt. Bei 0 bis 5°C wurde die erhaltene, entsprechend gekühlte Diazonium-Salz-Lösung über 45 min zugetropft und 2 h bei 0 °C nachgerührt. Das ausgefallene Produkt wurde abgesaugt, mit Wasser und Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet.In To a 3 liter beaker was added 18.1 g of N-phenyldiethanolamine in 1.5 l sulfuric acid (15%). At 0 to 5 ° C the resulting, appropriately cooled diazonium salt solution was added dropwise over 45 min and 2 h at 0 ° C stirred. The precipitated product was filtered off, with water and sodium bicarbonate solution neutral washed and dried in vacuo.
Ausbeute: 25,5 g (61 % d.Th.)Yield: 25.5 g (61%) theory)
1.2 2-[(2-Hydroxyethyl)(3-methyl-4-{(E)-[6-(methylsulfonyl)-1,3-benzothiazol-2-yl]diazenyl}phenyl)amino]ethanol (2)1.2 2 - [(2-Hydroxyethyl) (3-methyl-4 - {(E) - [6- (methylsulfonyl) -1,3-benzothiazol-2-yl] diazenyl} phenyl) amino] ethanol (2)
23,5 g 2-Amino-6-(methylsulfonyl)-benzothiazol wurden in 240 ml Wasser suspendiert und unter Rühren und Kühlung mit Eiswasser tropfenweise mit 143 ml Schwefelsäure versetzt. In einem Becherglas wurden 50 ml konzentrierte Schwefelsäure vorgelegt und unter Kühlung auf 0 bis 5°C portionsweise mit 8,4 g Natriumnitrit versetzt. Die so entstandene Natriumnitrit-Suspension wurde anschließend bei 0 bis 5°C zur 2-Amino-6-(methylsulfonyl)-benzothiazol-Suspension zugetropft. Man erhielt eine hellbraune Suspension des Diazoniumsalzes.23.5 g of 2-amino-6- (methylsulfonyl) benzothiazole were dissolved in 240 ml of water suspended and stirred and cooling With ice water added dropwise with 143 ml of sulfuric acid. In a beaker 50 ml of concentrated sulfuric acid were introduced and with cooling 0 to 5 ° C added in portions with 8.4 g of sodium nitrite. The resulting Sodium nitrite suspension was then added at 0 to 5 ° C to the 2-amino-6- (methylsulfonyl) benzothiazole suspension dropwise. A pale brown suspension of the diazonium salt was obtained.
In einem 3l-Becherglas wurden 19,5 g m-Tolyldiethanolamin in 1,25 l Schwefelsäure (15 %) vorgelegt. Bei 0 bis 5°C wurde die erhaltene, entsprechend gekühlte Diazonium-Salz-Lösung über 45 min zugetropft und 2 h bei 0 °C nachgerührt. Das ausgefallene Produkt wurde abgesaugt, mit Wasser und Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet.In To a 3 liter beaker was added 19.5 g of m-tolyldiethanolamine in 1.25 l sulfuric acid (15%). At 0 to 5 ° C the resulting, appropriately cooled diazonium salt solution was added dropwise over 45 min and 2 h at 0 ° C stirred. The precipitated product was filtered off, with water and sodium bicarbonate solution neutral washed and dried in vacuo.
Ausbeute: 26,2 g (60 % d.Th.)Yield: 26.2 g (60% theory)
1.3 N-(5-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-{(E)-[6-(methylsulfonyl)-1,3-benzothiazol-2-yl]diazenyl}phenyl)acetamid (3)1.3 N- (5- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -2 - {(E) - [6- (methylsulfonyl) -1,3-benzothiazol-2-yl] diazenyl} phenyl) acetamide (3)
23,5 g 2-Amino-6-(methylsulfonyl)-benzothiazol wurden in 240 ml Wasser suspendiert und unter Rühren und Kühlung mit Eiswasser tropfenweise mit 143 ml Schwefelsäure versetzt. In einem Becherglas wurden 50 ml konzentrierte Schwefelsäure vorgelegt und unter Kühlung auf 0 bis 5°C portionsweise mit 8,4 g Natriumnitrit versetzt. Die so entstandene Natriumnitrit-Suspension wurde anschließend bei 0 bis 5°C zur 2-Amino-6-(methylsulfonyl)-benzothiazol-Suspension zugetropft. Man erhielt eine hellbraune Suspension des Diazoniumsalzes.23.5 g of 2-amino-6- (methylsulfonyl) benzothiazole were dissolved in 240 ml of water suspended and stirred and cooling With ice water added dropwise with 143 ml of sulfuric acid. In a beaker 50 ml of concentrated sulfuric acid were introduced and with cooling 0 to 5 ° C added in portions with 8.4 g of sodium nitrite. The resulting Sodium nitrite suspension was then added at 0 to 5 ° C to the 2-amino-6- (methylsulfonyl) benzothiazole suspension dropwise. A pale brown suspension of the diazonium salt was obtained.
In einem 3l-Becherglas wurden 23,8 g 3'-[Bis-(2-hydroxyethyl)amino]acetanilid in 1,25 l Schwefelsäure (15 %) vorgelegt. Bei 0 bis 5°C wurde die erhaltene, entsprechend gekühlte Diazonium-Salz-Lösung über 45 min zugetropft und 2 h bei 0 °C nachgerührt. Das ausgefallene Produkt wurde abgesaugt, mit Wasser und Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet.In To a 3 liter beaker was added 23.8 g of 3 '- [bis (2-hydroxyethyl) amino] acetanilide in 1,25 l sulfuric acid (15 %) submitted. At 0 to 5 ° C was the resulting, appropriately cooled diazonium salt solution over 45 min added dropwise and 2 h at 0 ° C. stirred. The precipitated product was filtered off, washed with water and sodium bicarbonate solution and neutral dried in vacuo.
Ausbeute: 34,0 g (71 % d.Th.)Yield: 34.0 g (71% theory)
1.4 N-(5-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-{(E)-[6-(methylsulfonyl)-1,3-benzothiazol-2-yl]diazenyl}phenyl)acetamid (4)1.4 N- (5- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-2 - {(E) - [6- (methylsulfonyl) -1,3-benzothiazol-2-yl] diazenyl} phenyl) acetamide (4)
23,5 g 2-Amino-6-(methylsulfonyl)-benzothiazol wurden in 240 ml Wasser suspendiert und unter Rühren und Kühlung mit Eiswasser tropfenweise mit 143 ml Schwefelsäure versetzt. In einem Becherglas wurden 50 ml konzentrierte Schwefelsäure vorgelegt und unter Kühlung auf 0 bis 5°C portionsweise mit 8,4 g Natriumnitrit versetzt. Die so entstandene Natriumnitrit-Suspension wurde anschließend bei 0 bis 5°C zur 2-Amino-6- (methylsulfonyl)-benzothiazol-Suspension zugetropft. Man erhielt eine hellbraune Suspension des Diazoniumsalzes.23.5 g of 2-amino-6- (methylsulfonyl) benzothiazole were dissolved in 240 ml of water suspended and stirred and cooling With ice water added dropwise with 143 ml of sulfuric acid. In a beaker 50 ml of concentrated sulfuric acid were introduced and with cooling 0 to 5 ° C added in portions with 8.4 g of sodium nitrite. The resulting Sodium nitrite suspension was then added at 0 to 5 ° C to the 2-amino-6- (methylsulfonyl) benzothiazole suspension dropwise. A pale brown suspension of the diazonium salt was obtained.
In einem 3l-Becherglas wurden 26,8 g 3'-[Bis-(2-hydroxyethyl)amino]-4'-methoxyacetanilid in 1,25 l Schwefelsäure (15 %) vorgelegt. Bei 0 bis 5°C wurde die erhaltene, entsprechend gekühlte Diazonium-Salz-Lösung über 45 min zugetropft und 2 h bei 0 °C nachgerührt. Das ausgefallene Produkt wurde abgesaugt, mit Wasser und Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet.In To a 3 liter beaker was added 26.8 g of 3 '- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -4'-methoxyacetanilide in 1.25 liters of sulfuric acid (15%). At 0 to 5 ° C was the resulting, appropriately cooled diazonium salt solution over 45 min added dropwise and 2 h at 0 ° C. stirred. The precipitated product was filtered off, with water and sodium bicarbonate solution neutral washed and dried in vacuo.
Ausbeute: 37,6 g (74 % d.Th.)Yield: 37.6 g (74%) theory)
2 Herstellung der Färbemittel2 Preparation of the colorants
Zur
Herstellung der Färbemittel
wurde von drei unterschiedlichen Cremegrundlagen ausgegangen. Es wurden
eine anionische, eine nichtionogene und eine kationische Cremebasis
eingesetzt, die folgende Zusammensetzungen aufwiesen: Anionische
Cremebasis:
- 1 C16-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis)
- 2 C12-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (Cognis)
- 3 Laurylalkohol-4.5-EO-Essigsäure-Natrium-Salz (mind. 22% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth-5 Carboxylate) (Chem-Y)
- 4 C16-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol) (Cognis)
- 5 C12-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut Alcohol) (Cognis)
- 6 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (Cognis)
- 7 Cetylstearylalkohol mit ca. 12-EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-12) (Cognis)
- 8 Trimethylhexadecylammoniumchlorid (ca. 24–26 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cetrimonium Chloride) (Cognis)
- 1 C 16-18 fatty alcohol (INCI name: Cetearyl alcohol) (Cognis)
- 2 C 12-18 fatty alcohol (INCI name: Coconut alcohol) (Cognis)
- 3 lauryl alcohol 4.5 EO acetic acid sodium salt (at least 22% active ingredient content, INCI name: sodium laureth-5 carboxylates) (Chem-Y)
- 4 C 16-18 fatty alcohol (INCI name: Cetearyl Alcohol) (Cognis)
- 5 C 12-18 fatty alcohol (INCI name: Coconut Alcohol) (Cognis)
- 6 cetylstearyl alcohol with approx. 20 EO units (INCI name: Ceteareth-20) (Cognis)
- 7 Cetylstearyl alcohol with approx. 12 EO units (INCI name: Ceteareth-12) (Cognis)
- 8 Trimethylhexadecylammonium chloride (about 24-26% active ingredient, INCI name: Aqua (Water), Cetrimonium Chloride) (Cognis)
Für die Herstellung der Färbemittel wurden jeweils 12,5 g einer Cremebasis in einem 250 ml Becherglas eingewogen und bei 85°C geschmolzen.For the production the colorant each 12.5 g of a cream base in a 250 ml beaker weighed and at 85 ° C melted.
Es wurden jeweils 250 mg eines gemäß der Synthesevorschriften 1.1 bis 1.4 erhaltenen direktziehenden Farbstoffs in etwa 5 ml einer Mischung aus destilliertem Wasser und Ethanol suspendiert bzw. unter Erwärmen gelöst. Zudem wurden jeweils 250 mg Ammoniumsulfat in ca. 3 ml Wasser gelöst. Diese Lösungen wurden mit der jeweiligen aufgeschmolzenen Cremebasis vermengt und kaltgerührt (< 30°C).It were each 250 mg of one according to the synthetic instructions 1.1 to 1.4 direct substantive dye obtained in about 5 ml of a Suspended mixture of distilled water and ethanol or under Heat solved. In addition, in each case 250 mg of ammonium sulfate were dissolved in about 3 ml of water. These Solutions were mixed with the respective melted cream base and stirred cold (<30 ° C).
Anschließend wurde Ammoniak (25%ige Ammoniaklösung) zugegeben bis der pH-Wert zwischen 9 und 10 lag und mit Wasser auf 25 g aufgefüllt.Subsequently was Ammonia (25% ammonia solution) added until the pH was between 9 and 10 and with water 25 g filled.
3 Ausfärbungen3 colorations
Jeweils eine ca. 1 g schwere Haarsträhne und jeweils 25 g der hergestellten cremeförmigen Färbemittel wurden auf jeweils ein Uhrglas gegeben und die Haarsträhnen in die Färbecremes gut eingebettet. Nach 30 Minuten (±1 Minute) Einwirkzeit bei Raumtemperatur wurden die Haarsträhnen entnommen, mit Wasser ausgespült und schließlich einmal mit Texapon® NSO9 shampooniert. Die Haarsträhnen wurden an der Luft getrocknet und ihr Farbton unter der Tageslichtlampe (Farbprüfgerät HE240A) bestimmt und notiert (Taschenlexikon der Farben, A. Kornerup u. J.H. Wanscher, 3. unveränderte Auflage 1981, MUSTER-SCHMIDT Verlag; Zürich, Göttingen).Each one about 1 g strand of hair and 25 g of the prepared cream-colored dyes were added to one watch glass and the hair strands well embedded in the dyeing creams. After 30 minutes (± 1 minute) Reaction time at room temperature, the hair swatches were removed, rinsed with water and finally shampooed once with Texapon ® NSO. 9 The strands of hair were air-dried and their color under the daylight lamp (color tester HE240A) determined and noted (Taschenlexikon the colors, A. Kornerup and JH Wanscher, 3rd unchanged edition 1981, MUSTER-SCHMIDT Verlag, Zurich, Göttingen).
- 9 Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis) 9 lauryl ether sulfate, sodium salt (about 27.5% active ingredient, INCI name: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)
Die bei den Ausfärbungs-Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführt: Tabelle 1: The results obtained in the staining investigations are shown in Table 1 below: Table 1:
Claims (11)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE200510055496 DE102005055496A1 (en) | 2005-11-18 | 2005-11-18 | Azo dyes for dyeing keratin-containing fibers |
PCT/EP2006/009946 WO2007057079A1 (en) | 2005-11-18 | 2006-10-16 | Azo dyes for colouring keratin-containing fibres |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE200510055496 DE102005055496A1 (en) | 2005-11-18 | 2005-11-18 | Azo dyes for dyeing keratin-containing fibers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102005055496A1 true DE102005055496A1 (en) | 2007-05-24 |
Family
ID=37499887
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE200510055496 Withdrawn DE102005055496A1 (en) | 2005-11-18 | 2005-11-18 | Azo dyes for dyeing keratin-containing fibers |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102005055496A1 (en) |
WO (1) | WO2007057079A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009090125A1 (en) | 2008-01-17 | 2009-07-23 | Basf Se | Polymeric hair dyes |
WO2011006946A2 (en) | 2009-07-15 | 2011-01-20 | Basf Se | Polymeric hair dyes |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108130759B (en) * | 2017-12-22 | 2020-03-31 | 浙江理工大学 | Method for realizing covalent binding dyeing of protein fiber fabric by aromatic primary amine dye |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2785157A (en) * | 1952-11-05 | 1957-03-12 | Eastman Kodak Co | Benzothiazoleazoaniline compounds |
GB944250A (en) * | 1960-06-28 | 1963-12-11 | Yorkshire Dyeware & Chem Co | Improvements in and relating to the manufacture of azo dyes and the dyeing of synthetic thermoplastic material therewith |
DE19545873A1 (en) * | 1995-12-08 | 1997-06-12 | Basf Ag | Dye mixtures for dyeing or printing cellulose acetate in red shades |
-
2005
- 2005-11-18 DE DE200510055496 patent/DE102005055496A1/en not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-10-16 WO PCT/EP2006/009946 patent/WO2007057079A1/en active Application Filing
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009090125A1 (en) | 2008-01-17 | 2009-07-23 | Basf Se | Polymeric hair dyes |
WO2011006946A2 (en) | 2009-07-15 | 2011-01-20 | Basf Se | Polymeric hair dyes |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2007057079A1 (en) | 2007-05-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1629824B1 (en) | New coupler components | |
DE102005055270A1 (en) | New dye precursor combinations | |
EP1787632A1 (en) | New dye precursor combinations | |
EP1795179A1 (en) | Combinations of dye precursors comprising a diaminopyrazole derivative, an m-aminophenol derivative and a pyrimidin derivative | |
EP1795178A2 (en) | Combinations of dye precursors comprising a diaminopyrazole derivative, an m-aminophenol derivative and a pyridin derivative | |
EP1797863A1 (en) | Combinations of dye precursors comprising a diaminopyrazole derivative, an m-aminophenol derivative and an m-phenylene diamine derivative | |
EP1324742B1 (en) | Oxidation colorants containing 2-chloro-4-aminophenol | |
DE102004031590A1 (en) | Phenylpropandiol dye products | |
EP1453477B1 (en) | Developer-coupler combination containing 2,4-dichloro-3-aminophenol | |
DE102005055496A1 (en) | Azo dyes for dyeing keratin-containing fibers | |
DE102004055074A1 (en) | New coupler components | |
EP1787685B1 (en) | Combinations of dye precursors | |
DE102005062645A1 (en) | Composition for oxidative dyeing of keratin fibers, especially human hair, contains a naphthoxathiol-2-one derivative as coupler | |
WO2006048069A1 (en) | Oxidation dye without a developer component | |
DE102004036688A1 (en) | Cationic azo compounds as direct dyes for coloring keratinic fibers | |
EP1453476B1 (en) | Novel oxidation dyes comprising 2,4-dichloro-3-aminophenol | |
DE20120050U1 (en) | New oxidation dyes with 2,4-dichloro-3-aminophenol | |
DE102005052912A1 (en) | Agent for dyeing keratin-containing fibers | |
DE10048733A1 (en) | Oxidation colorant with 2-amino-5-methylphenol | |
DE10330687A1 (en) | New coupler components | |
DE202004017949U1 (en) | Composition, useful for coloring the keratinic fibers e.g. human hairs, comprises coupler component (3,5-diaminoanisol) and a developer component (e.g. 4-amino-3-methylphenol and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine) in a carrier | |
DE102004026733A1 (en) | m-phenylenediamine coupler components | |
DE10051032A1 (en) | Keratin-dyeing agent with excellent fastness and toxicological properties has a combination of 2-chloro-4-amino-phenol and binuclear developer as dye precursor | |
DE10030910A1 (en) | Color for keratinous fibers, especially human hair, contains 5-(hydroxy)alkyl-2-hydroxypyridine as dye precursor and developer component with at least 2 aromatic rings | |
DE102004029797A1 (en) | Agent for dyeing keratinous fibers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA, 40589 DUESSELDORF, DE |
|
R005 | Application deemed withdrawn due to failure to request examination |
Effective date: 20121120 |