DE102005055097A1 - Folie zur Herstellung von Kondensatoren mit verbesserter Kapazitätsausbeute - Google Patents
Folie zur Herstellung von Kondensatoren mit verbesserter Kapazitätsausbeute Download PDFInfo
- Publication number
- DE102005055097A1 DE102005055097A1 DE102005055097A DE102005055097A DE102005055097A1 DE 102005055097 A1 DE102005055097 A1 DE 102005055097A1 DE 102005055097 A DE102005055097 A DE 102005055097A DE 102005055097 A DE102005055097 A DE 102005055097A DE 102005055097 A1 DE102005055097 A1 DE 102005055097A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- film according
- polymer film
- dielectric constant
- relative dielectric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 16
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 13
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 13
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 8
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- -1 metal oxide barium titanate Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 12
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 12
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical group C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 claims description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052454 barium strontium titanate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 229910002021 Aerosil® TT 600 Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006309 Invista Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910002038 SYLYSIA SY320 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 210000003934 vacuole Anatomy 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/018—Dielectrics
- H01G4/20—Dielectrics using combinations of dielectrics from more than one of groups H01G4/02 - H01G4/06
- H01G4/206—Dielectrics using combinations of dielectrics from more than one of groups H01G4/02 - H01G4/06 inorganic and synthetic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
Abstract
Eine Folie aus einem thermoplastischen Polymer, z. B. thermoplastischer Polyether wie PET und PEN, welche 5 bis 70 Gew.-% eines Materials mit hoher relativer Dielektrizitätskonstante, z. B. Bariumtitanat, enthält, eignet sich als Katalysatorfolie zur Herstellung von Katalysatoren mit verbesserter Kapazitätsausbeute. Für die relative Dielektrizitätskonstante Epsilon R der Folie gilt Epsilon R > Polymer + 0,5, mit Epsilon Polymer gleich relativer Dielektrizitätskonstante des Ausgangspolymers.
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine orientierte Folie aus einem Thermoplasten, deren Dicke bevorzugt im Bereich zwischen 0,2 und 75 μm liegt. Die Folie zeichnet sich durch ihre guten dielektrischen Eigenschaften aus. Sie enthält ein nanoskaliges Material mit hoher Dielektrizitätskonstante. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Folie sowie ihre Verwendung in Folienkondensatoren.
- Folien aus Thermoplasten im angegebenen Dickenbereich, die sich zur Herstellung von Folienkondensatoren eignen, sind bekannt (z.B.
EP 1 344 790 A1 ). - Die relativen Dielektrizitätskonstanten polymerer Dielektrika (insbesondere der von gestreckten Polymerfolien) liegen in der Regel bei Werten zwischen 2 und 4. Keramische Dielektrika hingegen erreichen üblicherweise Werte zwischen 101 und 105. Eine Mischung von Partikeln aus solcher Keramik und Polymeren führt in den resultierenden Folien jedoch nicht zu einer nennenswerten Steigerung der Dielektrizitätskonstante. Dies liegt zum einen daran, dass Mischungen aus Materialien mit stark unterschiedlichen relativen Dielektrizitätskonstanten erst bei hohen Konzentrationen (in der Regel > 10 Volumen-%) des Materials mit der höheren Konstante eine nennenswerte Erhöhung der relativen Dielektrizitätskonstante der Mischung zeigen. Hohe Konzentrationen von keramischen Partikeln führen im Folienherstellungsprozess jedoch zu geringen Ausbeuten aufgrund von Folienabrissen. Dies gilt insbesondere für gestreckte Folien. Bei gestreckten Folien kommt erschwerend hinzu, dass sich beim Strecken um die Keramikpartikel herum eine Vakuole (Void) bildet, so dass das resultierende System aus Polymer/Keramik und Void (Luft) besteht. Je nach Menge und Volumen der Voids kann so die resultierende Dielektrizitätskonstante der Folie geringer sein, als die einer Vergleichsfolie aus dem reinen Polymer. Dieser Effekt tritt zwar bei ungestreckten durch Gießen/Extrudieren oder Kalandrieren gewonnenen Folien nur in untergeordnetem Maße auf, aber Folien, die mittels dieser Prozesse gewonnen wurden, weisen jedoch in der Regel eine ungenügende elektrische Durchschlagfestigkeit auf und es lassen sich wirtschaftlich meist nur dicke Folien deutlich oberhalb von 10 μm gewinnen, die für die meisten Kondensatoranwendungen weniger geeignet sind.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die beschriebenen Nachteile aus dem Stand der Technik zu vermeiden und eine Folie mit einer erhöhten relativen Dielektrizitätszahl bereitzustellen, die wirtschaftlich hergestellt werden kann.
- Gelöst wird die Aufgabe durch eine mindestens uniaxial (bevorzugt biaxial) gestreckte Polymerfolie, die Partikel eines Materials mit einer hohen relativen Dielektrizitätskonstante enthält. Die Folie enthält dieses Material bevorzugt zu 5 bis 70 Gew.-%, insbesondere zu 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Folie.
- Die Folie weist eine Dicke von bevorzugt 0,2 bis 75 μm, insbesondere von 0,2 bis 10 μm und besonders bevorzugt von 0,2 bis 6 μm, auf.
- Die relative Dielektrizitätskonstante des Materials mit der hohen Dielektrizitätskonstante liegt bevorzugt zwischen 101 und 106, insbesondere zwischen 101,5 und 105 und besonders bevorzugt zwischen 102,5 und 104.
- Es können auch Mischungen verschiedener Materialien verwendet werden.
- Die relative Dielektrizitätskonstante der erfindungsgemäßen Folie (Epsilon R) folgt der Formel (1):
- Das Material mit der hohen Dielektrizitätskonstante liegt in der Folie in Domänen oder in Partikelform vor, wobei der Domänen/Partikeldurchmesser bevorzugt < 210 nm, insbesondere < 110 nm und besonders bevorzugt ≤ 60 nm ist.
- Bei dem Material mit der hohen Dielektrizitätskonstante handelt es sich bevorzugt um eine anorganische Verbindung. Bevorzugt im Sinne der Erfindung ist Bariumtitanat (BaTiOx – wobei x bevorzugt = 3), oder andere Keramiken und Oxide, bevorzugt Metalloxide, mit wie oben beschriebener hoher Dielektrizitätskonstante. Weitere Beispiele sind Barium-Strontiumtitanat, Mischoxide des Zirkoniums usw.
- Die relativen Dielektrizitätskonstanten erfindungsgemäß verwendbarer Materialien finden sich in einschlägigen Lehrbüchern und Tabellen.
- Als Polymer zur Folienherstellung eignen sich prinzipiell alle polymeren Materialien, die sich durch eine Flachdüse extrudieren und mindestens uniaxial verstrecken lassen. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Thermoplasten allgemein. Geeignete Polymere sind z.B. unter anderem Polyethylenterephthalat, Polypropylen und viele Polyamide.
- Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind thermoplastische Polyester wie beispielsweise Polyethylenterephthalat (PET), Polyethylennaphthalat (PEN), Polybutylenterephthalat (PBT), bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat (PETBB), bibenzolmodifiziertes Polybutylenterephthalat (PBTBB) und bibenzolmodifiziertes Polyethylennaphthalat (PENBB), oder Mischungen (Blends) daraus. Auch entsprechende Copolymere sind für die Erfindung einsetzbar.
- Zur Herstellung von thermoplastischen Polyestern können neben den Hauptmonomeren, wie Dimethylterephthalat (DMT), Ethylenglykol (EG), Propylenglykol (PG), Butan-1,4-diol, Terephthalsäure (TA), Benzoldicarbonsäure und/oder Naphthalin-2,6-dicarbonsäure (NDA), auch noch Isophthalsäure (IPA) und/oder cis- und/oder trans-1,4-Cyclohexan-dimethanol (c-CHDM, t-CHDM oder c/t-CHDM) und andere geeignete Dicarbonsäurekomponenten (oder Dicarbonsäureester) und Diolkomponenten verwendet werden.
- Bevorzugt sind hierbei Polymere, bei denen die Dicarbonsäurekomponente zu mehr als 95 Gew.% aus Terephthalsäure oder Naphthalin-2,6-dicarbonsäure (NDA) besteht. Besonders bevorzugt sind Polymere, bei denen die Dicarbonsäurekomponente zu mehr als 98 Gew.% aus einer der beiden zuvor genannten Dicarbonsäurekomponenten besteht. Bevorzugt sind weiterhin Polymere, bei denen die Diolkomponente zu mehr als 90 Gew.% aus Ethylenglykol besteht. Besonders bevorzugt sind Polymere, bei denen die Diolkomponente zu mehr als 93 Gew.% aus Ethylenglykol besteht. Bevorzugt sind weiterhin Polymere, bei denen der Diethylenglykolanteil am Gesamtpolymer zwischen 1 und 2 % liegt.
- Besonders bevorzugt sind Polymere, bei denen die Dicarbonsäurekomponente zu 1 bis 3 Gew.% aus Isophthalsäure besteht.
- Das Polymer kann weiterhin anorganische oder organische Partikel enthalten, welche zur Einstellung der Oberflächentopographie geeignet sind. Geeignete Partikel sind z.B. Kalziumcarbonat, Apatit, Siliziumdioxid, Titandioxid, Aluminiumoxid, vernetztes Polystyrol, Zeolithe und andere Silikate und Aluminiumsilikate.
- Zum Erreichen hoher Impulsfestigkeiten hat es sich als zweckmäßig erwiesen, wenn der Schmelzewiderstand des verwendeten Thermoplasten im Mittel einen Wert von bevorzugt > 1·107 Ω cm, vorzugsweise > 10·107 Ω cm und insbesondere > 25·107 Ω cm und bevorzugt < 150·107 Ω cm besitzt. Der Mittelwert wird berechnet nach der Formel
W1(Wn) = Schmelzewiderstand der Thermoplastchips der Komponente 1(n) sind. - Solche Widerstände werden vom Fachmann über die Verhältnisse der im Polymeren enthaltenen Katalysator- (Antimon, Calcium, Mangan usw.) und Stabilisator-Komponenten (Phosphorverbindungen) eingestellt. Beispielhaft führt ein Polymer mit 300 ppm Sb2O3 (Katalysator) und 200 ppm Kalzium-Acetat sowie 130 ppm phosphoriger Säure zu einem Schmelzewiderstand (30·107 Ω cm) im gewünschten Bereich.
- Neben den erwähnten Additiven kann die Folie zusätzlich weitere Komponenten wie Hydrolysestabilisatoren und/oder andere Polymere wie z.B. Polyetherimide enthalten.
- Die Herstellung der Polyesterrohstoffe, welche die Nano-Partikel des Materials mit der hohen Dielektrizitätskonstante enthalten, erfolgt bevorzugt nach einem der beiden folgenden Verfahren, wobei Verfahren 1 für Polyester bevorzugt ist und Verfahren 2 für andere Polymere.
- Verfahren 1 – Herstellung von Polyesterrohstoffen im Batch-Verfahren
- Eine Dispersion der nanoskaligen Metalloxide in Ethylenglykol wird während der Polykondensation direkt in den Reaktionsreaktor gegeben. Die Zugabe kann bereits zum Beginn der Polykondensation erfolgen (sie erfolgt aber im Falle des Umesterungsverfahrens bevorzugt nach dem Abschluss der Umesterung), besonders bevorzugt ist jedoch eine Zugabe etwa zur Mitte der üblichen Polykondensationszeit, da dadurch der Gehalt an Nebenprodukten gering gehalten werden kann, gleichzeitig aber die Viskosität des Rohstoffs noch gering genug ist, um eine schnelle Verteilung der Nanopartikel im Rohstoff zu garantieren und so unerwünschte Agglomeration zu vermeiden. Um ein starkes Aufschäumen der Reaktionsschmelze zu vermeiden kann das Vakuum durch Zuführung von getrocknetem Stickstoff kurz vor der Zugabe der Nanopartikel-Dispersion reduziert werden.
- Verfahren 2 – Herstellung von Nanopartikel-haltigen Masterbatchen durch Zugabe der Nanopartikel-Dispersion in einem Zweischneckenextruder
- Eine Dispersion der nanoskaligen Metalloxide in Lösungsmitteln wie z.B. Ethylenglykol oder Toluol oder bevorzugt in Methylethylketon wird über eine Flüssigkeitsdosiervorrichtung in den Zweischneckenextruder eingeleitet. Der bevorzugte Zugabeort ist dabei direkt vor oder in der Entgasungszone. Bei diesem Verfahren müssen hochdosierte Dispersionen verwendet werden, da sonst zuviel Lösungsmittel abgeführt werden muss, d.h. der Gehalt an Metalloxid liegt bevorzugt bei mehr als 10 Gew%, insbesondere bei mehr als 20 Gew.-% und besonders bevorzugt bei mehr als 25 Gew.%.
- Wenn an der Folienherstellungsmaschine Zweischneckenextruder eingesetzt werden, dann kann in Abwandlung von Verfahren 2 die Zugabe der Dispersion auch direkt in diese Extruder erfolgen.
- Bei beiden erwähnten Verfahren hat es sich als günstig erwiesen, wenn die resultierende Polymer- bzw. Polyesterschmelze vor der Granulierung über Schmelzefilter mit einer Porengröße filtriert wird, für die der Hersteller eine Rückhaltung von mindestens 50 % für 7 μm Partikel und bevorzugt von mindestens 50 % für 5 μm Partikel angibt. Geeignet sind sowohl handelsübliche gesinterte Filtermaterialien als auch Vliesfilter.
- Die erfindungsgemäße Folie ist ein- oder mehrschichtig, bevorzugt jedoch einschichtig. Bei mehrschichtigen Aufbauten sind die Metalloxide bevorzugt in allen Schichten enthalten, wobei die Anteile variieren können, bevorzugt jedoch um nicht mehr als 20 % über die Schichten variieren.
- Bei dem bevorzugten Extrusionsverfahren zur Herstellung der Folie wird das aufgeschmolzene Polymermaterial mit den Additiven durch eine Schlitzdüse extrudiert bzw. koextrudiert und als weitgehend amorphe Vorfolie auf einer Kühlwalze abgeschreckt.
- Diese Folie wird anschließend erneut erhitzt und in Längs- und Querrichtung bzw. in Quer- und Längsrichtung bzw. in Längs-, in Quer- und nochmals in Längsrichtung und/oder Querrichtung gestreckt. Die Strecktemperaturen liegen im allgemeinen bei TG + 10 °C bis TG + 60 °C (TG = Glastemperatur des Polymers), das Streckverhältnis der Längsstreckung liegt üblicherweise bei 2 bis 6, insbesondere bei 3 bis 4,5, das der Querstreckung liegt bei 2 bis 5, insbesondere bei 3 bis 4,5 und das der ggf. durchgeführten zweiten Längs- und Querstreckung liegt bei 1,1 bis 5. Die erste Längsstreckung kann ggf. gleichzeitig mit der Querstreckung (Simultanstreckung) durchgeführt werden. Als besonders günstig hat es sich erwiesen, wenn das Streckverhältnis in Längs- und Querrichtung jeweils größer als 3,5 ist. Anschließend folgt die Thermofixierung der Folie bei Ofentemperaturen von bevorzugt 180 bis 260 °C, insbesondere bei 220 bis 245 °C. Anschließend an bzw. beginnend in der Thermofixierung wird die Folie um 0 bis 20 %, bevorzugt um 5 bis 8 % relaxiert, wobei in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens die letzten 2 % Relaxation bei Temperaturen unterhalb von 200 °C stattfinden. Anschließend wird die Folie abgekühlt und gewickelt.
- Die aufgewickelte Folie wird anschließend in für konventionelle Metallisierungsmaschinen (z.B. von Fa. Applied Films vorm. Leybold) geeignete Breiten konfektioniert (z.B. 500 mm Breite) und anschließend nach den bekannten Verfahren metallisiert (eine Beschichtung mit einem anderen leitfähigen Material wie z.B. leitfähigen Polymeren ist ebenfalls möglich) und in die gewünschte Breite konfektioniert. Aus diesen sogenannten metallisierten Schmalschnitten werden dann Kondensatorwickel gefertigt, diese werden flachgepresst (Temperaturen zwischen 0 und 280 °C), schoopiert und kontaktiert.
- Die im Sinne der Erfindung bevorzugte Möglichkeit zur Kondensatorherstellung ist das Wickeln der Schmalschnitte auf Räder oder Stäbe, die dann schoopiert, im Ofen thermostabilisiert (Temperaturen zwischen 100 und 280 °C) und dann in die entsprechenden Kondensatorbreiten geschnitten werden (Schichtkondensatoren), welche dann abschließend kontaktiert werden. Das Tempern kann dabei gegebenenfalls auch vor dem Schoopen erfolgen.
- Messmethoden
- Relative Dielektrizitätskonstante
- Für die Messung der relativen Dielektrizitätskonstanten existieren verschiedene Meßmethoden. Die für das jeweilige Material geeignete muss vom Fachmann gewählt werden. Hier wurde nach der Norm IEC 60250 bei 1 KHz, 25 °C und unter Normaldruck (1 bar) gemessen.
IEC = International Electrochemical Commission - Schmelzewiderstand
- 15 g Rohstoff werden in ein Glasrohr verbracht und 2 h bei 180 °C getrocknet. Das Rohr wird in ein 285 °C heißes Ölbad getaucht und evakuiert. Durch schrittweises Absenken des Vakuums auf 0,1·10-2 bar wird die Schmelze blasenfrei gemacht (entschäumt). Das Rohr wird anschließend mit Stickstoff geflutet und die auf 200 °C vorgeheizten Elektroden (zwei Platinbleche (A = 1 cm2) im Abstand von 0,5 cm voneinander) werden langsam in die Schmelze eingetaucht. Nach 7 Minuten erfolgt bei 100 V Messspannung (High Resistance Meter 4329 A von Hewlett Packard) die Messung, wobei der Messwert zwei Sekunden nach dem Anlegen der Spannung genommen wird.
- Beispiele
- Verwendete Rohstoffe (MB = Masterbatch)
- Das MB1 enthält 1 Gew.-% ®Sylysia 320 (synthet. SiO2, Fuji, JP) d50-Wert von 2,4 μm und 3 Gew.-% ®Aerosil TT600 (synthet. SiO2, Degussa) und 96 Gew.-% Polyethylenterephthalat der Fa. Invista Deutschland. Der SV-Wert (Schmelzviskosität) des Polymers liegt bei 800 Einheiten. Das Masterbatch enthält 250 ppm Antimontrioxid (Polykondensationskatalysator). Das Masterbatch enthält weiterhin 5000 ppm ®Irganox 1010 (Stabilisator), das bei der Rohstoffherstellung vor der Umesterung als glykolische Dispersion zugegeben wird (alle Irganox Typen von Ciba Specialities, CH).
- Das Masterbatch MB2 enthält 30 Gew.-% Bariumtitanat (Partikelgröße 50 nm) HPB-1000 der Fa. TPL Inc/US. Die Partikel wurden als 50 Gew.-%-ige Ethylenglykoldispersion direkt bei der Herstellung des Polyester nach Abschluss der Umesterung in den Polymerisationskessel gegeben. Das Masterbatch enthält 250 ppm Antimontrioxid (Polykondensationskatalysator). Die verbleibenden ca. 70 Gew.-% sind Polyethylenterephthalat wie bei MB1.
- Das Masterbatch MB3 enthält 40 Gew.-% Bariumtitanat (Partikelgröße 100 nm) 5622ON-01 der Fa. ®Inframat Advanced Materials TM LLC, 74 Batterson Park Rd., Farmington, CT 06032 USA. Die Partikel wurden als 30 Gew.-%-ige Ethylenglykoldispersion direkt bei der Herstellung des Polyester nach Abschluss der Umesterung in den Polymerisationskesselgegeben, so dass ein Rohstoff mit 25 Gew.% Bariumtitanat entstand. Anschließend wurde der Rohstoff in einem Zwei-Schnecken-Extruder aufgeschmolzen und eine 30 Gew.-%-ige Ethylenglykoldispersion von Bariumtitanat vor der Entgasungszone in den Extruder dosiert, so dass ein in Summe 40 Gew.-%-iges Polymer entstand. Das Masterbatch enthält 12 ppm Titan aus C94 (Fa. Synetix)(Polykondensationskatalysator). Die verbleibenden ca. 60 Gew.-% sind Polyethylenterephthalat wie bei MB1.
- Der Rohstoff R1 besteht aus Polyethylenterephthalat. Der Rohstoff enthält 300 ppm Antimontrioxid (Polykondensationskatalysator).
- Der Rohstoff R3 besteht aus Polyethylenterephthalat und hat einen SV-Wert von 820.
- Die Dielektrizitätskonstanten der eingesetzten Bariumtitanate waren > 1000 und < 2000.
- Folienherstellung
- Die PET-Chips wurden gemäß den in den Beispielen angegebenen Verhältnissen gemischt und in einem Wirbelschichttrockner bei 155 °C für 1 Minute vorkristallisiert und anschließend für 3 Stunden in einem Schachttrockner bei 150 °C getrocknet und bei 290 °C extrudiert. Das geschmolzene Polymer wurde aus einer Düse über eine Abzugswalze abgezogen. Der 43 μm dicke Film wurde um den Faktor 3,8 in Maschinenrichtung bei 116 °C gestreckt. In einem Rahmen erfolgte bei 110 °C eine Querstreckung um den Faktor 3,7. Anschließend wurde die Folie bei 239 °C thermofixiert. Die Folie wurde dann in Querrichtung um 4 % bei Temperaturen von 230 bis 190 °C relaxiert und anschließend nochmals um 3 % bei Temperaturen von 180 bis 130 °C relaxiert. Es ergab sich eine Endfoliendicke von 6 μm.
- Es wurden gemäß obiger Vorschrift einschichtige Folien mit folgenden Rezepturen hergestellt:
Beispiel 1: 5 Gew.-% MB1, 85 Gew.-% MB2; 10 Gew.-% R1 Beispiel 2: 5 Gew.-% MB1, 92 Gew.-% MB3; 3 Gew.-% R1 Beispiel 3: 5 Gew.-% MB1, 92 Gew.-% MB3; 3 Gew.-% R1 aber Foliendicke 1,5 μm - Vergleichsbeispiel 1: 5 Gew.-% MB1, 95 Gew.-% R1
- Aus den Folien wurden wie oben beschrieben Kondensatoren hergestellt.
- Die relativen Dielektrizitätskonstanten der Folien können der folgenden Tabelle entnommen werden.
-
- Die Folien gemäß den Beispielen 1 bis 3 erfüllen die Gleichung:
- Dabei entspricht Epsilon Polymer in etwa dem Wert aus Vergleichsbeispiel 1 (3,25), da dieses bis auf die 0,2 Gew.-% an synthetischem SiO2 aus PET besteht.
Claims (18)
- Polymerfolie enthaltend ein Material mit hoher relativer Dielektrizitätskonstante, wobei die relative Dielektrizitätskonstante der Folie Epsilon R > Epsilon Polymer + 0,5 ist, und wobei Epsilon Polymer die relative Dielektrizitätskonstante des Ausgangspolymers ist.
- Polymerfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Material mit hoher relativer Dielektrizitätskonstante ein anorganisches Material ist.
- Polymerfolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Material ein keramisches Material oder ein Metalloxid ist.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid Bariumtitanat, Barium-Strontiumtitanat oder ein Zirkoniumoxid ist.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die relative Dielektrizitätskonstante des Materials 101 bis 105 beträgt.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie 5 bis 70 Gew.-% des Materials mit hoher relativer Dielektrizitätskonstante enthält.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Material mit hoher relativer Dielektrizitätskonstante eine Partikelgröße von kleiner als 210 nm aufweist.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer ein thermoplastisches Polymer ist.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymer im Mittel einen Schmelzewiderstand von größer als 1·107 Ω cm aufweist.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymer ein thermoplastischer Polyester ist.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicarbonsäurekomponente des thermoplastischen Polyesters zu mehr als 95 Gew.-% aus Terephthalsäure- oder Naphthalin-2,6-dicarbonsäure-Einheiten besteht.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Diolkomponente des thermoplastischen Polyesters zu mehr als 90 Gew.-% aus Ethylenglykol-Einheiten besteht.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der thermoplastische Polyester Polyethylenterephthalat oder Polyethylennaphthalat ist.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie eine Dicke von 0,2 bis 75 μm aufweist.
- Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie einschichtig ist.
- Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15 umfassend die Schritte: a) Herstellen einer Folie durch Extrusion oder Koextrusion, b) Strecken der Folie und c) Thermofixieren der gestreckten Folie.
- Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass bei oder anschließend an die Thermofixierung die Folie um 0 bis 20 % relaxiert wird.
- Verwendung einer Polymerfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15 als Kondensatorfolie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005055097A DE102005055097A1 (de) | 2005-11-18 | 2005-11-18 | Folie zur Herstellung von Kondensatoren mit verbesserter Kapazitätsausbeute |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005055097A DE102005055097A1 (de) | 2005-11-18 | 2005-11-18 | Folie zur Herstellung von Kondensatoren mit verbesserter Kapazitätsausbeute |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE102005055097A1 true DE102005055097A1 (de) | 2007-05-24 |
Family
ID=37989431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE102005055097A Withdrawn DE102005055097A1 (de) | 2005-11-18 | 2005-11-18 | Folie zur Herstellung von Kondensatoren mit verbesserter Kapazitätsausbeute |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE102005055097A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116003978A (zh) * | 2023-03-27 | 2023-04-25 | 河北海伟电子新材料科技股份有限公司 | 薄膜电容器材料及其制备方法 |
-
2005
- 2005-11-18 DE DE102005055097A patent/DE102005055097A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116003978A (zh) * | 2023-03-27 | 2023-04-25 | 河北海伟电子新材料科技股份有限公司 | 薄膜电容器材料及其制备方法 |
| CN116003978B (zh) * | 2023-03-27 | 2023-05-30 | 河北海伟电子新材料科技股份有限公司 | 薄膜电容器材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1344790B1 (de) | Biaxial orientierte Folie mit verbesserter Oberflächenqualität auf Basis von kristallisierbaren Polyestern und Verfahren zur Herstellung der Folie | |
| EP1842662B1 (de) | Hydrolysebeständige, mehrschichtige Polyesterfolie mit Hydrolyseschutzmittel | |
| EP1634915B1 (de) | Hydrolysebeständige Folie aus einem Polyester mit Hydrolyseschutzmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0929599B1 (de) | Biaxial orientierte pet-folie zur verwendung für smd-fähige folienkondensatoren, verfahren zur herstellung dieser folie und verwendung derselben für folienkondensatoren in der smd-technik | |
| EP2184313B1 (de) | Biaxial gestreckte Polyesterfolie die einen Kettenverlängerer enthält, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP2251371B1 (de) | Biaxial gestreckte Polyesterfolie, enthaltend einen Decarboxylierungskatalysator, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Elektroisolieranwendungen | |
| EP1842871A1 (de) | Hydrolysebeständige Polyesterfolie mit Hydrolyseschutzmittel | |
| EP1634914A1 (de) | Hydrolysebeständige Folie aus einem Polyester mit Hydrolyseschutzmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP2184312A1 (de) | Biaxial orientierte hydrolysebeständige Polyesterfolie enthaltend epoxidierte Fettsäurederivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE102005019979A1 (de) | Schwarze Folie aus thermoplastischem Polyester | |
| EP1385700A1 (de) | Pla-folie mit guten antistatischen eigenschaften | |
| DE10222348A1 (de) | Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Folie aus einem Thermoplast mit einem Hydrolysestabilisator, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung sowie aus der Folie hergestellte Kondensatoren | |
| EP1375572B1 (de) | Stabilisierte Folie auf Basis von titankatalysierten Polyestern | |
| EP0770473B1 (de) | Polyesterfolie | |
| EP1342746A1 (de) | Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Kondensatorfolie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE102005055097A1 (de) | Folie zur Herstellung von Kondensatoren mit verbesserter Kapazitätsausbeute | |
| DE69924849T2 (de) | Thermoplastische harzzusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und biaxial orientierter film der die zusammensetzung enthält | |
| EP1582554A1 (de) | Thermoplastfolie zur Herstellung von Kondensatoren mit verbesserter Spannungsfestigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie ihre Verwendung | |
| EP1347477A2 (de) | Biaxial orientierte, flammhemmend ausgerüstete Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0791633A2 (de) | Polyesterzusammensetzung für Kondensatorfolie | |
| EP1787808B1 (de) | Folie mit reduzierter Oberflächenspannung | |
| EP2631263B1 (de) | Biaxial gestreckte Polyesterfolie, die Ruß als Schwarzpigment enthält, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE10209847A1 (de) | Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE10209849A1 (de) | Biaxial orientierte, flammhemmend ausgerüstete Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE10209850A1 (de) | Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |