DE102005049169A1 - Production of soft water comprises regeneration of an ion exchanger during a regeneration phase by a regenerator solution in a reservoir, and addition of a sodium chloride and sodium sulfite to the solution - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum hygienischen Betrieb eines Ionenaustauschers insbesondere in der Wasseraufbereitung bei welchem der Ionenaustauscher während einer Regenerierphase durch eine Regeneriermittellösung regeneriert wird. Die Erfindung betrifft weiter eine Anlage zur Durchführung des Verfahrens.The The invention relates to a method for hygienic operation of a Ion exchanger especially in the water treatment in which the ion exchanger during a regeneration phase regenerated by a regenerant solution becomes. The invention further relates to a system for carrying out the Process.
Ionenaustauscheranlagen werden in großen Stückzahlen als Kationenaustauscher in Wohn- und Bürogebäuden zur Enthärtung von Trinkwasser eingesetzt. Da die Austauschkapazität jedoch endlich ist, muss in regelmäßigen Abständen eine Regeneration erfolgen. Hierfür wird zumeist Natrium- oder Kaliumchlorid, teilweise auch Magnesiumchlorid eingesetzt. Ein Problem von Ionenaustauschern ist deren Neigung zu verkeimen, wobei die Anlage nach zwei Seiten offen ist, nämlich zur Rohwassereingangseite und zum Regenerationsmitteleintrag hin. Ursache der Verkeimung sind Bakterien, die eingangsseitig über das Trinkwasser auf den Ionenaustauscher gebracht werden, diesen besiedeln und wieder an das aufbereitete Wasser abgegeben werden. Daneben erfolgt der Bakterieneintrag über das Regeneriermittel bzw. dessen Bevorratung. Zur Desinfektion wird in der Praxis eine elektrolytische Chlorerzeugung eingesetzt. Chlor hat als Desinfektionsmittel jedoch gravierende Nachteile. Die desinfizierende Wirkung ist vom pH-Wert abhängig und nimmt im alkalischen Bereich über pH = 8 erheblich ab. Zudem kann Chlor mit Wasserinhaltsstoffen bzw. vom Ionenaustauscher abgegebenen organischen Stoffen Geruchs- und Geschmacksstoffe bilden, die die Qualität des enthärteten Wassers negativ beeinträchtigen. Nachteilig ist auch, dass Chlor von einem gegebenenfalls im System gebildeten Biofilm gezehrt wird und nur unzureichend in der Lage ist, vorhandene Biofilme abzubauen.Ion exchanger be in big numbers as cation exchanger in residential and office buildings for the softening of Used drinking water. However, since the exchange capacity is finite, must in regular intervals one Regeneration done. Therefor is mostly sodium or Potassium chloride, sometimes also used magnesium chloride. A problem of ion exchangers is their tendency to germinate, the Plant is open to two sides, namely the raw water input side and to the regenerant entry. Cause of the germination are Bacteria, the input side over the drinking water are brought to the ion exchanger, this colonize and be returned to the treated water. In addition, the bacterial entry via the regenerating agent or its storage. For disinfection in practice an electrolytic Chlorine production used. However, chlorine has a serious disinfectant Disadvantage. The disinfecting effect depends on the pH value and increases in the alkaline range pH = 8 significantly. In addition, chlorine with water constituents or emitted by the ion exchanger organic substances odor and Forming flavors that adversely affect the quality of the softened water. Another disadvantage is that chlorine from one optionally in the system formed biofilm is depleted and insufficiently able is to mine existing biofilms.
Ausgehend hiervon liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, die im Stand der Technik aufgetretenen Nachteile zu vermeiden und mit einem einfach handhabbaren System eine desinfizierende Wirkung beim Betrieb von Ionenaustauschern zu erreichen.outgoing This is the object of the invention, which in the state of Technology to avoid any disadvantages and with a simple manageable system a disinfecting effect in the operation of To achieve ion exchangers.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird die im Patentanspruch 1 bzw. 12 angegebene Merkmalskombination vorgeschlagen. Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen.to solution This problem is proposed in the claim 1 or 12 specified feature combination. Advantageous embodiments and further developments of the invention result from the dependent ones Claims.
Die Erfindung geht von dem Gedanken aus, Chlordioxid als biocide Substanz über das Regeneriermittel bereitzustellen. Dementsprechend wird in verfahrensmäßiger Hinsicht vorgeschlagen, dass in der Regeneriermittellösung Chlordioxid in situ erzeugt und durch den Ionenaustauscher hindurchgeleitet wird. Dadurch ist kein gesonderter Verfahrensschritt notwendig, sondern die Desinfektion kann mit der ohnehin notwendigen Regeneration kombiniert werden. Zugleich wird damit auch einem möglichen Keimeintrag über das Regenerationsmittel entgegengewirkt. Die desinfizierende Wirkung von Chlordioxid ist weitestgehend pH-Wert-unabhängig. Chlordioxid reagiert weniger mit organischen Inhaltsstoffen, und Reaktionen, die Geruchs- und Geschmacksstoffe bilden, sind nicht bekannt. Darüber hinaus baut Chlordioxid auch Biofilme ab. Trotzdem findet keine oxidative Schädigung des Ionenaustauscherharzes statt.The Invention is based on the idea of chlorine dioxide as a biocide substance on the To provide regenerant. Accordingly, in procedural terms suggested that generates chlorine dioxide in situ in the regenerant solution and passed through the ion exchanger. This is no separate process step necessary, but the disinfection can be combined with the necessary regeneration anyway. At the same time it is also a possible Germination via the regenerant counteracted. The disinfecting effect of chlorine dioxide is largely pH-independent. Chlorine dioxide reacts less with organic ingredients, and reactions that smell and flavorings are not known. Furthermore Chlorine dioxide also degrades biofilms. Nevertheless, no oxidative finds damage of the ion exchange resin instead.
Vorteilhafterweise wird der Regeneriermittellösung eine Chloritkomponente, insbesondere ein Erdalkali- oder Alkalichlorit zudosiert. Die Chloritkomponente ist das Edukt für die anschließende Chlordioxid-produzierende Elektrolysereaktion. Speziell ist es von Vorteil, wenn die durch eine Kochsalzlösung gebildete Regeneriermittellösung mit Natriumchloritlösung beaufschlagt wird. Besonders bevorzugt wird einer Kochsalzsole als Regeneriermittel eine Nat riumchloritlösung so zudosiert, dass eine Natriumchloritkonzentration in der Kochsalzsole von 1 bis 5 g/l resultiert.advantageously, becomes the regenerant solution a chlorite component, especially an alkaline earth or alkali chloride added. The chlorite component is the starting material for the subsequent chlorine dioxide-producing Electrolysis reaction. Especially it is beneficial if the through a saline solution formed regenerant solution with sodium chlorite solution is charged. Particularly preferred is a saline brine as Regenerative a sodium chloride solution so dosed that a Sodium chlorite concentration in the brine of 1 to 5 g / l results.
Eine weitere vorteilhafte Ausführung sieht vor, dass die Regeneriermittellösung in einem mit dem Ionenaustauscher verbindbaren Reservoir vorzugsweise in regelmäßigen Zeitintervallen mit einer Chloritkomponente, insbesondere Natriumchlorit versetzt wird. Durch die allein mit diesem Zweikomponentensystem bewirkte Chlordioxidbildung kann auch eine Verkeimung des Reservoirs verhindert werden.A further advantageous embodiment provides that the regenerant solution in one with the ion exchanger connectable reservoir preferably at regular time intervals with a Chlorite component, in particular sodium chlorite is added. By the alone with this two-component system caused chlorine dioxide also a contamination of the reservoir can be prevented.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Maßnahme wird die Chloritkomponente als wässrige Lösung vorzugsweise über ein T-Stück einer Regeneriermittelleitung in die Regeneriermittellösung eingeleitet, wobei die chlorithaltige Regeneriermittellösung vor der Durchleitung durch den Ionenaustauscher unter Erzeugung von Chlordioxid elektrolysiert wird.According to one further advantageous measure the chlorite component becomes aqueous solution preferably over a tee initiated a regenerator line in the regenerant solution, wherein the chlorite-containing regenerant before passing through electrolyzing the ion exchanger to produce chlorine dioxide becomes.
Hierbei ist es günstig, wenn die chlorithaltige Regeneriermittellösung in einer Durchflusszelle zwischen zwei Elektroden unter Gleichspannung elektrolysiert wird und die Gleichspannung in vorgegebenen Intervallen, vorzugsweise in aufeinanderfolgenden Regenerierphasen umgepolt wird. Auf diese Weise können nachteilige Oberflächeneffekte an den Elektroden vermieden werden.in this connection is it cheap if the chlorite-containing regenerant solution in a flow cell between two electrodes is electrolyzed under DC voltage and the DC voltage at predetermined intervals, preferably is reversed in successive regeneration phases. To this Way you can adverse surface effects be avoided at the electrodes.
Eine für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Anlage, welche ein über eine Leitung mit dem Ionenaustauscher verbindbaren Reservoir zur Zuführung von Regeneriermittel aufweist, zeichnet sich dadurch aus, dass das Reservoir oder die Leitung aus einem Vorrat mit einer Chloritkomponente beaufschlagbar ist. Dadurch entfallen gesonderte Desinfektionsschritte und aufwändige apparative Einrichtungen. Bevorzugt wird die Chloritkomponente durch ein Erdalkali- oder Alkalichlorit gebildet.A for the execution the method according to the invention suitable plant which an over a line with the ion exchanger connectable reservoir for feed of regenerating agent is characterized in that the Reservoir or the line from a supply with a chlorite component acted upon is. This eliminates separate disinfection steps and complex equipment Institutions. Preferably, the chlorite component is replaced by an alkaline earth or alkali chloride formed.
Eine weitere Verbesserung wird dadurch erzielt, dass die Chloritkomponente in wässriger Lösung, vorzugsweise als Natriumchloritlösung über eine Pumpe in die Leitung oder das Reservoir zudosierbar ist. Die Chlordioxiderzeugung in dem Reservoir erfolgt dabei ohne zusätzlich Oxidationsmittel oder Säuren, so dass kein besonderes Gefährdungspotential besteht.A Further improvement is achieved by the chlorite component in water Solution, preferably as a sodium chlorite solution over a Pump in the line or the reservoir is dosed. The chlorine dioxide production in the reservoir takes place without additional oxidant or acids, so that no special hazard potential consists.
Zur gezielten Chlordioxiderzeugung bei der Regeneriermittelbeaufschlagung des Austauschers ist es günstig, wenn in der Leitung eine Durchfluss-Elektrolysezelle für die chlorithaltige Regeneriermittellösung angeordnet ist. Dabei ist es von besonderem Vorteil, wenn die Durchfluss-Elektrolysezelle zwei umströmte Elektrodenstifte, vorzugsweise platinierte Titanstifte aufweist.to targeted generation of chlorine dioxide during Regeneriermittelbeaufschlagung the exchanger it is cheap if a flow-through electrolysis cell for the chlorite-containing regenerant solution is arranged in the line is. It is particularly advantageous if the flow-through electrolysis cell two were flowing around Having electrode pins, preferably platinum-plated titanium pins.
Zur vorteilhaften Steuerung des Betriebsablaufs ist in der Leitung ein Absperrventil zur Absperrung gegenüber dem Ionenaustauscher angeordnet.to advantageous control of the operation is in the line Shut-off valve arranged to shut off the ion exchanger.
Im Folgenden wird die Erfindung anhand eines in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert. Die einzige Figur zeigt ein schematisch vereinfachtes Anlagenschema einer Ionenaustauscheranlage mit Chlordioxid-Desinfektion.in the The invention will be explained below with reference to an embodiment shown in the drawing Embodiment explained in more detail. The single figure shows a schematically simplified system diagram an ion exchange system with chlorine dioxide disinfection.
Die
dargestellte Ionenaustauscheranlage besteht im wesentlichen aus
einem Ionenaustauscher
Der
Ionenaustauscher
Für den Regenerierbetrieb
ist der Eingang
Die
Zudosierung der Lösungen
Die
Elektrolysezelle
Im
Normalbetrieb sind die Ventile
Ist
die Austauschkapazität
des Ionenaustauschers
Die
Reaktion an der Kathode ist die Reduktion der Protonen:
Da das Standardoxidationspotential des Chloritanions niedriger ist als das des Chloridanions, wird das Chloritanion zuerst oxidiert und es bildet sich nahezu ausschließlich Chlordioxid, welches sich vollständig in der Kochsalzsole löst. Die Bildung des Wasserstoffs ist an der Gasbildung erkennbar. Aufgrund der Verfahrensführung ist der Umsatz an den Elektroden jedoch gering, so dass die Gasbildung nicht störend ist.There the standard oxidation potential of the chlorite anion is lower than that of the chloride anion, the chlorite anion is first oxidized and it forms almost exclusively chlorine dioxide, which completely dissolves in the brine. The formation of hydrogen is recognizable by the formation of gas. by virtue of the procedure However, the conversion at the electrodes is low, so that the gas formation not disturbing is.
Die
chlordioxidhaltige Kochsalzsole kann gemäß folgendem Beispiel erzeugt
werden:
Es wird eine 8%-ige Kochsalzsole, welche 1 g/l Natriumchlorit
enthält,
durch eine Durchflusselektrolysezelle geleitet. Unter den folgenden
Randbedingungen werden mindestens 2 mg/l Chlordioxid erzeugt:
- – Volumenstrom der Natriumchlorithaltigen Kochsalzsole durch die Elektrolysezelle: 6 l/min
- – Elektroden: 2 zylindrische platinierte Titanstifte der Länge 20 mm in 5 mm Abstand
- – Verweilzeit der Lösung an den Elektroden ca. 0,03 s
- – Elektrolysespannung: 18 V Gleichspannung
- – Stromfluss 5 A.
An 8% saline brine containing 1 g / l sodium chlorite is passed through a flow through electrolysis cell. Under the following conditions at least 2 mg / l of chlorine dioxide are produced:
- - Volume flow of sodium chlorite-containing saline brine through the electrolytic cell: 6 l / min
- - Electrodes: 2 cylindrical platinum-plated titanium pins of length 20 mm at a distance of 5 mm
- - Residence time of the solution at the electrodes about 0.03 s
- - Electrolysis voltage: 18 V DC
- - Current flow 5 A.
Das
gebildete Chlordioxid wird als keimtötendes Mittel in der Mischungslösung über das
Ionenaustauschermaterial geleitet. Zur Entsorgung wird die Regeneriermittellösung über den
Abwasserauslass
Am
Ende einer jeden Regenerierphase erfolgt eine Nachspülung des
Austauschers
Um
auch eine Verkeimung des Regeneriermittels
Durch
Zudosierung eines Reduktionsmittels (z.B. Natriumsulfit) in das
Regenerationsabwasser kann der Austrag von Chlorit oder Chlordioxid
vermieden werden. Zu diesem Zweck ist es auch denkbar, das Regenerationsabwasser über eine
Feststoffschüttung
Wie nachfolgend ausgeführt, konnte die gewünschte Desinfektionswirkung in einem Vergleichsversuch nachgewiesen werden.As explained below, could the desired Detected disinfectant effect in a comparative experiment.
In einer Zweisäulen-Haushalts-Enthärtungsanlage mit jeweils 4,7 l stark saurem Kationenaustauscher wurden beide Säulen mit 100 ml 10E7/ml KBE E. coli kontaminiert. 24 Stunden später wurde die erste Säule mit elektrolytisch erzeugtem Chlor als desinfizierend wirkendem Agens regeneriert. Der Stromfluss in der Elektrolysezelle betrug 0,6 bis 0,7 A, wobei 0,5 bis 0,6 mg/l freies Chlor im Regenerationsabwasser bestimmt wurden.In a two-pillar household water softener each with 4.7 l of strongly acidic cation exchanger were both columns contaminated with 100 ml 10E7 / ml CFU E. coli. 24 hours later became the first pillar with electrolytically generated chlorine as a disinfecting agent regenerated. The current flow in the electrolysis cell was 0.6 to 0.7 A, with 0.5 to 0.6 mg / l of free chlorine in the regeneration wastewater were determined.
Die zweite Säule wurde mit elektrolytisch erzeugtem Chlordioxid als desinfizierend wirkendem Agens regeneriert. Der Stromfluss in der Elektrolysezelle betrug 0,6 bis 0,7 A, und es wurden 0,5 bis 0,6 mg/l freies Chlordioxid im Regenerationsabwasser bestimmt.The second pillar became disinfectant with electrolytic chlorine dioxide Regenerated active agent. The current flow in the electrolytic cell was 0.6 to 0.7 A, and there was 0.5 to 0.6 mg / L of free chlorine dioxide determined in regeneration wastewater.
Die Verkeimung mit E. coli wurde als KBE/ml und KBE/100 ml im Ablauf des Wassers in den angegebenen Zeitabständen direkt nach der Regeneration ermittelt. Der Wasserdurchfluss durch die Anlage lag bei 120 l/h. In der folgenden Tabelle bedeutet "bewachsen" mehr als 2000 KBE/100. Die Ergebnisse zeigen die Überlegenheit von Chlordioxid als Desinfektionsmittel gegenüber herkömmlich eingesetztem Chlor.Germinating with E. coli was noted as CFU / ml and CFU / 100 ml in the effluent of the water benen intervals determined directly after regeneration. The water flow through the system was 120 l / h. In the following table, "overgrown" means more than 2000 cfu / 100. The results show the superiority of chlorine dioxide as a disinfectant over conventionally used chlorine.
Zusammenfassend
ist folgendes festzuhalten: Die Erfindung betrifft ein Verfahren
und eine dafür
geeignete Anlage zum hygienischen Betrieb eines Ionenaustauschers
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