DE102005010967A1

DE102005010967A1 - Aqueous paint compositions for wood

Info

Publication number: DE102005010967A1
Application number: DE200510010967
Authority: DE
Inventors: Patrick Dipl.-Chem. Dr. Glöckner; Andreas Dipl.-Chem. Dr. Wenning; Lutz Dipl.-Chem. Dr. Mindach; Werner Dipl.-Ing. Andrejewski
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2005-03-10
Filing date: 2005-03-10
Publication date: 2006-09-14
Also published as: WO2006094848A2; WO2006094848A3; CN1942542A

Abstract

Die Erfindung betrifft wässrige Lackzusammensetzungen für Holz, bestehend aus mindestens einem Bindemittel, einem modifizierten Keton/Aldehydharz und gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen.The invention relates to aqueous coating compositions for wood, consisting of at least one binder, a modified ketone / aldehyde resin and optionally auxiliaries and additives.

Description

Die Erfindung betrifft wässrige Lackzusammensetzungen für Holz bestehend aus mindestens einem Bindemittel, einem modifizierten Keton/Aldehydharz und gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen.The Invention relates to aqueous Paint compositions for Wood consisting of at least one binder, a modified Ketone / aldehyde resin and optionally auxiliaries and additives.

Verwendet werden die Lackzusammensetzungen für die Außen- und Innenlackierung von Gegenständen aus Holz, wobei die Beschichtung weitestgehend frei von Formaldehyd ist. Geeignet sind die Lackzusammensetzungen für alle üblichen Applikationsmethoden, die in der modernen Holzveredelung eingesetzt werden. Die Lackzusammensetzungen zeichnen sich durch eine besonders hohe Antrocknungsgeschwindigkeit sowie durch eine besonders hohe Härte bei sehr guten Elastizitäts- und Haftungseigenschaften aus.used are the coating compositions for exterior and interior painting of objects made of wood, the coating being largely free of formaldehyde is. The coating compositions are suitable for all customary application methods, which are used in modern wood finishing. The paint compositions are characterized by a particularly high drying rate as well by a particularly high hardness with very good elasticity and adhesion properties.

Gegenstände aus Holz werden üblicherweise mit einer organischen Beschichtung versehen (siehe „Römpp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Herausgeber Dr. Ulrich Zorll, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998"), um so – je nach Einsatzgebiet – einerseits das Holz zu schützen (z. B. Schutz des Gegenstandes vor Alterung, pflanzlichen oder tierischen Schädlingen, Witterungseinflüssen, Eindringen von Wasser, mechanischer Zerstörung, Verschmutzung, usw.). Andererseits übernehmen die organischen Beschichtungen dekorative Funktionen wie z. B. Struktur und Maserung des Holzes unterstützen, Fehlstellen ausgleichen, Einfärben oder Abdecken.Items out Wood usually becomes provided with an organic coating (see "Römpp Lexikon, Paints and printing inks, publisher Ulrich Zorll, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998 "), so - ever according to application - on the one hand to protect the wood (eg protection of the object from aging, plant or animal pests, Weather, Penetration of water, mechanical destruction, pollution, etc.). On the other hand take over the organic coatings decorative functions such. B. Structure and support grain of the wood, Compensate for defects, coloring or Cover.

Sowohl in der industriellen Holzveredelung als auch im Heimwerkerbereich ist ein schnelles Antrocknen des Lackes wünschenswert, um eine schnelle Weiterverarbeitung zu gewährleisten und um Fehlstellen, verursacht durch z. B. Verschmutzungen wie Staub, Dreck, Insekten usw., zu vermeiden.Either in the industrial wood refinement as well as in the DIY sector is a quick drying of the paint desirable to a fast To ensure further processing and defects caused by e.g. Contaminations such as dust, Dirt, insects etc., to avoid.

Um einen ausreichend hohen Schutz vor z. B. mechanischer Beanspruchung zu gewährleisten, ist eine möglichst hohe Härte der Beschichtung erwünscht. Allerdings sinkt bei üblichen Beschichtungen mit zunehmender Härte die Elastizität. Gute elastische Eigenschaften sind jedoch erforderlich, da Gegenstände aus Holz mehr oder weniger weich und damit verformbar sind und z. B. durch variierende Feuchtigkeit einer ständigen Volumenänderung unterliegen. Sehr gute Haftungseigenschaften sind für den dauerhaften Schutz des Substrates unabdingbar.Around a sufficiently high protection against z. B. mechanical stress to ensure, is one possible high hardness the coating desired. However, sinks at usual Coatings with increasing hardness the elasticity. However, good elastic properties are required because wooden objects more or less soft and thus deformable and z. B. by varying humidity of a constant volume change subject. Very good adhesion properties are for the permanent Protection of the substrate is essential.

Hartharze auf Basis von Ketonen und Aldehyden sind dafür bekannt, die Härte von Beschichtungsstoffen zu erhöhen.hard resins based on ketones and aldehydes are known to reduce the hardness of To increase coating materials.

Wasserdispergierbare Kondensationsprodukte aus Ketonen und Aldehyden oder deren Derivate bzw. Umsetzungsprodukte, die solche Produkte enthalten können, werden beschrieben in EP 0 617 103 A1 , EP 0838485 , EP 0838486 ( DE 19643704 ), DE 25 42 090 , DE-OS 31 44 673 und DE-OS 3406474 ( EP 0154835 ).Water-dispersible condensation products of ketones and aldehydes or their derivatives or reaction products which may contain such products are described in US Pat EP 0 617 103 A1 . EP 0838485 . EP 0838486 ( DE 19643704 ) DE 25 42 090 DE-OS 31 44 673 and DE-OS 3406474 (US Pat. EP 0154835 ).

In der DE-OS 25 42 090 werden Sulfonsäuregruppen tragende wasserlösliche Verbindungen beschrieben, die abweichend vom erfindungsgemäßen Verfahren in einer gemeinsamen Kondensationsreaktion aus Cycloalkanon, Formaldehyd und Alkalibisulfit erhältlich sind.In DE-OS 25 42 090 sulfonic acid groups carrying water-soluble compounds described, which deviates from the method according to the invention in a common Condensation reaction of cycloalkanone, formaldehyde and alkali bisulfite available are.

In der DE-OS 31 44 673 werden wasserlösliche Kondensationsprodukte aufgeführt, die ebenfalls durch gemeinsame Umsetzung von Ketonen, Aldehyden und Säuregruppen einführenden Verbindungen erhalten werden. Beispiele für letztere sind Sulfite, Amidosulfonsäure-, Aminoessigsäure- und Phosphorigsäuresalze.In DE-OS 31 44 673 become water-soluble condensation products lists which also by joint implementation of ketones, aldehydes and acid groups introductory Compounds are obtained. Examples of the latter are sulfites, amidosulfonic acid, aminoacetic acid and Phosphorous acid.

Nach DE-OS 25 42 090 und DE-OS 31 44 673 werden Elektrolyt enthaltende Produkte (z. B. Na-Ionen) erhalten. Solche Harze verschlechtern jedoch unter anderem die Wasserbeständigkeit von Beschichtungssystemen.To DE-OS 25 42 090 and DE-OS 31 44 673 are electrolyte-containing Products (eg, Na ions). Such resins worsen However, among other things, the water resistance of coating systems.

Die EP 0 617 103 A1 beschreibt die Umsetzung von Polyisocyanaten (a) und Dihydroxylverbindungen (b) mit einem Molekulargewicht von 500 bis 5000, die keine in ionische Gruppen überführbare Gruppen (z. B. Carbonsäuregruppen), wohl aber andere funktionelle Gruppen wie Ester- oder Ethergruppen (s. S. 3, Zeilen 17 – 21), enthalten. Das so erhaltene Polyurethan wird noch mit einer Verbindung (c), die neben NCO-reaktiven Gruppen noch eine in eine ionische Gruppe überführbare Gruppe enthält, und gegebenenfalls mit Diolen oder Polyolen (d) mit einem Molekulargewicht von 60 bis 500, die keine weiteren funktionellen Gruppen tragen (s. S. 4, Zeilen 5 bis 15), umgesetzt. Anschließend wird dieses Reaktionsprodukt mit einem Kondensationsharz umgesetzt und in die wässrige Phase überführt.The EP 0 617 103 A1 describes the reaction of polyisocyanates (a) and dihydroxyl compounds (b) with a molecular weight of 500 to 5000, which does not convert into ionic groups (eg carboxylic acid groups), but other functional groups such as ester or ether groups (see 3, lines 17 - 21). The polyurethane thus obtained is still with a compound (c) which contains not only NCO-reactive groups nor a group convertible into an ionic group, and optionally with diols or polyols (d) having a molecular weight of 60 to 500, which are no further functional Wear groups (see page 4, lines 5 to 15), implemented. Subsequently, this reaction product is reacted with a condensation resin and transferred to the aqueous phase.

In DE 3406474 ( EP 0154835 ) werden wässrige Dispersionen von Ketonharzen oder Keton/Aldehydharzen unter Verwendung organischer Schutzkolloide beschrieben. Der Nachteil, dass Schutzkolloide in der späteren Beschichtung verbleiben und Eigenschaften wie Beständigkeiten gegenüber Wasser und Feuchtigkeit negativ beeinflussen können, verhindert deren Einsatz in hochwertigen Lackzusammensetzungen.In DE 3406474 ( EP 0154835 ) describes aqueous dispersions of ketone resins or ketone / aldehyde resins using organic protective colloids. The disadvantage that protective colloids remain in the subsequent coating and can adversely affect properties such as resistance to water and moisture, prevents their use in high-grade coating compositions.

EP 0838485 beschreibt veresterte Produkte. Es ist bekannt, dass Estergruppen hydrolisieren, wodurch ein Polymerabbau stattfindet und die Lagerstabilität negativ beeinflusst wird. Außerdem kann durch frei zugängliche Säuregruppen eine Reaktion bzw. eine Unverträglichkeit mit Pigmenten verursacht werden. EP 0838485 describes esterified products. It is known that ester groups hydrolyze resulting in polymer degradation and negatively affecting storage stability. In addition, a reaction or incompatibility with pigments can be caused by freely accessible acid groups.

EP 0838486 beschreibt wässrige Harzdispersionen erhältlich durch Umsetzung oder anteilige Umsetzung von

I. hydroxylhaltigen Keton-, Keton/Aldehyd-, Harnstoff/Aldehyd-Harzen oder deren hydrierten Folgeprodukten und
II. mindestens einem hydrophil modifizierten Isocyanat und/oder Polyisocyanat mit mindestens einer freien NCO-Gruppe, erhältlich durch Umsetzung mindestens eines Isocyanats und/oder Polyisocyanats mit Verbindungen, die zusätzlich zur hydrophilen oder potentiell hydrophilen Gruppe mindestens eine gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Funktion aufweisen und die einen gemäß dem Zerewitinoff-Test aktiven Wasserstoff besitzen, sowie mindestens eine hydrophile Gruppe und/oder eine potentiell hydrophile Gruppe besitzen,

und anschließender Vermengung des neutralisierten Harzes mit Wasser. EP 0838486 describes aqueous resin dispersions obtainable by reaction or proportionate reaction of

I. hydroxyl-containing ketone, ketone / aldehyde, urea / aldehyde resins or their hydrogenated derivatives and
II. At least one hydrophilic modified isocyanate and / or polyisocyanate having at least one free NCO group, obtainable by reacting at least one isocyanate and / or polyisocyanate with compounds which have at least one isocyanate-reactive function in addition to the hydrophilic or potentially hydrophilic group; have active hydrogen according to the Zerewitinoff test and possess at least one hydrophilic group and / or one potentially hydrophilic group,

and then mixing the neutralized resin with water.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, wässrige Lackzusammensetzungen für die Außen- und Innenlackierung von Gegenständen aus Holz zu finden, wobei die Beschichtung weitestgehend frei von Formaldehyd sein sollte. Die Lackzusammensetzungen sollten eine hohe Antrocknungsgeschwindigkeit besitzen sowie eine hohe Härte bei guten Elastizitäts- und Haftungseigenschaften des getrockneten Films ergeben.task The present invention was to provide aqueous coating compositions for the Outside- and interior painting of objects Made of wood, the coating is largely free from Formaldehyde should be. The paint compositions should have a high Have drying speed and a high hardness at good elasticity and adhesion properties of the dried film.

Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe konnte überraschenderweise durch den Einsatz spezieller Lackzusammensetzungen, die im Folgenden näher beschrieben werden, gelöst werden.The The object underlying the invention was able to surprisingly by the Use of special coating compositions, which are described in more detail below be solved become.

Gegenstand der Erfindung sind wässrige Lackzusammensetzungen für die Außen- und Innenlackierung von Gegenständen aus Holz, Holzwerkstoffen, wie z. B. Mitteldichte Faserplatten (MDF) oder Hochdichte Faserplatten (HDF), oder holzähnlichen Gegenständen, wie z. B. Holz-laminierten bzw. Holz-funierten Gegenständen, im Wesentlichen enthaltend

A) 20 bis 95 Gew.-% mindestens eines wässrigen Bindemittels, und
B) 5 bis 80 Gew.-% eines hydrophilierten Keton/Aldehyd-Harzes und/oder eines hydrophilierten, hydrierten Keton/Aldehyd Harzes, und C) 0 bis 75 Gew.-% mindestens eines Zusatzstoffes, wobei die Summe der Gewichtsangaben von Komponente A) bis C) 100 Gew.-% beträgt.

The invention relates to aqueous coating compositions for the exterior and interior painting of objects made of wood, wood materials, such. As medium-density fiberboard (MDF) or high-density fiberboard (HDF), or wood-like objects, such. B. wood-laminated or wood-functional objects, containing substantially

A) 20 to 95 wt .-% of at least one aqueous binder, and
B) from 5 to 80% by weight of a hydrophilized ketone / aldehyde resin and / or a hydrophilized, hydrogenated ketone / aldehyde resin, and C) from 0 to 75% by weight of at least one additive, wherein the sum of the weights of component A ) to C) is 100% by weight.

Es wurde gefunden, dass die Kombination der im Folgenden beschriebenen Lackzusammensetzungen aus den Komponenten A) bis C) alle geforderten Kriterien erfüllen.It It was found that the combination of the below described Paint compositions of components A) to C) all required Fulfill criteria.

Komponente A)Component A)

Die erfindungswesentlichen wässrigen Bindemittel A) werden in Mengen von 20 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 80 Gew.-% eingesetzt.The essential to the invention aqueous Binders A) are used in amounts of from 20 to 95% by weight, preferably from 30 to 80 wt .-% used.

Bevorzugt werden wässrige Bindemittel, aus der Gruppe der Polyurethane, Polyacrylate, Polyether, Polyester, Alkydharze, Celluloseether, Derivate der Cellulose, Polyvinylalkohole und Derivate, Kautschuke, Maleinatharze, Phenol-/Harnstoff-Aldehydharze, Aminoplaste (z. B. Melamin-, Benzoguanaminharze), Epoxyacrylate, Epoxidharze, Kieselsäureester und Alkalisilikate (z. B. Wasserglas) und/oder Silikonharze eingesetzt. Die wässrigen Bindemittel können fremd- und/oder selbstvernetzend sein, lufttrocknend (physikalisch trocknend) und/oder oxidativ härtend.Prefers become watery Binder, from the group of polyurethanes, polyacrylates, polyethers, polyesters, Alkyd resins, cellulose ethers, derivatives of cellulose, polyvinyl alcohols and derivatives, rubbers, maleate resins, phenol / urea-aldehyde resins, Aminoplasts (eg melamine, benzoguanamine resins), epoxy acrylates, Epoxy resins, silicic acid esters and alkali metal silicates (eg waterglass) and / or silicone resins. The aqueous Binders can foreign and / or self-crosslinking, air-drying (physically drying) and / or oxidatively curing.

Komponente B)Component B)

Die erfindungswesentliche Komponente B) wird in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 60 Gew.-% eingesetzt.The Invention essential component B) is used in amounts of 5 to 80 Wt .-%, preferably from 10 to 60 wt .-% used.

Als Komponente B) eignen sich wässrige Harzdispersionen erhältlich durch Umsetzung oder anteilige Umsetzung von

I. hydroxygruppenhaltigen Keton/Aldehydharzen oder deren hydrierten Folgeprodukten und
II. mindestens einem hydrophil modifizierten Isocyanat und/oder Polyisocyanat mit mindestens einer freien NCO-Gruppe, erhältlich durch Umsetzung mindestens eines Isocyanats und/oder Polyisocyanats mit Verbindungen, die zusätzlich zur hydrophilen oder potentiell hydrophilen Gruppe mindestens eine gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Funktion aufweisen,

und anschließender Vermengung des ggf. neutralisierten Harzes mit Wasser.As component B) are aqueous resin dispersions obtainable by reaction or proportionate reaction of

I. hydroxy-containing ketone / aldehyde resins or their hydrogenated derivatives and
II. At least one hydrophilically modified isocyanate and / or polyisocyanate having at least one free NCO group obtainable by reacting at least one isocyanate and / or polyisocyanate with compounds which, in addition to the hydrophilic or potentially hydrophilic group, have at least one isocyanate-reactive function,

and subsequent mixing of the optionally neutralized resin with water.

Als Ketone zur Herstellung der Keton/Aldehydharze (Komponente I.) eignen sich alle Ketone, insbesondere Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, Heptanon-2, Pentanon-3, Methylisobutylketon, Cyclopentanon, Cyclododecanon, Mischungen aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylcyclopentanon, Cycloheptanon und Cyclooctanon, Cyclohexanon und alle alkylsubstituierten Cyclohexanone mit einem oder mehreren Alkylresten, die insgesamt 1 bis 8 Kohlenwasserstoffatome aufweisen, einzeln oder in Mischung. Als Beispiele alkylsubstituierter Cyclohexanone können 4-tert.-Amylcyclohexanon, 2-sek.-Butylcyclohexanon, 2-tert.-Butylcyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 2-Methylcyclohexanon und 3,3,5-Trimethylcyclohexanon genannt werden.When Ketones for the preparation of ketone / aldehyde resins (component I.) are suitable all ketones, in particular acetone, acetophenone, methyl ethyl ketone, Heptanone-2, pentanone-3, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclododecanone, Mixtures of 2,2,4- and 2,4,4-trimethylcyclopentanone, Cycloheptanone and cyclooctanone, cyclohexanone and all alkyl-substituted ones Cyclohexanones having one or more alkyl radicals, in total Have 1 to 8 hydrocarbon atoms, individually or in mixture. As examples of alkyl-substituted cyclohexanones, 4-tert-amylcyclohexanone, 2-sec-butyl cyclohexanone, 2-tert-butylcyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 2-methylcyclohexanone and 3,3,5-trimethylcyclohexanone.

Es ist grundsätzlich auch möglich, wenngleich weniger bevorzugt, Ketone zu verwenden, die über weitere funktionelle Gruppen, wie z. B. Amino- und/oder Säuregruppen verfügen.It is basically also possible, although less preferred to use ketones that have more functional groups, such as. B. amino and / or acid groups feature.

Im allgemeinen können aber alle in der Literatur für Keton- und Keton/Aldehydharzsynthesen als geeignet genannte Ketone, in der Regel alle C-H-aciden Ketone, eingesetzt werden.in the general can but all in the literature for Ketone and ketone / aldehyde resin syntheses as suitable called ketones, usually all C-H-acidic ketones are used.

Bevorzugt werden Keton/Aldehydharze auf Basis von Acetophenon, Cyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 3,3,5-Trimethylcyclohexanon und Heptanon allein oder in Mischung.Prefers ketone / aldehyde resins based on acetophenone, cyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 3,3,5-trimethylcyclohexanone and heptanone alone or in admixture.

Als Aldehyd-Komponente der Keton/Aldehydharze (Komponente I.) eignen sich prinzipiell unverzeigte oder verzweigte Aldehyde, wie z. B. Formaldehyd, Acetaldehyd, n-Butyraldehyd und/oder iso-Butyraldehyd, Valerianaldehyd sowie Dodecanal. Im Allgemeinen können alle in der Literatur für Keton/Aldehydharzsynthesen als geeignet genannte Aldehyde eingesetzt werden. Bevorzugt wird jedoch Formaldehyd allein oder in Mischungen verwendet.When Aldehyde component of the ketone / aldehyde resins (component I.) are suitable in principle unbranched or branched aldehydes, such as. B. Formaldehyde, acetaldehyde, n-butyraldehyde and / or isobutyraldehyde, valeric aldehyde as well as dodecanal. In general, all in the literature for ketone / aldehyde resin syntheses be used as suitable called aldehydes. It is preferred however, formaldehyde is used alone or in mixtures.

Das benötigte Formaldehyd wird üblicherweise als ca. 20 bis 40 Gew.-%ige wässrige oder alkoholische (z. B. Methanol oder Butanol) Lösung eingesetzt. Andere Einsatzformen des Formaldehyds wie z. B. auch die Verwendung von para-Formaldehyd oder Trioxan sind ebenfalls möglich. Aromatische Aldehyde, wie z. B. Benzaldehyd, können in Mischung mit Formaldehyd ebenfalls enthalten sein.The needed Formaldehyde is usually as about 20 to 40 wt .-% aqueous or alcoholic (eg, methanol or butanol) solution. Other uses of formaldehyde such. B. also the use of para-formaldehyde or trioxane are also possible. aromatic Aldehydes, such as. As benzaldehyde, may in mixture with formaldehyde Also included.

Besonders bevorzugt werden als Ausgangsverbindungen für die Keton/Aldehydharze der Komponente I. Acetophenon, Cyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 3,3,5-Trimethylcyclohexanon sowie Heptanon allein oder in Mischung und Formaldehyd eingesetzt.Especially are preferred as starting compounds for the ketone / aldehyde resins of Component I. Acetophenone, cyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 3,3,5-trimethylcyclohexanone and heptanone alone or in mixture and formaldehyde.

Die Harze aus Keton und Aldehyd können auch in Gegenwart eines geeigneten Katalysators mit Wasserstoff bei Drücken von bis zu 300 bar hydriert werden. Dabei wird ein Teil der Carbonylgruppen des Keton/Aldehydharzes in sekundäre Hydroxygruppen umgewandelt. Bei Harzen aus Aldehyden und Ketonen, die zusätzlich zur Carbonylgruppierung über weitere hydrierbare Funktionen wie z. B. aromatische Strukturen verfügen, können auch diese weiteren Strukturen durch geeignete Hydrierung umgewandelt werden. Im Falle von z. B. aromatischen Strukturen werden cycloaliphatische Strukturen erhalten.The Resins of ketone and aldehyde can also in the presence of a suitable catalyst with hydrogen when pressed be hydrogenated from up to 300 bar. This is part of the carbonyl groups of the ketone / aldehyde resin converted into secondary hydroxy groups. For resins of aldehydes and ketones, which in addition to carbonyl grouping on more hydrogenatable functions such. B. aromatic structures, may also these other structures are converted by suitable hydrogenation become. In the case of z. B. aromatic structures are cycloaliphatic Structures preserved.

Die ggf. notwendige hydrophile Modifizierung erfolgt z. B. durch Umsetzung des Harzes I. mit einer Komponente II., bestehend aus mindestens einem hydrophil modifizierten Isocyanat und/oder Polyisocyanat mit mindestens einer freien NCO-Gruppe, erhältlich durch Umsetzung mindestens eines Isocyanats und/oder Polyisocyanats mit Verbindungen, die zusätzlich zur hydrophilen oder potentiell hydrophilen Gruppe – d.h. solche Gruppen, die erst nach Neutralisation hydrophil werden – mindestens eine gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Funktion aufweisen wie z. B. Hydroxy- oder Aminogruppen.The possibly necessary hydrophilic modification takes place for. B. by implementation of the resin I with a component II, consisting of at least a hydrophilic modified isocyanate and / or polyisocyanate with at least one free NCO group, obtainable by reaction at least an isocyanate and / or polyisocyanate with compounds in addition to the hydrophilic or potentially hydrophilic group - i. such groups that become hydrophilic only after neutralization - at least one isocyanate-reactive function have such. B. hydroxy or amino groups.

Beispiele für derartige Verbindungen zur hydrophilen Modifizierung von (Poly)Isocyanaten sind Aminosäuren, Hydroxysulfonsäuren, Aminosulfonsäuren sowie Hydroxycarbonsäuren. Bevorzugt wird Dimethylolpropionsäure oder deren Derivate eingesetzt. Die hydrophile Modifizierung kann außerdem mit nichtionogenen Gruppen (z. B. mit Polyethern) oder bereits neutralisierten Verbindungen vorgenommen werden.Examples for such Compounds for the hydrophilic modification of (poly) isocyanates are amino acids, hydroxy sulfonic acids, aminosulfonic and hydroxycarboxylic acids. Preference is given to using dimethylolpropionic acid or derivatives thereof. The hydrophilic modification can also be done with nonionic groups (eg with polyethers) or already neutralized compounds be made.

Hydroxycarbonsäuren wie insbesondere Dimethylolpropionsäure werden daher besonders bevorzugt, da sie neutralisiert mit flüchtigen Basen, wie z. B. Aminen, starke hydrophile Wirkung zeigen,. nach Abdunsten der flüchtigen Base diese Wirkung jedoch stark zurückgeht. Beschichtungen verlieren daher nicht durch z. B. Feuchtigkeitseinwirkung ihre schützende Funktion, da ein Anquellen nicht stattfindet.Hydroxycarboxylic acids such as especially dimethylolpropionic acid are therefore particularly preferred because they are neutralized with volatile Bases, such as As amines, strong hydrophilic effect show. to Evaporation of the volatile However, this effect decreases greatly. Lose coatings therefore not by z. B. Moisture has its protective function, because a swelling does not take place.

Die Dimethylolpropionsäure wird außerdem besonders bevorzugt, da sie über ihre zwei Hydroxylgruppen zwei hydrophobe Polyisocyanate (potentiell) hydrophil zu modifizieren vermag.The dimethylolpropionic will also especially preferred because they are over their two hydroxyl groups two hydrophobic polyisocyanates (potentially) hydrophilic to modify.

Geeignete Polyisocyanate zur Herstellung von II. sind vorzugsweise di- bis tetrafunktionelle Polyisocyanate. Beispiele hierfür sind Cyclohexandiisocyanat, Methylcyclohexandiisocyanat, Ethylcyclohexandiisocyanat, Propylcyclohexandiisocyanat, Methyldiethylcyclohexandiisocyanat, Phenylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Bis(isocyanatophenyl)methan, Propandiisocyanat, Butandiisocyanat, Pentandiisocyanat, Hexandiisocyanat, wie Hexamethylendiisocyanat (HDI) oder 1,5-Diisocyanato-2-methylpentan (MPDI), Heptandiisocyanat, Octandiisocyanat, Nonandiisocyanat, wie 1,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan oder 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan (TMDI), Nonantriisocyanat, wie 4-Isocyanatomethyl-l,8-octandiisocyanat (TIN), Dekandi- und triisocyanat, Undekandi- und – triisocyanat, Dodecandi- und -triisocyanate, Isophorondiisocyanat (IPDI), Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat (H₁₂MDI), Isocyanatomethylmethylcyclohexylisocyanat, 2,5(2,6)-Bis(isocyanato-methyl)bicyclo[2.2.1]heptan (NBDI), 1,3- Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan (1,3-H₆-XDI) oder 1,4-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan (1,4-H₆-XDI) allein oder in Mischung.Suitable polyisocyanates for the preparation of II. Are preferably di- to tetrafunctional polyisocyanates. Examples of these are cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, ethylcyclohexane diisocyanate, propylcyclohexane diisocyanate, methyldiethylcyclohexane diisocyanate, phenylene diisocyanate, toluene diisocyanate, bis (isocyanatophenyl) methane, propane diisocyanate, butane diisocyanate, pentane diisocyanate, hexane diisocyanate, such as hexamethylene diisocyanate (HDI) or 1,5-diisocyanato-2-methylpentane (MPDI). Heptane diisocyanate, octane diisocyanate, nonane diisocyanate such as 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane or 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane (TMDI), nonane triisocyanate such as 4-isocyanatomethyl-1,8-octane diisocyanate (TIN), decane and triisocyanate, undecanediol and triisocyanate, dodecandi- and triisocyanates, isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate (H ₁₂ MDI), isocyanatomethylmethylcyclohexyl isocyanate, 2.5 (2.6) Bis (isocyanato-methyl) bicyclo [2.2.1] heptane (NBDI), 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (1,3-H ₆ -XDI) or 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (1, 4-H ₆ -XDI) alone ode in mixture.

Eine andere bevorzugte Klasse von Polyisocyanaten sind die durch Di- oder Trimerisierung, Allophanatisierung, Biuretisierung und/oder Urethanisierung der einfachen Diisocyanate hergestellten Verbindungen mit mehr als zwei Isocyanatgruppen pro Molekül, beispielsweise die Umsetzungsprodukte dieser einfachen Diisocyanate, wie beispielsweise IPDI, HDI und/oder H₁₂MDI mit mehrwertigen Alkoholen (z. B. Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit) bzw. mehrwertigen Polyaminen oder die Triisocyanurate, die durch Trimerisierung der einfachen Diisocyanate, wie beispielsweise IPDI, HDI und H₁₂MDI, erhältlich sind.Another preferred class of polyisocyanates are the compounds prepared by di- or trimerization, allophanatization, biuretization and / or urethanization of simple diisocyanates with more than two isocyanate groups per molecule, for example the reaction products of these simple diisocyanates, such as IPDI, HDI and / or H. ₁₂ MDI with polyhydric alcohols (for example glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol) or polyvalent polyamines or the triisocyanurates obtainable by trimerization of the simple diisocyanates, for example IPDI, HDI and H ₁₂ MDI.

Besonders bevorzugt ist ein hydrophil modifiziertes Polyisocyanat (Π) aus Dimethylolpropionsäure oder deren Derivate und IPDI und/oder TMDI und/oder H₁₂MDI und/oder HDI im Molverhältnis 1 : 2.Particularly preferred is a hydrophilically modified polyisocyanate (Π) from dimethylolpropionic acid or derivatives thereof and IPDI and / or TMDI and / or H ₁₂ MDI and / or HDI in a molar ratio of 1: 2.

Die Herstellung der Komponente B) erfolgt in der Schmelze oder in Lösung eines geeigneten, organischen Lösemittels, das – falls erwünscht – nach der Herstellung destillativ abgetrennt werden kann.The Preparation of component B) takes place in the melt or in solution of a suitable, organic solvent, that - if desired - after the Production can be separated by distillation.

Bevorzugte Feststoffgehalte im Falle einer Umsetzung in Lösung sind 30 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 80 Gew.-%.preferred Solid contents in the case of a reaction in solution are from 30 to 95% by weight, particularly preferably 60 to 80 wt .-%.

Als geeignete Hilfslösemittel werden niedrigsiedende inerte Lösemittel eingesetzt, die mit Wasser zumindest über weite Bereiche keine Mischungslücke bilden, einen Siedepunkt bei Atmosphärendruck unterhalb 100°C besitzen und sich daher gewünschtenfalls durch Destillation leicht bis auf einen Restgehalt von kleiner 2 Gew.-% und insbesondere von kleiner 0,5 Gew.-% bezogen auf die fertige Dispersion oder wässrige Lösung abtrennen und wiederverwenden lassen. Geeignete Lösemittel dieser Art sind z. B. Aceton, Methylethylketon oder Tetrahydrofuran. Grundsätzlich geeignet sind auch höhersiedende Lösemittel wie z. B. n-Butylglykol, Di-n-butylglykol und N-Methylpyrrolidon, die dann in der Dispersion verbleiben.When suitable auxiliary solvents become low-boiling inert solvents used, which do not form a miscibility gap with water, at least over wide areas, a boiling point at atmospheric pressure below 100 ° C own and therefore, if desired by distillation to a residual content of less than 2 Wt .-% and in particular of less than 0.5 wt .-% based on the finished Dispersion or aqueous Remove the solution and reuse. Suitable solvents of this type are for. As acetone, methyl ethyl ketone or tetrahydrofuran. Basically suitable are also higher boiling solvent such as For example, n-butyl glycol, di-n-butyl glycol and N-methylpyrrolidone, which then remain in the dispersion.

Ein Vorteil der Komponente B) liegt aber gerade auch darin, dass auf organische Lösemittel in der fertigen wässrigen Harzdispersion völlig verzichtet werden kann und trotzdem feststoffreiche, stabile Dispersionen erhalten werden.One Advantage of the component B) is but also in that on organic solvents in the finished aqueous Resin dispersion completely can be dispensed with and yet solids-rich, stable dispersions to be obtained.

Die Umsetzung von I und Π lässt man vorzugsweise soweit voranschreiten, dass ein Rest-NCO-Gehalt von 1 % NCO (Bestimmung nach DIN 53185) unterschritten wird, und besonders bevorzugt soweit voranschreiten, dass der Rest-NCO-Gehalt des Produktes aus I und II im Bereich von 0,1 bis 0,5 % NCO liegt. Bei der Reaktion von I und II unumgesetzt verbleibende NCO-Funktionen lassen sich, dem Stand der Technik entsprechend, entweder zu Kettenverlängerungsreaktionen, z. B. durch Zugabe von Polyaminen oder Wasser nutzen, oder ggf. lässt sich ein Kettenabbruch durch Zugabe bezüglich NCO-Gruppen monofunktioneller Verbindungen (z. B. Monoalkoholen, Monoaminen) einleiten.The Implementation of I and Π leaves one preferably proceed to the extent that a residual NCO content of 1 % NCO (determination according to DIN 53185) is exceeded, and especially preferably progresses so far that the residual NCO content of the product from I and II is in the range of 0.1 to 0.5% NCO. In the reaction can be unreacted by I and II remaining NCO functions, According to the prior art, either chain extension reactions, z. B. by adding polyamines or water use, or possibly let yourself a chain termination by addition to NCO groups monofunctional Initiate compounds (eg monoalcohols, monoamines).

Die erfindungsgemäßen Produkte können im Falle potentiell hydrophiler Gruppen mit einem geeigneten Neutralisationsmittel versetzt werden, wodurch dann wasserverdünnbare, wasserdispergierbare oder wasserlösliche Produkte erhalten werden.The products according to the invention can in the case of potentially hydrophilic groups with a suitable neutralizing agent be added, which then water-dilutable, water-dispersible or water-soluble Products are obtained.

Die Neutralisation der potentiell hydrophilen Gruppen der erfindungsgemäß hergestellten Harze kann mit anorganischen und/oder organischen Basen erfolgen, wie z. B. Ammoniak oder organischen Aminen. Bevorzugt verwendet werden primäre, sekundäre und/oder tertiäre Amine, wie z. B. Ethylamin, Propylamin, Dimethylamin, Dibutylamin, Cyclohexalamin, Benzylamin, Morpholin, Piperidin und Triethanolamin. Besonders bevorzugt werden flüchtige, tertiäre Amine, insbesondere Dimethylethanolamin, Diethylethanolamin, 2-Dimethylamino-2-methyl-l-propanol, Triethylamin, Tripropylamin und Tributylamin im Falle von anionischen potentiellen Gruppen. Sogenannte kationische potentielle ionogene Gruppen lassen sich mit anorganischen und/oder organischen Säuren neutralisieren, wie z. B. Essigsäure, Ameisensäure, Phosphorsäure, Salzsäure, etc..The Neutralization of the potentially hydrophilic groups of the inventively prepared Resins can be made with inorganic and / or organic bases, such as As ammonia or organic amines. Preferably used become primary, secondary and / or tertiary Amines, such as Ethylamine, propylamine, dimethylamine, dibutylamine, Cyclohexalamine, benzylamine, morpholine, piperidine and triethanolamine. Particular preference is given to volatile, tertiary Amines, in particular dimethylethanolamine, diethylethanolamine, 2-dimethylamino-2-methyl-1-propanol, Triethylamine, tripropylamine and tributylamine in the case of anionic potential groups. So-called cationic potential ionogenic Groups can be neutralized with inorganic and / or organic acids, such as Acetic acid, formic acid, Phosphoric acid, Hydrochloric acid, Etc..

Der Neutralisationsgrad beträgt vorzugsweise 50 bis 130 % der Neutralisationsmenge, die für eine stöchiometrische Neutralisation notwendig ist.Of the Neutralization degree is preferably 50 to 130% of the neutralization amount which is for a stoichiometric Neutralization is necessary.

Das neutralisierte, hydrophile Harz bzw. die Harzlösung leitet man entweder in Wasser ein oder versetzt es bevorzugt unter Rühren mit Wasser. Vor Wasserzugabe kann das Umsetzungsprodukt aus I und II gegebenenfalls mit weiteren nicht hydrophil eingestellten Harzen oder anderen Komponenten kombiniert und dann gemeinsam dispergiert werden. Durch diese Maßnahme lässt sich ein technisch vorteilhafter hoher Feststoffgehalt der Dispersionen von über 45 Gew.-% erzielen. Grundsätzlich liegen die Feststoffanteile in Bereichen zwischen 20 und 70 Gew.-%, bevorzugt zwischen 25 und 60 Gew.-%.The neutralized, hydrophilic resin or the resin solution is passed either in Water or preferably added while stirring with water. Before adding water If appropriate, the reaction product of I and II with other non-hydrophilic resins or other components combined and then dispersed together. This measure can be a technically advantageous high solids content of the dispersions from above Achieve 45 wt .-%. in principle the solids are in ranges between 20 and 70 wt .-%, preferably between 25 and 60 wt .-%.

Nach dem Dispergieren kann das organische Hilfslösemittel bevorzugterweise im Vakuum entfernt und ggf. wieder aufgearbeitet werden.To In the dispersing, the organic auxiliary solvent may preferably be used in the Vacuum removed and, if necessary, be worked up again.

Komponente C)Component C)

Die Komponente C) wird in Mengen von 0 bis 75 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-% eingesetzt.The Component C) is used in amounts of 0 to 75 wt .-%, preferably from 5 to 60 wt .-% used.

Als Komponente C) geeignet sind Hilfs- und Zusatzstoffe wie zum Beispiel Inhibitoren, organische Lösemittel, grenzflächenaktive Substanzen, Sauerstoff- und/oder Radikalfänger, Katalysatoren, Lichtschutzmittel, Farbaufheller, Photosensibilisatoren und -initiatoren, Additive zur Beeinflussung rheologischer Eigenschaften wie z. B. Thixotropiermittel und/oder Eindickungsmittel, Verlaufmittel, Hautverhinderungsmittel, Weichmacher, Entschäumer, Antistatika, Gleitmittel, Netz- und Dispergiermittel, Konservierungsmittel wie z. B. auch Fungizide und/oder Biozide, thermoplastische Additive, Farbstoffe, Pigmente, Mattierungsmittel, Brandschutzausrüstungen, interne Trennmittel, Füllstoffe, Isocyanathärter und/oder Treibmittel.When Component C) are suitable auxiliaries and additives such as Inhibitors, organic solvents, surfactants Substances, oxygen and / or radical scavengers, catalysts, light stabilizers, Color lighteners, photosensitizers and initiators, additives to influence rheological properties such. B. thixotropic agent and / or thickening agents, leveling agents, anti-skinning agents, Plasticizer, defoamer, Antistatic agents, lubricants, wetting and dispersing agents, preservatives such as As well as fungicides and / or biocides, thermoplastic additives, Dyes, pigments, matting agents, fire protection equipment, internal release agents, fillers, isocyanate and / or propellant.

Herstellung der Lackzusammensetzungen aus den Komponenten A) bis C):Preparation of the coating compositions from the components A) to C):

Die Herstellung der Lackzusammensetzungen erfolgt durch intensives Mischen der Komponenten bei Temperaturen von 20 bis 80 °C („Lehrbuch der Lacktechnologie", Th. Brock, M. Groteklaes, P. Mischke, Hrsg. V. Zorll, Vincentz Verlag, Hannover, 1998, Seite 229 ff.).The Preparation of the coating compositions is carried out by intensive mixing of the components at temperatures of 20 to 80 ° C ("textbook of paint technology", Th. Brock, M. Groteklaes, P. Mischke, ed. V. Zorll, Vincentz Verlag, Hannover, 1998, page 229 ff.).

Nicht flüssige Komponenten werden ggf. vor dem Mischen zuerst in geeigneten Lösemitteln oder Wasser in Lösung gebracht, anschließend werden die restlichen Komponenten unter Rühren zugefügt. Im Falle von z. B. Pigmenten und/oder Füllstoffen erfolgt eine Dispergierung.Not liquid Components may first be mixed in suitable solvents before mixing or water in solution brought, then the remaining components are added with stirring. In the case of z. B. pigments and / or fillers a dispersion takes place.

Der Formaldehydgehalt der Lackzusammensetzungen liegt unter 100 ppm, bevorzugt unter 50 ppm und besonders bevorzugt unterhalb von 10 ppm.Of the Formaldehyde content of the coating compositions is less than 100 ppm, preferably below 50 ppm and more preferably below 10 ppm.

Die beanspruchten, wässrigen Lackzusammensetzungen sind für die Außen- und Innenlackierung von Gegenständen aus Holz, Holzwerkstoffen oder holzähnlichen Gegenständen geeignet. Sie besitzen eine hohe Antrocknungsgeschwindigkeit und somit auch sehr hohe Blockfestigkeiten.The claimed, aqueous Paint compositions are for the outside and interior painting of objects made of wood, wood materials or wood-like objects suitable. They have a high drying speed and therefore also very high blocking resistance.

Die getrockneten, gehärteten bzw. vernetzten Filme besitzen eine hohe Härte bei guten Elastizitäts- und Haftungseigenschaften, was sich z. B. in guten bis sehr guten Werten bei der Kratzhaftung oder Pendel- bzw. Buchholzhärte ausdrückt. Das Penetrationsvermögen und die Substratbenetzung auf verschiedenen Holz- und Holzwerkstoffen und die Abriebfestigkeit sind sehr gut. Darüber hinaus weisen diese Filme eine hohe Lösemittelbeständigkeit auf.The dried, hardened or crosslinked films have a high hardness with good elasticity and Adhesive properties, what z. In good to very good values when scratching or pendulum or Buchholzhärte expresses. Penetration ability and substrate wetting on various wood and wood materials and the abrasion resistance are very good. In addition, these films exhibit a high solvent resistance on.

Die beanspruchten, wässrigen Lackzusammensetzungen weisen auf den verwendeten Holzsubstraten einen einwandfreien Verlauf auf und sind frei von Oberflächenstörungen, wie zum Beispiel Kratern und Benetzungsstörungen.The claimed, aqueous Paint compositions indicate the wood substrates used a flawless course and are free of surface defects, such as craters and wetting disorders.

Die beanspruchten, wässrigen Lackzusammensetzungen haben einen Feststoffgehalt von 15 % bis 80 %, bevorzugt von 20 % bis 60 %.The claimed, aqueous Paint compositions have a solids content of 15% to 80% %, preferably from 20% to 60%.

Die erfindungsgemäßen Lackzusammensetzungen werden als Füllmassen, Kitte, Imprägnierungen, Holzlacke wie z. B. Lasuren, Grundierungen, Primer, Füller, Basis- und Decklacke für Holz und/oder holzähnliche Substrate verwendet.The coating compositions according to the invention are called fillers, Putties, impregnations, wood coatings such as As glazes, primers, primers, fillers, base and topcoats for wood and / or wood-like Substrates used.

Die folgenden Beispiele sollen die gemachte Erfindung weiter erläutern aber nicht ihren Anwendungsbereich beschränken:The The following examples are intended to illustrate the invention made but further do not restrict their scope:

Herstellung der Komponente B)Production of the component B)

1. Herstellung des Adduktes1. Preparation of the adduct

Zu einer Mischung aus 134 g Dimethylolpropionsäure, 380 g Aceton und 6 g einer 10 Gew.-%igen Lösung von Dibutylzinndilaurat in Aceton werden unter Rühren 444 g Isophorondiisocyanat so zugegeben, dass die exotherme Reaktion gut beherrschbar bleibt. Es wird auf 60°C geheizt und diese Temperatur bis zu einer NCO-Zahl von 9,2 % gehalten.To a mixture of 134 g of dimethylolpropionic acid, 380 g of acetone and 6 g of a 10 wt .-% solution of Dibutyltin dilaurate in acetone with stirring 444 g of isophorone diisocyanate added so that the exothermic reaction remains well manageable. It is at 60 ° C heated and held this temperature up to an NCO number of 9.2%.

Zu der auf Raumtemperatur gekühlten Lösung setzt man unter Rühren 2300 g einer 55 Gew.-%igen acetonischen Lösung eines hydrierten Acetophenon/Formaldehyd-Harzes (Kunstharz SK der Degussa AG) sowie 12 g einer 10 Gew.-%igen acetonischen DBTL-Lösung hinzu und erwärmt auf die Rückflusstemperatur von ca. 60 °C. Man lässt bei dieser Temperatur solange weiterrühren, bis die NCO-Zahl der Lösung 0,1 % NCO unterschritten hat.To the cooled to room temperature solution Put it under stirring 2300 g of a 55 wt .-% strength acetone solution of a hydrogenated acetophenone / formaldehyde resin (resin SK of Degussa AG) and 12 g of a 10 wt .-% acetone DBTL solution and warmed up to the reflux temperature of about 60 ° C. You leave continue stirring at this temperature until the NCO number of solution 0.1% NCO has fallen below.

2. Überführung in die wässerige Phase2. Transfer to the watery phase

Alternative A:Alternative A:

Die unter 1) hergestellte Lösung des hydrophil modifizierten Harzes neutralisiert man bei Raumtemperatur unter Rühren durch Zugabe von 89 g Dimethylaminoethanol und dispergiert die Lösung durch Eintragen von 4200 g voll entsalztem Wasser unter Rühren. Das Hilfslösemittel Aceton sowie anteilig Wasser entfernt man im Vakuum und erhält eine lagerstabile, feinteilige, leicht opaleszierende Harzdispersion mit einem Feststoffgehalt von ca. 33 Gew.-%.The under 1) prepared solution of the hydrophilic modified resin is neutralized at room temperature with stirring by adding 89 g of dimethylaminoethanol and dispersing the solution Add 4200 g of demineralized water while stirring. The Auxiliary solvent Acetone and partially water is removed in vacuo and receives a storage-stable, finely divided, slightly opalescent resin dispersion with a solids content of about 33 wt .-%.

Alternative B:Alternative B:

Die unter 1) hergestellte Lösung versetzt man unter Rühren mit 3300 g einer 55 Gew.-%igen acetonischen Lösung eines hydrierten Acetophenon/Formaldehydharzes (Kunstharz SK der Degussa AG), neutralisiert bei Raumtemperatur unter Rühren mit 89 g Dimethylaminoethanol und dispergiert die Lösung durch Eintragen von 4400 g voll entsalztem Wasser unter Rühren. Das Hilfslösemittel Aceton sowie anteilig Wasser entfernt man im Vakuum und erhält eine lagerstabile weißliche Dispersion mit einem Feststoffgehalt von ca. 50 Gew.-%.The under 1) prepared solution are added with stirring with 3300 g of a 55 wt .-% strength acetone solution of a hydrogenated acetophenone / formaldehyde resin (Resin SK from Degussa AG), neutralized at room temperature with stirring with 89 g of dimethylaminoethanol and dispersed through the solution Add 4400 g of demineralized water while stirring. The Auxiliary solvent Acetone and partially water is removed in vacuo and receives a storable whitish Dispersion having a solids content of about 50 wt .-%.

Eigenschaften der DispersionenProperties of the dispersions

Lagerstabilitätstorage stability

Die Dispersionen A und B nach Punkt 2) wurden in Bezug auf Veränderungen des pH-Wertes, der Viskosität und des optischen Erscheinungsbildes auf Lagerstabilität untersucht.

* Rotationsviskosimeter ; D: 100 bis 900 s^-1

The dispersions A and B according to point 2) were investigated for changes in pH, viscosity and visual appearance on storage stability.

* Rotational viscometer; D: 100 to 900 s ^-1

Beispiel einer Lackzusammensetzung:

Example of a paint composition:

Die Komponenten werden unter starkem Rühren unter dem Dissolver gemischt und über 10 min homogenisiert.

VE H₂O = voll entsalztes Wasser
Alle Angaben in Gramm/gThe components are mixed with vigorous stirring under the dissolver and homogenized for 10 min.

VE H ₂ O = fully demineralized water
All data in grams / g

Die Lacke wurden mit einem Rakel auf Kiefernholzplatten und Glasplatten in Schichtdicken von 200 μm appliziert und über bei Raumtemperatur getrocknet.The Paints were knife-coated on pine wood panels and glass plates in layer thicknesses of 200 μm applied and over dried at room temperature.

Alle Filme weisen einen einwandfreien Verlauf auf und sind frei von Oberflächenstörungen. Messerkratzhaftung auf Kiefernholzplatten:

0 = sehr gute Haftung; 10 = keine HaftungAll films are flawless and free of surface defects. Knife scratch adhesion on pine wood panels:

0 = very good adhesion; 10 = no liability

Das Diagamm 1 zeigt die Unterschiede auf, ab wann die Lackierungen staubtrocken sind. Man erkennt, dass mit zunehmendem Anteil der Komponente B die Trocknungsgeschwindigkeit signifikant ansteigt.

Diagramm 1: Notwendige Zeit, bis Lackierungen staubtrocken sind Diagamm 1 shows the differences as of when the finishes are dust-dry. It can be seen that with increasing proportion of component B, the drying rate increases significantly.

Diagram 1: Necessary time until paints are dust-dry

Das Diagamm 2 zeigt die Entwicklung der Oberflächenhärte (Pendelhärte nach König). Man erkennt, dass mit zunehmendem Anteil an Komponente B die Pendelhärte signifikant ansteigt.The Diagamm 2 shows the development of the surface hardness (pendulum hardness after King). It can be seen that as the proportion of component B increases, pendulum hardness becomes significant increases.

Diagramm 2: Entwicklung der Pendelhärte der unterschiedlichen Lackierungen in Abhängigkeit der Zeit

Diagram 2: Development of the pendulum hardness of the different coatings as a function of time

Claims

aqueous Paint composition for the coating of objects essentially comprising wood A) 20 to 95 wt .-% at least an aqueous one binder, and B) 5 to 80 wt .-% of a hydrophilicized Ketone / aldehyde resin and / or a hydrophilized, hydrogenated Ketone / aldehyde resin, and C) 0 to 75 wt .-% at least an additive, where the sum of the weights of Component A) to C) is 100 wt .-%.

aqueous Paint composition according to claim 1, characterized in that the solids content of the coating compositions is between 15% by weight up to 80% by weight, the formaldehyde content of the coating compositions below 100 ppm, preferably below 50 ppm and more preferably below 10 ppm and the content organic solvent below 20% by weight, preferably below 10% by weight, more preferably is less than 2% by weight.

aqueous Lacquer composition according to claims 1 and 2, characterized that as component A) aqueous Binders from the group of polyurethanes, polyacrylates, polyethers, Polyesters, alkyd resins, cellulose ethers, derivatives of cellulose, polyvinyl alcohols and derivatives, rubbers, maleate resins, phenol / urea-aldehyde resins, aminoplasts (eg melamine, benzoguanamine resins), epoxy resins, silicic acid esters and alkali silicates (eg, water glass), silicone resins, fluorine-containing Polymers can be used alone or in mixture.

aqueous Paint composition according to claim 3, characterized in that the preferred aqueous binder as component A) and / or self-crosslinking, air-drying (physically drying) and / or oxidatively curing are.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, thereby in that used as component B) aqueous resin dispersions become available through implementation or pro-rata implementation of I. hydroxy-containing Ketone / aldehyde resins or their hydrogenated derivatives and II. at least one hydrophilic modified isocyanate and / or polyisocyanate with at least one free NCO group, obtainable by reaction at least an isocyanate and / or polyisocyanate with compounds in addition to hydrophilic or potentially hydrophilic group at least one towards isocyanate groups reactive Have function, and subsequent mixing of the possibly neutralized resin with water.

aqueous Paint composition according to claim 5, characterized in that used as component I for the preparation of component B) resins which contain C-H-acidic ketones.

aqueous Paint composition according to claim 6, characterized in that C-H-acidic ketones selected from acetone, acetophenone, methyl ethyl ketone, heptanone-2, pentanone-3, Methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclododecanone, mixtures of 2,2,4- and 2,4,4-trimethylcyclopentanone, cycloheptanone and cyclooctanone, Cyclohexanone and all alkyl-substituted cyclohexanones with a or more alkyl radicals containing a total of 1 to 8 carbon atoms be used singly or in mixture.

aqueous Paint composition according to claim 7, characterized in that as alkyl-substituted cyclohexanones 4-tert-amylcyclohexanone, 2-sec-butylcyclohexanone, 2-tert-butylcyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 2-methylcyclohexanone and 3,3,5-trimethylcyclohexanone alone or in mixture.

aqueous Paint composition according to claim 5, characterized in that used as component I for the preparation of component B) resins which contain aldehydes.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that as an aldehyde component for the preparation of Component I of component B) formaldehyde, acetaldehyde, n-butyraldehyde and / or iso-butyraldehyde, valeric aldehyde, dodecanal alone or be used in mixtures.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that hydrogenation products of the resins of acetophenone, Cyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, heptanone alone or in a mixture and Formaldehyde be used as component I.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized in that component II. of component B) is prepared is using tert. Amino alcohols, aminocarboxylic acids, hydroxysulfonic acids, aminosulfonic acids or / and hydroxycarboxylic acids.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized in that component II. of component B) is prepared is using dimethylolpropionic acid.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that component II. of component B) before reaction already neutralized with component I.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that for the production of Π. component B) di bis tetrafunctional polyisocyanates are used.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized in that for the preparation of II. of component B) polyisocyanates with aromatic, aliphatic and / or cycloaliphatic bound Isocyanate groups or mixtures of these can be used.

Aqueous paint composition according to one of the preceding claims, characterized in that 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (isophorone diisocyanate; IPDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), 1,6-diisocyanatohexane (HDI), bis (4-isocyanatohexyl) Methane (H ₁₂ MDI) can be used alone or in mixture.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized in that for the preparation of II. of component B) polyisocyanates be used with biuret, uretdione or isocyanurate structure.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized in that for the preparation of II. of component B) polyisocyanates from the reaction of polyhydric alcohols and / or amines be used with monomeric isocyanates.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized in that, for the preparation of II. of component B), dimethylolpropionic acid and Isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-diisocyanatohexane and / or bis (4-isocyanatohexyl) methane in a molar ratio of 1 : 2 are used.

aqueous Lackzusanmensetzung according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the reaction of I. and II. of the component B) and the subsequent Dispersing in bulk or in the presence of an auxiliary solvent respectively.

aqueous Lacquer composition according to the preceding claim, characterized that the auxiliary solvent used a boiling point below 100 ° C at 1013 hPa.

aqueous Lacquer composition according to the preceding claim, characterized that the auxiliary solvent used Acetone and / or methyl ethyl ketone and / or tetrahydrofuran.

aqueous Paint composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the neutralization of component B) with inorganic or organic bases.

aqueous Lacquer composition according to the preceding claim, characterized that for neutralization dimethylethanolamine or / and diethylethanolamine and / or 2-dimethylamino-2-methyl-1-one be used propanol.

aqueous Lacquer composition according to any preceding claim, characterized that for neutralization 50 to 130% of the neutralization amount, the for one stoichiometric Neutralization is necessary is used.

aqueous Lacquer composition according to any preceding claim, characterized that before adding water one or more non-water soluble or dilutable Components are added.

aqueous Lacquer composition according to any preceding claim, characterized that as component C) auxiliaries and additives are used.

Aqueous paint composition according to any preceding claim, characterized in that as component C) auxiliaries and additives can be used alone or in a mixture selected from the group of inhibitors, organic solvents, surface-active substances, oxygen and / or radical scavengers, catalysts, light stabilizers, color brighteners, photosensitizers and initiators, additives for influencing rheological Properties such. As thixotropic and / or thickening agents, leveling agents, anti-skinning agents, defoamers, plasticizers, antistatic agents, lubricants, wetting and dispersing agents, preservatives such. As well as fungicides and / or biocides, thermoplastic additives, dyes, pigments, matting agents, fire protection equipment, internal release agents, fillers, Isocyanathärter and / or blowing agents.

Process for the preparation of aqueous coating compositions essentially containing A) 20 to 95 wt .-% of at least one aqueous binder, and B) 5 to 80 wt .-% of a hydrophilicized Ketone / aldehyde resin and / or a hydrophilized, hydrogenated Ketone / aldehyde resin, and C) 0 to 75 wt .-% at least an additive, where the sum of the weights of Component A) to C) is 100 wt .-%, by intensive mixing by stirring and / or dispersing the components at temperatures of +20 to +80 ° C.

Use of the aqueous Paint compositions according to at least one of the preceding claims for painting of objects.

Use of the aqueous Paint compositions according to at least one of the preceding claims for painting of objects made of wood, wood materials, such. B. medium density fiberboard (MDF) or High density fibreboard (HDF), or wood-like objects, such as z. As wood-laminated or -funierten objects.

Coated articles made of wood, wood-based materials, such as B. medium density fiberboard (MDF) or high density fiberboard (HDF), or wood-like objects such as As wood-laminated or -funierte objects, manufactured and / or finished with a paint composition according to at least one of the preceding Claims.