DE102004059651A1 - Crystalline layer on a Si substrate, is formed by epitaxial precipitation on a porous region of the substrate - Google Patents
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Abstract
Description
Stand der TechnikState of the art
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bildung einer kristallinen Schicht aus einer Halbleiter-Verbindung auf einem Silizium-Substrat mittels epitaktischer Abscheidung und deren Verwendung auf einem zweiten Substrat.The The invention relates to a process for the formation of a crystalline Layer of a semiconductor compound on a silicon substrate by epitaxial deposition and their use on one second substrate.
Kristalline Halbleiter-Verbindungen besitzen ein großes Anwendungspotential in vielen technischen Bereichen. So zeigen etwa Halbleiter-Verbindungen der Gruppe III-Nitride, also binäre Halbleiter mit einem Element aus der III. Gruppe und Nitrid, interessante physikalische und chemische Eigenschaften, für die bereits erste Anwendungen oder konkrete Ansätze zukünftiger Anwendungen vorliegen.crystalline Semiconductor connections have great application potential in many technical areas. For example, semiconductor compounds show that the group III nitrides, ie binary Semiconductor with an element from the III. Group and nitride, interesting physical and chemical properties, for the first applications already or concrete approaches future Applications exist.
Neben Bornitrid (BN), Aluminiumnitrid (AlN) und Indiumnitrid (InN) ist Galliumnitrid (GaN) ein vielversprechender Kandidat für verschiedene Einsatzgebiete: Mit GaN als Basismaterial sind im Bereich optoelektronischer Bauelemente bereits sowohl Leuchtdioden (LED, „Light Emitting Diode") als auch Laserdioden im grün-blauen Spektralbereich realisiert. Ermöglicht wird diese Technologie durch die Bandstruktur des Materials. GaN ist ein direkter Halbleiter mit einer relativ großen Bandlücke von Eg = 3,4 eV. Unter einem direktem Halbleiter wird ein Halbleiter verstanden, bei dem das Energieminimum des Leitungsbandes und das Energiemaximum des Valenzbandes gleiche Wellenvektoren aufweisen. Durch die Entwicklung von blau emittierenden Laserdioden und deren Einsatz als beispielsweise Ausleseeinheit optischer Speichermedien wie DVDs (Digital Versatile Disk) kann die Speicherdichte aufgrund der besseren Fokussierbarkeit des kurzwelligeren Lichtes stark gesteigert werden.In addition to boron nitride (BN), aluminum nitride (AlN) and indium nitride (InN), gallium nitride (GaN) is a promising candidate for various applications: With GaN as the base material, light emitting diodes (LED, "Light Emitting Diode") are already used in the field of optoelectronic components This technology is made possible by the band structure of the material GaN is a direct semiconductor with a relatively large bandgap of E g = 3.4 eV A direct semiconductor is understood to mean a semiconductor in which the energy minimum Due to the development of blue-emitting laser diodes and their use as readout unit optical storage media such as DVDs (Digital Versatile Disk), the storage density can be greatly increased due to the better focusability of the shorter wavelength light.
Ein weiterer Vorteil des Halbleiters GaN im Vergleich mit bisher weit verbreiteten III-V-Halbleitern wie GaAs oder InP ergibt sich aus der hexagonalen Wurtzitstruktur seines Kristalls, die unter Normalbedingungen die thermodynamisch stabilste Kristallisationsform von GaN darstellt. Durch die Wurtzitstruktur stellen sich starke innere piezoelektrische Felder ein. Zusammen mit einer hohen chemischen Inertheit und einer extremen Temperaturbeständigkeit bietet die piezoelektrische Eigenschaft des Materials eine gute Basis für eine Anwendung im Bereich von „harsh-environment"-Sensoren, also für Sensoren, die in einer rauen Umgebung eingesetzt werden. Dazu zählen beispielsweise Gassensoren im Abgasbereich, in dem Temperaturen von typischerweise über 300°C bis 800°C herrschen. In DE-100 32 063 C2 und DE-100 31 549 C2 wird jeweils ein Gassensor mit Halbleiterschichten aus einem Material der „Gruppe III-Nitrid"-Verbindungen vorgeschlagen.One further advantage of the semiconductor GaN in comparison with far so far widespread III-V semiconductors such as GaAs or InP results the hexagonal wurtzite structure of its crystal under normal conditions represents the thermodynamically most stable crystallization form of GaN. The wurtzite structure produces strong internal piezoelectric structures Fields. Together with a high chemical inertness and a extreme temperature resistance The piezoelectric property of the material provides a good base for one Application in the field of "harsh-environment" sensors, ie for sensors, which are used in a harsh environment. These include, for example Gas sensors in the exhaust gas area, in which temperatures of typically over 300 ° C to 800 ° C prevail. In DE-100 32 063 C2 and DE-100 31 549 C2, a gas sensor is used in each case proposed with semiconductor layers of a material of the "group III-nitride" compounds.
Auch erlaubt das GaN einen Einsatz im Bereich der Hochfrequenz- und Hochleistungselektronik. Schnellere Leistungstransistoren und -schaltungen als herkömmliche Lösungen werden grundsätzlich ermöglicht.Also allows the GaN a use in the field of high-frequency and high-power electronics. Faster power transistors and circuits than conventional ones solutions be basically allows.
Schließlich ist GaN ein biokompatibles Material, so dass auch eine Anwendung in der „in vivo"-Sensorik ermöglicht wird.Finally is GaN is a biocompatible material, so also an application in the "in vivo "sensor technology is enabled.
Eine wesentliche Schwierigkeit für die genannten Anwendungen besteht jedoch in der besonderen Herausforderung, qualitativ hochwertige Kristalle, insbesondere GaN-Kristalle, auf großflächige Substrate preiswert herzustellen. Es steht nämlich für eine epitaktische Abscheidung des Kristalls kein arteigenes Substratmaterial zur Verfügung. Eine Homo-Epitaxie, bei der das Substrat und die abgeschiedene Schicht aus gleichem Material besteht, ist also nicht möglich. Die Kristalle werden daher üblicherweise auf Fremdsubstrate abgeschieden, was zu hohen Versetzungsdichten und einer geringeren Lebensdauer der daraus hergestellten Bauteile führt. Als Fremdsubstrate dienen bei einer epitaktischen Abscheidung einer GaN-Schicht mittels MOCVD („Metal Organic Chemical Vapor Deposition")-Verfahren vorzugsweise Siliziumcarbid (SiC) oder Saphir. Diese Substrate sind jedoch relativ teuer und schwierig in der Handhabung, und in der Regel kommen nur kleinflächige, z. B. 2-Zoll-, Substrate in Betracht.A substantial difficulty for However, these applications have the special challenge of high quality crystals, especially GaN crystals large area substrates inexpensive to produce. It stands for an epitaxial deposition of the crystal, no particular substrate material available. A Homo epitaxy, at the substrate and the deposited layer of the same material exists, so it is not possible. The crystals therefore become common deposited on foreign substrates, resulting in high dislocation densities and a shorter life of the components made therefrom leads. When Foreign substrates are used in an epitaxial deposition of a GaN layer using MOCVD ("Metal Organic Chemical Vapor Deposition ") - Process preferably silicon carbide (SiC) or sapphire. However, these substrates are relatively expensive and difficult to handle, and usually come only small-scale, z. As 2-inch, substrates into consideration.
Daneben sind epitaktische Abscheidungen von GaN auf (111)-Silizium-Substrate bekannt. Silizium (Si) hat zunächst den Vorteil gegenüber SiC oder Saphir, wesentlich preiswerter und nicht auf 2-Zoll-Substrate beschränkt zu sein. So wird in der DE-100 62 044 A1 u. a. vorgeschlagen, zur Herstellung eines pH-Wert-empfindlichen Sensors Schichten aus Gruppe III-Nitriden auf (111)-Si aufzuwachsen. Andererseits hat Silizium jedoch den Nachteil, eine größere Gitterfehlpassung zu GaN von 17 % gegenüber SiC oder Saphir mit jeweils 3,5 bzw. 16,9 % Fehlanpassung aufzuweisen. Durch Fehlanpassungen werden sehr hohe Anpassungsversetzungsdichten erzeugt. Zwar lässt sich ein Teil dieser Versetzungen in der kristallinen Schicht durch Rekombination mit zunehmender Schichtdicke oder durch Verwendung von zusätzlichen Pufferschichten deutlich reduzieren, aber dadurch werden Schichtdicken von etwas über 4 μm erforderlich. Bei einer solch großen Schichtdicke und einer MOCVD-Prozesstemperatur von über 1000°C nimmt die integrale Schichtspannung aus der thermischen Fehlanpassung stark zu, üblicherweise bis zu 0,7 GPa/μm. Aufgrund dieser thermisch induzierten hohen Schichtspannung reißen die GaN-Schichten häufig während des anschließenden Abkühlvorgangs vom Si-Substrat ab und/oder es bilden sich Risse in der GaN-Schicht aus. Die so maximal erzielbare Schichtdicke bewegt sich daher nur im Bereich von etwas unter 1 μm.In addition, epitaxial depositions of GaN on (111) silicon substrates are known. Silicon (Si) initially has the advantage over SiC or sapphire, being much cheaper and not limited to 2-inch substrates. For example, in DE-100 62 044 A1 it is proposed to grow layers of Group III nitrides to (111) -Si to produce a pH-sensitive sensor. On the other hand, however, silicon has the disadvantage of exhibiting a larger GaN lattice mismatch of 17% over SiC or sapphire with 3.5 and 16.9% mismatch, respectively. Mismatching produces very high matching dislocation densities. Although a portion of these dislocations in the crystalline layer can be significantly reduced by recombination with increasing layer thickness or by using additional buffer layers, but this layer thicknesses of just over 4 microns are required. With such a large film thickness and a MOCVD process temperature in excess of 1000 ° C, the integral film stress from the thermal mismatch greatly increases, usually up to 0.7 GPa / μm. Because of this thermally induced high layer stress, the GaN layers frequently break away from the Si substrate during the subsequent cooling process and / or cracks form in the GaN layer out. The maximum achievable layer thickness thus moves only in the range of just below 1 micron.
Vorteile der ErfindungAdvantages of invention
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Bildung einer kristallinen Schicht aus einer Halbleiter-Verbindung auf einem Silizium-Substrat wird ein epitaktisches Wachsen einer qualitativ hochwertigen Schicht auf einem preiswerten Si-Substrat erzielt und somit die zuvor genannten Nachteile aus dem Stand der Technik beseitigt. Auf Pufferschichten kann verzichtet werden. Insbesondere wird dadurch eine Technologie zur großtechnischen Fertigung von kristallinen Halbleiterverbindungen, insbesondere GaN, auf großflächigen Substraten bereitgestellt. Anwendungen der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten kristallinen Schicht auf einem weiteren Substrat ermöglicht vorteilhaft eine weitere Bearbeitung unter optimal angepassten Bedingungen.With the method according to the invention for forming a crystalline layer of a semiconductor compound on a silicon substrate is an epitaxial growth of a high-quality coating on a low-cost Si substrate and thus the aforementioned disadvantages of the prior art eliminated. On buffer layers can be dispensed with. Especially This is a technology for large-scale production of crystalline semiconductor compounds, in particular GaN, on large-area substrates provided. Applications of produced by the method according to the invention crystalline layer on another substrate allows advantageous further processing under optimally adapted conditions.
Vorteilhafte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den Unteransprüchen angegeben und in der Beschreibung beschrieben.advantageous Further developments of the method according to the invention are in the Subclaims specified and described in the description.
Zeichnungdrawing
Ausführungsbeispiele der Erfindung werden anhand der Zeichnung und der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert. Es zeigen:embodiments The invention will be apparent from the drawing and the following Description closer explained. Show it:
Beschreibung der Ausführungsbeispieledescription the embodiments
Um die aus dem Stand der Technik bekannten Qualitätsprobleme zu beseitigen, die bei epitaktischer Abscheidung von kristallinen Schichten auf einem Siliziumsubstrat aus Gitterfehlanpassungen resultieren, wird vorgeschlagen, als Substratmaterial für die Abscheidung poröses Silizium zu verwenden. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Bildung einer kristallinen Schicht aus einer Halbleiter-Verbindung auf einem Si-Substrat mittels epitaktischer Abscheidung umfasst daher zwei Schritte a) und b), wobei im Schritt a) ein Si-Substrat mit zumindest einem an einer Oberfläche des Si-Substrates grenzenden, porösen Bereich bereitgestellt oder hergestellt wird. Anschließend wird im Schritt b) auf dem porösen Bereich des Si-Substrates die kristalline Schicht aufgewachsen. Die kristalline Schicht ist in den Ausführungsbeispielen GaN, kann aber grundsätzlich ein beliebiges Material aus der „Gruppe III-Nitrid"-Verbindung wie BN, AlN oder InN oder eine andere Halbleiter-Verbindung sein. Auch ist ein Mischnitrid aus diesen Elementen möglich, wie beispielsweise XY-Nitrid, wobei X und Y Elemente aus Ga, B, Al oder In darstellen.Around to eliminate the known from the prior art quality problems, the in epitaxial deposition of crystalline layers on one Silicon substrate resulting from lattice mismatches, it is suggested as substrate material for the deposition porous To use silicon. The inventive method for forming a crystalline Layer of a semiconductor compound on a Si substrate by means of epitaxial deposition therefore comprises two steps a) and b), wherein in step a) an Si substrate with at least one adjacent to a surface of the Si substrate, porous region is provided or manufactured. Subsequently, in step b) on the porous one Grown up area of the Si substrate, the crystalline layer. The crystalline layer is GaN, in the embodiments but basically any material from the "Group III nitride" compound such as BN, AlN or InN or another semiconductor compound. Also is a mixed nitride of these elements possible, such as XY nitride, where X and Y are elements of Ga, B, Al or In.
Der
einkristalline, poröse
Bereich
Zudem
wird durch den porösen
Bereich
Bevorzugt weist das Si-Substrat S eine (100)- oder (111)-Kristallorientierung auf. Beide Substrate S sind kommerziell in ausreichenden Mengen preiswert erhältlich. Insbesondere das (111)-Si-Substrat S ermöglicht mit seiner dreizähligen Symmetrie auf der Oberflächenebene eine besonders gute Aufwachsbedingung. Auch großflächige Si-Substrate S wie 6-, 8- oder 12-Zoll-Substrate können dank des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden. Weiter wird vorgeschlagen, ein n-dotiertes (n+) oder ein p-dotiertes (p+) Si-Substrat S, insbesondere hochdotierte Si-Substrate S mit einem spezifischen Widerstand ρ < 0,1 Ωcm, zu verwenden. Bei nanoporösem Silizium kann die erforderliche Substratdotierung jedoch etwa bei ρ > 1 Ωcm liegen. Im Falle von p-Si ist praktisch keine Eingrenzung der Dotierung vorhanden. Grundsätzlich ist durch die Art und Stärke der Dotierung bei der Bildung von porösen Bereichen eine gezielte Steuerung der Morphologie der Porosität möglich. Wichtig ist, dass bei allen beschriebenen Substrattypen die ursprüngliche Kristallorientierung an der Oberfläche erhalten bleibt und so ein epitaktisches Wachstum einer einkristallinen GaN-Schicht ermöglicht wird. Auch besitzen diese Si-Substrate S eine hohe mechanische Stabilität und können aufgrund einer hohen möglichen Dicke (» 10 μm) ein hohes Mass an aus thermischer Fehlanpassung und dem Wachstumsprozess resultierenden Spannung aufnehmen und abfangen.Preferably, the Si substrate S has a (100) or (111) crystal orientation. Both substrates S are commercially available in sufficient quantities at low cost. In particular, the (111) -Si substrate S, with its threefold symmetry on the surface plane, allows a particularly good growth condition. Large-area Si substrates S such as 6, 8 or 12 inch substrates can also be used thanks to the method according to the invention. It is further proposed to use an n-doped (n + ) or a p-doped (p + ) Si substrate S, in particular highly doped Si substrates S with a specific resistance ρ <0.1 Ωcm. With nanoporous silicon, the required Substratdotie However, approximately at ρ> 1 Ωcm lie. In the case of p-Si, there is virtually no limitation of the doping. In principle, due to the nature and strength of the doping in the formation of porous regions, targeted control of the morphology of the porosity is possible. It is important that the original crystal orientation on the surface is retained for all types of substrate described, thus enabling epitaxial growth of a monocrystalline GaN layer. These Si substrates S also have a high mechanical stability and, due to a high possible thickness (»10 μm), can absorb and absorb a high degree of stress resulting from thermal mismatch and the growth process.
Poröses Silizium und Verfahren zu seiner Herstellung sind an sich in der Literatur bekannt. So sind Beiträge zu porösem Silizium beispielsweise in „Porous silicon: a novel material for microsystems" (Lang et. al., Sens. Act. A 51 (1995), 31-36) oder in „Porous silicon formation mechanismus" (Smith et. al., J. Appl. Phys. 71 (8) 1992, R1–R22) zu finden. Eine Verwendung des porösen Siliziums in einem Halbleiter-Bauelement wird in DE-101 36 164 A1 berichtet.Porous silicon and methods for its preparation are per se in the literature known. So are contributions to porous silicon for example, in "Porous silicon: a novel material for microsystems "(Lang et al., Sens. Act. A 51 (1995), 31-36) or in "Porous silicon formation mechanism "(Smith et. al., J. Appl. Phys. 71 (8) 1992, R1-R22). A use of the porous one Silicon in a semiconductor device is reported in DE-101 36 164 A1.
Bevorzugt
wird im Schritt a) der poröse
Bereich
Bei
einem hoch p-dotierten Si-Substrat S führt der elektrochemische Ätzprozess
zu einer Bildung von einem (meso-) porösem Bereich
Nach
erfindungsgemäßen Verfahren
wird nach erfolgreicher Herstellung eines porösen Bereiches
Eine
Alternative zu der im letzten Abschnitt beschriebenen Vorgehensweise
besteht darin, die thermische Umlagerung im porösen Bereich
Im übrigen kann
die thermische Umlagerung auch hilfreich für einen späteren Umkopierprozess dienen.
Bei einem Umkopierprozess wird die kristalline Schicht
Das Aufbringen der GaN-Schicht auf das zweite Substrat findet mittels einer Verbindungstechnik bevorzugt bei einer niedrigen Temperatur statt. Solche Bondprozesse können entweder mit Hilfe von Klebeschichten aus Dünnschichtgläsern oder -polymeren als Verbindungsmedien oder mittels Direktbondverfahren ohne Zwischenschalten einer Klebeschicht erfolgen.The Applying the GaN layer to the second substrate takes place by means a connection technique preferred at a low temperature instead of. Such bonding processes can either with the aid of adhesive layers of thin-layer glasses or polymers as connecting media or by direct bonding without intervening an adhesive layer respectively.
Als das zweite Substrat eignet sich besonders ein Si-Substrat mit einer darauf aufgebrachten Oxidschicht, so dass durch das Aufbringen der GaN-Schicht auf das zweite Substrat ein GaN-On-Insulator (GaN-OI)-Aufbau entsteht. Dieser Aufbau besitzt besonders vorteilhafte elektrische Eigenschaften und kann beispielsweise zur Herstellung von schnellen Leistungstransistoren dienen.When the second substrate is particularly suitable for an Si substrate with an oxide layer applied thereon, such that by applying the GaN layer to the second substrate a GaN on insulator (GaN-OI) structure is formed. This structure has particularly advantageous electrical properties and can, for example serve for the production of fast power transistors.
Für alle Bauelemente ergibt sich außerdem die Möglichkeit der Misch-Integration mit Si-basierter Elektronik und Si-basierter Mikromechanik. Die Mikromechanik kann entweder auf der Substratrückseite oder bei teilweiser Entfernung der aufgebrachten GaN-Schicht auch zusammen mit dieser auf der Vorderseite positioniert werden. Dadurch lassen sich bei den eingangs erwähnten „harsh-environment"-Sensoren die sensorischen Elemente direkt mit funktionalen Si-Elementen in einem System integrieren.For all components also results in the possibility the mixed integration with Si-based electronics and Si-based micromechanics. The micromechanics can either be on the back of the substrate or at partial removal of the applied GaN layer also be positioned along with this on the front. Thereby can be in the aforementioned "harsh-environment" sensors, the sensory Integrate elements directly with functional Si elements in a system.
Weitere Beispiele, die sich aus dem erfindungsgemäßen Verfahren zusammen mit der Schicht-Transfer-Technologie ergeben, sind Dünnschicht LEDs mit deutlich verbesserter Lichtauskoppelung im Vergleich zu konventionellen LEDs, die durch das Ablösen der GaN-Schicht vom Si-Substrat S nach erfolgtem Schritt b) hergestellt werden können. Auch lässt sich durch das Aufbringen solcher Dünnfilme auf eine geeignete Wärmesenke das Bauelement bei deutlich höheren Strömen betreiben.Further Examples arising from the inventive method together with Thin film LEDs are evident with the layer transfer technology improved light extraction compared to conventional LEDs, by peeling off the GaN layer is produced from the Si substrate S after step b) can be. Also lets by applying such thin films to a suitable heat sink the component at much higher Stream operate.
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