DE102004053281A1

DE102004053281A1 - New mesogenic S-perfluoroalkyl-sulfimide or -sulfoximide compounds, useful in liquid crystal and electro-optical display devices

Info

Publication number: DE102004053281A1
Application number: DE102004053281A
Authority: DE
Inventors: Peer Dr. Kirsch; Marc Lenges; Michael Dr. Heckmeier
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2003-11-29
Filing date: 2004-11-04
Publication date: 2005-06-23

Abstract

Mesogenic compounds (I) that include an S-perfluoroalkyl-sulfimido or -sulfoximido group are new. Mesogenic compounds of formula (I) that include an S-perfluoroalkyl-sulfimido or -sulfoximido group are new R-(A-Z)n-B-X(R2>)=N-SO2-R1> (I); [Image] R1> and R2>linear or branched 1-10C perfluoroalkyl; X : S or S=O; B : 1,4-phenylene (in which 1 or 2 CH may be replaced by N and one or more hydrogen are replaced by fluoro) or naphthalene-2,6-diyl; R : hydrogen, fluoro, chloro, bromo, iodo, or 1-15 (preferably 1-10)C alkyl (linear or branched, optionally chiral, substituted by one or more halo and/or with one or more CH2 replaced by O, S, CO, COO, OCO, OCOO, CH=CH, CH=CF, CF=CF, Ctriple boundC, or 1,3-cyclobutylene, provided no two heteroatoms are linked directly); A : trans-1,4-cyclohexylene, optionally with one or more non-adjacent CH2 replaced by O or S; 1,4-phenylene (as in B), or any of 1,4-bicyclo(2,2,2)octylene, piperidin-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl (optionally 1,2,3,4-tetrahydro or decahydro) or 1,4-cyclohexylene); each Z : O, CH2O, OCH2, COO, OCO, CF2O, OCF2, CF2CF2, CH2CF2, CH2CH2, CH=CH, CH=CF, CF=CH, CF=CF-COO, OCO-CF=CF, Ctriple boundC or a single bond; n : 1-4. Independent claims are also included for the following: (1) method for producing sulfoximido compounds (III) by oxidizing sulfimido compounds (II); (2) liquid crystal (LC) medium (A) containing at least two mesogenic and/or LC components, at least one of which is (I); (3) liquid crystal display device that contains (A); and (4) electro-optical display device that contains (A) as dielectric. R-(A-Z)n-(B)m-S(R2>)=N-SO2-R1> (II) R-(A-Z)n-(B)m-S(O)(R2>)=N-SO2-R1> (III); m : 0 or 1.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft mesogene Verbindungen, die eine fluorierte S-Perfluoralkylsulfimid- oder sulfoximidgruppe als polare Endgruppe enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Komponente(n) in flüssigkristallinen Medien sowie Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeigeelemente, die die erfindungsgemäßen, flüssigkristallinen Medien enthalten.The The present invention relates to mesogenic compounds which are fluorinated S-Perfluoralkylsulfimid- or sulfoximidgruppe as a polar end group containing, process for their preparation, their use as component (s) in liquid crystalline Media and liquid crystal and electro-optical display elements comprising the liquid-crystalline Media included.

Die erfindungsgemäßen, mesogenen Verbindungen können als Komponente(n) flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen DAP oder ECB (Electrically controlled birefringence), dem IPS-Effekt (In Plane Switching) oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.The according to the invention, mesogenic Connections can as component (s) of liquid-crystalline Media are used, especially for displays based on the principle the twisted cell, the guest-host effect, the effect of deformation more upright Phases DAP or ECB (Electrically Controlled Birefringence), the IPS effect (in plane switching) or the effect of the dynamic Scattering based.

Die bisher für diesen Zweck eingesetzten Substanzen haben stets gewisse Nachteile, beispielsweise zu geringe Stabilität gegenüber der Einwirkung von Wärme, Licht oder elektrischen Feldern, ungünstige elastische und/oder dielektrische Eigenschaften.The so far for substances used for this purpose always have certain disadvantages, For example, too little stability against the action of heat, light or electric fields, unfavorable elastic and / or dielectric properties.

Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, neue stabile, mesogene oder flüssigkristalline Verbindungen aufzufinden, die als Komponente(n) flüssigkristalliner Medien, insbesondere für TN-, STN-, IPS- und TFT-Displays, geeignet sind.Of the The invention was therefore based on the object new stable, mesogenic or liquid crystalline Find compounds that are liquid crystalline as component (s) Media, especially for TN, STN, IPS and TFT displays, are suitable.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, mesogene Verbindungen bereitzustellen, die sowohl eine sehr hohe dielektrische Anisotropie Δε aufweisen, als auch als Bestandteil flüssigkristalliner Mischungen eine hohe „voltage holding ratio" aufweisen. Darüber hinaus sollten die erfindungsgemäßen Verbindungen eine möglichst sperrige und polare Endgruppe besitzen, da solche Materialien entweder in der Lage sind eine flexoelektrische Polarisation zu induzieren oder den Phasenbereich von sogenannten „Blauen Phasen" zu verbreitern.A Another object of the present invention was mesogenic compounds provide both a very high dielectric anisotropy Δε, as well as a component of liquid-crystalline Mixtures a high "voltage holding ratio ". About that In addition, the compounds of the invention one possible possess bulky and polar end group, since such materials either are able to induce flexoelectric polarization or to broaden the phase range of so-called "blue phases".

Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen vorzüglich als Komponente(n) flüssigkristalliner Medien geeignet sind. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile, flüssigkristalline Medien, insbesondere geeignet für TFT- oder STN-Displays, erhalten. Die neuen Verbindungen zeichnen sich vor allem durch eine hohe thermische Stabilität aus, die für eine hohe "voltage holding ratio" vorteilhaft ist und zeigen günstige Werte in Bezug auf die dielektrische Anisotropie Δε.Surprisingly it has been found that the compounds according to the invention are excellently used as component (s) liquid-crystalline Media are suitable. With their help can be stable, liquid crystalline Media, especially suitable for TFT or STN displays. Draw the new connections characterized mainly by a high thermal stability, the for one high voltage holding ratio "advantageous is and show cheap Values with respect to the dielectric anisotropy Δε.

Durch geeignete Wahl der Ringglieder und/oder der terminalen Substituenten lassen sich die physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen in weiten Bereichen variieren. So ist es beispielsweise möglich, erfindungsgemäße Verbindungen mit sehr kleinen Werten der optischen Anisotropie zu erhalten. Flüssigkristalline Medien mit sehr kleinen Werten der optischen Anisotropie sind insbesondere für reflektive und transflektive Anwendungen von Bedeutung, d.h. solche Anwendungen, bei denen das jeweilige LCD keine oder nur unterstützende Hintergrundbeleuchtung erfährt.By suitable choice of the ring members and / or the terminal substituents can be the physical properties of the compounds of the invention vary widely. Thus it is possible, for example, compounds of the invention with very small values of optical anisotropy. liquid crystalline Media with very small values of optical anisotropy are in particular for reflective and transflective applications of importance, i. such applications, where the respective LCD no or only supportive backlight experiences.

Mit der Bereitstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird ganz allgemein die Palette der mesogenen Substanzen, die sich unter verschiedenen, anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Mischungen eignen, erheblich verbreitert.With the provision of the compounds of the invention is quite In general, the range of mesogenic substances that are found under different Application-technical aspects for the production of liquid-crystalline Mixtures are suitable, considerably widened.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind, es können aber auch den erfindungsgemäßen Verbindungen flüssigkristalline Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.The Compounds of the invention have a wide range of applications. Depending on the selection of the Substituents can these compounds serve as base materials from which liquid crystalline Media for the most part Part are composed, it can but also the compounds of the invention liquid crystalline Base materials from other classes of compounds are added, for example, the dielectric and / or optical anisotropy to influence such a dielectric and / or its threshold voltage and / or its viscosity to optimize.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind in reinem Zustand farblos, bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Anwendung günstig gelegenen Temperaturbereich oder führen als Bestandteil einer Flüssigkristallmischung zu einer Erhöhung der dielektrischen Anisotropie. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.The Compounds of the invention are colorless in the pure state, form liquid-crystalline mesophases in a for the electro-optical application favorable temperature range or lead as part of a liquid crystal mixture to an increase the dielectric anisotropy. Chemical, thermal and against light they are stable.

Gegenstand der Erfindung sind somit mesogene Verbindungen der allgemeinen Formel I, die eine fluorierte S-Perfluoralkylsulfimid- oder sulfoximid-Endgruppe enthalten

worin
R¹, R² jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden, einen linearen oder verzweigten, perfluorierten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen,
X S oder S=O,
B 1,4-Phenylen, worin eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können und worin auch ein oder mehrere H-Atome gegen F ersetzt sein können, oder Naphthalin-2,6-diyl,
R H, Halogen (F, Cl, Br, I) oder einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls chiralen, unsubstituierten, ein- oder mehrfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CF-, -C≡C- oder

so ersetzt sein können, dass Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden

a) trans-1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
b) 1,4-Phenylen, worin eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können und worin auch ein oder mehrere H-Atome gegen F ersetzt sein können,
c) einen Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl, oder
d) 1,4-Cyclohexenylen,

Z jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden -O-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O-, -O-CO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂CF₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CH-, -CF=CF-, -CF=CF-COO-, -O-CO-CF=CF-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, und
n 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 1, 2 oder 3,
bedeuten.The invention thus relates to mesogenic compounds of the general formula I which contain a fluorinated S-perfluoroalkylsulfimide or sulfoximide end group

wherein
R ¹ , R ^{2 are} each, independently of one another, identical or different, a linear or branched, perfluorinated alkyl radical having 1 to 10 C atoms,
XS or S = O,
B is 1,4-phenylene, in which one or two CH groups may be replaced by N and in which also one or more H atoms may be replaced by F, or naphthalene-2,6-diyl,
R, halogen (F, Cl, Br, I) or a linear or branched, optionally chiral, unsubstituted, mono- or polysubstituted by halogen alkyl radical having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, wherein also a or more CH ₂ groups each independently of one another by -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CF-, -C≡C- or

may be replaced so that heteroatoms are not directly linked,
A are each independently, the same or different

a) trans-1,4-cyclohexylene, in which also one or more non-adjacent CH ₂ groups can be replaced by -O- and / or -S-,
b) 1,4-phenylene, in which one or two CH groups may be replaced by N and in which also one or more H atoms may be replaced by F,
c) a radical from the group consisting of 1,4-bicyclo (2,2,2) octyl, piperidine-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl and 1,2, 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, or
d) 1,4-cyclohexenylene,

Each independently of one another, identically or differently, are -O-, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -CO-O-, -O-CO-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CF ₂ CF. ₂ -, -CH ₂ CF ₂ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CH-, -CF = CF-, -CF = CF-COO-, -O-CO-CF = CF-, -C≡C- or a single bond, and
n is 1, 2, 3 or 4, preferably 1, 2 or 3,
mean.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen der Formel I als Komponente(n) in flüssigkristallinen Medien.One Another object of the present invention is the use of compounds of the formula I as component (s) in liquid-crystalline Media.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind flüssigkristalline Medien mit mindestens zwei mesogenen und/oder flüssigkristallinen Komponenten, welche mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten.Also The present invention relates to liquid-crystalline media with at least two mesogenic and / or liquid-crystalline components, which contain at least one compound of the formula I.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Flüssigkristall-Anzeigeelemente, insbesondere elektrooptische Anzeigeelemente, welche als Dielektrikum ein erfindungsgemäßes, flüssigkristallines Medium enthalten.object The present invention also relates to liquid crystal display elements, in particular electro-optical display elements, which serve as a dielectric an inventive, liquid crystalline Medium included.

Besonders bevorzugt sind reflektive und transflektive Flüssigkristall-Anzeigeelemente sowie andere Flüssigkristall-Anzeigen mit niedriger Doppelbrechung Δn, sogenannte "low Δn mode displays", wie z.B. reflektive und transflektive TN-Anzeigen.Especially preferred are reflective and transflective liquid crystal display elements as well other liquid crystal displays with low birefringence Δn, so-called "low Δn mode displays", such as reflective and transflective TN displays.

Die Bedeutung der Formel I schließt alle Isotope der in den Verbindungen der Formel I gebundenen chemischen Elemente ein. In enantiomerenreiner oder -angereicherter Form eignen sich die Verbindungen der Formel I auch als chirale Dotierstoffe und generell zur Erzielung chiraler Mesophasen.The Meaning of the formula I concludes all isotopes of the bound in the compounds of formula I chemical Elements. In enantiomerically pure or enriched form the compounds of the formula I are also suitable as chiral dopants and generally to achieve chiral mesophases.

Vor- und nachstehend haben R¹, R², X, B, L¹, L², L³, L⁴, R, A, Z und n die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist. Kommen die Reste A und Z mehrfach vor, so können sie unabhängig voneinander, gleiche oder verschiedene Bedeutungen annehmen.Above and below, R ¹ , R ² , X, B, L ¹ , L ² , L ³ , L ⁴ , R, A, Z and n have the meaning given, unless expressly stated otherwise. If the residues A and Z occur several times, then they can independently, same or different meanings.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin B ein 1,4-Phenylen-Rest der folgenden Formel bedeutet

und worin L¹, L², L³ und L⁴ jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden, H oder F bedeuten. Vorzugsweise bedeuten jedoch die Reste L³ und L⁴ H.Preference is given to compounds of the formula I in which B is a 1,4-phenylene radical of the following formula

and wherein each of L ¹ , L ² , L ³ and L ⁴ independently, identically or differently, is H or F. Preferably, however, the radicals L ³ and L ^{4 are} H.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R¹ und R² unabhängig voneinander, gleich oder verschieden, einen linearen oder verzweigten, perfluorierten Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten.Preference is given to compounds of the formula I in which R ¹ and R ² independently of one another, identical or different, denote a linear or branched, perfluorinated alkyl radical having 1 to 5 C atoms.

Desweiteren bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R H, einen linearen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt 1 bis 7 C-Atomen, oder einen linearen Alkenyl- oder Alkenyloxyrest mit 2 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 7 C-Atomen, bedeutet. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I worin R H oder einen linearen Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen bedeutet.Furthermore preferred are compounds of the formula I, wherein R is H, a linear Alkyl or alkoxy radical having 1 to 10 C atoms, particularly preferably 1 to 7 C atoms, or a linear alkenyl or Alkenyloxyrest with 2 to 10, particularly preferably 2 to 7 carbon atoms. Especially preferred are compounds of formula I wherein R is H or a linear Alkyl radical having 1 to 7 carbon atoms.

Ebenfalls bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, die neben dem unsubstituierten oder substituierten 1,4-Phenylenrest mindestens einen trans-1,4-Cyclohexylenrest, einen Pyranrest, einen Dioxanrest oder einen weiteren, unsubstituierten oder substituierten 1,4-Phenylenrest enthalten. A bedeutet deshalb vorzugsweise trans-1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- ersetzt sein können oder 1,4-Phenylen, worin ein oder mehrere H-Atome gegen F ersetzt sein können.Also preferred are compounds of the formula I which contain, in addition to the unsubstituted or substituted 1,4-phenylene radical, at least one trans-1,4-cyclohexylene radical, a pyran radical, a dioxane radical or a further, unsubstituted or substituted 1,4-phenylene radical. A therefore preferably denotes trans-1,4-cyclohexylene, in which one or two non-adjacent CH ₂ groups may also be replaced by -O- or 1,4-phenylene, in which one or more H atoms may be replaced by F.

In der Formel I bedeuten Z vorzugsweise unabhängig voneinander, gleich oder verschieden -CF₂O- oder eine Einfachbindung.In formula I, Z is preferably, independently of one another, identical or different -CF ₂ O- or a single bond.

Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind Zweiringverbindungen der Teilformeln Ia und Ib

Preferred compounds of formula I are Zweiringverbindungen of part formulas Ia and Ib

Dreiringverbindungen der Teilformeln Ic und Id

sowie Vierringverbindungen der Teilformeln Ie und If.Three-ring compounds of sub-formulas Ic and Id

as well as four-membered compounds of subformulae Ie and If.

In den Formeln Ib, Id und If kann Z¹ die für Z in Bezug auf Formel I angegebenen Bedeutungen annehmen, vorzugsweise ist Z¹ jedoch -CF₂O-.In the formulas Ib, Id and If Z ¹ can assume the meanings given for Z in relation to formula I, but preferably Z ¹ is -CF ₂ O-.

Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc einen 1,4-Cyclohexylenrest oder einen 1,4-Cyclohexenylenrest, Thp einen Tetrahydropyran-2,5-diylrest, Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-diylrest, Dit einen 1,3-Dithian-2,5-diylrest, Phe einen 1,4-Phenylenrest, Pyr einen Pyridin-2,5-diylrest oder einen Pyrimidin-2,5-diylrest und Bco einen Bicyclo-(2,2,2)-octylenrest, Dec einen Decahydronaphthalinrest, wobei Cyc und/oder Phe unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch CH₃, Cl, F oder CN substituiert sein können.For the sake of simplicity, Cyc means a 1,4-cyclohexylene radical or a 1,4-cyclohexenylene radical, Thp a tetrahydropyran-2,5-diyl radical, Dio a 1,3-dioxane-2,5-diyl radical, Dit a 1,3 Dithian-2,5-diyl, Phe is a 1,4-phenylene radical, Pyr is a pyridine-2,5-diyl radical or a pyrimidine-2,5-diyl radical and Bco is a bicyclo- (2,2,2) -octylene radical, Dec is a decahydronaphthalene radical, where Cyc and / or Phe can be unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by CH ₃ , Cl, F or CN.

A¹, A² und A³ bedeuten vorzugsweise Phe, Cyc, Thp oder Dio.A ¹ , A ² and A ^{3 are} preferably Phe, Cyc, Thp or Dio.

Phe ist vorzugsweisePhe is preferable

Die Begriffe Tetrahydropyran-2,5-diyl und Thp umfassen jeweils die beiden Stellungsisomeren

bevorzugt ist jedoch das erstgenannte Stellungsisomere.The terms tetrahydropyran-2,5-diyl and Thp each include the two positional isomers

however, preferred is the former position isomer.

Die Begriffe 1,3-Dioxan-2,5-diyl und Dio umfassen jeweils die beiden Stellungsisomeren

bevorzugt ist jedoch das erstgenannte Stellungsisomere.The terms 1,3-dioxane-2,5-diyl and Dio each include the two positional isomers

however, preferred is the former position isomer.

Besonders bevorzugte Zweiringverbindungen der Formel Ia umfassen die folgenden Formeln:

Particularly preferred two-ring compounds of the formula Ia include the following formulas:

Eine besonders bevorzugte Zweiringverbindung der Formel Ib umfasst die folgende Formel:

A particularly preferred two-ring compound of the formula Ib comprises the following formula:

Besonders bevorzugte Dreiringverbindungen der Formel Ic umfassen die folgenden Formeln:

Particularly preferred three-membered compounds of the formula Ic include the following formulas:

Besonders bevorzugte Dreiringverbindungen der Formel Id umfassen die folgenden Formeln:

Particularly preferred three-ring compounds of the formula Id include the following formulas:

Besonders bevorzugte Vierringverbindungen der Formel If umfassen die folgenden Formeln:

worin R, R¹, R² und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und L¹, L², L⁵, L⁶, L⁷ und L⁸ jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden H oder F bedeuten.Particularly preferred four-membered compounds of the formula If include the following formulas:

wherein R, R ¹ , R ² and X have the meanings given above and L ¹ , L ² , L ⁵ , L ⁶ , L ⁷ and L ^{8 are} each independently, identically or differently H or F.

In den vorstehenden, besonders bevorzugten Formeln bedeutet R vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl bzw. Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen.In In the above particularly preferred formulas, R is preferably Alkyl or alkoxy having 1 to 10 carbon atoms or alkenyl or alkenyloxy with 2 to 10 carbon atoms.

Falls R in den vor- und nachstehenden Formeln einen Alkylrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Besonders bevorzugt ist er geradkettig, hat 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl oder Heptyl, ferner Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl oder Pentadecyl.If R in the preceding and following formulas denotes an alkyl radical, this may be straight-chain or branched. Especially preferred if it is straight-chain, has 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and therefore means methyl, Ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl or heptyl, furthermore octyl, nonyl, Decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl or pentadecyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -O- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 9 C-Atome. Besonders bevorzugt ist die erste CH₂-Gruppe dieses Alkylrestes durch -O- ersetzt, so dass der Rest R die Bedeutung Alkoxy erhält und Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy oder Nonyloxy bedeutet.If R is an alkyl radical in which one CH ₂ group has been replaced by -O-, this may be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 9 carbon atoms. Particularly preferably, the first CH ₂ group of this alkyl radical is replaced by -O-, so that the radical R is alkoxy and ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy or nonyloxy means.

Weiterhin kann auch eine CH₂-Gruppe an anderer Stelle durch -O- ersetzt sein, so dass der Rest R vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2-(= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl bedeutet.Furthermore, a CH ₂ group may be replaced elsewhere by -O-, so that the radical R is preferably straight-chain 2-oxapropyl (= methoxymethyl), 2 - (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5- , 6- or 7-oxo-octyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach Vinyl, Prop-1- oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.If R is an alkyl radical in which a CH ₂ group is replaced by -CH = CH-, this may be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 10 C atoms. It therefore means vinyl, prop-1 or prop-2-enyl, but-1, 2- or but-3-enyl, pent-1, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex-1 -, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, hept-1, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, Oct-1, 2-, 3- , 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or dec-9-enyl.

Bevorzugte Alkenylgruppen sind C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl, C₅-C₇-4-Alkenyl, C₆-C₇-5-Alkenyl, und C₇-6-Alkenyl, besonders bevorzugt C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl und C₅-C₇-4-Alkenyl.Preferred alkenyl groups are C ₂ -C ₇ -1E-alkenyl, C ₄ -C ₇ -EE-alkenyl, C ₅ -C ₇ -alkenyl, C ₆ -C ₇ -5-alkenyl, and C ₇ -6-alkenyl , particularly preferably C ₂ -C ₇ -1E-alkenyl, C ₄ -C ₇ -EE-alkenyl and C ₅ -C ₇ -alkenyl.

Beispiele bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl und 6-Heptenyl. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind insbesondere bevorzugt.Examples preferred alkenyl groups are vinyl, 1E-propenyl, 1E-butenyl, 1E-pentenyl, 1E-hexenyl, 1E-heptenyl, 3-butenyl, 3E-pentenyl, 3E-hexenyl, 3E-heptenyl, 4-pentenyl, 4Z-hexenyl, 4E-hexenyl, 4Z-heptenyl, 5-hexenyl and 6-heptenyl. Groups of up to 5 carbon atoms are in particular prefers.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese vorzugsweise benachbart. Somit beinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Besonders bevorzugt sind diese Gruppen geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome.If R is an alkyl radical in which one CH ₂ group is replaced by -O- and one by -CO-, these are preferably adjacent. Thus, they include an acyloxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-. These groups are particularly preferably straight-chain and have 2 to 6 C atoms.

Sie bedeuten demnach insbesondere Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl und 4-(Methoxycarbonyl)butyl.Accordingly, they mean in particular acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, butyryloxymethyl, pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propio nyloxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxycarbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl and 4- (methoxycarbonyl) butyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH₂-Gruppe durch CO, CO-O oder O-CO ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders bevorzugt Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl oder 8-Methacryloyloxyoctyl.If R is an alkyl radical in which a CH ₂ group is replaced by unsubstituted or substituted -CH = CH- and an adjacent CH ₂ group by CO, CO-O or O-CO, this may be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 4 to 12 C atoms. It therefore particularly preferably means acryloyloxymethyl, 2-acryloyloxyethyl, 3-acryloyloxypropyl, 4-acryloyloxybutyl, 5-acryloyloxypentyl, 6-acryloyloxyhexyl, 7-acryloyloxyheptyl, 8-acryloyloxyoctyl, 9-acryloyloxynonyl, methacryloyloxymethyl, 2-methacryloyloxyethyl, 3-methacryloyloxypropyl, 4 Methacryloyloxybutyl, 5-methacryloyloxypentyl, 6-methacryloyloxyhexyl, 7-methacryloyloxyheptyl or 8-methacryloyloxyoctyl.

Falls R einen einfach durch CN oder CF₃ substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und die Substitution durch CN oder CF₃ in ω-Position.If R is a monosubstituted by CN or CF ₃ alkyl or alkenyl radical, this radical is preferably straight-chain and the substitution by CN or CF ₃ in ω-position.

Falls R einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig. Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.If R is an alkyl radical which is at least monosubstituted by halogen means, this radical is preferably straight-chain. Halogen is preferably F or Cl. In the case of multiple substitution, halogen is preferred F. The resulting residues also include perfluorinated groups one. For single substitution, the fluorine or chlorine substituent be in any position, but preferably in the ω position.

Verbindungen der Formel I mit verzweigter Flügelgruppe R können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen, flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.links of the formula I with branched wing group R can occasionally because of better solubility in the usual, liquid crystalline Base materials of importance, but especially as a chiral Dopants when they are optically active. Smectic compounds These types are suitable as components for ferroelectric materials.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten vorzugsweise nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpentyloxy, 2-Ethylhexyloxy, 1-Methylhexyloxy und 1-Methylheptyloxy.branched Groups of this type preferably contain no more than one chain branch. Preferred branched radicals R are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), Isobutyl (= 2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (= 3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentyloxy, 3-methylpentyloxy, 2-ethylhexyloxy, 1-methylhexyloxy and 1-methylheptyloxy.

Formel I umfasst sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.formula I includes both the racemates of these compounds and the optical ones Antipodes and their mixtures.

Unter den Verbindungen der Formel I sowie den Unterformeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.Under the compounds of the formula I and the sub-formulas are those preferably, in which at least one of the radicals contained therein has one of the preferred meanings given.

Die erfindungsgemäßen, mesogenen Verbindungen der Formel I mit einer fluorierten S-Perfluoralkylsulfimid-Endgruppe (X = S) können z.B. gemäß dem folgenden Schema 1 oder in Analogie dazu hergestellt werden.The according to the invention, mesogenic Compounds of the formula I having a fluorinated S-perfluoroalkylsulfimide end group (X = S) can e.g. according to the following Scheme 1 or in analogy thereto.

Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.The Starting materials are either known or can analogously to known Connections are made.

Gegebenenfalls können die Ausgangsstoffe auch in situ gebildet werden, derart, dass man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.Possibly can the starting materials are also formed in situ, such that one do not isolate them from the reaction mixture, but continue immediately to the compounds of formula I.

Schema 1

Scheme 1

Überraschenderweise können, ausgehend von den mesogenen Verbindungen der Formel I mit einer fluorierten S-Perfluoralkylsulfimid-Endgruppe (X = S), durch Oxidation direkt die erfindungsgemäßen, mesogenen Verbindungen der Formel I mit einer fluorierten S-Perfluoralkylsulfoximid-Endgruppe (X = S=O) erhalten werden.Surprisingly can, starting from the mesogenic compounds of formula I with a fluorinated S-Perfluoralkylsulfimid end group (X = S), by oxidation directly, the mesogenic invention Compounds of the formula I having a fluorinated S-perfluoroalkylsulfoximide end group (X = S = O).

Eine beispielhafte Synthese zum Aufbau der erfindungsgemäßen, mesogenen Verbindungen der Formel I mit einer fluorierten S-Perfluoralkylsulfoximid-Endgruppe (X = S=O) ist im folgenden Schema 2 dargestellt. Die Synthese kann dabei durch Wahl geeigneter Ausgangsprodukte an die jeweils gewünschten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) angepasst werden.A Exemplary synthesis for the construction of the mesogenic invention Compounds of the formula I having a fluorinated S-perfluoroalkylsulfoximide end group (X = S = O) is shown in Scheme 2 below. The synthesis can doing so by choosing appropriate starting materials to the particular desired Compounds of the general formula (I) can be adjusted.

Schema 2

Scheme 2

In den Schemata 1 und 2 haben R¹, R², L¹, L², L³, L⁴, R, A, Z und n die vorstehend angegebenen Bedeutungen.In Schemes 1 and 2, R ¹ , R ² , L ¹ , L ² , L ³ , L ⁴ , R, A, Z and n have the meanings given above.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel III,

das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II

wobei in den allgemeinen Formeln II und III
R¹, R² jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden, einen linearen oder verzweigten, perfluorierten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen,
B 1,4-Phenylen, worin eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können und worin auch ein oder mehrere H-Atome gegen F, Cl oder Br, vorzugsweise F, ersetzt sein können, oder Naphthalin-2,6-diyl,
R H, Halogen (F, Cl, Br, I) oder einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls chiralen, unsubstituierten, ein- oder mehrfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CF-, -C≡C- oder

Z jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden -O-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O-, -O-CO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂CF₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CH-, -CF=CF-, -CF=CF-COO-, -O-CO-CF=CF-, -C≡C- oder eine Einfachbindung,
n 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 1, 2 oder 3, und
m 0 oder 1, bedeuten,
oxidiert.The present invention thus also provides a process for the preparation of compounds of general formula III,

which is characterized in that a compound of general formula II

wherein in the general formulas II and III
R ¹ , R ^{2 are} each, independently of one another, identical or different, a linear or branched, perfluorinated alkyl radical having 1 to 10 C atoms,
B is 1,4-phenylene, in which one or two CH groups may be replaced by N and in which also one or more H atoms may be replaced by F, Cl or Br, preferably F, or naphthalene-2,6-diyl .
R, halogen (F, Cl, Br, I) or a linear or branched, optionally chiral, unsubstituted, mono- or polysubstituted by halogen alkyl radical having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, wherein also a or more CH ₂ groups each independently of one another by -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CF-, -C≡C- or

Each independently of one another, identically or differently, are -O-, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -CO-O-, -O-CO-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CF ₂ CF. ₂ -, -CH ₂ CF ₂ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CH-, -CF = CF-, -CF = CF-COO-, -O-CO-CF = CF-, -C≡C- or a single bond,
n is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 1, 2 or 3, and
m is 0 or 1,
oxidized.

Vorzugsweise ist m = 1, wenn n = 1, 2, 3 oder 4 ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann m die Werte 0 und 1 annehmen, wenn n = 0 ist.Preferably m = 1 if n = 1, 2, 3 or 4. In a further preferred Embodiment can m take the values 0 and 1 if n = 0.

Besonders bevorzugt ist das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I mit X = S=O.Especially preferred is the inventive method for the preparation of the compounds of the general invention Formula I with X = S = O.

Die Oxidation kann entweder in einem ein- oder mehrphasigen Lösungsmittelsystem durchgeführt werden. Als organische Lösungsmittel bevorzugt sind Acetonitril, Propionitril, Aceton, CCl₄, CHCl₃, CH₂Cl₂, CH₃CCl₃ und Chlorbenzol.The oxidation can be carried out either in a single- or multi-phase solvent system. Preferred organic solvents are acetonitrile, propionitrile, acetone, CCl ₄ , CHCl ₃ , CH ₂ Cl ₂ , CH ₃ CCl ₃ and chlorobenzene.

Die Oxidation wird im allgemeinen bei einer Temperatur im Bereich von –70 bis 150°C, vorzugsweise bei 0 bis 80°C, durchgeführt.The Oxidation is generally carried out at a temperature in the range of -70 to 150 ° C, preferably at 0 to 80 ° C, carried out.

Als Oxidationsmittel können alle dem Fachmann für den genannten Zweck bekannten Oxidationsmittel eingesetzt werden. Bevorzugt sind höhervalente Rutheniumsalze, wie z.B. RuCl₃·3H₂O, in stöchiometrischen, besonders bevorzugt katalytischen, Mengen. In der besonders bevorzugten katalytischen Variante wird der Katalysator vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 mol-%, bezogen auf die zu oxidierende Verbindung, eingesetzt und mittels eines geeigneten Oxidationsmittels (z.B. NalO₄) aktiviert und regeneriert.As the oxidizing agent, it is possible to use all oxidizing agents known to the person skilled in the art for the stated purpose. Preference is given to higher valent ruthenium salts, such as, for example, RuCl ₃ .3H ₂ O, in stoichiometric, particularly preferably catalytic, amounts. In the particularly preferred catalytic variant, the catalyst is preferably used in an amount of 0.01 to 10 mol%, based on the compound to be oxidized, and activated and regenerated by means of a suitable oxidizing agent (eg NalO ₄ ).

Die dargestellten Reaktionen sind nur als beispielhaft aufzufassen. Der Fachmann kann entsprechende Variationen der vorgestellten Synthesen vornehmen sowie auch andere geeignete Synthesewege beschreiten, um erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel I zu erhalten.The Reactions shown are only to be considered as exemplary. The person skilled in the art can make appropriate variations of the syntheses presented as well as other suitable synthetic routes, to compounds of the invention to obtain the general formula I.

Die Synthesen verschiedener, erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel I werden außerdem in den Beispielen ausführlich beschrieben.The Syntheses of various, inventive compounds of the general Formula I will be as well in the examples in detail described.

Die erfindungsgemäßen, flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, besonders bevorzugt 4 bis 30 Komponenten. Insbesondere enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexancarbonsäure-phenyl- oder cyclohexylester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.The liquid-crystalline media according to the invention preferably contain, in addition to one or more compounds according to the invention, as further constituents 2 to 40, particularly preferably 4 to 30 components. In particular, these media contain, in addition to one or more compounds according to the invention 7 to 25 components. These further constituents are preferably selected from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, in particular substances from the classes of Azoxybenzenes, Benzylidenaniline, biphenyls, terphenyls, phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclohexanecarboxylic acid phenyl or cyclohexyl esters, phenyl or cyclohexyl esters of cyclohexylbenzoic, phenyl or cyclohexyl esters of Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester of benzoic acid, cyclohexanecarboxylic or Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, phenylcyclohexanes, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane , Cyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclohexylcyclohexenes, 1,4-biscyclohexylbenzenes, 4,4'-biscyclohexylbiphenyls, phenyl- or cyclohexylpyrimidines, phenyl- or cyclohexylpyridines, phenyl- or cyclohexyldioxanes, phenyl- or cyclohexyl-1,3-dithiane, 1, 2-diphenylethanes, 1,2-dicyclohexylethanes, 1-phenyl-2-cyclohexylethanes, 1-cyclohexyl-2- (4-phenyl-cyclohexyl) -ethanes, 1-cyclohexyl-2-biphenylethanes, 1-phenyl-2-cyclohexyl phenylethanes, optionally halogenated stilbenes, benzylphenyl ethers, tolans and substituted cinnamic acids. The 1,4-phenylene groups in these compounds can also be fluorinated.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren: R'-L-E-R'' 1 R'-L-COO-E-R'' 2 R'-L-OOC-E-R'' 3 R'-L-CH₂CH₂-E-R'' 4 R'-L-C≡C-E-R'' 5 The most important compounds which may be used as further constituents of the media according to the invention can be characterized by the formulas 1, 2, 3, 4 and 5: R'-LE-R '' 1 R'-L-COO-E-R "2 R'-L-OOC-E-R "3 R'-L-CH ₂ CH ₂ -E-R "4 R'-LC≡CE-R "5

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbildern gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl bedeuten.In the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, L and E, the same or different could be, each independently each other is a bivalent radical from the group consisting of -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -Pyr-, -Dio, -G-Phe- and -G-Cyc- and their Mirror images formed group, where Phe unsubstituted or fluorine-substituted 1,4-phenylene, Cyc trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-cyclohexenylene, pyr pyrimidine-2,5-diyl or pyridine-2,5-diyl, dio-1,3-dioxane-2,5-diyl and G is 2- (trans-1,4-cyclohexyl) -ethyl.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.Preferably one of the radicals L and E is Cyc, Phe or Pyr. E is preferred Cyc, Phe or Phe-Cyc. Preferably, the media of the invention contain one or more components selected from the compounds of Formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein L and E are selected from the group Cyc, Phe and Pyr and at the same time one or more components selected from the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein one of the radicals L and E selected is selected from the group Cyc, Phe and Pyr and the other radical is selected from the group -Phe-Phe, -Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -G-Phe and -G-Cyc-, and optionally one or more components selected from the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein the radicals L and E selected are from the group -Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -G-Phe and -G-Cyc-.

R' und/oder R'' bedeuten jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 C-Atomen, -F, -Cl, -CN, -NCS, -(O)_iCH_3-(k+l)F_kCl_l, wobei i 0 oder 1 ist, k und l 0, 1, 2 oder 3 sind und wobei die Summe (k + l) 1, 2 oder 3 beträgt.R 'and / or R "each independently represent alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyloxy or alkanoyloxy having up to 8 C atoms, -F, -Cl, -CN, -NCS, - (O) _i CH _{3 - (k + 1)} F _k Cl _l , where i is 0 or 1, k and l are 0, 1, 2 or 3 and wherein the sum (k + l) is 1, 2 or 3.

R' und R'' bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 C-Atomen. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R'' voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.R 'and R' 'are in a smaller subgroup the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 are each independently Alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyloxy or alkanoyloxy with up to 8 carbon atoms. The following is this smaller subgroup Group A called and the compounds are with the sub-formulas 1a, 2a, 3a, 4a and 5a. For most of these compounds R 'and R' 'are different from each other, with one of these radicals is usually alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -F, -Cl, -NCS oder -(O)_iCH_3-(k+l)F_kCl_l, wobei i 0 oder 1 ist, k und l 0, 1, 2 oder 3 sind und wobei die Summe (k + l) 1, 2 oder 3 beträgt. Die Verbindungen, in denen R'' diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Teilformeln 1 b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R'' die Bedeutung -F, -Cl, -NCS, -CF₃, -OCHF₂ oder -OCF₃ hat.In a smaller subgroup of compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, other than group B, R '' is -F, -Cl, -NCS or - (O) _i CH ₃ - _{(k + 1)} F _k Cl _l , where i is 0 or 1, k and l are 0, 1, 2 or 3 and wherein the sum (k + l) is 1, 2 or 3. The compounds in which R "has this meaning are designated by the subformulae 1b, 2b, 3b, 4b and 5b. Particular preference is given to those compounds of the subformulae 1 b, 2b, 3b, 4b and 5b in which R "has the meaning -F, -Cl, -NCS, -CF ₃ , -OCHF ₂ or -OCF ₃ .

In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat R' die in Bezug auf die Verbindungen der Teilformeln 1a bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl.In the compounds of sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b have R 'with respect to the compounds of the sub-formulas 1a to 5a indicated meaning and is preferably alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -CN. Diese Untergruppe wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In den Verbindungen der Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R' die in Bezug auf die Verbindungen der Teilformeln 1a bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.In a further smaller subgroup of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, R " -CN. This subgroup is hereinafter referred to as group C and the compounds of this subgroup are described respectively with sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c. In the compounds of sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c, R 'has the meaning given in relation to the compounds of sub-formulas 1a to 5a and is preferably alkyl, alkoxy or alkenyl.

Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und/oder C sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.Next the preferred compounds of groups A, B and / or C are also other compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 with other variants the proposed substituents in use. All these substances are available by literature methods or in analogy thereto.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus den Gruppen A, B und/oder C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien sind vorzugsweise: Gruppe A: 0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, besonders bevorzugt 30 bis 90%; Gruppe B: 0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, besonders bevorzugt 10 bis 65%; Gruppe C: 0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, besonders bevorzugt 5 bis 50%; wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A, B und/oder C vorzugsweise 5 bis 90% und besonders bevorzugt 10 bis 90% beträgt.In addition to compounds of the formula I according to the invention, the media according to the invention preferably comprise one or more compounds which are selected from groups A, B and / or C. The mass fractions of the compounds from these groups on the media according to the invention are preferably: Group A: 0 to 90%, preferably 20 to 90%, more preferably 30 to 90%; Group B: 0 to 80%, preferably 10 to 80%, more preferably 10 to 65%; Group C: 0 to 80%, preferably 5 to 80%, more preferably 5 to 50%; wherein the sum of the mass fractions of the compounds of the groups A, B and / or C contained in the respective inventive media is preferably 5 to 90% and particularly preferably 10 to 90%.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, besonders bevorzugt 5 bis 30% der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I. Des Weiteren bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, besonders bevorzugt 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I.The inventive media preferably contain 1 to 40%, more preferably 5 to 30% of the Compounds of the invention of formula I. Further preferred are media containing more than 40%, particularly preferably 45 to 90% of compounds according to the invention of the formula I. The media preferably contain three, four or five compounds of the invention the formula I.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z.B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation. Weiterhin ist es möglich, die Mischungen auf andere herkömmliche Arten, z.B. durch Verwendung von Vormischungen, wie z.B. Homologen-Mischungen oder unter Verwendung von sogenannten "Multi-Bottle"-Systemen, herzustellen.The Production of the Liquid-Crystal Mixtures According to the Invention takes place in per se usual Wise. In general, the desired Amount of components used in lesser amount in the Main component making up components solved, preferably at elevated temperature. It is also possible solutions of Components in an organic solvent, e.g. in acetone, Chloroform or methanol, to mix and the solvent after mixing to remove again, for example by distillation. Farther Is it possible, the mixtures on other conventional Species, e.g. by using premixes, e.g. Homologue mixtures or using so-called "multi-bottle" systems.

Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0 bis 15%, vorzugsweise 0 bis 10%, pleochroitische Farbstoffe und/oder chirale Dotierstoffe zugesetzt werden. Die einzelnen, zugesetzten Verbindungen werden in Konzentrationen von 0,01 bis 6%, vorzugsweise von 0,1 bis 3%, eingesetzt. Dabei werden jedoch die Konzentrationsangaben der übrigen Bestandteile der Flüssigkristallmischungen also der flüssigkristallinen oder mesogenen Verbindungen, ohne Berücksichtigung der Konzentration dieser Zusatzstoffe angegeben.The Dielectrics can also further, known in the art and described in the literature additions contain. For example, you can 0 to 15%, preferably 0 to 10%, pleochroic dyes and / or chiral dopants are added. The individual, added Compounds are in concentrations of 0.01 to 6%, preferably from 0.1 to 3%. Here, however, the concentration data the rest Components of the liquid-crystal mixtures So the liquid crystalline or mesogenic compounds, without regard to concentration indicated these additives.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß der folgenden Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste C_nH_2n+1 und C_mH_2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. n und m bedeuten ganze Zahlen, vorzugsweise 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 und 12, wobei n = m oder n ≠ m sein kann. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R^1*, R^2*, L^1* und L^2*

In the present application and in the following examples, the structures of the liquid crystal compounds are indicated by acronyms, wherein the transformation into chemical formulas according to the following Tables A and B takes place. All radicals C _n H _{2n + 1} and C _m H _{2m + 1} are straight-chain alkyl radicals with n or m C atoms. n and m are integers, preferably 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 and 12, where n = m or n ≠ m. The coding according to Table B is self-evident. In Table A, only the acronym for the main body is given. In the individual case, a code for the substituents R ^{1 *} , R ^{2 *} , L ^{1 *} and L ^{2 *} follows separately from the acronym for the main body with a dash

Bevorzugte Mischungskomponenten finden sich in den Tabellen A und B.preferred Mixture components are given in Tables A and B.

Tabelle A:

Table A:

Tabelle B:

Table B:

Tabelle C:Table C:

In der Tabelle C werden mögliche Dotierstoffe angegeben, die vorzugsweise den erfindungsgemäßen Mischungen zugesetzt werden.In Table C becomes possible Specified dopants, which are preferably the mixtures of the invention be added.

Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Mischungen, die neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zwei, drei oder mehr Verbindungen ausgewählt aus der Tabelle B enthalten.Especially preference is given to mixtures according to the invention, in addition to one or more compounds of the formula I contains two, three or more compounds selected from Table B.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu beschränken. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Tg bedeutet Glastemperatur, Fp. bedeutet Schmelzpunkt und Klp. bedeutet Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, Sm = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C) und Δε die dielektrische Anisotropie (1 kHz, 20°C).The The following examples are intended to illustrate the invention without limiting it. In front- and below, percentages are by weight. All temperatures are given in degrees Celsius. Tg means glass transition temperature, mp. means melting point and Klp. means clearing point. Furthermore, K = crystalline state, N = nematic phase, Sm = smectic phase and I = isotropic phase. Make the information between these symbols the transition temperatures dar. Δn means optical anisotropy (589 nm, 20 ° C) and Δε the dielectric anisotropy (1 kHz, 20 ° C).

Die Δn- und Δε-Werte der erfindungsgemäßen Verbindungen wurden durch Extrapolation aus flüssigkristallinen Mischungen erhalten, die zu 10% aus der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und zu 90% aus dem kommerziell erhältlichen Flüssigkristall ZLI 4792 (Fa. Merck, Darmstadt) bestanden.The Δn and Δε values of Compounds of the invention were prepared by extrapolation from liquid crystalline mixtures obtained, which is 10% from the respective compound of the invention and 90% of the commercially available liquid crystal ZLI 4792 (Fa. Merck, Darmstadt).

"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, Diethylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie."Usual processing" means: one gives optionally water added, extracted with methylene chloride, diethyl ether or toluene, separates, the organic phase is dried, evaporated and purifies the product by distillation under reduced pressure or crystallization and / or chromatography.

Beispiel 1example 1

Die Verbindung der folgenden Formel

wird wie folgt hergestellt:

The compound of the following formula

is made as follows:

Eine Lösung von 28 g (61,9 mmol) 2 und 20 g (121 mmol) CuSCF₃ in 300 ml N-Methylpyrrolidon wird 4 Stunden auf 120°C erhitzt. Danach gibt man weitere 20 g (121 mmol) CuSCF₃ hinzu und erhitzt 18 Stunden auf 150°C. Man läßt abkühlen und arbeitet wäßrig auf. Das Rohprodukt wird chromatographisch (Kieselgel; n-Heptan) und durch nachfolgende Kristallisation aus Ethanol aufgereinigt.
Ausbeute: 16 g (56%) der Verbindung 3.
Fp.: 69°C.A solution of 28 g (61.9 mmol) of 2 and 20 g (121 mmol) of CuSCF ₃ in 300 ml of N-methylpyrrolidone is heated at 120 ° C for 4 hours. Thereafter, another 20 g (121 mmol) of CuSCF _{3 are} added and heated to 150 ° C for 18 hours. It is allowed to cool and works up aqueous. The crude product is purified by chromatography (silica gel, n-heptane) and by subsequent crystallization from ethanol.
Yield: 16 g (56%) of compound 3.
Mp .: 69 ° C.

Eine Lösung von 32 g (76 mmol) 3 und 35 g 77% 3-Chlorperoxybenzoesäure (MCPBA) (156 mmol) in 200 ml CH₂Cl₂ wird 3 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Man arbeitet wäßrig auf und reinigt das Sulfoxid chromatographisch (Kieselgel; n-Heptan/Toluol 1:1) und durch Kristallisation aus n-Heptan.
Ausbeute: 9,2 g (28%) der Verbindung 4.
Fp.: 101°C.A solution of 32 g (76 mmol) of 3 and 35 g of 77% 3-chloroperoxybenzoic acid (MCPBA) (156 mmol) in 200 mL of CH ₂ Cl ₂ is stirred for 3 days at room temperature. It works up aqueous and the sulfoxide is purified by chromatography (silica gel, n-heptane / toluene 1: 1) and by crystallization from n-heptane.
Yield: 9.2 g (28%) of compound 4.
Mp .: 101 ° C.

Eine Lösung von 4,4 g (10 mmol) 4 in 20 ml CH₂Cl₂ wird bei Raumtemperatur tropfenweise mit 2 ml (12 mmol) Trifluormethansulfonsäureanhydrid versetzt. Nach 30 Minuten werden dann 2,2 g (15 mmol) Trifluormethansulfonamid hinzugegeben. Man rührt 18 Stunden bei Raumtemperatur und arbeitet wäßrig auf. Das Rohprodukt wird chromatographiert (Kieselgel; n-Heptan/Essigester 50:1) und aus n-Heptan umkristallisiert.
Ausbeute: 900 mg (16%) der Verbindung 5.
Fp.: 166°C.A solution of 4.4 g (10 mmol) of 4 in 20 ml of CH ₂ Cl ₂ is added dropwise at room temperature with 2 ml (12 mmol) of trifluoromethanesulfonic anhydride. After 30 minutes, 2.2 g (15 mmol) of trifluoromethanesulfonamide are then added. The mixture is stirred for 18 hours at room temperature and worked up in water. The crude product is chromatographed (silica gel, n-heptane / ethyl acetate 50: 1) and recrystallized from n-heptane.
Yield: 900 mg (16%) of compound 5.
Mp .: 166 ° C.

Analog Beispiel 1 werden unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Beispiele 2 bis 22

Beispiele 23 bis 43

Beispiele 44 bis 64

Beispiele 65 bis 85

Beispiele 86 bis 106

Beispiele 107 bis 127

Beispiele 128 bis 148

Beispiele 149 bis 169

Beispiele 170 bis 204

Beispiele 205 bis 239

Beispiele 240 bis 274

Beispiele 275 bis 309

Beispiele 310 bis 330

Beispiele 331 bis 351

Beispiele 352 bis 386

Beispiele 387 bis 421

Beispiele 422 bis 456

Analogously to Example 1, the following compounds according to the invention are obtained using the corresponding precursors: Examples 2 to 22

Examples 23 to 43

Examples 44 to 64

Examples 65 to 85

Examples 86 to 106

Examples 107 to 127

Examples 128-148

Examples 149 to 169

Examples 170 to 204

Examples 205 to 239

Examples 240 to 274

Examples 275 to 309

Examples 310 to 330

Examples 331 to 351

Examples 352 to 386

Examples 387 to 421

Examples 422 to 456

Beispiel 457Example 457

Die Verbindung der folgenden Formel

wird wie folgt hergestellt:

The compound of the following formula

is made as follows:

Eine Lösung von 800 mg (1,4 mmol) 5 (aus Beispiel 1), 900 mg (4,2 mmol) NalO₄ und 10 mg (0,05 mmol) RuCl₃·H₂O in einer Mischung aus 4 ml Acetonitril, 4 ml CCl₄ und 8 ml Wasser wird 3 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Man arbeitet wäßrig auf. Das Rohprodukt wird chromatographisch (Kieselgel; n-Heptan/Toluol) und durch zweimalige Umkristallisation aus Ethanol und n-Heptan gereinigt.
Ausbeute: 340 mg (41%) der Verbindung 6.
Fp.: 101°C.A solution of 800 mg (1.4 mmol) of 5 (from Example 1), 900 mg (4.2 mmol) of NalO ₄ and 10 mg (0.05 mmol) of RuCl ₃ .H ₂ O in a mixture of 4 ml of acetonitrile , 4 ml of CCl ₄ and 8 ml of water are stirred for 3 days at room temperature. You work up watery. The crude product is purified by chromatography (silica gel, n-heptane / toluene) and by recrystallization twice from ethanol and n-heptane.
Yield: 340 mg (41%) of compound 6.
Mp .: 101 ° C.

Die Verbindung weist die folgenden Eigenschaften auf:
Δε = 18,1
Δn = 0,1119
Tg –6°C ? 11°C K 101°C IThe connection has the following properties:
Δε = 18.1
Δn = 0.1119
Tg -6 ° C? 11 ° CK 101 ° CI

Analog Beispiel 457 werden unter Verwendung der entsprechenden Verbindungen der Beispiele 2 bis 456 die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Beispiele 458 bis 478

Beispiele 479 bis 499

Beispiele 500 bis 520

Beispiele 521 bis 541

Beispiele 542 bis 562

Beispiele 563 bis 583

Beispiele 584 bis 604

Beispiele 605 bis 625

Beispiele 626 bis 660

Beispiele 661 bis 695

Beispiele 696 bis 730

Beispiele 731 bis 765

Beispiele 766 bis 786

Beispiele 787 bis 807

Beispiele 808 bis 842

Beispiele 843 bis 877

Beispiele 878 bis 912

Analogously to Example 457, using the corresponding compounds of Examples 2 to 456, the following compounds according to the invention are obtained: Examples 458 to 478

Examples 479 to 499

Examples 500 to 520

Examples 521 to 541

Examples 542 to 562

Examples 563 to 583

Examples 584 to 604

Examples 605 to 625

Examples 626 to 660

Examples 661 to 695

Examples 696 to 730

Examples 731-765

Examples 766 to 786

Examples 787 to 807

Examples 808 to 842

Examples 843 to 877

Examples 878 to 912

Beispiel 913Example 913

Eine Flüssigkristallmischung enthaltend BCH-3F.F 10,78% BCH-5F.F 9,00% ECCP-3OCF3 4,50% ECCP-5OCF3 4,50% CBC-33F 1,80% CBC-53F 1,80% CBC-55F 1,80% PCH-6F 7,20% PCH-7F 5,40% CCP-2OCF3 7,20% CCP-3OCF3 10,78% CCP-4OCF3 6,30% CCP-5OCF3 9,89% PCH-5F 9,00% Verbindung des Beispiels 457 10,05%
weist folgende Eigenschaften auf: Klärpunkt: +81,8°C Δε: +6,6 Δn: +0,0985 A liquid crystal mixture containing BCH 3F.F 10.78% BCH 5F.F 9.00% ECCP 3OCF3 4.50% ECCP 5OCF3 4.50% CBC-33F 1.80% CBC-53F 1.80% CBC-55F 1.80% PCH-6F 7.20% PCH-7F 5.40% CCP 2OCF3 7.20% CCP 3OCF3 10.78% CCP 4OCF3 6.30% CCP 5OCF3 9.89% PCH-5F 9.00% Connection of Example 457 10.05%
has the following properties: clearing point: + 81.8 ° C Δε: +6.6 .DELTA.n: +0.0985

Claims

Mesogenic compounds of the general formula I which contain a fluorinated S-perfluoroalkylsulfimide or sulfoximide end group

wherein R ¹ , R ² each independently, identically or differently, a linear or branched, perfluorinated alkyl radical having 1 to 10 C-atoms, XS or S = O, B 1,4-phenylene, wherein one or two CH groups by N may be replaced and in which also one or more H atoms may be replaced by F, or naphthalene-2,6-diyl, RH, halogen (F, Cl, Br, I) or a linear or branched, optionally chiral, unsubstituted , mono- or polysubstituted by halogen, alkyl radical having 1 to 15 C atoms, preferably 1 to 10 C atoms, in which one or more CH ₂ groups are each independently denoted by -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CF-, -C≡C- or

may be replaced so that heteroatoms are not directly linked to each other, A is in each case independently, identically or differently a) trans-1,4-cyclohexylene, in which also one or more non-adjacent CH ₂ groups is represented by -O- and / or - B) 1,4-phenylene, in which one or two CH groups may be replaced by N and in which also one or more H atoms may be replaced by F, c) a radical from group 1, 4-bicyclo (2,2,2) octylene, piperidine-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6 -diyl, or d) 1,4-cyclohexenylene, Z each independently, identically or differently -O-, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -CO-O-, -O-CO-, -CF ₂ O, -OCF ₂ -, -CF ₂ CF ₂ -, -CH ₂ CF ₂ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CH-, -CF = CF-, -CF = CF-COO-, -O-CO-CF = CF-, -C≡C- or a single bond, and n is 1, 2, 3 or 4.

Compounds according to claim 1, characterized in that B represents a 1,4-phenylene radical of the following formula

wherein L ¹ , L ² , L ³ and L ^{4 are} each independently, same or different, H or F.

Compounds according to claim 2, characterized in that the radicals L ³ and L ⁴ signify H.

Compounds according to at least one of the preceding claims, characterized in that R ¹ and R ^{2 are} independently, identically or differently, a linear or branched, perfluorinated alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms.

Compounds according to at least one of the preceding claims, characterized in that R is H, a linear alkyl or alkoxy radical with 1 to 10 carbon atoms or a linear alkenyl or alkenyloxy with 2 to 10 carbon atoms.

Compounds according to at least one of the preceding claims, characterized in that the compounds of the formula I are two-membered compounds of the subformulae Ia and Ib

in which R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² , R, A ¹ and Z ¹ are as defined in claims 1 and 2 for R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² , R, A and Z can accept.

Compounds according to at least one of Claims 1 to 5, characterized in that the compounds of the formula I are three-membered compounds of the subformulae Ic and Id

in which R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² , R, A ¹ , A ² and Z ¹ are the meanings given in claims 1 and 2 for R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² , R, A and Z can accept.

Compounds according to at least one of Claims 1 to 5, characterized in that the compounds of the formula I are four-membered compounds of the subformulae Ie and If

in which R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² , R, A ¹ , A ² , A ³ and Z ¹ are the meanings given in claims 1 and 2 for R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² , R, A and Z can assume.

Compounds according to Claim 6, characterized in that the compounds of the formula Ia are two-membered compounds of the subformulae Ia1 to Ia3

in which R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² and R can assume the meanings indicated in claims 1 and 2.

Compounds according to Claim 6, characterized in that the compounds of the formula Ib are a two-membered compound of the sub-formula Ib1

Compounds according to Claim 7, characterized in that the compounds of the formula Ic are three-membered compounds of the sub-formulas Ic1 to Ic8

in which R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² and R can have the meanings given in claims 1 and 2 for R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² and R, and L ⁵ , L ⁶ , L ⁷ and L ^{8 are} each independently, same or different, H or F.

Compounds according to Claim 7, characterized in that the compounds of the formula Id are three-membered compounds of the sub-formulas Id1 to Id3

in which R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² and R may have the meanings given in claims 1 and 2 for R ¹ , R ² , X, L ¹ , L ² and R, and L ⁵ and L ⁶ are each independently, identically or differently, H or F.

Compounds according to Claim 8, characterized in that the compounds of the formula If are four-membered compounds of the subformulae If1 and If2

Process for the preparation of compounds of general formula III,

characterized in that a compound of general formula II

wherein in the general formulas II and III R ¹ , R ^{2 are} each independently, identically or differently, a linear or branched, perfluorinated alkyl radical having 1 to 10 C atoms, B is 1,4-phenylene, wherein one or two CH groups can be replaced by N and in which also one or more H atoms can be replaced by F, Cl or Br, or naphthalene-2,6-diyl, RH, halogen (F, Cl, Br, I) or a linear or branched one , optionally chiral, unsubstituted, mono- or polysubstituted by halogen, alkyl radical having 1 to 15 C atoms, preferably 1 to 10 C atoms, in which one or more CH ₂ groups are each independently denoted by -O-, -S- , -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CF-, -C≡C- or

may be replaced so that heteroatoms are not directly linked to each other, A is in each case independently, identically or differently a) trans-1,4-cyclohexylene, in which also one or more non-adjacent CH ₂ groups is represented by -O- and / or - B) 1,4-phenylene, in which one or two CH groups may be replaced by N and in which also one or more H atoms may be replaced by F, c) a radical from group 1, 4-bicyclo (2,2,2) octylene, piperidine-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6 -diyl, or d) 1,4-cyclohexenylene, Z each independently, identically or differently -O-, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -CO-O-, -O-CO-, -CF ₂ O, -OCF ₂ -, -CF ₂ CF ₂ -, -CH ₂ CF ₂ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CH-, -CF = CF-, -CF = CF-COO-, -O-CO-CF = CF-, -C≡C- or a single bond, n is 0, 1, 2, 3 or 4, and m 0 or 1, oxidized.

Use of compounds of the formula I according to at least one of the claims 1 to 13 as component (s) in liquid crystalline Media.

liquid-crystalline Medium having at least two mesogenic and / or liquid crystalline components, characterized in that it contains at least one compound of the formula I according to at least one of the claims 1 to 13 contains.

Liquid crystal display element, characterized in that it is a liquid-crystalline medium according to claim 16 contains.

Electro-optical display element, characterized that it is a liquid-crystalline dielectric Medium according to claim 16 contains.

Reflective or transflective liquid crystal display element, characterized in that it is a liquid crystalline dielectric Medium according to claim 16 contains.