DE102004028270B4

DE102004028270B4 - Determination of total organic carbon in a device comprising a reaction zone and a detection zone comprises moving the reaction zone to drive off carbon dioxide resulting from conversion of inorganic carbon

Info

Publication number: DE102004028270B4
Application number: DE200410028270
Authority: DE
Inventors: Claudia Rieger; Ulrike Schweden; Markus Lenhard; Elmar Dr. Grabert; Ulrich Dr. Lundgreen; Aria Dr. Farjam
Original assignee: Dr Bruno Lange GmbH
Current assignee: Hach Lange GmbH
Priority date: 2004-06-09
Filing date: 2004-06-09
Publication date: 2006-07-06
Anticipated expiration: 2024-06-10
Also published as: DE102004028270A1

Abstract

Determination of total organic carbon in a device comprising reaction zone and detection zones, by placing a sample in the reaction zone, driving off inorganic carbon, sealing the device, converting organic carbon to carbon dioxide, transferring the carbon dioxide to the detection zone and determining the carbon dioxide content from the color change of an indicator, comprises moving the reaction zone to drive off carbon dioxide resulting from conversion of inorganic carbon. - Determination of total organic carbon in a device comprising a reaction zone and a detection zone, by placing a sample in the reaction zone, driving off inorganic carbon, sealing the device, converting organic carbon to carbon dioxide gas by physical, chemical, biochemical or microbiological methods, transferring the carbon dioxide to the detection zone and determining the carbon dioxide content by means of the color change of an indicator, comprises moving the reaction zone to drive off carbon dioxide resulting from conversion of inorganic carbon. An INDEPENDENT CLAIM is also included for a test kit for determining total organic carbon as above, comprising a reaction zone and detection zone in prepackaged and storage-stable form, means for converting inorganic carbon to carbon dioxide, means for converting organic carbon to carbon dioxide, and a gas-sensitive reagent that changes color on contact with carbon dioxide.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bestimmung des organisch gebundenen Kohlenstoffs (TOC), einen Testkit zur Durchführung des Verfahrens sowie dessen Verwendung.The The present invention relates to a method for determining the organically bound carbon (TOC), a test kit for the implementation of the Method and its use.

In der DE 19616760 A1 sind ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Bestimmung des TOC-Wertes offenbart. Bei dem Verfahren wird die Probenlösung kontinuierlich in einen Mikroreaktor gepumpt, im Mikroreaktor auf eine vorgegebene Temperatur erhitzt und die organische Verbindung in der Probenlösung unter definiert erhöhter Temperatur und definiert erhöhtem Druck kontinuierlich oxidativ umgesetzt. Anschließend werden die gasförmigen Oxidationsprodukte aus der Probe durch eine Membran abgesaugt und in eine Messzelle geleitet und dort mittels eines Massenspektrometers gemessen.In the DE 19616760 A1 For example, a method and apparatus for continuously determining the TOC value are disclosed. In the method, the sample solution is continuously pumped into a microreactor, heated in the microreactor to a predetermined temperature, and the organic compound in the sample solution continuously oxidatively reacted under defined elevated temperature and defined elevated pressure. Subsequently, the gaseous oxidation products are sucked out of the sample through a membrane and passed into a measuring cell and measured there by means of a mass spectrometer.

In der WO 99/42824 A1 ist ein Verfahren zur Bestimmung des TOC-Gehaltes in Flüssigkeiten dargestellt, bei dem die Probenlösung in eine Reaktionskammer zur Oxidation des Kohlenstoffs eingeleitet wird und durch von außen in die Reaktionskammer eintretende Flüssigkeit in eine an die Reaktionskammer angeschlossene Messzelle überführt wird. Dort wird die Kohlendioxidkonzentration im Zuge des Durchströmens der Messzelle dynamisch erfaßt, wobei ein zur unbehandelten Flüssigkeit korrespondierender Grundwert der Kohlendioxidkonzentration sowie ein sich im Zuge des Durchflusses der Messzelle durch die mit Kohlendioxid angereicherte Flüssigkeit einstellender Maximalwert der Kohlendioxidkonzentration messen und wobei dann eine Differenz aus Maximalwert und Grundwert gebildet wird. Dabei wird die Kohlendioxidkonzentration anhand von Leitfähigkeitsmessungen ermittelt.In WO 99/42824 A1 is a method for determining the TOC content in liquids shown where the sample solution is introduced into a reaction chamber for the oxidation of the carbon and from the outside in the reaction chamber entering liquid in a to the reaction chamber connected measuring cell is transferred. There, the carbon dioxide concentration in the course of flowing through the Measuring cell detected dynamically, being an untreated liquid corresponding basic value of carbon dioxide concentration as well in the course of the flow of the measuring cell through the with carbon dioxide enriched liquid adjusting Measure maximum value of carbon dioxide concentration and then a difference between the maximum value and the basic value is formed. there the carbon dioxide concentration is determined by conductivity measurements determined.

Zur Bestimmung des Analysenparameters TOC (Total Organic Carbon) in Wasserproben existieren seit einigen Jahren Testkits. So sind beispielsweise Testkits entwickelt worden, wie sie in der EP 0 663 239 B1 beschrieben sind. Mit dem dort beschriebenen System kann die Analytik einfach und schnell vor Ort durch wenig vorgebildetes Personal und mit preiswerten Mitteln durchgeführt werden. Der Testkit hat zwei als Küvetten ausgebildete Behälter, nämlich einen Probenaufnahmebehälter und einen Analysenbehälter, die jeweils obenseitig Behälteröffnungen aufweisen, die mit aufschraubbaren Verschlußkappen verschließbar sind. Zu dem Testkit gehört auch ein Adapter, über den die Behälteröffnungen nach Abnahme der Verschlüsse gasdicht miteinander verbindbar sind. Der Adapter ist mit einer semipermeablen Membran versehen, die für Gase und hier insbesondere den zu analysierenden Inhaltsstoff und das Trägergas durchlässig ist. Hierzu kann sie beispielsweise aus hydrophobem Material bestehen. Der Analysenbehälter kann das Indikatorreagenz in vorkonfektionierter und lagerfähiger Form enthalten. Ebenso kann der auch der Probenaufnahmebehälter auch schon vorkonfektioniert mit einem Aufschlußreagenz versehen sein, der die Überführung des zu analysierenden Inhaltsstoffes in die Gasform bewirkt.For the determination of the analysis parameter TOC (Total Organic Carbon) in water samples, test kits have existed for several years. For example, test kits have been developed as described in the EP 0 663 239 B1 are described. With the system described there, the analysis can be carried out easily and quickly on site by little trained personnel and with inexpensive means. The test kit has two containers formed as cuvettes, namely a sample container and an analysis container, each having at the top container openings which are closable with screw-on caps. The test kit also includes an adapter, via which the container openings can be connected in a gastight manner to each other after the closures have been removed. The adapter is provided with a semipermeable membrane which is permeable to gases and in particular to the analyte and the carrier gas. For this purpose, it may for example consist of hydrophobic material. The analysis container may contain the indicator reagent in prefabricated and storable form. Likewise, the sample receiving container can also be pre-assembled with a digestion reagent, which causes the transfer of the analyte to be analyzed in the gas form.

In der DE 10018784 C2 ist eine Abwandlung dieses Testkits beschrieben. Dabei weist der Analysenbehälter eine Druckentlastungseinrichtung auf, die vorzugsweise an dem der Behälteröffnung gegenüberliegenden Ende des Analysenbehälters angeordnet ist. Überschüssiges Trägergas entweicht durch die Druckentlastungseinrichtung, die ausschließlich für Gase durchlässig ist, vor allem wenn als Indikatorreagenz eine Flüssigkeit zur Anwendung kommt.In the DE 10018784 C2 is a modification of this test kit described. In this case, the analysis container on a pressure relief device, which is preferably arranged at the opposite end of the container opening of the analysis container. Excess carrier gas escapes through the pressure relief device, which is only permeable to gases, especially when a liquid is used as an indicator reagent.

In der WO 00/75653 wird eine Analysevorrichtung beschrieben, die aus zwei ineinanderfügbaren Gefäßen besteht. Hierbei enthält das innere Gefäß den Indikator. Die zu analysierende Probe befindet sich in dem äußeren Gefäß. Beide Gefäße sind nur über den Gasraum miteinander verbunden. Durch Erhitzen werden die flüchtigen Substanzen aus der Probe in die Gasphase befördert und kommen über den Gasraum mit dem Indikator in Kontakt und erzeugen darin eine Änderung. Die Änderung des Indikators wird mittels der Transmission eines Lichtstrahls bestimmt.In WO 00/75653 describes an analysis device which consists of two nestable ones Consists of vessels. Contains this the inner vessel the indicator. The sample to be analyzed is located in the outer vessel. Both vessels are just above the Gas room interconnected. By heating, the volatile Substances from the sample are transported into the gas phase and come over the Gas space in contact with the indicator and generate a change in it. The change of the Indicator is determined by means of the transmission of a light beam.

In der DE 10121999 A1 ist ein Verfahren zur photometrischen oder fluorimetrischen Bestimmung von flüchtigen Substanzen in Lösungen beschrieben. Hierfür wird ein System eingesetzt, welches eine Küvette aufweist, welche durch eine ionenimpermeable, gaspermeable Membran in zwei Bereich aufgeteilt ist. Hierdurch weist die Küvette zwei getrennte Räume für Proben- und Aufschlußlösung einerseits und Indikatorlösung andererseits auf.In the DE 10121999 A1 a method for the photometric or fluorimetric determination of volatile substances in solutions is described. For this purpose, a system is used, which has a cuvette, which is divided by an ion-impermeable, gas-permeable membrane in two areas. As a result, the cuvette has two separate spaces for sample and digestion solution on the one hand and indicator solution on the other.

Um den TOC zu bestimmen, ist es regelmäßig erforderlich, den anorganischen Kohlenstoff zu entfernen. So wird beispielsweise in der DE 19906151 A1 , der DE 19616760 A1 , der DE 4307814 A1 , der DE 10018784 C2 , der DE 10121999 A1 , der EP 0663239 B1 und der WO 00/75653 beschrieben, daß die anorganischen Kohlenstoffverbindungen durch Ansäuern und anschließendes Austreiben entfernt werden können.In order to determine the TOC, it is regularly necessary to remove the inorganic carbon. For example, in the DE 19906151 A1 , of the DE 19616760 A1 , of the DE 4307814 A1 , of the DE 10018784 C2 , of the DE 10121999 A1 , of the EP 0663239 B1 and WO 00/75653 described that the inorganic carbon compounds can be removed by acidification and subsequent expulsion.

Die beschriebenen, seit einigen Jahren existierenden Testkits weisen mithin folgenden typischen Arbeitsgang bei der Analysendurchführung auf:

1. Der anorganische Kohlenstoff der Probe (IC, Inorganic Carbon), bestehend aus physikalisch gelöstem Kohlendioxidgas und chemisch gebundenen Carbonaten, wird nach Ansäuern in Kohlendioxid umgewandelt und ausgetrieben,
2. die um den IC abgereicherte Probe wird in den Reaktionsbereich des TOC-Testkits gegeben,
3. ein chemisches Oxidationsmittel wird hinzugegeben,
4. der Reaktionsbereich wird über den Gasraum mit einer Indikatorlösung verbunden, welche ein für Kohlendioxid empfindliches Farbreagenz enthält,
5. der Reaktionsbereich wird erhitzt, dabei der chemisch gebundene organische Kohlenstoff durch das Oxidationsmittel in Kohlendioxid umgewandelt und dieses Gas in die Indikatorlösung übertrieben,
6. der Reaktionsbereich wird abgekühlt,
7. die Farbveränderung der Indikatorlösung durch das übergetriebene Kohlendioxid wird in einem Photometer als Extinktion gemessen und aus der Extinktion mittels vorliegender Kalibrierdaten der TOC berechnet,
8. die benutzten Reaktionsbereiche (Küvetten) mit den verbrauchten Reagenzien werden in die Testkit-Packung zurückgegeben und später zur fachgerechten Entsorgung an den Lieferanten zurückgesendet.

The described test kits, which have existed for some years, consequently have the following typical operation during the analysis run:

1. The inorganic carbon of the sample (IC, Inorganic Carbon), consisting of physically dissolved carbon dioxide gas and chemically bound carbonates, becomes acidified in carbon dioxide oxidized and expelled,
2. the sample depleted of the IC is added to the reaction area of the TOC test kit,
3. a chemical oxidizer is added
4. the reaction area is connected via the gas space with an indicator solution containing a color reagent sensitive to carbon dioxide,
5. the reaction area is heated, thereby converting the chemically bound organic carbon by the oxidizing agent into carbon dioxide and exaggerating this gas in the indicator solution,
6. the reaction area is cooled,
7. the color change of the indicator solution by the overdriven carbon dioxide is measured in a photometer as extinction and calculated from the extinction by means of existing calibration data of the TOC,
8. The used reaction areas (cuvettes) containing the used reagents are returned to the kit kit and later returned to the supplier for proper disposal.

Der erste Schritt, die Austreibung des IC, wird bei den bisher bekannten Verfahren in der Regel folgendermaßen durchgeführt:

1. Die Probe wird in einen Austreibbehälter, z.B. einen Erlenmeierkolben gegeben,
2. die Probe wird durch Hinzufügen einer Säure angesäuert,
3. ein Magnetrührstab wird in den Austreibbehälter mit der angesäuerten Proben gegeben,
4. die Probe wird auf einen Magnetrührer plaziert und 5 bis 10 Minuten gerührt (dabei wird der IC ausgetrieben),
5. mittels Pipette wird ein Aliquot der um den IC abgereicherten Probe in den Reaktionsraum des Küvettentest gegeben,
6. Austreibbehälter und Magnetrührstab werden gereinigt.

The first step, the expulsion of the IC, is usually carried out in the previously known methods as follows:

1. The sample is placed in an expulsion container, eg an Erlenmeier flask,
2. the sample is acidified by adding an acid,
3. a magnetic stir bar is placed in the expulsion tank containing the acidified samples,
4. The sample is placed on a magnetic stirrer and stirred for 5 to 10 minutes (while the IC is expelled),
5. Pipette an aliquot of the depleted IC sample into the reaction chamber of the cuvette test.
6. Drum container and magnetic stir bar are cleaned.

Dieses beschriebene Handling ist sehr aufwendig für den Anwender. Abgesehen davon bergen die notwendigen Reinigungsarbeiten an Austreibbehälter und Magnetrührer die Gefahr von Verunreinigungen und damit Verfälschungen der späteren Probenanalysen.This described handling is very expensive for the user. Apart from this carry out the necessary cleaning work on emptying containers and magnetic the risk of contamination and thus falsification of the later sample analyzes.

Aus der DE 4307814 A1 ist es für die Entfernung des anorganischen Kohlenstoffs bekannt, die zu untersuchende Probe mittels einer Säure, z.B. Salzsäure, auf einen schwachen pH-Wert von etwa 2 einzustellen und die Messmenge durch Einblasen eines Gases, z.B. von Luft, zum Aufwallen zu bringen. Infolge der Reaktion zwischen den Karbonaten und der Säure entsteht Kohlendioxid. Das Ausgasen des Kohlendioxids wird dadurch erreicht, daß die Probe durch eine aufwärtsgerichtete, oben offenmündende Messleitung zum Überlaufen gebracht wird und das austretende Kohlendioxid einschließlich der zuvor eingeblasenen Gasmenge abgeleitet wird. Auch dieses Verfahren ist aufwendig. Abgesehen davon ist das Risiko einer Ungenauigkeit der Analyse damit verbunden, daß Wasser aus dem Behältnis ausgeleitet wird.From the DE 4307814 A1 it is known for the removal of the inorganic carbon to adjust the sample to be examined by means of an acid, for example hydrochloric acid, to a weak pH of about 2 and bring the amount measured by blowing a gas, such as air, to bounce. As a result of the reaction between the carbonates and the acid, carbon dioxide is formed. The outgassing of the carbon dioxide is achieved by causing the sample to overflow through an upwardly open, open-topped metering line and draining the exiting carbon dioxide including the amount of gas previously injected. This process is complicated. Apart from that, the risk of inaccuracy of the analysis is associated with the fact that water is discharged from the container.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es demgemäß, ein Verfahren zur Bestimmung des organisch gebundenen Kohlenstoffs (TOC) in einer Vorrichtung zur Verfügung zu stellen, wobei

a) die Probe in den Reaktionsbereich der Vorrichtung gegeben wird,
b) der anorganische Kohlenstoff ausgetrieben wird,
c) die Vorrichtung verschlossen wird,
d) mittels physikalischer, chemischer, biochemischer oder mikrobiologischer Methoden der organisch gebundene Kohlenstoff in gasförmiges Kohlendioxid umgewandelt,
e) das gasförmige Kohlendioxid in den Detktionsbereich überführt wird und
f) anhand der Farbveränderung des Indikators der Kohlendioxidgehalt mit an sich bekannten Messverfahren bestimmt wird.

It is accordingly an object of the present invention to provide a method for determining the organically bound carbon (TOC) in a device, wherein

a) the sample is placed in the reaction zone of the device,
b) the inorganic carbon is expelled,
c) the device is closed,
d) the organically bound carbon is converted into gaseous carbon dioxide by means of physical, chemical, biochemical or microbiological methods,
e) the gaseous carbon dioxide is transferred to the detection area and
f) using the color change of the indicator, the carbon dioxide content is determined by measuring methods known per se.

Hierbei soll das Verfahren der Umwandlung und Austreibung des anorganisch gebundenen Kohlenstoffs aus der Probe deutlich vereinfacht werden und die Gefahren von Verunreinigungen beseitigt werden. Zugleich soll erreicht werden, daß Testkits zur Verfügung gestellt werden, bei denen im Reaktionsbereich bereits ein saures Reagenz und/oder ein oxidierendes Reagenz vorkonfektioniert (vom Hersteller fertig abgepackt) ist und der Arbeitsschritt des Ansäuerns und/oder der Oxidationsmittelzugabe zur Probe eliminiert ist. Außerdem soll nur noch mit einem Reaktionsbereich gearbeitet werden, das heißt, Austreiben des anorganischen Kohlenstoffs und/oder Oxidation des organisch gebundenen Kohlenstoffs soll in ein und demselben Reaktionsbehälter durchgeführt werden. Hiermit wird auch das Überführen der Probe in die Reaktionsküvette vermieden. Ferner soll der Einsatz eines Magnetrührstabes vermieden werden. Zusammenfassend heißt dies, Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Minimalsystem zur Verfügung zu stellen, bei dem die Austreibung des anorganischen Kohlenstoffs im Reaktionsbereich erfolgen soll. Hierbei sollen mehrere Analysen parallel ausgetrieben werden.in this connection intended the process of conversion and expulsion of the inorganic bound carbon from the sample can be significantly simplified and the dangers of contaminants are eliminated. At the same time should can be achieved that test kits for disposal which are already acidic in the reaction zone Reagent and / or an oxidizing reagent prefabricated (vom Manufacturer pre-packaged) is and the step of acidification and / or the oxidant addition to the sample is eliminated. In addition, should only be worked with a reaction area, that is, expulsion of the inorganic carbon and / or oxidation of the organic bound carbon should be carried out in one and the same reaction vessel. This is also the transfer of the Sample into the reaction cuvette avoided. Furthermore, the use of a magnetic stir bar should be avoided. In summary, that means It is the object of the present invention to provide a minimal system to disposal to ask, in which the expulsion of inorganic carbon to take place in the reaction area. Here are several analyzes be driven out in parallel.

Aufgabe der Erfindung ist es ferner, einen Testkit zur Durchführung des genannten Verfahrens zur Verfügung zu stellen.task The invention further provides a test kit for carrying out the named method available to deliver.

Diese Aufgabe wird durch einen Testkit, umfassend wenigstens einen Reaktionsbereich und wenigstens einen Dedektionbereich, in vorkonfektionierter und lagerfähiger Form,

a) wenigstens ein Mittel zur Umwandlung des anorganischen Kohlenstoffs in Kohlendioxyd,
b) wenigstens ein Mittel zur Umwandlung des gebundenen organischen Kohlenstoffs zur Umwandlung in Kohlendioxyd, vorzugsweise ein Oxydationsmittel und
c) wenigstens ein gassensitives Reagenz, welches bei Kontakt mit Kohlendioxyd eine Farbänderung erfährt, sowie eine Vorrichtung zum Bewegen des Reaktionsbereiches gelöst.

This task is performed by a test kit comprising at least one reaction area and at least one detection area, in prefabricated and storable form,

a) at least one agent for converting the inorganic carbon into carbon dioxide,
b) at least one means for converting the bound organic carbon for conversion into carbon dioxide, preferably an oxidizing agent and
c) at least one gas-sensitive reagent, which undergoes a color change upon contact with carbon dioxide, and a device for moving the reaction region dissolved.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß in Schritt b) zur Austreibung des durch Umwandlung des anorganischen Kohlenstoffs entstandenen Kohlendioxids der Reaktionsbereich (2) bewegt wird.This object is achieved in that in step b) for expelling the carbon dioxide formed by the conversion of the inorganic carbon, the reaction region ( 2 ) is moved.

Das Entfernen des anorganischen Kohlenstoffs wird durch Zugabe einer Säure zur Probe ermöglicht.The Removal of the inorganic carbon is by adding a Acid to Sample allows.

Als Säuren werden vorzugsweise Phosphorsäure und Schwefelsäure, bzw. davon abgeleitete Puffer verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist Phosphorsäure bzw., die hiervon abgeleiteten Puffer.When acids are preferably phosphoric acid and sulfuric acid, or derived buffers. Very particularly preferred is phosphoric acid or, the buffer derived therefrom.

Durch Bewegen der Probe im Reaktionsbereich können Vorgänge beschleunigt werden, die dazu beitragen, daß das Kohlendioxid schnell aus dem Reaktionsbereich mit der angesäuerten Probe in die Umgebung abgegeben werden. Das sind im Wesentlichen hintereinander geschaltete Gleichgewichtsvorgänge. Hierzu gehören:

– Das Durchmischen der Flüssigen Probe, um immer wieder neues Kohlendioxid aus den Tiefen der Lösung an die flüssig-gasförmige Grenzfläche zu transportieren.
– Das Durchmischen des Gasraumes im Reaktionsbereich, um immer wieder neues Kohlendioxid aus den Tiefen des Gasraums an die Öffnung des Reaktionsbereichs zu transportieren.
– Der Abtransport des an der Öffnung austretenden Kohlendioxids in den Umgebungsgasraum.

By moving the sample in the reaction zone, it is possible to accelerate processes that contribute to the rapid release of the carbon dioxide from the reaction zone with the acidified sample into the environment. These are essentially successive equilibrium processes. These include:

- The mixing of the liquid sample to transport again and again new carbon dioxide from the depths of the solution to the liquid-gaseous interface.
- The mixing of the gas space in the reaction area to repeatedly transport new carbon dioxide from the depths of the gas space to the opening of the reaction area.
- The removal of the exiting the opening carbon dioxide in the ambient gas space.

Erfindungsgemäß wird der Reaktionsbereich bzw. das Reaktionsgefäß vorzugsweise horizontal bewegt. Es ist jedoch nicht ausgeschlossen, daß auch vertikale Bewegungen erfolgen. Besonders bevorzugt ist es, daß die Bewegungen horizontal und kreisförmig erfolgen. Ebenso können die Bewegungen aber auch vertikal, horizontal und kreisförmig in Kombination erfolgen können, wie es zum Beispiel bei einer Taumelbewegung der Fall ist. Durch diese Bewegungen entsteht ein Schütteln, Rütteln und Schwenken, Taumeln mithin ein heftiges Bewegen des Reaktionsbereiches. Bevorzugt sind Bewegungen, die die oben genannten Misch und Transportvorgänge beschleunigen und andererseits verhindern, daß Probe aus dem Reaktionsbereich herausspritzt. Hierbei haben sich Bewegungen als vorteilhaft erwiesen, die eine Fliehkraftkomponente aufweisen, so dass die Probe an die Wandungen des Reaktionsbereichs gepresst wird und zusammen mit der unten aufgeführten Strukturierung des Reaktionsbereichs (z. B. Schulter) ein quantitativer Verbleib im Reaktionsbereich gewährleistet wird. Auch können Schikanen und Strukturen an der Innenwandung des Reaktionsbereich angebracht werden, über welche die darüber hinweggleitende Probe zusätzlich gemischt wird.According to the invention Reaction region or the reaction vessel preferably moved horizontally. However, it is not excluded that even vertical movements respectively. It is particularly preferred that the movements are horizontal and circular respectively. Likewise the movements but also vertical, horizontal and circular in combination can be done as is the case with a tumbling motion, for example. By these movements create a shaking, shaking and panning, tumbling thus a violent movement of the reaction area. Preferred are Movements that accelerate the above-mentioned mixing and transport operations and on the other hand prevent sample squirts out of the reaction area. Here are movements proved to be advantageous, which have a centrifugal component, so that the sample pressed against the walls of the reaction area is and along with the structuring of the reaction range listed below (eg shoulder) a quantitative retention in the reaction area guaranteed becomes. Also, harassment can be and structures attached to the inner wall of the reaction area be over which the above passing sample in addition is mixed.

Erfindungsgemäß ist es bevorzugt, daß der Radius der Kreisbahn zwischen 0,1 und 100 mm, vorzugsweise 0,5 und 5 mm bis liegt. Ganz besonders bevorzugt ist ein Radius von 2 mm.It is according to the invention preferred that the radius the circular path between 0.1 and 100 mm, preferably 0.5 and 5 mm until lies. Very particularly preferred is a radius of 2 mm.

Die Kreisfrequenz liegt vorzugsweise zwischen 0,1 und 1000 Hz, besonders bevorzugt zwischen 1 und 100 Hz. Ganz besonders bevorzugt sind 30 Hz.The Angular frequency is preferably between 0.1 and 1000 Hz, especially preferably between 1 and 100 Hz. Very particularly preferred are 30 Hz.

Neben der Bewegung des Reaktionsbereichs, welche die oben aufgeführten Misch- und Transportvorgänge beschleunigen kann, kann durch weitere Massnahmen, das Herausspritzen der Probe aus dem heftig bewegten Reaktionsbehälter verhindert werden.Next the movement of the reaction zone containing the above-mentioned mixed and transport operations can accelerate, by further measures, the ejection the sample from the vigorously agitated reaction vessel can be prevented.

Hierzu kann in einer erfindungsgemäß bevorzugten Variante ein Reaktionsbereich bzw. -gefäß eingesetzt werden, welches unterhalb seiner Öffnung eine Wölbung in Form einer Schulter aufweist. D.h., die Küvette ist in ihrem Durchmesser vom Boden bis zur Öffnung nicht gleich. Vielmehr ist zur Öffnung hin der Durchmesser des Gefäßes verengt. Es hat sich erfindungsgemäß gezeigt, daß durch die Anordnung dieser Schulter ein Herausspritzen der Probe aufgrund der Bewegung vollständig vermeiden läßt.For this can be in a preferred according to the invention Variant a reaction area or vessel are used, which below its opening one bulge in the form of a shoulder. That is, the cuvette is in diameter from the floor to the opening not equal. Rather, it is for opening towards the diameter of the vessel narrows. It has been shown according to the invention that by the arrangement of this shoulder is due to a squirting out of the sample the movement completely avoid.

Hier kann durch Veränderung der Formgebung der Schulter (z. B. schärferes Auspräge, zusätzliche Rückhaltenase) der Rückhalteeffekt erhöht, die mechanische Bewegung verstärkt und somit letztlich die Austreibzeit verkürzt werden. Darüber hinaus können Strukturen innerhalb des Schulterbereichs angebracht werden, die ähnlich einem Ableitblech, die herausstrebende Probe in den Reaktionsbereich zurückleiten.Here can by change the shape of the shoulder (eg sharper expression, additional Retention tab) the retention effect heightened, the reinforced mechanical movement and thus ultimately the Austreibzeit be shortened. Furthermore can Structures can be attached within the shoulder area similar to one Discharge plate, the projecting sample back into the reaction area.

Selbstverständlich ist es auch möglich den Verschluss des Reaktionsbereich mit Strukturen (z. B. einer Schulter) zu versehen.Of course it is it also possible the closure of the reaction area with structures (eg Shoulder).

In einer besonders erfindungsgemäß bevorzugten Variante wird der Reaktionsbereich in eine Vorrichtung eingesetzt, welche ein oder mehrere Reaktionsbereiche aufzunehmen vermag. Diese Vorrichtung führt die beschriebenen Bewegungen durch. Durch Einsatz der beschriebenen Vorrichtung für mehrere Reaktionsbereiche wird die Möglichkeit einer parallelen Vorbereitung mehrerer Proben für die Analyse ermöglicht. Bei den herkömmlichen Methoden war die Vorbereitung der Probe unter anderem auch deshalb auch zeitaufwendig, weil ein Teil der typischen Anwender regelmäßig nur über einen einzigen Magnetrührer verfügt. Der gleichzeitige Ansatz bzw. die gleichzeitige Vorbereitung mehrerer Proben für die Analyse war mithin nicht möglich. D.h., bei den bisher bekannten Verfahren zur Probenvorbereitung mittels Magnetrührer und Erlenmeierkolben konnte eine Probenmehrzahl nur sequentiell und damit wesentlich zeitaufwendiger vorbereitet werden.In a variant which is particularly preferred according to the invention, the reaction region is used in a device which is capable of receiving one or more reaction regions. This device performs the described movements. By using the described device for a plurality of reaction areas, it is possible to prepare several samples in parallel for analysis. The preparation of the sample was therefore also time-consuming in the conventional methods, among other things, because a part of the typical user regularly only has a single magnetic stirrer. Simultaneous preparation or simultaneous preparation of several samples for the analysis was therefore not possible. That is, in the previously known methods for sample preparation by means of magnetic stirrer and Erlenmeier flask a sample number could only be prepared sequentially and thus much more time consuming.

Das beschriebene erfindungsgemäße Ansäuern der Probe zur Umwandlung des anorganischen Kohlenstoffs in Kohlendioxid ermöglicht nunmehr ein wesentlich einfacheres Handhaben von Proben. Insbesondere wird nunmehr ermöglicht, daß im Reaktionsbereich eine saure Lösung bereits vorkonfektioniert vom Hersteller fertig abgepackt geliefert werden kann. Der Arbeitsschritt des Ansäuerns in einem gesonderten Gefäß, z.B. in einem Erlenmeierkolben mit einem Magnetrührer entfällt vollständig. Das personal- und zeitaufwendige Reinigen und Spülen der Erlenmeierkolben entfällt ebenfalls. Vorteilhafterweise können Ansäuern und anschließende Umwandlung des anorganischen Kohlenstoffs sowie daran anschließende Umwandlung des organisch gebundenen Kohlenstoffs in Kohlendioxid in ein- und demselben Reaktionsbereich durchgeführt werden. Die typischen Probleme, welche mit einer ungenügenden Reinigung der Gefäße (d.h., der eingesetzten Erlenmeierkolben bei der Ansäuerung) werden somit erfindungsgemäß vermieden.The acidification of the invention described Sample for converting the inorganic carbon into carbon dioxide allows now a much easier handling of samples. Especially is now possible that in the Reaction area an acidic solution pre-assembled by the manufacturer delivered pre-packaged can be. The process of acidification in a separate Vessel, e.g. in a Erlenmeier flask with a magnetic stirrer is completely eliminated. The staff and time consuming Cleaning and rinsing the Erlenmeier flask is omitted also. Advantageously, can acidify and subsequent conversion of inorganic carbon and subsequent conversion of organically bound carbon in carbon dioxide in one and the same Reaction area performed become. The typical problems with insufficient cleaning of the vessels (i.e. the Erlenmeier flask used in the acidification) are thus inventively avoided.

Gegenstand der Erfindung ist somit auch ein Testkit zur Bestimmung des organisch gebundenen Kohlenstoffs (TOC), welches wenigstens ein Reaktionsgefäß bzw. einen Reaktionsbereich umfaßt, wobei der Reaktionsbereich Stoffe zur Erzeugung von Kohlendioxid aus der Probe in vorkonfektionierter und lagerfähiger Form und der Detektionsbereich wenigstens ein gassensitives Reagenz in fester oder flüssiger sowie vorkonfektionierter und lagerfähiger Form enthält. Der Reaktionsbereich zeichnet sich hierbei dadurch aus, daß er in vorkonfektionierter Form Säuren zur Umwandlung des anorganischen Kohlenstoffs in Kohlendioxid enthält.object The invention is thus also a test kit for determining the organic bound carbon (TOC), which at least one reaction vessel or a Reaction area includes, the reaction area being substances for producing carbon dioxide from the sample in prefabricated and storable form and the detection area at least a gas-sensitive reagent in solid or liquid as well as prefabricated and storable form contains. The reaction range is characterized by the fact that it is in Pre-assembled form acids for converting the inorganic carbon into carbon dioxide.

Bevorzugt ist eine Ausführungsform, bei der der Reaktionsbereich darüber hinaus auch Stoffe zur Umwandlung (Oxidationsmittel) des in der Probe enthaltenen TOC zum gasförmigen Kohlendioxid für den später durchzuführenden Schritt d) vorkonfektionierter und lagerfähiger Form enthält. Hierbei können besondere Maßnahmen getroffen werden um zu verhindern, daß die anwesenden Oxidationsmittel während des Austreibens des anorganischen Kohlenstoffs in Schritt b) schon TOC in Kohlendioxid umwandeln:

– feste Oxidationsmittel zusetzen, die sich in der Kälte nicht oder schlecht lösen
– Oberfläche der festen Oxidationsmittel durch Kompaktierung (z. B. Tablettierung) reduzieren
– Oxidationsmittel einsetzen, die in der Kälte kein TOC oxidieren Erfindungsgemäß ist es hierbei jedoch nicht ausgeschlossen, daß die vorkonfektionierten und gassensitiven Reagenzien sowie Stoffe zur Umwandlung in Kohlendioxid außerhalb des Reaktionsbereichs bzw. – gefäßes oder Detektionsbereichs bzw. -gefäßes aufbewahrt werden und erst im konkreten Falle des Einsatzes in die Bereiche bzw. Gefäße gegeben werden. Dies gilt insbesondere für die Stoffe, welche in den Reaktionsbereich bzw. das Reaktionsgefäß eingegeben werden. Hier kann erfindungsgemäß nach Zusatz der Probe zunächst die Säure zur Umwandlung und Austreibung des anorganischen Kohlenstoffs zugesetzt werden. Erst nach Abschluß dieser Reaktion wird sodann die Umwandlung des organisch gebundenen Kohlenstoffs in Kohlendioxid durchgeführt.

Preference is given to an embodiment in which the reaction area moreover also contains substances for the conversion (oxidizing agent) of the TOC contained in the sample to the gaseous carbon dioxide for the step d) to be carried out later and prefabricated and storable. In this case, special measures can be taken to prevent the present oxidizing agent during the expulsion of the inorganic carbon in step b) already convert TOC into carbon dioxide:

- Add solid oxidizing agents that do not dissolve or dissolve in the cold
- Reduce the surface area of the solid oxidizers by compaction (eg tableting)
- According to the invention, however, it is not excluded here that the prefabricated and gas-sensitive reagents and substances for conversion into carbon dioxide outside the reaction area or - vessel or detection area or vessel are stored and only in concrete Case of use in the areas or vessels are given. This applies in particular to the substances which are introduced into the reaction zone or the reaction vessel. Here, according to the invention, after addition of the sample, first the acid for the conversion and expulsion of the inorganic carbon can be added. Only after completion of this reaction, the conversion of the organically bound carbon is then carried out in carbon dioxide.

In einer weiteren Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird über die Öffnung des Reaktionsbereichs bzw. Reaktionsgefäßes ein Luftstrom geleitet. Hierdurch wird gewissermaßen eine Sogwirkung erzeugt, so daß das Austreiben des Kohlendioxids aus der Öffnung des Reaktionsbereichs bzw. Reaktionsgefäßes beschleunigt wird. Vorzugsweise wird hierfür eine vorgereinigte Umgebungsluft eingesetzt.In Another variant of the method according to the invention is via the opening of the Reaction region or reaction vessel passed an air stream. This will, so to speak creates a suction effect, so that the Expelling the carbon dioxide from the opening of the reaction area or reaction vessel accelerated becomes. Preferably, this is done used a pre-cleaned ambient air.

Die Luftbewegung kann im einfachsten Falle durch Anordnung eines Ventilators erreicht werden. Ebenso ist es aber auch möglich, z.B. mittels einer Düse einen gezielten Luftstrom über die Öffnung des Reaktionsbereichs bzw. Reaktionsgefäßes streichen zu lassen. Durch die damit verbundene höhere Geschwindigkeit des Luftstroms kann eine weitere Beschleunigung des Transport des Kohlendioxidgases aus dem Reaktionsbereich bzw. Reaktionsgefäß heraus erreicht werden.The Air movement can in the simplest case by arranging a fan be achieved. However, it is also possible, e.g. by means of a nozzle one targeted airflow over the opening to let paint the reaction area or reaction vessel. By the higher one associated with it Speed of airflow can further accelerate the transport of the carbon dioxide gas from the reaction area or Reaction vessel out be achieved.

Ebenso ist es aber auch möglich, durch einen pulsierenden Luftstrom eine Beschleunigung des Gasaustrags zu erreichen. Ein solches Pulsieren kann im einfachsten Falle dadurch erreicht werden, daß in Folge der Bewegungen des Reaktionsbereichs bzw. Reaktionsgefäßes eine ständige Umlenkung des Luftstroms erfolgt. Hierbei kann durch das Pulsieren ebenfalls die im Reaktionsbereich befindliche Probe pulsierend bewegt werden, wobei ein zusätzliches Mischen in der flüssigen Probe entsteht, was wiederum zu einem beschleunigten Austreiben führt.As well but it is also possible by a pulsating air flow an acceleration of the gas discharge to reach. Such a pulsation can in the simplest case thereby be achieved that in Consequence of the movements of the reaction area or reaction vessel a permanent Deflection of the air flow takes place. This can be due to the pulsation likewise the sample located in the reaction area is pulsating being an additional one Mixing in the liquid Sample is formed, which in turn leads to accelerated expulsion.

Im folgenden wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die Abbildungen näher beschrieben:in the The following is the invention with reference to the figures described in more detail:

1 zeigt ein Bespiel für einen erfindungsgemäß einsetzbaren Reaktionsbereich. Dieser Bereich besteht im wesentlichen aus einem verschließbaren Behälter mit einer Verschlußvorrichtung 7, vorzugsweise einer Schraubverschlußkappe. Nach Abnahme der Kappe 7 wird die Probe in den Reaktionsbereich 2 gegeben. Dieser Reaktionsbereich enthält erfindungsgemäß vorzugsweise eine vorkonfektionierte Reaktionslösung 4. Diese Reaktionslösung kann zum einen Reagenzien zum Umwandeln des anorganisch gebundenen Kohlenstoffs enthalten und zum anderen auch Reagenzien zum Umwandeln des organisch gebundenen Kohlenstoffs. Ebenso ist es aber auch möglich, die Probe zunächst in den Reaktionsbereich 2 einzugeben und sodann eine vom Hersteller mitgelieferte Umwandlungslösung für den anorganischen Kohlenstoff einzusetzen. Hierbei handelt es sich in der Regel um Säuren. Nach Zusatz der Säuren und der Probe wird das freiwerdende Kohlendioxid erfindungsgemäß mittels Bewegung ausgetrieben. Die weitere Behandlung bzw. Durchführung der Analyse kann in einer der Vorrichtungen 2 bis 5 erfolgen. Die erfindungsgemäße Anwendung ist jedoch nicht auf diese Vorrichtungen begrenzt. 1 shows an example of a present invention applicable reaction range. This area consists essentially of a closable container with a closure device 7 , preferably a screw cap. After removal of the cap 7 the sample is in the reaction area 2 given. According to the invention, this reaction zone preferably contains a prefabricated reaction solution 4 , This reaction solution may contain, on the one hand, reagents for converting the inorganic bound carbon and, on the other hand, reagents for converting the organically bound carbon. Likewise, it is also possible to initially place the sample in the reaction zone 2 and then use an inorganic carbon conversion solution provided by the manufacturer. These are usually acids. After addition of the acids and the sample, the liberated carbon dioxide is expelled according to the invention by means of movement. The further treatment of the analysis may be in one of the devices 2 to 5 respectively. However, the application according to the invention is not limited to these devices.

2 zeigt ein Bespiel einer Vorrichtung, wie sie aus der EP 0 663 239 A2 bekannt ist. Hier wird, in Analogie zur Beschreibung zu 1, nach Zusatz der Säuren und der Probe in den Reaktionsbereich 2 das freiwerdende Kohlendioxid erfindungsgemäß mittels Bewegung ausgetrieben. Danach wird der Reaktionsbereich 2 mit dem Detektionsbereich 3 verbunden. Im Reaktionsbereich 2 befindet sich die Reaktionslösung 4 und im Detektionsbereich 3 die Indikatorlösung 5. Die Verbindung der beiden Bereiche erfolgt über den Adapter 6, welcher eine Membran 15 aufweist. Für die Erzeugung der gasförmigen Bestandteile aus der Probe 4 können physikalische, chemische, biochemische oder mikrobiologische Methoden angewandt werden. Als chemische Methoden seien vorzugsweise Ansäuern, Alkalisieren, Oxidieren, Reduzieren und Derivatisieren genannt. Methoden zur Beschleunigung der Gasbildung sind beispielsweise in der EP 0 663 239 B1 beschrieben. Vorzugsweise wird eine Behandlung mit Oxidationsmittel, z.B. Persulfat vorgenommen und der Reaktionsbereich 2 erhitzt. Der chemisch gebundene organische Kohlenstoff wird durch das Oxidationsmittel in Kohlendioxid umgewandelt und dieses Gas in die Indikatorlösung 5 übergetrieben. Der Reaktionsbereich wird abgekühlt. Die Farbveränderung der Indikatorlösung durch das übergetriebene Kohlendioxid wird in einem Photometer als Extinktion gemessen. Aus der Extinktion wird mittels vorliegender Kalibrierdaten der TOC berechnet. 2 shows an example of a device as shown in the EP 0 663 239 A2 is known. Here is, in analogy to the description 1 , after addition of the acids and the sample in the reaction area 2 the released carbon dioxide expelled according to the invention by means of movement. Thereafter, the reaction area becomes 2 with the detection area 3 connected. In the reaction area 2 is the reaction solution 4 and in the detection area 3 the indicator solution 5 , The connection of the two areas takes place via the adapter 6 which is a membrane 15 having. For the production of gaseous components from the sample 4 can be applied physical, chemical, biochemical or microbiological methods. Acidification, alkalization, oxidation, reduction and derivatization are preferably mentioned as chemical methods. Methods for accelerating the gas formation are, for example, in EP 0 663 239 B1 described. Preferably, a treatment with oxidizing agent, eg persulfate, is carried out and the reaction area 2 heated. The chemically bound organic carbon is converted by the oxidizing agent into carbon dioxide and this gas into the indicator solution 5 driven over. The reaction area is cooled. The color change of the indicator solution by the overdriven carbon dioxide is measured in a photometer as extinction. From the extinction the TOC is calculated by means of existing calibration data.

Die 3 zeigt einen Testkit, wie er aus der DE 10018784 C2 bekannt ist. Im Unterschied zu dem Testkit gemäß 2 ist hier eine Verbindung des Detektionsbereichs 3 mit der Außenatmosphäre vorgesehen. Das über den Adapter 6 in die Indikatorlösung 5 des Reaktionsgefäßes 2 eingetriebene Gas wird wie in dem Beispiel gemäß 2 beschrieben, gemessen. Mittels der Nadel 10 kann der auf die Öffnung 8 aufgesetzte Verschluß 7 nach außen hin geöffnet werden, um so über die Kanüle 9 eine Druckentlastung zu erzeugen. Dies kann zu einer zusätzlichen Beschleunigung des Gastransports beitragen. Hier wird, in Analogie zur Beschreibung zu 1, nach Zusatz der Säuren und der Probe in den Reaktionsbereich, der analog zu 2 ausgeprägt ist, das freiwerdende Kohlendioxid erfindungsgemäß mittels Bewegung ausgetrieben.The 3 shows a test kit, as seen from the DE 10018784 C2 is known. In contrast to the test kit according to 2 Here is a connection of the detection area 3 provided with the outside atmosphere. That over the adapter 6 into the indicator solution 5 of the reaction vessel 2 driven gas is as in the example according to 2 described, measured. By means of the needle 10 can the on the opening 8th attached closure 7 be opened to the outside so as to the cannula 9 to generate a pressure relief. This can contribute to an additional acceleration of gas transport. Here is, in analogy to the description 1 , after addition of the acids and the sample in the reaction area, analogous to 2 pronounced, the released carbon dioxide expelled according to the invention by means of movement.

4 zeigt ferner eine Vorrichtung, wie sie aus der WO 00/75653 A2 bekannt ist. In diesem Beispiel ist. in den Reaktionsbereich 2 der Detektionsbereich 3 mit der Indikatorlösung 5 eingesetzt. Über den Gasraum sind die Gefäße miteinander verbunden. Hier wird, in Analogie zur Beschreibung zu 1, nach Zusatz der Säuren und der Probe in den Reaktionsbereich 2 das freiwerdende Kohlendioxid erfindungsgemäß mittels Bewegung ausgetrieben. Durch Erhitzen wird aus den gebundenen organischen Kohlenstoffen erzeugten Kohlendioxid aus der Probe befördert und mit dem Indikator 5 in Kontakt gebracht. Die Änderung des Indikators wird mittels der Transmission eines Lichtstrahls 13 gemessen. In einer besonderen Ausführungsform können Reaktions- und Detektionsbereich über eine Membran 12 miteinander verbunden sein. 4 further shows a device as known from WO 00/75653 A2. In this example is. in the reaction area 2 the detection area 3 with the indicator solution 5 used. The vessels are connected to each other via the gas space. Here is, in analogy to the description 1 , after addition of the acids and the sample in the reaction area 2 the released carbon dioxide expelled according to the invention by means of movement. By heating, carbon dioxide generated from the bound organic carbons is transported out of the sample and with the indicator 5 brought into contact. The change of the indicator is by means of the transmission of a light beam 13 measured. In a particular embodiment, the reaction and detection region can be via a membrane 12 be connected to each other.

5 zeigt ferner ein Beispiel für einen Testkit, wie er aus der DE 10121999 A1 bekannt ist. Die Indikatorlösung 5 ist durch eine Membran 15 von der Reaktionslösung 4 getrennt. Über der Reaktionslösung 4 befindet sich ein Gasraum 14 und die Verschlußkappe 7. Zur Bestimmung des TOC wird die Küvette mit ihrem Verschlußdeckel 7 geöffnet und in Analogie zur Beschreibung zu 1, nach Zusatz der Säuren und der Probe in den Reaktionsbereich 2 das freiwerdende Kohlendioxid erfindungsgemäß mittels Bewegung ausgetrieben Nach Verschließen mit dem Deckel 7 wird die Küvette umgedreht und in einen Thermostaten eingesetzt, wo durch Erhitzen des Reaktionsbereichs 4 aus dem gebundenen organischen Kohlenstoff Kohlendioxid erzeugten erzeugt wird, welches aus der Probe befördert und mit dem Indikator 5 in Kontakt gebracht wird. Im Anschluß daran erfolgt eine Messung der Farbänderung des Indikators 5. 5 further shows an example of a test kit as shown in FIG DE 10121999 A1 is known. The indicator solution 5 is through a membrane 15 from the reaction solution 4 separated. Above the reaction solution 4 there is a gas room 14 and the cap 7 , To determine the TOC, the cuvette with its cap 7 opened and in analogy to the description too 1 , after addition of the acids and the sample in the reaction area 2 The released carbon dioxide expelled according to the invention by means of movement After sealing with the lid 7 the cuvette is inverted and placed in a thermostat where by heating the reaction area 4 generated from the bound organic carbon generated by carbon dioxide, which carries from the sample and with the indicator 5 is brought into contact. This is followed by a measurement of the color change of the indicator 5 ,

6 zeigt eine erfindungsgemäß bevorzugte Variante für den Einsatz in dem erfindungsgemäßen Verfahren. Neben dem Ansäuern der Probe zur Entfernung des anorganischen Kohlenstoffs ist als zusätzliche Maßnahme eine Bewegung des Reaktionsbereich 2 vorgesehen. Diese Bewegungen können in Form von Kreisbewegungen oder horizontalem hin und her Bewegen erfolgen. In der Variante gemäß 6 kann zu diesem Zweck den Reaktionsbereich in die Vorrichtung 16 eingesetzt werden. In dieser Vorrichtung sind mehrere Öffnungen 17 vorzugsweise vorgesehen. Hierdurch wird erreicht, daß eine Vielzahl von Reaktionsbereichen zugleich in die Vorrichtung eingesetzt werden können. Durch Bewegen in der Horizontalen 18 erfolgt eine Durchmischung der Reaktionslösung mit dem Umwandlungsmittel, wofür vorzugsweise Säuren verwendet werden. In dem Beispiel gemäß 7 ist auch eine bevorzugte Kreisbewegung 19 vorgesehen. Ebenfallls möglich sind Kippbewegungen 20 oder Taumelbewegungen, sowie eine Kombination aller Bewegungsarten. 6 shows a preferred variant according to the invention for use in the method according to the invention. Besides acidifying the sample to remove the inorganic carbon as an additional measure, a movement of the reaction area 2 intended. These movements may be in the form of circular motion or horizontal back and forth movement. In the variant according to 6 For this purpose, the reaction area in the device 16 be used. In this device are several openings 17 preferably provided. This ensures that a plurality of reaction areas can be used simultaneously in the device. By moving in the horizontal 18 a thorough mixing of the reaction solution with the conversion agent, for which preferably acids are used. In the example according to 7 is also a preferred circular motion 19 intended. Also possible are tilting movements 20 or tumbling movements, as well as a combination of all movement types.

7 zeigt eine bevorzugte Ausführungsform des Reaktionsbereich 2a. Dieser Bereich weist ebenfalls eine Verschlußvorrichtung 7 auf. Im Unterschied zu der Vorrichtung gemäß 1 ist der Reaktionsbereich 2a mit einer Schulter 21 ausgerüstet. Hierdurch wird eine Verengung des Durchmessers 22 auf den Durchmesser 23 der Öffnung 24 erreicht. Bei Anwendung dieser Küvette läßt sich in Kombination mit der Vorrichtung gemäß 6 eine besonders optimale Bewegungsfrequenz erreichen. Reaktionslösung und Säuerungsmittel werden derart durchmischt, daß eine Beschleunigung des Austritts des aus dem anorganischen Kohlenstoffs entstandenen Kohlendioxids und des in der Probe vorhandenen gelösten Kohlendioxids erreicht wird, gleichzeitig wird ein Austritt aus dem Reaktionsbereich vermieden. 7 shows a preferred embodiment of the reaction region 2a , This area also has a closure device 7 on. In contrast to the device according to 1 is the reaction area 2a with a shoulder 21 equipped. This will cause a narrowing of the diameter 22 on the diameter 23 the opening 24 reached. When using this cuvette can be in combination with the device according to 6 achieve a particularly optimal movement frequency. Reaction solution and acidifier are mixed in such a way that an acceleration of the exit of the carbon dioxide formed from the inorganic carbon and of the dissolved carbon dioxide present in the sample is achieved, at the same time an exit from the reaction zone is avoided.

Claims

Method for determining the organically bound carbon (TOC) in a device which has at least one reaction region ( 2 ) and at least one detection area ( 3 ), wherein a) the sample in the reaction region ( 2 ) of the device ( 1 c) the device is closed, d) the organically bound carbon is converted into gaseous carbon dioxide by means of physical, chemical, biochemical or microbiological methods, e) the gaseous carbon dioxide is introduced into the detection region ( 3 . 3a ) and f) on the basis of the color change of the indicator, the carbon dioxide content is determined by measuring methods known per se, characterized in that in step b) for expelling the carbon dioxide formed by the conversion of the inorganic carbon ( 2 ) is moved horizontally or vertically.

Method according to claim 1, characterized in that that in Step b) by addition of acid (s) the inorganic carbon is converted into carbon dioxide.

Process according to Claim 2, characterized in that acid (s) used for the conversion of the inorganic carbon are phosphoric acid, sulfuric acid and buffers derived therefrom in the reaction zone ( 2 ) are used.

Process according to Claim 3, characterized in that the acids in the reaction zone ( 2 ) are pre-assembled.

Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the movement of the reaction region ( 2 ) horizontally and circularly.

Process according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the reaction region ( 2 ) is moved vertically, horizontally and circularly.

Process according to Claim 6, characterized in that the radius of the circular path of the reaction region ( 2 ) is between 0.1 and 100 mm.

Method according to one of claims 6 or 7, characterized in that the angular frequency of the reaction region ( 2 ) is between 0.1 and 1000 Hz.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that a reaction region ( 2 ) is used, which has a curvature (shoulder) below the opening.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that above the opening of the reaction region ( 2 ) An air flow is generated, which generates an exchange of the gas space within the reaction area with the ambient air.

Method according to claim 10, characterized in that that the Ambient air is pre-cleaned.

Method according to one of claims 10 or 11, characterized that the Air movement is generated by means of a fan.

Method according to one of claims 10 to 12, characterized in that the air flow in the form of a laminar flow to the opening of the reaction region ( 2 ).

Method according to one of claims 10 to 13, characterized in that a pulsating Air flow is generated.

Test kit for carrying out a method according to one of the preceding claims, comprising at least one reaction region ( 2 ) and at least one detection area ( 3 a) at least one agent for converting the inorganic carbon into carbon dioxide, b) at least one means for converting the bound organic carbon for conversion into carbon dioxide, preferably an oxidizing agent, and c) at least one gas-sensitive reagent which is in contact with carbon dioxide undergoes a color change, and a device ( 16 ) for moving the reaction area.

Test kit according to claim 15, characterized that this Agent a) in the reaction area in prefabricated and storable form is included.

Test kit according to claim 15, characterized that this Agent b) in the reaction area in prefabricated and storable form is included.

Test kit according to claim 15, characterized that the Means a) and b) in the reaction area in prefabricated and storable Form are included.

Use of the Teskits according to one of claims 15 to 18 for the determination of organically bound carbon (TOC).