DE102004020731A1 - Printable media, processes for their preparation and their use - Google Patents

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DE102004020731A1
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Sven KÖHNEN
Peter Dr. Hentzschel
Matthias Dr. Gutweiler
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Kuraray Specialities Europe GmbH
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von bedruckbaren Medien, bei welchem man eine Polyvinylacetal-haltige Beschichtungsmasse auf ein festes Trägermedium aufbringt, wobei sich das Verfahren dadurch auszeichnet, dass man die Beschichtungsmasse extrudiert und auf das Trägermedium aufbringt. DOLLAR A Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die durch das Verfahren erhältlichen bedruckbaren Medien sowie ihre Verwendung.The present invention relates to a process for the preparation of printable media in which a polyvinyl acetal-containing coating composition is applied to a solid support medium, the process being characterized in that the coating composition is extruded and applied to the support medium. DOLLAR A Furthermore, the present invention relates to the obtainable by the process printable media and their use.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft bedruckbare Medien, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung, insbesondere für den Tintenstrahldruck.The The present invention relates to printable media, methods for their manufacture and their use, in particular for inkjet printing.

Eine Reihe von Materialien lassen sich heute mittels Tintenstrahl (Inkjet) bedrucken:

  • • Papier, Karton,
  • • Kunststofffolien, z.B. auf Basis von Polyestern, Polycarbonaten, Celluloseestern, Polyurethanen, Polyesterethem, Polyetherketonen, Vinylpolymeren, Polystyrol, Polyethylenterephthalaten, Polysulfonen, Polybutylenterephthalaten, Polypropylenen, Methacrylaten, Diallylphthalaten, Cellophan, Acetaten, Cellulosediacetaten, Cellulosetriacetaten, Celluloid und Polyvinylchlorid
  • • Metalle, z.B. Al-Folien, metallisierte Oberflächen
  • • Plastik, z.B. heißgepresste, extrudierte, tiefgezogene Formen oder Oberflächen
  • • Textilien, z.B. Banner, Kleidung
  • • Keramiken
A number of materials can today be printed by inkjet (inkjet):
  • • Paper carton,
  • Plastic films, for example based on polyesters, polycarbonates, cellulose esters, polyurethanes, polyester ethers, polyether ketones, vinyl polymers, polystyrene, polyethylene terephthalates, polysulfones, polybutylene terephthalates, polypropylenes, methacrylates, diallyl phthalates, cellophane, acetates, cellulose diacetates, cellulose triacetates, celluloid and polyvinyl chloride
  • • Metals, eg Al foils, metallised surfaces
  • • Plastic, eg hot-pressed, extruded, deep-drawn shapes or surfaces
  • • Textiles, eg banners, clothes
  • • Ceramics

Diese Materialien sind nur mit wenigen Ausnahmen direkt Inkjet-bedruckbar. Es ist vielmehr üblich, die beschriebenen Produkte zuvor mit einer Tinten-Rezeptorschicht auszurüsten, um eine dauerhafte Aufnahme und Haftung der Drucktinten zu gewährleisten. Zur verbesserten Haftung der Tinten-Rezeptorschicht auf den beschriebenen Materialien werden häufig Primer-Aufträge aufgebracht. Bei Kunststofffolien wird die Haftung durch eine Coronisierung der Oberfläche mittels Elektronenstrahlen gesteigert.These Materials are only directly inkjet printable with a few exceptions. It is rather common previously equipped the products described with an ink receptor layer to to ensure permanent absorption and adhesion of the printing inks. For improved adhesion of the ink receptor layer to the described Materials become common Applied primer orders. In the case of plastic films, the adhesion is due to a coronation of the surface increased by electron beams.

Welche Art von Tinten-Rezeptorschicht zum Einsatz kommt, richtet sich nach der Zusammensetzung und der mobilen Phase der Drucktinten, welche aufgedruckt werden sollen. Hier lassen sich grob unterscheiden:

  • (1) wasserlösliche Druckfarben Hauptbestandteil der flüssigen Phase dieser Druckfarben ist Wasser. Nebenbestandteile sind organische Lösemittel, Glykole, Weichmacher u. dergl.
  • (2) pigmentbasierende Druckfarben Hauptbestandteil der flüssigen Phase dieser Druckfarben ist wiederum Wasser. Nebenbestandteile sind organische Lösemittel, Glykole, Weichmacher u. dergl.
  • (3) lösemittel- oder öllösliche Druckfarben Hauptbestandteile der flüssigen Phase dieser Druckfarben sind, im Gegensatz zu den oben genannten, nichtwässrige Lösemittel, Glykole, Öle. Die Nebenbestandteile können aus z.B. aus Netzmittel, UV-Schutzmittel, Vernetzer, Härtungsmittel bestehen.
Which type of ink receptor layer is used depends on the composition and mobile phase of the printing inks to be printed. Here you can roughly differentiate:
  • (1) water-soluble printing inks The main component of the liquid phase of these printing inks is water. Secondary constituents are organic solvents, glycols, plasticizers and the like. like.
  • (2) pigment-based printing inks The main component of the liquid phase of these printing inks is again water. Secondary constituents are organic solvents, glycols, plasticizers and the like. like.
  • (3) Solvent- or oil-soluble printing inks Main components of the liquid phase of these printing inks are, in contrast to the above, non-aqueous solvents, glycols, oils. The minor constituents may consist of, for example, wetting agents, UV protectants, crosslinkers, curing agents.

Nur die in (3) beschriebenen Druckfarben, die sie verarbeitenden Inkjetdrucker sowie die Materialien, welche mit solchen Inkjet-Druckern bedruckbar sind, sollen im weiteren betrachtet werden.Just the inks described in (3) they are processing inkjet printers as well as the materials which can be printed with such inkjet printers are to be considered in the further.

Inkjetdrucke, welche mit den unter (3) beschriebenen Druckfarben hergestellt werden, haben gegenüber den unter (1) und (2) beschriebenen Druckfarben den Vorzug, dass sie ein wasserfestes Druckbild hinterlassen. Die aus nichtwässrigen Lösemitteln, Glykolen oder Ölen bestehende flüssige Phase trocknet hierbei durch Verdunstung oder durch Wegschlagen in die Inkjet-Beschichtung oder das zu bedruckende Material und hinterlasst die getrocknete Druckfarbe in wasserunlöslicher Form.Inkjet prints, which are produced with the printing inks described under (3), have opposite the inks described under (1) and (2) the advantage that they leave a waterproof print. Made of non-aqueous Solvents Glycols or oils existing liquid Phase dries by evaporation or by knocking off in the inkjet coating or the material to be printed and left behind the dried ink in water-insoluble form.

Die Tinten-Rezeptorschicht ist in der Regel selbst wasserfest und sorgt, wie oben erwähnt, nicht nur für eine dauerhafte Aufnahme und Haftung der Drucktinten, sondern gewährleistet darüber hinaus ein konturscharfes, farbintensives, brillantes und wasserfestes Druckbild.The Ink receptor layer is usually waterproof and ensures, as mentioned above, not only for a permanent absorption and adhesion of printing inks, but guaranteed about that In addition, a contour sharp, colorful, brilliant and waterproof Printed image.

Wie in der umfangreichen Patentliteratur beschrieben, kann die Tinten-Rezeptorschicht aus Polyvinylester, wie Polyvinylacetat, Vinylacetat-Ethylen-Copolymer, Vinylacetat-Vinylchlorid-Copolymer, Celluloseester, Celluloseacetat oder -propionat, Poly(alkyl)acrylat, Styrol-Butadien Copolymer, Styrol-Acrylat Copolymer, Styrol-Acrylnitril-Copolymer, Polyvinylidenchlorid, Phenolharz, Melamin-Formaldehyd-Harz, Harnstoff-Formaldehyd-Harz, Xylol-Formaldehyd-Harz, Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Epoxidharz, Cumaron-Harz, Ketonharz, Polyvinylbutyral-Harz, Polychloroprene-Harz, Polyurethan, bestehen.As Described in the extensive patent literature, the ink receptor layer may consist of Polyvinyl esters, such as polyvinyl acetate, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, Cellulose ester, cellulose acetate or propionate, poly (alkyl) acrylate, Styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, Polyvinylidene chloride, phenolic resin, melamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, Xylene-formaldehyde resin, Isobutylene-maleic anhydride copolymer, Epoxy resin, coumarone resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polychloroprene resin, Polyurethane, consist.

Weitere Bestandteile der Tinten-Rezeptorschicht können aus Pigmenten, wie Silica, Talkum, Calciumsilicat, Aluminumsilicat, Kaolinen, Titandioxid oder Aluminiumoxid-Hydrat, bestehen.Further Ingredients of the ink receptor layer may include pigments, such as silica, Talc, calcium silicate, aluminum silicate, kaolins, titanium dioxide or Alumina hydrate, exist.

Weiterhin ist der optionale Einsatz von kationischen Hilfsmitteln, wie Polyacrylamiden, Polyethylenimin, quaternären Ammoniumsalzen, wie z.B. Poly(diallyldimethyl)-ammoniumchlorid und Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid, verzweigtkettigen Aminen, Metallsalzen wie Zinksalicylat, Aluminiumacetylacetonat und dergleichen, bekannt.Furthermore, the optional use of cationic auxiliaries, such as polyacrylamides, Polyethyleni min, quaternary ammonium salts such as poly (diallyldimethyl) ammonium chloride and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, branched-chain amines, metal salts such as zinc salicylate, aluminum acetylacetonate and the like.

Weitere, ebenfalls optionale Bestandteile der Tinten-Rezeptorschicht sind Gleitmittel, wie Calciumstearat, optischer Aufheller, wie Stilben-Tetrasulfonat, Netzmittel, wie Fettsäuresalze, Leimungsmittel, wie Styrol-Maleinsäureanhydrid, Antioxidans, wie Vitamin C, UV-Schutzmittel, wie HALS-Verbindungen, Entschäumer, wie Siliconöle und Vernetzer, wie Glyoxalharz.Further, also optional ingredients of the ink receptor layer Lubricants, such as calcium stearate, optical brightener, such as stilbene tetrasulfonate, Wetting agents, such as fatty acid salts, Sizing agents such as styrene-maleic anhydride, antioxidant, such as Vitamin C, UV protectants, such as HALS compounds, defoamers, such as silicone oils and crosslinkers, such as glyoxal resin.

Auch die Verwendung von Polyvinylacetalen für die Inkjet-Empfangsschicht ist aus dem Stand der Technik bekannt. Beispielsweise offenbart die japanische Patentanmeldung JP 04101880 (Nisshin Boseki KK, vom 03.04.1992) Overheadfolien umfassend ein Basismaterial, beispielsweise ein transparentes thermoplastisches Harz oder ein Polyvinylalkohol, und eine transparente Inkjet-Empfangsschicht, beispielsweise aus Polyvinylbutyral. Laut JP 04101880 zeichnen sich die Overheadfolien durch eine hohe Transparenz und Wasserresistenz und eignen sich insbesondere für die Bedruckung mit lösemittellöslichen Tinten, wobei die Druckfarbe schnell abtrocknet. Die Herstellung der Overheadfolien erfolgt durch Auftragen einer die Bestandteile der Imkjet-Empfangsschicht enthaltenden Lösung auf das Basismaterial und Entfernen des Lösungsmittels.The use of polyvinyl acetals for the inkjet receiving layer is also known from the prior art. For example, Japanese Patent Application Publication JP 04101880 (Nisshin Boseki KK, 03.04.1992) overhead transparencies comprising a base material, for example a transparent thermoplastic resin or a polyvinyl alcohol, and a transparent inkjet receiving layer, for example of polyvinyl butyral. Loud JP 04101880 The overhead transparencies are characterized by high transparency and water resistance and are particularly suitable for printing with solvent-soluble inks, whereby the ink dries quickly. The overhead transparencies are produced by applying a solution containing the constituents of the receiving receptacle layer to the base material and removing the solvent.

Die europäische Patentanmeldung EP 940427 (Imation Corp., vom 08.09.1999) lehrt ein Verfahren zur Beschichtung von Materialien für den Tintenstrahldruck, bei welchem man

  • a) das zu bedruckende Basismaterial mit einer Lösung enthaltend ein erstes, hydrophobes Polymer, beispielsweise Polyvinylacetal, und ein zweites Polymer, welches entweder hydrophil oder ein N-Vinylpyrrolidoncopolymer ist, beschichtet;
  • b) die Beschichtung zumindest teilweise trocknet und
  • c) zumindest 50 Gew.-% des zweites Polymers mit einer wässrigen Waschlösung extrahiert.
The European patent application EP 940427 (Imation Corp., 08.09.1999) teaches a method of coating materials for ink-jet printing in which
  • a) the base material to be printed coated with a solution containing a first hydrophobic polymer, for example polyvinyl acetal, and a second polymer which is either hydrophilic or an N-vinylpyrrolidone copolymer;
  • b) the coating at least partially dries and
  • c) at least 50 wt .-% of the second polymer extracted with an aqueous washing solution.

Die auf diese Weise erhältlichen beschichteten Materialien eignen sich insbesondere für die Tintenstrahlbedruckung. Dabei können sowohl wässrige als auch nicht-wässrige Tinten eingesetzt werden.The available in this way coated materials are particularly suitable for inkjet printing. It can both aqueous as well as non-aqueous Inks are used.

Die japanische Patentanmeldung JP 02225090 (Graphtech KK, 07.09.1990) beschreibt Materialien, welche eine Grundschicht aus transparentem Polyester und eine Fixierschicht, beispielsweise aus Polyvinylbutyral, umfassen und sich insbesondere zur Bedruckung mit nicht-trocknenden, öligen Tinten eignen, wobei die Fixierschicht die Tinte vollständig absorbiert. Die Herstellung der Materialien erfolgt gemäß JP 02225090 durch Auftragen einer Lösung enthaltend die Bestandteile der Fixierschicht auf ein vorbehandeltes Trägermaterial und Entfernen des Lösungsmittels.The Japanese patent application JP 02225090 (Graphtech KK, 07.09.1990) describes materials which comprise a base layer of transparent polyester and a fixing layer, for example of polyvinyl butyral, and are particularly suitable for printing with non-drying, oily inks, wherein the fixing layer completely absorbs the ink. The preparation of the materials is carried out according to JP 02225090 by applying a solution containing the constituents of the fixing layer to a pretreated support material and removing the solvent.

In ähnlicher Weise offenbart die japanische Patentanmeldung JP 56148586 (Canon KK, 18.11.1981) mit Tinte bedruckbare Medien umfassend eine Grundschicht aus Papier und eine Tinten-Empfangsschicht, welche beispielsweise Polyvinylbutyral enthält. Die Herstellung der Materialien erfolgt wiederum durch Auftragen einer die notwendigen Bestandteile enthaltenden Lösung und Entfernen des Lösungsmittels.Similarly, the Japanese patent application JP 56148586 (Canon KK, 18.11.1981) ink-printable media comprising a base layer of paper and an ink-receiving layer containing, for example, polyvinyl butyral. The materials are again prepared by applying a solution containing the necessary ingredients and removing the solvent.

Obwohl sich die zuvor beschriebenen beschichteten Medien prinzipiell für die Tintenstrahlbedruckung eignen, ist eine weitere Verbesserung ihres Eigenschaftsprofils grundsätzlich wünschenswert.Even though the coated media described above are in principle suitable for inkjet printing, is a further improvement of their property profile in principle desirable.

Darüber hinaus sind die zu ihrer Herstellung vorgeschlagenen Beschichtungsverfahren, bei welchen zunächst eine geeignete organische Lösung auf das zu bedruckende Material aufgetragen und dann das organische Lösungsmittel entfernt wird, aus mehreren Gründen problematisch. Zum einem ist ein zeit- und daher kostenintensiver Trocknungsschritt erforderlich. Darüber erfordert die Verwendung organischer Lösungsmittel üblicherweise besondere Vorkehrungen damit die geltenden umwelt- und gesundheitspolitischen Vorschriften eingehalten und mögliche Gefahren für Mensch und Natur vermieden werden können.Furthermore are the coating processes proposed for their preparation, at which first a suitable organic solution applied to the material to be printed and then the organic solvent is removed, for several reasons problematic. For one thing is a time and therefore more expensive Drying step required. This requires use organic solvent usually special arrangements so that the applicable environmental and health policy Regulations complied with and possible Dangers for Humans and nature can be avoided.

Ausgehend von dem genannten Stand der Technik war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein schnelleres, umweltschonenderes, und nicht zuletzt wirtschaftlicheres Verfahren zur Herstellung von bedruckbaren Medien, insbesondere für den Tintenstrahldruck, anzugeben, welches auf einfache Art und Weise, großtechnisch und kostengünstig durchführbar ist.outgoing from the cited prior art was the object of the present Invention a faster, more environmentally friendly, and last but not least more economical process for the production of printable media, especially for the ink jet printing, which in a simple way, industrially and cost-effective feasible is.

Das Verfahren sollte möglichst universell einsetzbar sein. Insbesondere sollte es ein möglichst breites Spektrum an Additiven und Zusatzstoffen zulassen, welche in der aufzutragenden Beschichtung einhalten sein können.The Procedure should be as possible be universally applicable. In particular, it should be as possible wide range of additives and additives, which allow can be maintained in the coating to be applied.

Die durch das Verfahren erhältlichen bedruckbaren Medien sollten sich insbesondere für den Tintenstrahldruck eignen und dabei eine möglichst schnelle Trocknung der Druckfarbe und das bestmögliche Druckbild liefern. Konkret sollte beim Bedrucken vor allem

  • • eine möglichst hohe Adhäsion der Druckfarbe auf der bedruckten Beschichtung;
  • • ein möglichst hoher Folienglanz oder Papierglanz;
  • • eine möglichst hohe Intensität der Farben;
  • • eine möglichst hohe Homogenität der Farben;
  • • eine möglichst hohe Druckschärfe;
  • • ein möglichst hoher Druckglanz;
  • • eine möglichst hohe Trocknungsgeschwindigkeit der Druckfarbe und
  • • eine möglichst hohe Wasserfestigkeit der Druckfarbe
erreicht werden. Gleichzeitig sollte ein Ineinanderlaufen der Druckfarben beim Bedrucken, das sogenannte „bleeding", nach Möglichkeit vermieden werden.The printable media obtainable by the process should be suitable in particular for ink-jet printing and thereby provide the fastest possible drying of the printing ink and the best possible printed image. Specifically, when printing should especially
  • • the highest possible adhesion of the printing ink to the printed coating;
  • • the highest possible film gloss or paper gloss;
  • • the highest possible intensity of the colors;
  • • the highest possible homogeneity of the colors;
  • • the highest possible print sharpness;
  • • the highest possible printing gloss;
  • • the highest possible drying speed of the printing ink and
  • • the highest possible water resistance of the printing ink
be achieved. At the same time, bleeding of the printing inks during printing, the so-called bleeding, should be avoided as far as possible.

Gelöst werden diese sowie weitere, nicht explizit genannten Aufgaben, die aus den hierin einleitend diskutierten Zusammenhängen ohne weiteres ableitbar oder erschließbar sind, durch ein Verfahren zur Herstellung von bedruckbaren Medien mit allen Merkmalen des Patentanspruchs 1. Zweckmäßige Abwandlungen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden in den auf Patentanspruch 1 rückbezogenen Unteransprüchen unter Schutz gestellt. Der Anspruch der Produktkategorie schützt die erfindungsgemäß erhältlichen bedruckbaren Medien und der Anspruch der Verwendungskategorie beschreibt ein besonders geeignetes Anwendungsgebiet für die erfindungsgemäßen bedruckbaren Medien.Be solved These as well as other, not explicitly mentioned, tasks the contexts discussed hereinbefore readily derivable or accessible are, by a process for the production of printable media with all features of claim 1 inventive method are in the dependent claims on claim 1 under Protection provided. The claim of the product category protects the available according to the invention printable media and the claim of the use category describes a particularly suitable field of application for the printable invention Media.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von bedruckbaren Medien, bei welchem man eine Polyvinylacetal-haltige Beschichtungsmasse auf ein festes Trägermedium aufbringt, wobei sich das Verfahren dadurch auszeichnet, dass man die Beschichtungsmasse extrudiert und auf das Trägermedium aufbringt.object The present invention is therefore a process for the preparation of printable media in which a polyvinyl acetal-containing Applying coating on a solid carrier medium, wherein the process is characterized in that the coating composition extruded and onto the carrier medium applies.

Das Verfahren der "Extrusion" bezeichnet ein auch als "Strangpressen" bezeichnetes Verfahren zur Herstellung von Rohren, Drähten, Profilen, Schläuchen, Folien usw. aus thermoplastischen Kunststoffen, wie Polyvinylacetal.The Method of "extrusion" also refers to one referred to as "extruding" method for the production of pipes, wires, Profiles, hoses, Foils, etc. of thermoplastic materials, such as polyvinyl acetal.

Dabei erfolgt die Extrusion in Extrudern, die meist als Schnecken-, seltener als Kolbenextruder ausgelegt sind. Sie werden durch Einfülltrichter mit dem Thermoplasten sowie gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen beschickt, dann wird das Material erwärmt, homogenisiert und durch die formgebende Düse gepresst.there extrusion takes place in extruders, mostly as snails, more rarely designed as a piston extruder. They are through funnel with the thermoplastic and optionally further additives charged, then the material is heated, homogenized and through the shaping nozzle pressed.

Extruder existieren in verschiedenen Varianten, so unterscheidet man beispielsweise je nach der Zahl der Förderschnecken Ein- und Mehrschneckenextruder. Zu den im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugten Extrudern gehören Ein- oder Zweischneckenextruder, Mehrwellenkneter, Kneter, Walzwerke und Kalander.extruder exist in different variants, so one distinguishes for example depending on the number of screw conveyors Single and multiple screw extruder. Among those under the present Invention particularly preferred extruders include single or twin screw extruder, Multi-shaft kneaders, kneaders, rolling mills and calenders.

Für weitere Details zu den vorstehend genannten Fachbegriffen wird auf die gängige Fachliteratur, insbesondere auf Römpp's Chemielexikon, 5. Auflage und auf Saechtling, Kunststofftaschenbuch, 27. Ausgabe sowie die dort angegebenen Literaturstellen verwiesen.For further Details on the above-mentioned technical terms will be found in the usual specialist literature, especially on Römpp's chemistry dictionary, 5th edition and on Saechtling, plastic book, 27th edition and referenced there references.

Erfindungsgemäß nicht umfasst werden Coextrusionsverfahren. Bei diesen aus dem Stand der Technik zur Herstellung mehrschichtiger Extrudate bekannten Verfahren werden die Schmelzeströme mehrerer Extruder in oder hinter einem Werkzeug zusammengeführt. Dies kann beispielsweise derart erfolgen, dass die Schmelzeströme getrennt aus der Düse austreten und durch die Stützluft zusammengeführt werden. Alternativ kann die Coextrusion auch derart erfolgen, dass man Mehrschicht-Werkzeuge verwendet, mit denen die Schmelzeströme kurz vor dem Austritt aus dem Werkzeug zusammengeführt werden. Für weitere Details wird auf die gängige Fachliteratur, beispielsweise auf Saechtling Kunststoff-Taschenbuch 26. Ausgabe, Hanser Verlag, 1995, S. 245 verwiesen. Im Unterschied zur Coextrusion erfolgt erfindungsgemäß das Auftragen des Extrudates immer auf ein festes Trägermedium.Not according to the invention Coextrusion processes are included. In these from the state of Technique for the preparation of multilayer extrudates known methods become the melt streams several extruders in or behind a tool merged. This For example, can be done so that the melt streams separated from the nozzle escape and through the supporting air together become. Alternatively, the coextrusion can also be such that One uses multilayer tools with which the melt streams are short be merged before exiting the tool. For further Details will be on the common Specialist literature, for example on Saechtling plastic paperback 26th edition, Hanser Verlag, 1995, p. 245. In difference For coextrusion according to the invention, the application of the extrudate always on a solid carrier medium.

Die Polyvinylacetal-haltige Beschichtungsmasse wird vorzugsweise durch Breitschlitzdüsen extrudiert, wobei die Dicke des Spaltes der Breitschlitzdüsen zweckmäßigerweise derart gewählt wird, dass die gewünschten Beschichtungsdicken erhalten werden. Die Extrusionstemperatur der Extrusionsformmassen liegt im üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 140 und 250°C, wobei kurzzeitig auch höhere Temperaturen erreicht werden können.The Polyvinyl acetal-containing coating composition is preferably by Slot dies extruded, wherein the thickness of the gap of the slot dies expediently chosen like that will that the desired Coating thicknesses are obtained. The extrusion temperature of Extrusionsformmassen is in the usual Range, preferably between 140 and 250 ° C, where briefly also higher temperatures can be achieved.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat es sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, dass man die Extrusion derart durchführt, dass die Düsentemperatur des Extruders höher als die Schmelzetemperatur der Beschichtungsmasse ist, wobei die Düsentemperatur vorzugsweise derart gewählt wird, dass der ansonsten auftretende Schmelzebruch unterdrückt wird und so eine besonders glatte Oberfläche erhalten wird.in the Within the scope of the present invention, it has furthermore proven to be advantageous proved that the extrusion is carried out such that the nozzle temperature of the extruder higher is the melt temperature of the coating composition, the die temperature preferably chosen such is that the otherwise occurring melt fracture is suppressed and so a particularly smooth surface is obtained.

Erfindungsgemäß einsetzbare Trägermedien umfassen alle festen Trägermedien, insbesondere extrudierbare Materialien und Trägermedien, welche beim Aufbringen des Extrudats eine Temperatur kleiner als die Schmelztemperatur des Materials aufweisen, wobei die Temperaturdifferenz vorzugsweise mindestens 5°C beträgt.Usable according to the invention carrier media include all solid support media, in particular extrudable materials and carrier media, which during application of the extrudate, a temperature less than the melting temperature of the material, the temperature difference preferably at least 5 ° C.

Dabei kann die Schmelztemperatur u. a. über thermisch dilatometrische, dielektrische, dynamisch-mechanische oder refraktrometrische Messungen bzw. mit Hilfe der NMR-Spektroskopie bestimmt werden. Für die vorliegenden Zwecke hat sich die DSC (differential scanning calorimetry) ganz besonders bewährt.there the melting temperature u. a. via thermally dilatometric, dielectric, dynamic-mechanical or refractometric measurements or determined by means of NMR spectroscopy. For the present Purposes, the DSC (differential scanning calorimetry) has quite especially proven.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden nicht-extrudierbare Trägermedien bevorzugt eingesetzt. Diese bestehen, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, vorzugsweise zu mindestens 50,0 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise mindestens 75,0 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90,0 Gew.-%, aus Papier, Karton, Metall, Textilien und/oder Keramik, günstigerweise aus Papier und/oder Karton.in the Within the scope of the present invention are non-extrudable carrier media preferably used. These consist, based on their total weight, preferably at least 50.0 wt .-%, preferably at least 60.0 wt .-%, suitably at least 75.0% by weight, preferably at least 90.0% by weight, of paper, Cardboard, metal, textiles and / or ceramics, desirably of paper and / or Carton.

Weiterhin hat sich auch der Einsatz von extrudierbaren Trägermedien als ganz besonders günstig erwiesen. Diese werden vorzugsweise mit der Beschichtungsmasse extrusionskaschiert. In diesem Zusammenhang besonders vorteilhafte Trägermedien umfassen Kunststofffolien, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, mehr als 50,0 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 60,0 Gew.-%, bevorzugt mehr als 75,0 Gew.-%, insbesondere mehr als 90,0 Gew.-%, Polyethylen, Polypropylen, Polyester, Polyvinylchlorid, Polyacrylat, Polymethacrylat, Celluloseester, Polyurethan, Polyesterether, Polyetherketone, Vinylpolymere, Polystyrol, Polyethylenterephthalat, Polysulfon, Polybutylenterephthalat, Celluloseacetat, Celluloseether, Cellophan, Celluloid und/oder Polycarbonat enthalten.Farther The use of extrudable carrier media has also proven to be very special Cheap proved. These are preferably extrusion-laminated with the coating composition. In this context, particularly advantageous carrier media include plastic films, which, based on their total weight, more than 50.0 wt .-%, preferably more than 60.0 wt .-%, preferably more than 75.0 wt .-%, in particular more than 90.0% by weight, polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, Polyacrylate, polymethacrylate, cellulose ester, polyurethane, polyester ether, Polyether ketones, vinyl polymers, polystyrene, polyethylene terephthalate, Polysulfone, polybutylene terephthalate, cellulose acetate, cellulose ethers, Cellophane, celluloid and / or polycarbonate.

Die erfindungsgemäß einsetzbare Polyvinylacetal-haltige Beschichtungsmasse enthält vorzugsweise, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, mehr als 50,0 Gew.-%, bevorzugt mehr 60,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise mehr als 75,0 Gew.-%, insbesondere mehr als 90,0 Gew.-%, mindestens eines Polyvinylacetals, welches vorzugsweise durch Umsetzung mindestens eines Polymers (A) mit mindestens einer Verbindung (B) erhältlich ist. Dabei umfasst das Polymer (A), jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht, die folgenden Struktureinheiten:

  • a.) 1,0 bis 100,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise 1,0 bis 99,9 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (1)
    Figure 00090001
  • b.) 0 bis 99,0 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (2)
    Figure 00090002
  • c.) 0 bis 70,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 70,0 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 60,0 Gew.-%, Struktureinheiten der Formel (3)
    Figure 00100001
The polyvinyl acetal-containing coating composition which can be used according to the invention preferably contains, based on its total weight, more than 50.0% by weight, preferably more than 60.0% by weight, advantageously more than 75.0% by weight, in particular more than 90 , 0 wt .-%, of at least one polyvinyl acetal, which is preferably obtainable by reacting at least one polymer (A) with at least one compound (B). In this case, the polymer (A), in each case based on its total weight, comprises the following structural units:
  • a) 1.0 to 100.0% by weight, advantageously 1.0 to 99.9% by weight, of structural units of the formula (1)
    Figure 00090001
  • b.) 0 to 99.0% by weight of structural units of the formula (2)
    Figure 00090002
  • c.) 0 to 70.0% by weight, preferably 0.01 to 70.0% by weight, in particular 1.0 to 60.0% by weight, of structural units of the formula (3)
    Figure 00100001

Dabei sind die jeweiligen Struktureinheiten natürlich voneinander verschieden, insbesondere umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Struktureinheit der Formel (3) nicht die Struktureinheiten der Formel (1) oder (2).Of course, the respective structural units are of course different from one another, in particular comprising in the context of the present invention, the structural unit of the formula (3) does not contain the structural units of the formula (1) or (2).

Der Rest R1 stellt jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff, dar.The radical R 1 in each case independently of one another represents hydrogen or methyl, preferably hydrogen.

Der Rest R2 kennzeichnet Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, zweckmäßigerweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl- oder eine n-Hexylgruppe, vorteilhafterweise eine Methyl- oder eine Ethylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe.The radical R 2 denotes hydrogen or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, suitably a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl , tert-butyl, n-pentyl or an n-hexyl group, advantageously a methyl or an ethyl group, in particular a methyl group.

Die Reste R3, R4, R5 und R6 sind jeweils unabhängig voneinander Reste mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1 bis 500 g/mol, zweckmäßigerweise Wasserstoff, ein gegebenenfalls verzweigter, aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls eine oder mehrere Carbonsäure-, Carbonsäureanhydrid-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- und/oder Sulfonsäuregruppen enthalten kann.The radicals R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently radicals having a molecular weight in the range of 1 to 500 g / mol, suitably hydrogen, an optionally branched, aliphatic or cycloaliphatic radical having 1 to 16 carbon atoms, optionally may contain one or more carboxylic acid, carboxylic anhydride, carboxylic acid ester, carboxylic acid amide and / or sulfonic acid groups.

Besonders bevorzugte Struktureinheiten der Formel (3) leiten sich von geradkettigen oder verzweigten Olefinen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, (Meth)acrylamiden und/oder Ethylensulfonsäure ab. Dabei haben sich Olefine, insbesondere solche mit einer endständigen C-C-Doppelbindung, die vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, insbesondere Ethylen, als ganz besonders günstig erwiesen. Weiterhin führen auch Struktureinheiten (3), die sich von Acrylamidopropenylsulfonsäure (AMPS) ableiten, erfindungsgemäß zu ganz besonders vorteilhaften Ergebnissen.Especially Preferred structural units of the formula (3) are derived from straight-chain or branched olefins having 2 to 18 carbon atoms, (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, Fumaric acid, itaconic acid, (meth) acrylamides and / or ethylene sulfonic acid from. In this case, olefins, in particular those having a terminal C-C double bond, which preferably have 2 to 6 carbon atoms, in particular Ethylene, as very cheap proved. Continue to lead also structural units (3) derived from acrylamidopropenylsulphonic acid (AMPS) derive, according to the invention to whole particularly advantageous results.

Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Polymer (A), jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht, größer 50,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise größer 60,0 Gew.-%, vorteilhafterweise größer 70,0 Gew.-%, insbesondere größer 80,0 Gew.-% an Struktureinheiten der Formel (1) und/oder (2). Besonders vorteilhafte Ergebnisse können dabei mit Polymeren (A) erzielt werden, die, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, größer 85,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise größer 90,0 Gew.-%, vorteilhafterweise größer 95,0 Gew.-%, insbesondere größer 99,0 Gew.-% an Struktureinheiten der Formel (1) und/oder (2) enthalten. Dabei hat es sich erfindungsgemäß als ganz besonders günstig erwiesen, dass das Polymer (A) mehr als 95,0 Gew.-% an Struktureinheiten der Formel (1) enthält.According to one another particularly preferred embodiment of the present invention Invention contains this Polymer (A), in each case based on its total weight, greater than 50.0 Wt .-%, conveniently greater than 60.0 Wt .-%, advantageously greater than 70.0 Wt .-%, in particular greater 80.0 % By weight of structural units of the formula (1) and / or (2). Especially advantageous results can thereby be achieved with polymers (A), each based on their total weight, greater 85.0 Wt .-%, conveniently greater than 90.0 Wt .-%, advantageously greater than 95.0 Wt .-%, in particular greater than 99.0 Wt .-% of structural units of the formula (1) and / or (2). It has according to the invention as a whole very cheap proved that the polymer (A) more than 95.0 wt .-% of structural units of the formula (1).

Die Viskosität des Polymers (A) ist erfindungsgemäß von untergeordneter Bedeutung, prinzipiell können sowohl niedermolekulare als auch hochmolekulare Polymere (A) eingesetzt werden. Dennoch hat es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung als ganz besonders günstig erwiesen, dass das Polymer (A) eine Viskosität im Bereich von 1,0 bis 70 mPas, vorzugsweise im Bereich von 2,0 bis 40 mPas, insbesondere im Bereich von 2,5 bis 35 mPas, aufweist (gemessen als 4 Gew.-%-ige wässrige Lösung nach Höppler bei 20°C, DIN 53015).The viscosity of the polymer (A) is of minor importance according to the invention, in principle can Both low molecular weight and high molecular weight polymers (A) used become. Nevertheless, it is within the scope of the present invention as very cheap proved that the polymer (A) has a viscosity in the range of 1.0 to 70 mPas, preferably in the range of 2.0 to 40 mPas, in particular in the range of 2.5 to 35 mPas (measured as 4% by weight) aqueous solution after Höppler at 20 ° C, DIN 53015).

Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere (A) kann auf an sich bekannte Weise in einem zweistufigen Verfahren erfolgen. In einem ersten Schritt wird der entsprechende Vinylester in einem geeigneten Lösungsmittel, in der Regel Wasser oder ein Alkohol, wie Methanol, Ethanol, Propanol und/oder Butanol, unter Verwendung eines geeigneten Radikalstarters, radikalisch polymerisiert. Wird die Polymerisation in der Gegenwart radikalisch copolymerisierbarer Monomere durchgeführt, so erhält man die entsprechenden Vinylester-Copolymere.The Preparation of the invention to be used Polymers (A) can in a known manner in a two-stage Procedure done. In a first step, the corresponding Vinyl ester in a suitable solvent, usually water or an alcohol, such as methanol, ethanol, propanol and / or Butanol, using a suitable radical initiator, radically polymerized. Will the polymerization in the presence of radical carried out copolymerizable monomers, we obtain the corresponding vinyl ester copolymers.

Das Vinylester(co)polymer wird dann in einem zweiten Schritt, üblicherweise durch Umesterung mit Methanol, verseift, wobei man den Verseifungsgrad auf an sich bekannte Weise, beispielsweise durch Variation der Katalysatorkonzentration, der Reaktionstemperatur und/oder der Reaktionszeit, gezielt einstellen kann. Für weitere Details wird auf die gängige Fachliteratur, insbesondere auf Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition on CD-Rom Wiley-VCH, 1997, Keyword: Poly(Vinyl Acetals) und die dort angegebenen Literaturstellen verwiesen.The Vinyl ester (co) polymer is then in a second step, usually by transesterification with methanol, saponified, taking the saponification degree in a manner known per se, for example by varying the catalyst concentration, set the reaction temperature and / or the reaction time, targeted can. For more details will be on the standard Specialist literature, in particular Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition on CD-Rom Wiley-VCH, 1997, Keyword: Poly (Vinyl Acetals) and the references cited therein.

Die Verbindung (B) genügt erfindungsgemäß der Formel (4)

Figure 00120001
The compound (B) satisfies the formula (4) according to the invention
Figure 00120001

Die Reste R7 und R8 sind jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, COOH, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Dabei können diese Alkyl- und Arylreste mit einer oder mehreren Carboxyl-, Hydroxyl-, Sulfonsäuregruppen und/oder Halogenatomen, wie Fluor, Chlor, Brom, Iod, substituiert sein.The radicals R 7 and R 8 are each independently of one another hydrogen, COOH, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. These alkyl and aryl radicals may be substituted by one or more carboxyl, hydroxyl, sulfonic acid groups and / or halogen atoms, such as fluorine, chlorine, bromine, iodine.

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ganz besonders bevorzugte Verbindungen (B) umfassen Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, 2-Ethoxybutyraldehyd, Paraldehyd, 1,3,5-Trioxan, Capronaldehyd, 2-Ethylhexanal, Pelargonaldehyd, 3,5,5-Trimethylhexanal, 2-Formyl-benzoesulfonsäure, Aceton, Ethylmethylketon, Butylethylketon und/oder Ethylhexylketon. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird Glyoxylsäure HCO-COOH als Verbindung (B) verwendet.For the purpose Very particularly preferred compounds of the present invention (B) include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, 2-ethoxybutyraldehyde, paraldehyde, 1,3,5-trioxane, caproaldehyde, 2-ethylhexanal, Pelargonaldehyde, 3,5,5-trimethylhexanal, 2-formyl-benzoesulfonsäure, Acetone, ethyl methyl ketone, butyl ethyl ketone and / or ethyl hexyl ketone. According to another preferred embodiment becomes glyoxylic acid HCO-COOH used as compound (B).

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat sich der Einsatz von Aldehyden, d. h. von Verbindungen der Formel (4) mit R7 = Wasserstoff und R8 = Wasserstoff, eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl- oder eine iso-Propylgruppe, vorzugsweise von Formaldehyd, Acetaldehyd und/oder n-Butyraldehyd, insbesondere von n-Butyraldehyd, ganz besonders bewährt.In the context of the present invention, the use of aldehydes, ie of compounds of formula (4) with R 7 = hydrogen and R 8 = hydrogen, a methyl, ethyl, n-propyl or an iso-propyl group, preferably of Formaldehyde, acetaldehyde and / or n-butyraldehyde, in particular of n-butyraldehyde, very particularly proven.

Der Acetalisierungsgrad der Polyvinylacetale ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung von untergeordneter Bedeutung. Jedoch werden Polyvinylacetale bevorzugt, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 22,0 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 21,0 Gew.-%, bevorzugt weniger als 17,0 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens 16,0 Gew.-%, insbesondere weniger als 15,0 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt höchstens 14,0 Gew.-%, Polyvinylalkoholgruppen der Formel (1) enthalten. Der Mindestgehalt an Polyvinylalkoholgruppen der Formel (1), bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyvinylacetale, beträgt erfindungsgemäß vorzugsweise 11,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise 12,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 18,0 Gew.-%. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ganz besonders günstige Polyvinylacetale sind die unter dem Handelsnamen Mowital® (Typ H oder HH) von der Fa. Kuaray kommerziell vertriebenen Polymere.The degree of acetalization of the polyvinyl acetals is of minor importance in the context of the present invention. However, polyvinyl acetals are preferred which, based on their total weight, less than 22.0 wt .-%, preferably at most 21.0 wt .-%, preferably less than 17.0 wt .-%, particularly preferably at most 16.0 wt .-%, in particular less than 15.0 wt .-%, and most preferably at most 14.0 wt .-%, polyvinyl alcohol groups of the formula (1). The minimum content of polyvinyl alcohol groups of the formula (1), based on the total weight of the polyvinyl acetals, according to the invention is preferably 11.0% by weight, advantageously 12.0% by weight, particularly preferably 18.0% by weight. Very particularly favorable for the purposes of the present invention, polyvinyl acetals are the polymers sold commercially under the trade name Mowital ® (type H or HH) by the company. Kuraray.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann die Beschichtungsmasse weitere Zusatzstoffe enthalten. In diesem Zusammenhang besonders zweckmäßige Zusatzstoffe umfassen weitere Polymerharze, Weichmacher, Pigmente, Netzmittel, Antischaummittel, Kationisierungsmittel, Gleitmittel, Füllstoffe, Stabilisatoren, Haftungsverbesserer, Antihaftmittel, rheologische Hilfsmittel, den pH-Wert beeinflussende Additive und Substanzen, die chemische Reaktionen sowohl zwischen dem Polyvinylacetal mit sich selbst oder mit den gegebenenfalls vorhandenen weiteren Polymerharzen als auch zwischen den gegebenenfalls vorhandenen Polymerharzen untereinander katalysieren oder selbst verursachen.in the Within the scope of the present invention, the coating composition can be further Contain additives. In this context, particularly useful additives include other polymer resins, plasticizers, pigments, wetting agents, Antifoaming agents, cationizing agents, lubricants, fillers, Stabilizers, adhesion improvers, non-stick, rheological Aids, pH-influencing additives and substances, the chemical reactions both between the polyvinyl acetal with itself or with the optionally present further polymer resins as well as between the optionally present polymer resins with one another catalyze or cause it.

Dabei ermöglicht das Verfahren der vorliegenden Erfindung auch den Einsatz von Additiven, die gemäß dem herkömmlichen Verfahren aufgrund ihrer fehlenden bzw. unzureichenden Löslichkeit in den üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln nicht verwendet werden konnten, wie z.B. die Verwendung von Weichmachern, rheologischen Hilfsmitteln, Zusätzen für die blasen- und stippenfreie Extrusion und dergleichen.there allows the process of the present invention also involves the use of additives, that according to the conventional Process due to their lack of or insufficient solubility in the usual way used solvents could not be used, such as e.g. the use of plasticizers, rheological aids, additives for the bubble and speckle-free extrusion and the like.

Die Herstellung der Beschichtungsmasse kann auf konventionelle Art und Weise durch Mischen der Bestandteile, beispielsweise gelöst in organischen, nichtwässrigen Lösemitteln oder Lösemittelgemischen, eingearbeitet in Öl-in-Wasser Emulsionen, als selbstemulgierbare Produkte oder in fester Form, hergestellt und zu einem extrudierbaren Compound aufbereitet werden.The Preparation of the coating composition can conventional manner and Way by mixing the ingredients, for example dissolved in organic, non-aqueous solvents or solvent mixtures incorporated in oil-in-water emulsions, as self-emulsifiable products or in solid form, manufactured and be prepared to an extrudable compound.

Die Beschichtungsmasse wird dann als Einzelschicht oder in Kombination mit weiteren Compounds aus separaten Aufbereitungen als Mehrlagenschicht auf die vorbezeichneten Materialien aufextrudiert.The Coating compound is then used as a single layer or in combination with other compounds from separate preparations as a multilayer coating extruded onto the aforementioned materials.

Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Trägermaterial zunächst mit einer Barriereschicht beschichtet und dann die extrudierte Beschichtungsmasse auf die Barriereschicht aufgebracht. Die Barriereschicht kann dabei unterschiedliche Aufgaben erfüllen, wie beispielsweise ein Durchschlagen von Lösemittel zu verhindern oder durch Quellung das Lösemittel aufzunehmen.According to one very particularly preferred embodiment the invention, the support material is first with coated on a barrier layer and then the extruded coating composition applied to the barrier layer. The barrier layer can do this fulfill different tasks, such as to prevent solvent strike-through or by swelling the solvent take.

Die Bamereschicht umfasst , bezogen auf ihr Gesamtgewicht, vorzugsweise mehr als 50,0 Gew.-%, bevorzugt mehr als 60,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise mehr als 75,0 Gew.-%, insbesondere mehr als 90,0 Gew.-%, mindestens eines Polymers (A) oder eines Oberflächenleimungsmittels, wie Styrol-Acrylat-Copolymer, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Alkenylbernsteinsäureanhydrid (ASA), Alkyldiketen (AKD) oder andere wasserabweisende Produkte.The Bamereschicht comprises, based on their total weight, preferably more than 50.0% by weight, preferably more than 60.0% by weight, expediently more than 75.0% by weight, in particular more than 90.0% by weight, at least a polymer (A) or a surface sizing agent, such as styrene-acrylate copolymer, Styrene-maleic anhydride copolymer, alkenylsuccinic (ASA), alkyl diketene (AKD) or other water-repellent products.

Obwohl beim erfindungsgemäßen Verfahren eine Vorbehandlung des zu bedruckenden Materials im Allgemeinen nicht mehr erforderlich ist, hat es sich in manchen Fällen dennoch als günstig erwiesen, dass man die Adhäsionsfähigkeit und/oder die Benetzbarkeit des Trägermaterials vor dem Aufbringen der Beschichtungsmasse, vorzugsweise durch einen Primer-Auftrag und/oder durch eine Coronisierung der Oberfläche mittels Elektronenstrahlen, erhöht.Although in the process according to the invention a pretreatment of the material to be printed is generally no longer necessary, it has nevertheless proved in some cases to be favorable that one the adhesion and / or the wettability of the carrier material prior to the application of the coating composition, preferably by a primer application and / or by a coronation of the surface by means of electron beams, increased.

Die Dicke der durch das Verfahren aufgebrachten Beschichtung kann prinzipiell frei gewählt werden. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung haben sich jedoch Schichtdicken im Bereich von 0,1 bis 100,0 μm besonders bewährt.The Thickness of the coating applied by the method can in principle freely selected become. For however, the purposes of the present invention are layer thicknesses in the range of 0.1 to 100.0 microns especially proven.

Die gemäß dem Verfahren erhältlichen, je nach Hilfsmittelzusatz, opak bis transparent beschichteten Medien zeichnen sich im Vergleich mit den nach dem herkömmlichen Verfahren hergestellten Medien durch verbesserte Materialeigenschaften, insbesondere eine verbesserte Tintenstrahlbedruckbarkeit aus. Sie sind daher insbesondere mit Inkjetdruckern, welche mit nichtwässrigen, lösemittel- oder ölhaltigen Tinten arbeiten, sehr gut inkjet-bedruckbar. Aufgrund der Beschichtung trocknet der Druck sehr rasch, das Druckbild ist konturscharf, brillant und sofort wasserfest.The according to the method available, depending on auxiliary agent, opaque to transparent coated media characterized in comparison with those produced by the conventional method Media through improved material properties, in particular a improved ink jet printability. They are therefore particular with inkjet printers, which with non-aqueous, solvent or oil-containing Inks work, very good inkjet-printable. Due to the coating the print dries very quickly, the print is sharp, brilliant and immediately waterproof.

Nachfolgend wird die Erfindung durch zwei Beispiele und ein Vergleichsbeispiel eingehender erläutert, ohne dass hierdurch eine Beschränkung des allgemeinen Erfindungsgedanken auf die in den Beispielen exemplarisch dargestellten Ausführungsformen der Erfindung erfolgen soll.following the invention is illustrated by two examples and a comparative example explained in more detail, without that is a limitation of the general concept of the invention to those in the examples by way of example illustrated embodiments the invention should take place.

Beispiel 1example 1

Ein Gemisch bestehend aus 100 GT Mowital® B 30 HH (Polyvinylbutyral; Fa. Kuraray Specialities Europe GmbH) 12 GT PEG 400 (Polyethylenglycol) 8 GT Sipernat 570 (gefällte Kieselsäure) 3 GT Cartafix VXU (Poly-Diallyldimethylammoniumchlorid) 0,7 GT Calciumstearat wird bei 170°C compoundiert und granuliert.A mixture consisting of GT 100 Mowital ® B 30 HH (Polyvinyl butyral, Fa. Kuraray Specialties Europe GmbH) 12 GT PEG 400 (Polyethylene glycol) 8 GT Sipernat 570 (precipitated silica) 3 GT Cartafix VXU (Poly-diallyl dimethyl ammonium chloride) 0.7 GT calcium stearate is compounded at 170 ° C and granulated.

Die Granulate aus diesem Ansatz werden abermals bei 180°C aufgeschmolzen und über eine Breitschlitzdüse zu einer Folie extrudiert und sofort auf Papier als Trägermaterial laminiert. Die extrudierte Schicht dient als Inkjet-Rezeptorschicht.The Granules from this batch are again melted at 180 ° C. and over a slot die extruded into a film and immediately on paper as a carrier material laminated. The extruded layer serves as an inkjet receptor layer.

Wird eine so hergestellte Rezeptorschicht mit einem Inkjetdrucker von Mimaki, Typ JV3-250SP, bedruckt, stellt man fest, dass der Druck sehr rasch trocknet und ein konturscharfes, brillantes und wasserfestes Druckbild resultiert. Der Inkjetdrucker von Mimaki, Typ JV3-250SP, arbeitet mit lösemittellöslichen Inkjet-Drucktinten. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 1 zusammengefasst.Becomes a receptor layer thus prepared with an inkjet printer of Mimaki, type JV3-250SP, printed, one notes that the pressure dries very quickly and has a sharp, brilliant and water-resistant print results. The Mimaki type JV3-250SP inkjet printer works with solvent-soluble Inkjet printing inks. The results obtained are shown in Table 1 summarized.

Beispiel 2Example 2

Ein Polymer charakterisiert durch 100 GT Mowital® BG 30 H (Polyvinylbutyral; Fa. Kuraray Specialities Europe GmbH) wird bei 170°C compoundiert und granuliert.A polymer characterized by GT 100 Mowital ® BG 30 H (Polyvinyl butyral, Fa. Kuraray Specialties Europe GmbH) is compounded at 170 ° C and granulated.

Die Granulate aus diesem Ansatz werden abermals bei 180°C aufgeschmolzen und über eine Breitschlitzdüse zu einer Folie extrudiert und sofort auf PET-Folie extrusionskaschiert. Die extrudierte Schicht dient als Inkjet-Rezeptorschicht.The Granules from this batch are again melted at 180 ° C. and over a slot die extruded into a film and immediately extrusion-laminated on PET film. The extruded layer serves as an inkjet receptor layer.

Wird eine so hergestellte Rezeptorschicht mit einem Inkjetdrucker von Mimaki, Typ JV3-250SP, bedruckt, stellt man – ähnlich wie in Beispiel 1 – fest, dass der Druck sehr rasch trocknet und ein konturscharfes, brillantes und wasserfestes Druckbild resultiert. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 1 zusammengefasst.Becomes a receptor layer thus prepared with an inkjet printer of Mimaki, type JV3-250SP, printed, one notes - similar to Example 1 - that the print dries very quickly and a sharp, brilliant and waterproof printed image results. The results obtained are summarized in Table 1.

Beispiel 3 (Vergleich)Example 3 (comparison)

Mowital® B 30 H wurde aus ethanolischer Lösung auf PET aufgerakelt und anschließend bedruckt. Überraschenderweise wurde eine geringere Wasserfestigkeit und schlechtere Werte für die Intensität sowie das Ineinanderlaufen gefunden. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 1 zusammengefasst. Tabelle 1: Glanz und Inkjet-Bedruckbarkeit

Figure 00170001
Mowital ® B 30 H was knife-dried from ethanolic solution onto PET and subsequently printed. Surprisingly, lower waterfastness and inferior values for intensity as well as intermeshing were found. The results obtained are summarized in Table 1. Table 1: Gloss and inkjet printability
Figure 00170001

Die angegebenen Werte wurden, wie folgt ermittelt:

  • – Glanz, Homogenität, Ineinanderlaufen, und Druckschärfe wurden visuell mit den Noten 1 (sehr gut) bis 5 (sehr schlecht) benotet.
  • – Die Intensität wurde als Mittel über alle Farben mittels eines Macbeth-Densitometers ermittelt. Je höher der Wer, desto intensiver die Farben.
  • – Die Trocknungsgeschwindigkeit wurde ab Auftreffen der Inkjet-Druckfarbe auf das Medkium gemessen und ist in sek. angegeben.
  • – Die Wasserfestigkeit wurde durch Einlegen der bedruckten Streifen in Wasser und Messung der Zeit, bis ein Angriff erfolgt, festgestellt. Hierbei gab es die Note 1 (Angriff nach > 120 sek.), die Note 2 (dto., nach 61–120 sek.), die Note 3 (dto., nach 31–60 sek.), die Note 4 (dto., nach 10–30 sek.) und die Note 5 (dto., nach < 10 sek.).
The specified values were determined as follows:
  • Gloss, homogeneity, intermingling, and print sharpness were scored visually with grades 1 (very good) to 5 (very bad).
  • The intensity was determined as the mean over all colors by means of a Macbeth Densitometer. The higher the who, the more intense the colors.
  • - The drying rate was measured from the impact of the inkjet ink on the medium and is in sec. specified.
  • - The water resistance was determined by placing the printed strips in water and measuring the time until an attack occurs. There was the grade 1 (attack after> 120 sec.), The grade 2 (dto., After 61-120 sec.), The grade 3 (dto., After 31-60 sec.), The grade 4 (dto , after 10-30 sec.) and the note 5 (dto., after <10 sec.).

Claims (18)

Verfahren zur Herstellung von bedruckbaren Medien, bei welchem man eine Polyvinylacetal-haltige Beschichtungsmasse auf ein festes Trägermedium aufbringt, dadurch gekennzeichnet, dass man die Beschichtungsmasse extrudiert und auf das Trägermedium aufbringt.Process for the production of printable media, in which a polyvinyl acetal-containing coating composition is applied to a solid support medium, characterized in that the coating composition is extruded and applied to the support medium. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Beschichtungsmasse auf ein nicht-extrudierbares Trägermedium aufbringt.Method according to claim 1, characterized in that that the coating composition on a non-extrudable carrier medium applies. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Trägermaterial ein Material wählt, welches, bezogen auf sein Gesamtgewicht, zu mindestens 50,0 Gew.-% aus Papier, Karton, Metall, Textilien und/oder Keramik besteht.Method according to claim 2, characterized in that that as a substrate choose a material that, based on its total weight, of at least 50.0% by weight of paper, Cardboard, metal, textiles and / or ceramics. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Beschichtungsmasse auf dem Trägermedium extrusionskaschiert.Method according to claim 1, characterized in that in that the coating composition is extrusion-laminated on the carrier medium. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Trägermedium eine Kunststofffolie wählt, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, mehr als 50,0 Gew.-% Polyethylen, Polypropylen, Polyester, Polyvinylchlorid, Polyacrylat, Polymethacrylat, Celluloseester, Polyurethan, Polyesterether, Polyetherketone, Vinylpolymere, Polystyrol, Polyethylenterephthalat, Polysulfon, Polybutylenterephthalat, Celluloseacetat, Celluloseether, Cellophan, Celluloid und/oder Polycarbonat umfasst.Method according to claim 4, characterized in that that as a carrier medium choose a plastic film, which, based on their total weight, more than 50.0% by weight of polyethylene, Polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, polyacrylate, polymethacrylate, Cellulose esters, polyurethane, polyester ethers, polyether ketones, vinyl polymers, Polystyrene, polyethylene terephthalate, polysulfone, polybutylene terephthalate, Cellulose acetate, cellulose ether, cellophane, celluloid and / or polycarbonate includes. Verfahren nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man als Beschichtungsmasse eine Zusammensetzung wählt, die, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, mehr als 50,0 Gew.-% mindestens eines Polyvinylacetals enthält, welches durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man mindestens ein Polymers (A), welches a.) 1,0 bis 99,9 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (1)
Figure 00190001
wobei R1 Wasserstoff oder Methyl bedeutet, b) 0 bis 99,0 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (2)
Figure 00190002
wobei R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, c.) 0 bis 70,0 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (3)
Figure 00190003
wobei R3, R4, R5 und R6, jeweils unabhängig voneinander Reste mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1 bis 500 g/mol sind, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers (A) enthält, mit mindestens einer Verbindung (B) der Formel (4) umsetzt,
Figure 00190004
wobei R7 und R8 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, COOH, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind.
Process according to at least one of the preceding claims, characterized in that the coating composition used is a composition containing, by weight, more than 50.0% by weight of at least one polyvinyl acetal obtainable by a process in which at least one polymer (A) which contains a) 1.0 to 99.9% by weight of structural units of the formula (1)
Figure 00190001
where R 1 is hydrogen or methyl, b) 0 to 99.0% by weight of structural units of the formula (2)
Figure 00190002
where R 2 is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, c.) 0 to 70.0% by weight of structural units of the formula (3)
Figure 00190003
where R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently of one another radicals having a molecular weight in the range from 1 to 500 g / mol, in each case based on the total weight of the polymer (A), with at least one compound (B) of formula (4),
Figure 00190004
wherein R 7 and R 8 are each independently hydrogen, COOH, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an optionally substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein Polyvinylacetal einsetzt, welches durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man ein Polymer (A) einsetzt, welches 0,01 bis 70 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (3) enthält, die sich von Olefinen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, (Meth)acrylamiden und/oder Ethylensulfonsäure ableiten.A method according to claim 6, characterized in that at least one polyvinyl acetal is used, which is obtainable by a process in which a polymer (A) is used which contains 0.01 to 70 wt .-% of structural units of the formula (3), from olefins having 2 to 18 carbon atoms, (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, (meth) acrylamides and / or Derive ethylene sulfonic acid. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein Polyvinylacetal einsetzt, welches durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man ein Polymer (A) einsetzt, welches Struktureinheiten der Formel (3) enthält, die sich von Ethylen ableiten.Method according to claim 6 or 7, characterized that at least one polyvinyl acetal is used, which is characterized by a method available in which one uses a polymer (A), which structural units of the formula (3) contains derived from ethylene. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein Polyvinylacetal einsetzt, welches durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, 2-Ethoxybutyraldehyd, Capronaldehyd, 2-Ethylhexanal, Pelargonaldehyd, 3,5,5-Trimethylhexanal, 2-Formyl-benzoesulfonsäure, Aceton, Ethylmethylketon, Butylethylketon und/oder Ethylhexylketon als Verbindung (C) einsetzt.Method according to at least one of claims 6 to 8, characterized in that at least one polyvinyl acetal which is obtainable by a process in which formaldehyde, Acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, 2-ethoxybutyraldehyde, Capronaldehyde, 2-ethylhexanal, pelargonaldehyde, 3,5,5-trimethylhexanal, 2-formylbenzoic acid, acetone, Ethyl methyl ketone, butyl ethyl ketone and / or ethyl hexyl ketone as the compound (C). Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein Polyvinylacetal einsetzt, welches, bezogen auf sein Gesamtgewicht, weniger als 22,0 Gew.-%, bevorzugt weniger als 17 Gew.-%, insbesondere weniger als 15 Gew.-%, Polyvinylalkoholgruppen der Formel (1) enthält.Method according to at least one of claims 6 to 9, characterized in that at least one polyvinyl acetal which, based on its total weight, is less than 22.0 Wt .-%, preferably less than 17 wt .-%, in particular less than Contains 15 wt .-%, polyvinyl alcohol groups of the formula (1). Verfahren nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man die Extrusion derart durchführt, dass die Düsentemperatur des Extruders höher als die Schmelzetemperatur der Beschichtungsmasse ist.Method according to at least one of the preceding Claims, characterized in that the extrusion is carried out in such a way that the nozzle temperature of the extruder higher than the melt temperature of the coating composition. Verfahren nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man das Trägermaterial zunächst mit einer Barrierschicht beschichtet und dann die extrudierte Beschichtungsmasse auf die Barriereschicht aufbringt.Method according to at least one of the preceding Claims, characterized in that the carrier material with at first coated a barrier layer and then the extruded coating composition on the barrier layer applies. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Barriereschicht, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, mehr als 50,0 Gew.-% mindestens eines Polymers (A) umfasst.Method according to claim 12, characterized in that that the barrier layer, based on their total weight, more than 50.0 wt .-% of at least one polymer (A). Verfahren nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man die Adhäsionsfähigkeit und/oder die Benetzbarkeit des Trägermaterials vor dem Aufbringen der Beschichtungsmasse erhöht.Method according to at least one of the preceding Claims, characterized in that the adhesiveness and / or the wettability of the carrier material increased before applying the coating composition. Verfahren nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Beschichtungsmasse einsetzt, die weitere Zusatzstoffe enthält.Method according to at least one of the preceding Claims, characterized in that one uses a coating composition, which contains other additives. Verfahren nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man das Trägermaterial mit einer 0,1 bis 100,0 μm dicken Beschichtung versieht.Method according to at least one of the preceding Claims, characterized in that the carrier material with a 0.1 to 100.0 μm thick coating provides. Bedruckbares Medium erhältlich nach einem Verfahren gemäß mindestens einem der vorangehenden Ansprüche.Printable medium obtainable by a process according to at least one of the preceding claims. Verwendung eines bedruckbaren Mediums gemäß Anspruch 17 für die Tintenstrahlbedruckung.Use of a printable medium according to claim 17 for the inkjet printing.
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