DE102004013237A1 - Blowing agent for the production of foamed halogen-containing organic plastics - Google Patents

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Abstract

Vorgeschlagen wird ein Verfahren zur Herstellung von geschäumten halogenhaltigen organischen Kunststoffen, bei dem man der kunststoffhaltigen Vorrichtung vor der Extrusion ein Treibmittelgemisch, enthaltend chemische Treibmittel, Polyole und Salze der Perchlorsäure, als physikalische Mischung zugibt und nach homogener Verteilung das Gemisch entsprechend weiterverarbeitet. Das erfindungsgemäße Verfahren führt zu PVC-Schäumen mit geringerer Dichte als der Einsatz von Perchlorat und Polyol im Stabilisator. Des weiteren wurde ein Treibmittelgemisch vorgeschlagen, das Polyole und Salze der Perchlorsäure enthält.Proposed is a process for the production of foamed halogen-containing organic plastics, in which the plastic-containing device prior to extrusion a blowing agent mixture containing chemical blowing agents, polyols and salts of perchloric acid, added as a physical mixture and processed according to homogeneous distribution of the mixture accordingly. The process according to the invention leads to PVC foams having a lower density than the use of perchlorate and polyol in the stabilizer. Furthermore, a propellant mixture has been proposed which contains polyols and salts of perchloric acid.

Description

Gebiet der ErfindungTerritory of invention

Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der halogenhaltigen organischen Kunststoffe und betrifft ein Verfahren zur Herstellung aufgeschäumter Kunststoffe sowie eine dazu geeignete Treibmittelkombination.The Invention is in the field of halogen-containing organic Plastics and relates to a process for producing foamed plastics and a suitable blowing agent combination.

Aufgeschäumte Kunststoffe finden eine Vielzahl von Anwendungen, da sie aufgrund der Gewichts- und Kosteneinsparung entscheidende Vorteile gegenüber Kunststoffen mit hoher Dichte aufweisen. Insbesondere halogenhaltige organische Polymere wie Polyvinylchlorid (PVC) sind vielseitige Werkstoffe zur Herstellung von Profilen, Rohren und Platten. Sie finden beispielsweise bevorzugt Einsatz in Form von Schaumkernrohren, Celluka- oder Freischaumplatten und geschäumten Profilen.Foamed plastics find a variety of applications, as they are due to the weight and Cost savings have decisive advantages over high-grade plastics Have density. In particular, halogen-containing organic polymers Like polyvinyl chloride (PVC) are versatile materials for manufacturing of profiles, pipes and plates. They are preferred, for example Use in the form of foam core tubes, Celluka or free foam plates and foamed Profiles.

Die Herstellung dieser Materialien kann auf Direktbegasungsverfahren oder chemischen und physikalischen Treibverfahren, sowie deren Kombinationen basieren. Die physikalischen Methoden beinhalten die Expansion von den Polymeren zugesetzten komprimierten Gasen wie zuvor verdichtetem CO2 oder Stickstoff , sowie das Verdampfen leicht flüchtiger Flüssigkeiten wie beispielsweise Methylenchlorid, Pentan oder Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW), die jedoch auf grund ihrer umweltbelastenden Folgen in den letzten Jahren in den Hintergrund getreten sind.The preparation of these materials may be based on direct gasification or chemical and physical blowing processes, as well as combinations thereof. The physical methods include the expansion of compressed gases added to the polymers, such as previously compressed CO 2 or nitrogen, and the evaporation of volatile liquids such as methylene chloride, pentane or chlorofluorocarbons (CFCs), which, however, due to their polluting effects in recent years in the Background have kicked.

Chemische Verfahren, bei denen ein Aufschäumen – durch in der Regel thermischen Zerfall – von zugesetzten Blähmitteln bewirkt wird, werden daher immer häufiger eingesetzt.Dry Processes in which foaming - by usually thermal decomposition - of added blowing agents are therefore being used more and more frequently.

Auch Direktbegasungsverfahren, wie im Europäischen Patent EP 1144490 B1 beschrieben, bei dem Stickstoffgas durch ein Injektionssystem am Extruder während der Extrusion von Polyvinylchlorid eingeblasen wird, belasten die Umwelt weit weniger. Im US-Patent US 5,158,986 wird die physikalische Methode in Form eines superkritischen Fluids als Treibmittel eingesetzt. Nachteil solcher Verfahren ist ein relativ komplizierter speziell anzupassender und kostspieliger Apparateaufbau.Also direct fumigation, as in the European patent EP 1144490 B1 described, in which nitrogen gas is injected through an injection system on the extruder during the extrusion of polyvinyl chloride, burden the environment far less. In the US patent US 5,158,986 the physical method is used in the form of a supercritical fluid as a propellant. Disadvantage of such methods is a relatively complicated specially adapted and expensive apparatus construction.

Chemische Treibmittel finden daher wiederum häufiger Verwendung. So offenbart das Europäische Patent EP 0461745 B1 die Verwendung von Amiden, speziell Azoamiden, die im zu extrudierenden Gut fein verteilt sind und durch thermische Zersetzung Stickstoff freisetzen.Chemical blowing agents are therefore used more frequently. Thus, the European patent EP 0461745 B1 the use of amides, especially azoamides, which are finely dispersed in the material to be extruded and release nitrogen by thermal decomposition.

Die Kombination von chemischen und mechanischen Verfahren, die beispielsweise durch intensives Rühren und Mischen einer PVC-Zusammensetzung während der Entstehung des Gases beim Erhitzen in der Europäischen Anmeldung EP 0151652 A1 umgesetzt wird, fuhrt zu einer guten und gleichmäßigen Verteilung des Gases und somit einer homogenen Dichteverteilung des Kunststoffes.The combination of chemical and mechanical processes, for example, by intensive stirring and mixing a PVC composition during the formation of the gas when heated in the European application EP 0151652 A1 is converted, leads to a good and uniform distribution of the gas and thus a homogeneous density distribution of the plastic.

Jedoch führen gerade die bewährten chemischen Treibverfahren bei halogenhaltigen organischen Kunststoffen, insbesondere PVC aufgrund der chemischen Struktur der Polymere zu Produkten mit einer unzureichend geringen Dichte. Der Anteil an kristallinen Bereichen bei diesen Polymeren, die erst bei sehr hohen Temperaturen schmelzen, resultiert in einer erhöhten Dichte der Extrudate. Die thermische Stabilität dieser Kunststoffe lässt allerdings keine entsprechende Erhöhung der Verarbeitungstemperatur zu. In der Patentschrift EP 0461745 B1 werden daher Treibmittel in Kombination mit Organozinnverbindungen als thermische Stabilisatoren eingesetzt. Eine andere Lösung wird in der Anmeldung EP 0107064 A1 vorgeschlagen, in der das Treibmittel mit einem sogenannten „nucleating agent", das den Anteil geschlossener Zellen im Schaum erhöht, kombiniert wird. Wählt man jedoch das vorgeschlagene Azodicarbonamid als „nucleating agent" wird wiederum die dynamische thermische Stabilität des Schaumes reduziert, so dass höhere Mengen an Stabilisatoren notwendig sind, um eine ausreichend thermische Stabilität des Produktes zu gewährleisten.However, just the proven chemical blowing process in halogenated organic plastics, especially PVC due to the chemical structure of the polymers to products with an insufficiently low density. The proportion of crystalline areas in these polymers, which melt only at very high temperatures, results in an increased density of the extrudates. However, the thermal stability of these plastics does not allow a corresponding increase in the processing temperature. In the patent EP 0461745 B1 Therefore, propellants are used in combination with organotin compounds as thermal stabilizers. Another solution is in the application EP 0107064 A1 in which the propellant is combined with a so-called "nucleating agent" which increases the proportion of closed cells in the foam, however, choosing the proposed azodicarbonamide as the "nucleating agent" again reduces the dynamic thermal stability of the foam, so that higher Amounts of stabilizers are necessary to ensure sufficient thermal stability of the product.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das zu extrudierten Produkten aus geschäumten halogenhaltigen organischen Kunststoffen führt, die sich durch eine geringe Dichte bei gleichzeitiger hoher thermischer Stabilität auszeichnen.task It was therefore an object of the present invention to provide a process to extruded products of foamed halogenated organic Plastics leads, characterized by a low density while high thermal stability distinguished.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von geschäumten halogenhaltigen organischen Kunststoffen, bei dem man der Kunststoffhaltigen Vormischung vor der Extrusion ein Treibmittelgemisch, enthaltend chemische Treibmittel, Polyole und Salze der Perchlorsäure als physikalische Mischung zugibt und nach homogener Verteilung das Gemisch entsprechend weiterverarbeitet.object The invention is a process for producing foamed halogen-containing organic plastics, wherein the plastic-containing premix before the extrusion, a blowing agent mixture containing chemical blowing agents, Polyols and salts of perchloric acid as a physical mixture and after homogeneous distribution the mixture further processed accordingly.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Treibmittelgemisch, enthaltend chemische Treibmittel, 0,01 bis 35 Gew.% Polyole und 0,01 bis 35 Gew.% Salze der Perchlorsäure bezogen auf das Treibmittelgemisch, sowie die Verwendung dieser Treibmittelkombination zur Herstellung geschäumter halogenhaltiger Kunststoffe.One Another object of the invention is a blowing agent mixture containing chemical blowing agents, 0.01 to 35% by weight of polyols and 0.01 to 35 % By weight of perchloric acid salts based on the blowing agent mixture, as well as the use of these Blowing agent combination for the production of foamed halogen-containing plastics.

Überraschender Weise wurde gefunden, das eine Kombination aus chemischen Treibmitteln, Polyolen und Salzen der Perchlorsäure als physikalische Mischung der Kunststoffhaltigen Vormischung zugegeben, geringere Dichten des Schaumes liefern, als der sonst übliche Einsatz von Perchlorat und Polyol im Stabilisator.surprisingly It has been found that a combination of chemical blowing agents, Polyols and salts of perchloric acid as a physical mixture the plastic-containing premix added, lower densities of the foam, as the usual use of perchlorate and polyol in the stabilizer.

Halogenhaltige organische KunststoffeHalogenated organic plastics

Bei den halogenhaltigen organischen Kunststoffen, die mit den erfindungsgemäßen Treibmittelzusammensetzungen aufgeschäumt werden können, handelt es sich insbesondere um chlorhaltige Polymere oder deren Recyclate. Beispiele für solche zu stabilisierenden chlorhaltigen Polymere oder deren Recyclate sind: Polymere des Vinylchlorides, Vinylharze, enthaltend Vinylchlorideinheiten in deren Struktur, wie Copolymere des Vinylchlorids und Vinylester von aliphatischen Säuren, insbesondere Vinylacetat, Copolymere des Vinylchlorids mit Estern der Acryl- und Methycrylsäure und mit Acrylnitril, Copolymere des Vinylchlorids mit Dienverbindungen und ungesättigten Dicarbonsäuren oder deren Anhydride, wie Copolymere des Vinylchlorids mit Diethylmaleat, Diethylfumarat oder Maleinsäureanhydrid, nachchlorierte Polymere und Copolymere des Vinylchlorids, Copolymere des Vinylchlorids und Vinylidenchlorids mit ungesättigten Aldehyden, Ketonen und anderen, wie Acrolein, Crotonaldehyd, Vinylmethylketon, Vinylmethylether, Vinylisobutylether und ähnliche; Polymere des Vinylidenchlorids und Copolymere desselben mit Vinylchlorid und anderen polymerisierbaren Verbindungen; Polymere des Vinylchloracetates und Dichlordivinylethers; chlorierte Polymere des Vinylacetates, chlorierte polymerische Ester der Acrylsäure und der alpha-substituierten Acrylsäure; Polymere von chlorierten Styrolen, zum Beispiel Dichlorstyrol; chlorierte Polymere des Ethylens; Polymere und nachchlorierte Polymere von Chlorbutadiens und deren Co polymere mit Vinylchlorid; sowie Mischungen der genannten Polymere unter sich oder mit anderen polymerisierbaren Verbindungen.at the halogen-containing organic plastics, which with the blowing agent compositions according to the invention frothed can be these are, in particular, chlorine-containing polymers or their Recyclates. examples for such to be stabilized chlorine-containing polymers or their recyclates are: polymers of vinyl chloride, vinyl resins containing vinyl chloride units in their structure, such as copolymers of vinyl chloride and vinyl ester of aliphatic acids, in particular vinyl acetate, copolymers of vinyl chloride with esters of acrylic and methacrylic acid and with acrylonitrile, copolymers of vinyl chloride with diene compounds and unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides, such as copolymers of vinyl chloride with diethyl maleate, Diethyl fumarate or maleic anhydride, post-chlorinated polymers and copolymers of vinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride with unsaturated Aldehydes, ketones and others such as acrolein, crotonaldehyde, vinyl methyl ketone, Vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether and the like; Polymers of vinylidene chloride and copolymers thereof with vinyl chloride and other polymerizable Links; Polymers of vinyl chloroacetate and dichlorodivinyl ether; chlorinated polymers of vinyl acetate, chlorinated polymeric esters the acrylic acid and the alpha-substituted acrylic acid; Polymers of chlorinated styrenes, for example dichlorostyrene; chlorinated polymers of ethylene; polymers and post-chlorinated polymers of chlorobutadiene and their co-polymers with vinyl chloride; as well as mixtures of the mentioned polymers among themselves or with other polymerizable compounds.

Im Rahmen dieser Erfindung sind unter PVC auch Copolymerisate oder Pfropfpolymerisate von PVC mit polymerisierbaren Verbindungen wie Acrylnitril, Vinylacetat oder ABS zu verstehen, wobei es sich um Suspensions-, Masse- oder Emulsionspolymerisate handeln kann. Bevorzugt ist PVC Homopolymer insbesondere Suspensionspolymerisat und Massepolymerisat.in the Under this invention PVC are also copolymers or Graft polymers of PVC with polymerizable compounds such as Acrylonitrile, vinyl acetate or ABS to understand, which is Suspension, bulk or emulsion polymers can act. Prefers is PVC homopolymer in particular suspension polymer and bulk polymer.

Chemische TreibmittelDry propellant

Die für das Verfahren geeigneten chemischen Treibmittel sind organische Azo- und Hydrazoverbindungen, Tetrazole, Oxazine, Sulfohydrazide, sowie Soda und Natriumhydrogencarbonat und Abmischungen aus diesen Verbindungen mit weiteren Zusätzen wie Harnstoff, Wachse oder Zinkoxid. Besonders geeignet sind Azodicarbonamid und Natriumhydrogencarbonat.The for the Processes of suitable chemical blowing agents are organic azo and hydrazo compounds, tetrazoles, oxazines, sulfohydrazides, and Soda and sodium bicarbonate and blends of these compounds with other additives such as urea, waxes or zinc oxide. Particularly suitable are azodicarbonamide and sodium bicarbonate.

Salze der PerchlorsäureSalts of perchloric

Perchlorate im Sinne der Erfindung sind Metallsalze und Ammoniumsalze der Perchlorsäure. Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Perchlorate sind diejenigen der Formel M(ClO4)n, wobei M insbesondere für Ammonium, Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Ti, Al, La oder Ce steht. Der Index n ist entsprechend der Wertigkeit des Kations M 1, 2 oder 3. Bevorzugt sind Li-, K- und Na-Perchlorat.Perchlorates according to the invention are metal salts and ammonium salts of perchloric acid. Examples of perchlorates which are suitable according to the invention are those of the formula M (ClO 4 ) n , where M is in particular ammonium, Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Ti, Al, La or Ce. The index n is in accordance with the valence of the cation M 1, 2 or 3. Preferred are Li, K and Na perchlorate.

Die Perchlorate können in einer Menge von beispielsweise 0,001 bis 35, zweckmäßig 0,01 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Treibmittelgemisches angewendet werden.The Perchlorates can in an amount of, for example, 0.001 to 35, suitably 0.01 to 20, more preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 Parts by weight of the blowing agent mixture are used.

Polyolepolyols

Als Polyole können Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, Bistrimethylolpropan, Inosit, Polyvinylalkohol, Bistrimethylolethan, Trismethylolpropan (TMP), Sorbit, Maltit, Isomaltit, Lactit, Lycasin, Mannit, Inosit, Lactose, Leucrose, Tris-(hydroxylethyl)isocyanurat (THEIC), Palatinit, Tetramethylolcyclohexanol, Tetramethylolcyclopentanol, Tetramethylolcyclopyranol, Glycerin, Diglycerin, Polyglycerin oder Thiodiglycerin sowie Umsetzungspro dukte dieser Polyole mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid verwendet werden. Besonders geeignet sind Pentaerythrit, Dipentaerythrit , TMP und THEIC.When Polyols can Pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, bistrimethylolpropane, Inositol, polyvinyl alcohol, bistrimethylolethane, trismethylolpropane (TMP), sorbitol, maltitol, isomaltitol, lactitol, lycasin, mannitol, inositol, Lactose, leucrose, tris (hydroxylethyl) isocyanurate (THEIC), palatinit, Tetramethylolcyclohexanol, tetramethylolcyclopentanol, tetramethylolcyclopyranol, Glycerol, diglycerol, polyglycerol or thiodiglycerol and reaction products these polyols are used with ethylene oxide and / or propylene oxide. Particularly suitable are pentaerythritol, dipentaerythritol, TMP and THEIC.

Die Polyole können in einer Menge von beispielsweise 0,01 bis 35, zweckmäßig 0,1 bis 30 und insbesondere 1 bis 25 Gew.%, bezogen auf 100 Gew.% des Treibmittelgemisches angewendet werden.The Polyols can in an amount of, for example, 0.01 to 35, suitably 0.1 to 30 and in particular 1 to 25 wt.%, Based on 100 wt.% Of Be used blowing agent mixture.

1. Herstellung der erfindungsgemäßen Treibmittelkombination:1. Preparation of the blowing agent combination according to the invention:

In einem Henschel-Mischer wurden 1000 g SB 453 (Treibmittel Fa. Clariant) und 200 g Trismethylolpropan (TMP) vorgelegt. Diese Mischung wurde bei 25°C und 800 Umdrehungen pro Minute ca. 30 Sekunden lang homogenisiert. Anschließend wurden 200 g einer 50 Gew.%igen Lösung von Natriumperchlorat in Wasser zudosiert und die Mischung bei 800 Umdrehungen pro Minute ca. 4 ½ Minuten homogenisiert.In a Henschel mixer 1000 g SB 453 (blowing agent Fa. Clariant) and 200 g trismethylolpropane (TMP) submitted. This mixture was at 25 ° C and homogenized at 800 revolutions per minute for about 30 seconds. Subsequently 200 g of a 50% by weight solution of sodium perchlorate added in water and the mixture at 800 revolutions per minute about 4 ½ minutes homogenized.

2. Herstellung der Dryblends2. Preparation of Dryblends

Aus PVC-Pulver und verschiedenen Additiven wurde in einem Mischer der Firma Henschel ein Dry-Blend hergestellt (Materialmenge = 3 kg, Heiztemperatur = 120°C, anschließendes Abkühlen), die Zusammensetzungen sind Tabelle 1 zu entnehmen.Out PVC powder and various additives were mixed in a mixer Henschel made a dry blend (amount of material = 3 kg, Heating temperature = 120 ° C, then Cooling down), the compositions are shown in Table 1.

Tabelle 1: Zusammensetzung der PVC-Dryblends

Figure 00060001
Table 1: Composition of PVC dry blends
Figure 00060001

Dem Beispiel B1 (Vergleichsbeispiel) wurde bei 60°C, unter Rühren 0.5 Gew.% Treibmittel SB 453 (Treibmittel Fa. Clariant) bezogen auf die Gesamtmenge des Dryblends zugesetzt.the Example B1 (comparative example) was at 60 ° C, with stirring 0.5 wt.% Propellant SB 453 (blowing agent Fa. Clariant) based on the total amount of Dryblends added.

Dem Beispiel B2 (erfindungsgemäß) wurde bei 60°C, unter Rühren 0.7 Gew.% der erfindungsgemäßen Treibmittelkombination bezogen auf die Gesamtmenge des Dryblends zugesetzt, so dass auch dieser Ansatz insgesamt 0,5 Gew.% Treibmittel enthielt.the Example B2 (according to the invention) was at 60 ° C, with stirring 0.7% by weight of the blowing agent combination according to the invention added to the total amount of dryblend, so too this approach contained a total of 0.5% by weight of blowing agent.

3. Herstellung der Flachbänder3. Production the flatbands

Die Dry-Blends wurde auf einem Doppelschneckenextruder der Firma. Weber zu einem Flachband extrudiert. (Parameter der Extrusion: Drehzahl = 15 UpM; Maschinenbelastung = 67%, Temperatur = 180°C). Von den so extrudierten Flachbändern wurde die Thermostabilität nach dem Kongorotverfahren bei 200°C und die Dichte nach ASTM D 792 bestimmt.The dry blends were on a twin screw extruder from the company. Weber extruded into a flat ribbon. (Parameters of extrusion: speed = 15 rpm, machine load = 67%, temperature = 180 ° C). Of the flat strips thus extruded, the thermal stability after the Congo red process at 200 ° C and the Density determined according to ASTM D 792.

Tab. 2: Ergebnisse

Figure 00070001
Tab. 2: Results
Figure 00070001

Das mit dem erfindungsgemäßen Treibmittel und nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Extrudat zeichnet sich durch eine wesentlich geringere Dichte bei dennoch gleichbleibender Thermostabilität aus.The with the blowing agent according to the invention and according to the method of the invention produced extrudate is characterized by a much lower Density while still maintaining thermal stability.

Claims (10)

Verfahren zur Herstellung von geschäumten halogenhaltigen organischen Kunststoffen, bei dem man der Kunststoffhaltigen Vormischung vor der Extrusion ein Treibmittelgemisch, enthaltend chemische Treibmittel, Polyole und Salze der Perchlorsäure als physikalische Mischung zugibt und nach homogener Verteilung das Gemisch entsprechend weiterverarbeitet.Process for the preparation of foamed halogen-containing organic plastics, wherein the plastic-containing premix before the extrusion, a blowing agent mixture containing chemical blowing agents, Polyols and salts of perchloric acid as a physical mixture admits and after homogeneous distribution the Mixture further processed accordingly. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Kunststoffe ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Polymeren des Vinylchlorides, Vinylharze, enthaltend Vinylchlorideinheiten in deren Struktur, wie Copolymere des Vinylchlorids und Vinylester von aliphatischen Säuren, insbesondere Vinylacetat, Copolymere des Vinylchlorids mit Estern der Acryl- und Methycrylsäure und mit Acrylnitril, Copolymere des Vinylchlorids mit Dienverbindungen und ungesättigten Dicarbonsäuren oder deren Anhydride, wie Copolymere des Vinylchlorids mit Diethylmaleat, Diethylfumarat oder Maleinsäureanhydrid, nachchlorierte Polymere und Copolymere des Vinylchlorids, Copolymere des Vinylchlorids und Vinylidenchlorids mit ungesättigten Aldehyden, Ketonen und anderen, wie Acrolein, Crotonaldehyd, Vinylmethylketon, Vinylmethylether, Vinylisobutylether und ähnliche; Polymere des Vinylidenchlorids und Copolymere desselben mit Vinylchlorid und anderen polymerisierbaren Verbindungen; Polymere des Vinylchloracetates und Dichlordivinylethers; chlorierte Polymere des Vinylacetates, chlorierte polymerische Ester der Acrylsäure und der alpha-substituierten Acrylsäure; Polymere von chlorierten Styrolen, zum Beispiel Dichlorstyrol; chlorierte Polymere des Ethylens; Polymere und nachchlorierte Polymere von Chlorbutadiens und deren Copolymere mit Vinylchlorid; sowie Mischungen der genannten Polymere unter sich oder mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, eingesetzt werden.Method according to claim 1, characterized in that plastics are selected from the group formed by polymers of vinyl chloride, Vinyl resins containing vinyl chloride units in their structure, such as copolymers of vinyl chloride and vinyl esters of aliphatic acids, in particular vinyl acetate, copolymers of vinyl chloride with esters of acrylic and methacrylic acid and with acrylonitrile, copolymers of vinyl chloride with diene compounds and unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides, such as copolymers of vinyl chloride with diethyl maleate, Diethyl fumarate or maleic anhydride, post-chlorinated polymers and copolymers of vinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride with unsaturated Aldehydes, ketones and others such as acrolein, crotonaldehyde, vinyl methyl ketone, Vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether and the like; Polymers of vinylidene chloride and copolymers thereof with vinyl chloride and other polymerizable Links; Polymers of vinyl chloroacetate and dichlorodivinyl ether; chlorinated polymers of vinyl acetate, chlorinated polymeric esters the acrylic acid and the alpha-substituted acrylic acid; Polymers of chlorinated Styrenes, for example dichlorostyrene; chlorinated polymers of ethylene; Polymers and postchlorinated polymers of chlorobutadiene and their Copolymers with vinyl chloride; and mixtures of the polymers mentioned used with each other or with other polymerizable compounds become. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Polyvinylchlorid als Kunststoff eingesetzt wird.Process according to claims 1 and / or 2, characterized characterized in that polyvinyl chloride used as plastic becomes. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittelgemisch Lithium-, Kalium-, und/oder Natriumperchlorat enthält.Process according to claims 1 to 3, characterized that the blowing agent mixture lithium, potassium, and / or sodium perchlorate contains. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittelgemisch Polyole ausgewählt aus der Gruppe die gebildet wird von Trismethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit und Tris-(hydroxylethyl)isocyanurat enthält.Process according to claims 1 to 4, characterized that the blowing agent mixture polyols selected from the group formed is trismethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and tris (hydroxylethyl) isocyanurate contains. Treibmittelgemische, enthaltend chemische Treibmittel, 0,01 bis 35 Gew.% Polyole und 0,01 bis 35 Gew.% Salze der Perchlorsäure bezogen auf das Treibmittelgemisch.Propellant mixtures containing chemical blowing agents, 0.01 to 35% by weight of polyols and 0.01 to 35% by weight of salts of perchloric acid on the blowing agent mixture. Treibmittelgemische nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie chemische Treibmittel enthalten ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von organischen Azo- und Hydrazoverbindungen, Tetrazolen, Oxazinen, Sulfohydraziden, sowie Soda und Natriumhydrogencarbonat und Abmischungen aus diesen Verbindungen mit weiteren Zusätzen wie Harnstoff, Wachse oder Zinkoxid.Propellant mixtures according to Claim 6, characterized that they contain chemical blowing agents selected from the group that formed is made of organic azo and Hydrazo compounds, tetrazoles, oxazines, sulfohydrazides, and Soda and sodium bicarbonate and blends of these compounds with other additives such as urea, waxes or zinc oxide. Treibmittelgemische nach den Ansprüchen 6 und/oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie Polyole enthalten ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, Bistrimethylolpropan, Inosit, Polyvinylalkohol, Bistrimethylolethan, Trismethylolpropan (TMP), Sorbit, Maltit, Isomaltit, Lactit, Lycasin, Mannit, Inosit, Lactose, Leucrose, Tris-(hydroxylethyl)isocyanurat (THEIC), Palatinit, Tetramethylolcyclohexanol, Tetramethylolcyclopentanol, Tetramethylol-cyclopyranol, Glycerin, Diglycerin, Polyglycerin oder Thiodiglycerin sowie Umsetzungsprodukte dieser Polyole mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid.Propellant mixtures according to claims 6 and / or 7, characterized in that they contain polyols selected from the group formed by pentaerythritol, dipentaerythritol, Tripentaerythritol, bistrimethylolpropane, inositol, polyvinyl alcohol, Bistrimethylolethane, trismethylolpropane (TMP), sorbitol, maltitol, isomaltitol, Lactitol, lycasin, mannitol, inositol, lactose, leucrose, tris (hydroxylethyl) isocyanurate (THEIC), Palatinit, Tetramethylolcyclohexanol, Tetramethylolcyclopentanol, Tetramethylol-cyclopyranol, glycerol, diglycerol, polyglycerol or Thiodiglycerin and reaction products of these polyols with ethylene oxide and / or propylene oxide. Treibmittelgemische nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie Metallsalze und/oder Ammoniumsalze der Perchlorsäure enthalten.Propellant mixtures according to at least one of claims 6 to 8, characterized in that they are metal salts and / or ammonium salts of perchloric acid contain. Verwendung von Treibmittelgemischen nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 9 zur Herstellung geschäumter halogenhaltiger organischer Kunststoffe.Use of propellant mixtures after at least one of the claims 6 to 9 foamed for the production halogen-containing organic plastics.
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JPH07157587A (en) * 1993-10-13 1995-06-20 Sekisui Chem Co Ltd Vinyl chloride-based resin composition
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