DE102004007885A1 - Kosmetische und dermatologische Zubereitungen, enthaltend ein Gemisch aus einem UV-A-Filter, einem UV-B-Filter und einem Metalloxid - Google Patents

Kosmetische und dermatologische Zubereitungen, enthaltend ein Gemisch aus einem UV-A-Filter, einem UV-B-Filter und einem Metalloxid Download PDF

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Abstract

Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend DOLLAR A a) 0,1 bis 10 Gew.-% 2,4,6-Trianilino-p-(carbo-2'-ethyl-hexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin der Formel I DOLLAR F1 DOLLAR A b) 0,1 bis 10 Gew.-% N,N-Diethylamino-hydroxybenzoyl-n-hexylbenzoat der Formel II DOLLAR F2 und DOLLAR A c) 0,1 bis 15 Gew.-% Zinkoxid und/oder Titandioxid.

Description

  • Die Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend ein Gemisch aus einem UV-A-Filter, einem UV-B-Filter und einem Metalloxid.
  • Die in kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen eingesetzten Lichtschutzmittel haben die Aufgabe, schädigende Einflüsse des Sonnenlichts auf die menschliche Haut zu verhindern oder zumindest in ihren Auswirkungen zu reduzieren. Daneben dienen diese Lichtschutzmittel aber auch dem Schutz weiterer Inhaltsstoffe vor Zerstörung oder Abbau durch UV-Strahlung. In haarkosmetischen Formulierungen soll eine Schädigung der Keratinfaser durch UV-Strahlen vermindert werden.
  • Das an die Erdoberfläche gelangende Sonnenlicht hat einen Anteil an UV-B- (280 bis 320 nm) und an UV-A-Strahlung (> 320 nm), welche sich direkt an den Bereich des sichtbaren Lichtes anschließen. Der Einfluß auf die menschliche Haut macht sich besonders bei der UV-B-Strahlung durch Sonnenbrand bemerkbar. Dementsprechend bietet die Industrie eine größere Zahl von Substanzen an, welche die UV-B-Strahlung absorbieren und damit den Sonnenbrand verhindern.
  • Ein vorteilhafter UV-B-Filter ist 2,4,6-Trianilino-p-(carbo-2'-ethyl-hexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, der von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung Uvinul® T150 vermarktet wird.
  • Figure 00010001
  • Uvinul® T150 zeichnet sich durch gute UV-Absorptionseigenschaften mit einem außergewöhnlich hohen Extinktionskoeffizienten > 1500 bei 314 nm aus.
  • Ein Nachteil dieses UV-B-Filters ist jedoch die für viele kosmetische Anwendungen unzureichende Löslichkeit in kosmetischen Ölen.
  • Aufgrund der nur gering zu erzielenden Einsatzkonzentrationen an Uvinul® T150 ist die Verwendung dieses UV-B-Filters für die Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen mit hohen Sonnenschutzfaktoren (SPF > 15) häufig eingeschränkt.
  • Zahlreiche Patentanmeldungen bzw. Patentschriften, u.a. US 5,489,431 , DE-A-197 03 471, DE-A-196 32 913, DE-A-196 02 619, DE-A-196 35 057, DE-A-196 33 012, EP-A-0 685 223 beschreiben die Verwendung von Lösungsvermittlern, lipophilen Lösungsmitteln oder speziellen Kombinationen mit anderen UV-Absorbern zur Verbesserung der Löslichkeit von Uvinul® T150.
  • Es bestand nun die Aufgabe, kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen bereitzustellen, die bei nur geringen Konzentrationen an UV-Absorbern, möglichst hohe Lichtschutzfaktoren aufweisen.
  • Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend
    • a) 0,1 bis 10 Gew.-% 2,4,6-Trianilino-p-(carbo-2'-ethyl-hexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin der Formel I
      Figure 00020001
    • b) 0,1 bis 10 Gew.-% N,N-Diethylamino-hydroxybenzoyl-n-hexylbenzoat der Formel II
      Figure 00030001
      und
    • c) 0,1 bis 15 Gew.-% Zinkoxid und/oder Titandioxid.
  • N,N-Diethylamino-hydroxybenzoyl-n-hexylbenzoat der Formel II ist ein UV-A-Filter, der von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung Uvinul® A Plus vermarktet wird.
  • Die als Komponente c) verwendeten Metalloxide Zinkoxid und/oder Titandioxid werden bevorzugt als Mikropigmente mit einer Primärteilchengröße von 5 bis 200 nm, besonders bevorzugt 10 bis 60 nm eingesetzt. Außerdem kann es von Vorteil sein, wenn die Metalloxide in hydrophobierter Form vorliegen, d.h. daß sie oberflächlich wasserabweisend behandelt sind. Beispiele für oberflächenbehandelte Pigmente finden sich u.a. in DE-A-33 14 742, EP-A-0 518 772 sowie in EP-A-0 518 773.
  • Beispiele für kommerziell erhältliches Zinkoxid oder Titandioxid sind Uvinul® TiO2 und Z-Cote®, die beide von der BASF Aktiengesellschaft vermarktet werden.
  • Bevorzugt sind kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend
    • a) 1 bis 6 Gew.-% der Verbindung I,
    • b) 1 bis 6 Gew.-% der Verbindung II und
    • c) 1 bis 8 Gew.-% Zinkoxid und/oder Titandioxid.
  • Besonders bevorzugt sind kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend
    • a) 2 bis 6 Gew.-% der Verbindung I,
    • b) 1 bis 5 Gew.-% der Verbindung II und
    • c) 2 bis 6 Gew.-% Zinkoxid.
  • Die Lichtschutzmittel enthaltenden kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen sind in der Regel auf der Basis eines Trägers, der mindestens eine Ölphase enthält. Demgemäß kommen Öle, Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, Cremes und Pasten, Lippenschutzstiftmassen oder fettfreie Gele in Betracht.
  • Solche Sonnenschutzpräparate können demgemäß in flüssiger, pastöser oder fester Form vorliegen, beispielsweise als Wasser-in-Öl-Cremes, Öl-in-Wasser-Cremes und -Lotionen, Aerosol-Schaumcremes, Gele, Öle, Fettstifte, Puder, Sprays oder alkoholisch-wäßrige Lotionen.
  • Übliche Ölkomponenten in der Kosmetik sind beispielsweise Paraffinöl, Glycerylstearat, Isopropylmyristat, Diisopropyladipat, 2-Ethylhexansäurecetylstearylester, hydriertes Polyisobuten, Vaseline, Caprylsäure/Caprinsäure-Triglyceride, mikrokristallines Wachs, Lanolin und Stearinsäure sowie Siliconöle.
  • Geeignete Siliconöle sind z.B. lineare Polydimethylsiloxane, Poly(methylphenylsiloxane), cyclische Siloxane und Mischungen davon. Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Polydimethylsiloxane und Poly(methylphenylsiloxane) liegt vorzugsweise in einem Bereich von etwa 1000 bis 150000 g/mol. Bevorzugte cyclische Siloxane weisen 4- bis 8-gliedrige Ringe auf. Geeignete cyclische Siloxane sind z.B. unter der Bezeichnung Cyclomethicon kommerziell erhältlich.
  • Übliche kosmetische Hilfsstoffe, die als Zusätze in Betracht kommen können, sind z.B. Co-Emulgatoren, Fette und Wachse, Stabilisatoren, Verdickungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Duftstoffe, Farbstoffe, Perlglanzmittel, Konservierungsmittel, Pigmente, Elektrolyte (z.B. Magnesiumsulfat) und pH-Regulatoren. Als Co-Emulgatoren kommen vorzugsweise bekannte W/O- und daneben auch O/W-Emulgatoren wie etwa Polyglycerinester, Sorbitanester oder teilveresterte Glyceride in Betracht. Typische Beispiele für Fette sind Glyceride; als Wachse sind u.a. Bienenwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse gegebenenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen zu nennen. Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat eingesetzt werden. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenextrakte, Eiweißhydrolysate und Vitaminkomplexe zu verstehen. Gebräuchliche Film bildner sind beispielsweise Hydrocolloide wie Chitosan, mikrokristallines Chitosan oder quaterniertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindungen. Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Formaldehydlösung, Parabene wie Methylparaben, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, p-Hydroxybenzoat oder Sorbinsäure. Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearinsäureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäuren und Fettsäuremonoglycolester in Betracht. Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentration von 0,001 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
  • Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 80, vorzugsweise 6 bis 40 Gew.-% und der nicht wäßrige Anteil ("Aktivsubstanz") 20 bis 80, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-% – bezogen auf die Mittel – betragen. Die Herstellung der Mittel kann in an sich bekannter Weise, d.h. beispielsweise durch Heiß-, Kalt-, Heiß/Kalt- bzw. PIT-Emulgierung erfolgen. Hierbei handelt es sich um ein rein mechanisches Verfahren, eine chemische Reaktion findet nicht statt.
  • Schließlich können weitere an sich bekannte im UV-Bereich absorbierenden Substanzen mitverwendet werden, sofern sie im Gesamtsystem der erfindungsgemäß zu verwendenden Kombination aus UV-Filtern stabil sind.
  • Als UV-Filtersubstanzen, die mit der erfindungsgemäßen Kombination aus Uvinul T150, Uvinul A Plus zusammen mit Zinkoxid und/oder Titandioxid angewandt werden können, kommen beliebige UV-A- und UV-B-Filtersubstanzen in Betracht. Beispielsweise sind zu nennen:
  • Tabelle 1:
    Figure 00050001
  • Figure 00060001
  • Figure 00070001
  • Zum Schutz menschlicher Haare vor UV-Strahlen können die erfindungsgemäßen Lichtschutzzubereitungen als Shampoos, Lotionen, Gelen, Haarsprays, Aerosol-Schaumcremes oder Emulsionen u.a. zum Waschen, Färben sowie zum Frisieren der Haare verwendet werden verwendet werden.
  • Die UV-Filterwirkung der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann auch zur Stabilisierung von Wirk- und Hilfsstoffen in kosmetischen und dermatologischen Formulierungen ausgenutzt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Zubereitungen zeichnen sich durch ein besonders hohes Absorptionsvermögen im Bereich der UV-B-Strahlung mit scharfer Bandenstruktur und hohen Lichtschutzfaktoren aus.
  • Insbesondere der hohe Lichtschutzfaktor der Zubereitungen, der bereits bei niedrigen Konzentrationen an UV-absorbierenden Wirkstoffen gemessen wurde, war überraschend.
  • So liegt der Lichtschutzfaktor der kosmetischen oder dermatologischen Formulierungen im Bereich größer 14, bevorzugt im Bereich größer 25. Entsprechende Werte lassen sich beispielsweise mittels einer Lichtschutzemulsion mit einem Gehalt an Uvinul® T150 von 3 Gew.-%, Uvinul® A Plus von 2 Gew.-% und einer Konzentration an Zinkoxid und/oder Titandioxid von 4 Gew.-% erzielen. Es ist aber auch möglich, die oben genannten Lichtschutzwerte durch Variation der Einsatzmengen an Uvinul® T150 der Formel I (im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%), Uvinul® A Plus der Formel II (im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%) und Zinkoxid und/oder Titandioxid (im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-%) zu erzielen.
  • Wie aus Tabelle 2 zu sehen ist, zeigt die Kombination aus Uvinul® T150, Uvinul® A Plus und Zinkoxid (Emulsion A) bezüglich des Lichtschutzfaktors synergistische Effekte, die deutlich über die additiven Effekte der jeweiligen Einzelkomponenten hinausgehen.
  • Tabelle 2:
    Figure 00080001
  • Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zubereitungen liegt in der Tatsache, daß bereits mit sehr geringen Mengen an Uvinul® T150 (0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%), Uvinul® A Plus (0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 1 bis 3 Gew.-%) und Zinkoxid bzw. Titandioxid (0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%) schon zufriedenstellende Lichtschutzwerte erhalten werden können.
  • Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken.
  • Allgemeine Vorschrift zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen als Emulsionen
  • Die jeweiligen Phasen A und C wurden getrennt auf ca. 85°C erwärmt. Anschließend wurde Phase C und das Metalloxid unter Homogenisieren in Phase A eingerührt. Nach kurzem Nachhomogenisieren wurde die Emulsion unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt und abgefüllt. Alle Mengenangaben sind auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.
  • Beispiel 1 Emulsion A, enthaltend 3 Gew.-% Uvinul® T150, 2 Gew.-% Uvinul A Plus und 4 Gew.-% Zinkoxid (Lichtschutzfaktor 29)
    Figure 00090001
  • Vergleichsbeispiel 1 Emulsion B, enthaltend 3 Gew.-% Uvinul® T150 und 2 Gew.-% Uvinul® A Plus (Lichtschutzfaktor 17)
    Figure 00090002
  • Figure 00100001
  • Vergleichsbeispiel 2 Emulsion C, enthaltend 3 Gew.-% Uvinul® T150 und 4 Gew.-% Zinkoxid (Lichtschutzfaktor 23)
    Figure 00100002
  • Vergleichsbeispiel 3 Emulsion D, enthaltend 3 Gew.-% Uvinul® T150 und 4 Gew.-% Uvinul® TiO2 (Lichtschutzfaktor 23)
    Figure 00110001
  • Vergleichsbeispiel 4 Emulsion E, enthaltend 3 Gew.-% Uvinul® T150 (Lichtschutzfaktor 9)
    Figure 00110002
  • Figure 00120001
  • Vergleichsbeispiel 5 Emulsion F, enthaltend 4 Gew.-% Zink Oxid (Lichtschutzfaktor 4)
    Figure 00120002
  • Vergleichsbeispiel 6 Emulsion G, enthaltend 4 Gew.-% Uvinul® TiO2 (Lichtschutzfaktor 6)
    Figure 00120003
  • Figure 00130001

Claims (6)

  1. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend a) 0,1 bis 10 Gew.-% 2,4,6-Trianilino-p-(carbo-2'-ethyl-hexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin der Formel I
    Figure 00140001
    b) 0,1 bis 10 Gew.-% N,N-Diethylamino-hydroxybenzoyl-n-hexylbenzoat der Formel II
    Figure 00140002
    und c) 0,1 bis 15 Gew.-% Zinkoxid und/oder Titandioxid.
  2. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach Anspruch 1, enthaltend a) 1 bis 6 Gew.-% der Verbindung I, b) 1 bis 6 Gew.-% der Verbindung II und c) 1 bis 8 Gew.-% Zinkoxid und/oder Titandioxid.
  3. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, enthaltend a) 2 bis 6 Gew.-% der Verbindung I, b) 1 bis 5 Gew.-% der Verbindung II und c) 2 bis 6 Gew.-% Zinkoxid.
  4. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3 mit einem Lichtschutzfaktor > 14.
  5. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4 mit einem Lichtschutzfaktor > 25.
  6. Verwendung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, definiert gemäß Anspruch 1, zum Schutz der menschlichen Haut oder menschlichen Haare gegen Sonnenstrahlen, allein oder zusammen mit an sich für kosmetische und dermatologische Zubereitungen bekannten, im UV-Bereich absorbierenden Verbindungen.
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