DE1020021B

DE1020021B - Process for the production of alicyclic alcohols and ketones in addition to carboxylic acids

Info

Publication number: DE1020021B
Application number: DEB34471A
Authority: DE
Inventors: Dr Ermbrecht Rindtorff; Dr Wilhelm Ester; Dr August Sommer
Original assignee: Bergwerksgesellschaft Hibernia AG
Current assignee: Bergwerksgesellschaft Hibernia AG
Priority date: 1955-02-11
Filing date: 1955-02-11
Publication date: 1957-11-28

Description

DEUTSCHESGERMAN

Es ist bekannt, alicyclische Kohlenwasserstoffe mit Luft, Sauerstoff bzw. ozonhaltigem Sauerstoff in Druckgefäßen zu oxydieren, in denen die zu oxydierende Substanz im Gegenstrom mit Sauerstoff oder Luft im senkrecht gelagerten Rohr oder über Füllkörpern oder im Rührautoklav mit horizontaler Rührung oxydiert wird. Hierbei enthält das aus dem Reaktionsraum ausströmende Gas noch erhebliche Mengen Sauerstoff, die mit dem Abgas verlorengehen, es sei denn, daß das unverbrauchte Oxydationsgas im Kreislauf wieder in den Oxydationsprozeß zurückgeführt wird. Die Rückführung der unverbrauchten Oxydationsgase hat aber den Nachteil, daß hierbei meist ein erheblicher Druckabfall ausgeglichen werden muß. Außerdem ist die Mischung des Gases mit der Flüssigkeit und damit der Reaktionsverlauf nicht befriedigend.It is known to use alicyclic hydrocarbons with air, oxygen or ozone-containing oxygen in pressure vessels to oxidize, in which the substance to be oxidized in countercurrent with oxygen or air in the oxidized vertically stored pipe or via packing or in a stirred autoclave with horizontal stirring will. In this case, the gas flowing out of the reaction chamber still contains considerable amounts of oxygen, which are lost with the exhaust gas, unless the unused oxidizing gas in the circuit back into the Oxidation process is returned. The recirculation of the unused oxidation gases has the disadvantage that in most cases a considerable pressure drop has to be compensated for. Plus, the mix of the Gas with the liquid and thus the course of the reaction is not satisfactory.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren, bei dem diese Nachteile nicht in Erscheinung treten und das darin besteht, daß man die Reaktion mittels Hubrührung durchführt. Dadurch werden eine wesentlich bessere Durchmischung der Reaktionskomponenten und damit eine kürzere Reaktionsdauer und bessere Ausbeuten erreicht als bei horizontaler Rührung. Außerdem kann man ohne Verwendung eines Umlaufgebläses die Menge des Abgases und damit die Verluste an zu oxydierender Substanz, die je nach der Gasmenge entsprechend dem Partialdruck aus dem Autoklav fortgetragen wird, gering halten. Es kann hierbei ein bestimmter Gehalt an CO₂, das sich als Nebenprodukt bildet, im Abgas eingestellt werden, und es brauchen kein Stickstoff oder andere Inertgase als Zusatzmittel zwecks Herabsetzung des Explosionsbereiches zugesetzt zu werden.The subject of the invention is a process in which these disadvantages do not appear and which consists in carrying out the reaction by means of reciprocating stirring. This results in a significantly better mixing of the reaction components and thus a shorter reaction time and better yields than with horizontal stirring. In addition, without using a circulating fan, the amount of exhaust gas and thus the loss of substance to be oxidized, which is carried away from the autoclave depending on the amount of gas according to the partial pressure, can be kept low. A certain content of CO ₂ , which is formed as a by-product, can be set in the exhaust gas, and no nitrogen or other inert gases need to be added as additives for the purpose of reducing the explosion range.

Man arbeitet in einem üblichen magnetisch betriebenen Hubrührautoklav. Ein Weicheisenkern, der sich in einer Hülse bewegt, die mit Stahl umkleidet ist, wird durch einen Magneten angezogen und fällt nach Ausschaltung des Magneten in seine Ruhelage zurück. Mit diesem Kern sind durch ein Gestänge die Rührblätter verbunden. Sie führen durch Ein- und Ausschalten des Magneten eine Aufundabbewegung durch, so daß das aus der Flüssigkeit austretende Gas erneut intensiv in den Kohlenwasserstoff zurückgeschlagen wird. Die Anzahl der Hübe je Minute und damit die Rührintensität kann eingestellt und den Oxydationsbedingungen der alicyclischen Kohlenwasserstoffe angepaßt werden. Um ein Aufsteigen der Dämpfe in den Kolben zu verhindern, kann man das Gestänge des Rührers mit einem Kühler umgeben. Durch verschiedene Bohrungen im Deckel des Autoklavs werden Sauerstoff oder Luft, Kohlenwasserstoff und Katalysator eingebracht.You work in a conventional, magnetically operated, reciprocating stirrer autoclave. A soft iron core that is in Moved a sleeve that is covered with steel, is attracted by a magnet and falls after switching off of the magnet back to its rest position. The stirring blades are connected to this core by a rod. By switching the magnet on and off, you perform an up and down movement, so that the gas emerging from the liquid is again intensively beaten back into the hydrocarbon. the The number of strokes per minute and thus the stirring intensity can be set and the oxidation conditions alicyclic hydrocarbons are adapted. To prevent the vapors from rising into the flask, you can surround the linkage of the stirrer with a cooler. Through various holes in the cover Oxygen or air, hydrocarbon and catalyst are introduced into the autoclave.

Examples

1. Die Oxydation wird ohne Hubrührung in einem elektrisch erhitzten Rohr, Durchmesser zu Höhe = 1:50, Verfahren zur Herstellung1. The oxidation is carried out without lifting agitation in an electrically heated tube, diameter to height = 1:50, Method of manufacture

von alicyclischen Alkoholen und Ketonenof alicyclic alcohols and ketones

neben Carbonsäurenbesides carboxylic acids

Anmelder:Applicant:

Bergwerksgesellschaft Hibernia
Aktiengesellschaft, HerneMining Company Hibernia
Aktiengesellschaft, Herne

Dr. Ermbrecht Rindtorff, Recklinghausen,Dr. Ermbrecht Rindtorff, Recklinghausen,

Dr. Wilhelm Ester und Dr. August Sommer, Herne,Dr. Wilhelm Ester and Dr. August summer, Herne,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

ausgeführt. Die Apparatur hat einen Kühler, in dem Cyclohexan und Wasser, die mit dem Sauerstoff aufsteigen, kondensiert werden. Wasser wird in dem Wasserabscheider abgetrennt. Das Cyclohexan fließt in das Rohr zurück. Ein kräftiger Sauerstoffstrom von 1200 l/Stunde wird durch eine Fritte durch das Cyclohexan geblasen. Die Reaktionstemperatur beträgt 14O⁰C. Der Druck wird bei 7 atü gehalten. 28 kg Cyclohexan, dem 0,05 kg Kobaltnaphthenat zugesetzt sind, werden in sieben Chargen oxydiert. Die Reaktion springt erst nach etwa 10 Minuten an. Für eine Charge wird eine Oxydationszeit von 1 Stunde 17 Minuten benötigt, um zu einem Umsatz von 15% Cyclohexan zu gelangen. An Oxydationsprodukt werden nach dem Abtrennen des überschüssigen Cyclohexane 4,233 kg erhalten. Aus einem nachgeschalteten Aktivkohlefilter werden 12°/₀ des eingesetzten Cyclohexans zurückgewonnen. Das Endgas enthält große Mengen an Sauerstoff.executed. The apparatus has a cooler in which cyclohexane and water, which rise with the oxygen, are condensed. Water is separated in the water separator. The cyclohexane flows back into the pipe. A vigorous flow of oxygen of 1200 l / hour is blown through the cyclohexane through a frit. The reaction temperature is 14O ⁰ C. The pressure is maintained at atm. 7 28 kg of cyclohexane, to which 0.05 kg of cobalt naphthenate have been added, are oxidized in seven batches. The reaction only starts after about 10 minutes. An oxidation time of 1 hour 17 minutes is required for a batch in order to achieve a conversion of 15% cyclohexane. After separating off the excess cyclohexane, 4.233 kg of oxidation product are obtained. From a downstream activated carbon filters are 12 ° / ₀ recovering the cyclohexane used. The tail gas contains large amounts of oxygen.

2. Die Oxydation wird ohne Hubrührung in einem 2-1-Autoklav, der mit einer Propellerrührung ausgerüstet ist, durchgeführt. Der Sauerstoffeintritt liegt unter dem Propeller. Der Rührer macht 500 Umdrehungen je Minute.2. The oxidation is carried out without lifting agitation in a 2-1 autoclave equipped with a propeller agitator is carried out. The oxygen inlet is under the propeller. The stirrer makes 500 revolutions each Minute.

7 kg Cyclohexan, dem 0,013 kg Kobaltnaphthenat zugesetzt waren, werden in neun Chargen bei 14O⁰C und 7 atü oxydiert. Ein Sauerstoffstrom von 5001 je Stunde wird durch das Cyclohexan geblasen. Die Reaktion springt nach 5 bis 10 Minuten an. Pro Charge wird etwa eine Oxydationszeit von 60 Minuten benötigt, um zu einem Umsatz von 15% zu gelangen. In dem nachgeschalteten Aktivkohlefilter werden 5% des eingesetzten Cyclohexans festgehalten. Das Endgas enthält große Mengen an Sauerstoff. 1,1 kg Oxydationsöl werden erhalten.7 kg of cyclohexane, the 0.013 kg of cobalt naphthenate were added to be in nine batches at 14O ⁰ C and oxidized atm. 7 An oxygen flow of 500 liters per hour is blown through the cyclohexane. The reaction starts after 5 to 10 minutes. An oxidation time of around 60 minutes is required per batch in order to achieve a conversion of 15%. 5% of the cyclohexane used is retained in the downstream activated carbon filter. The tail gas contains large amounts of oxygen. 1.1 kg of oxidizing oil are obtained.

709^; 807/2Ϊ9709 ^; 807 / 2Ϊ9

3 43 4

3. Die Oxydation wird in einem 2-1-Hubrührautoklav unmittelbar verwertbare Substanzen, das entspricht durchgeführt. Die Rührfrequenz betrug 130 Doppelhübe einer Ausbeute von 88,7 °/₀, bezogen auf die eingesetzte je Minute, die Temperatur 140⁰C. Mit einer stündlichen Cyclohexanmenge. In einem nachschaltbaren Aktiv-Menge von 8 1 Sauerstoff werden in neun Chargen 7 kg kohlefilter finden sich keine wägbaren Mengen Cyclo-Cyclohexan und 0,013 kg Cobaltnaphthenat oxydiert. 5 hexan.3. The oxidation is carried out in a 2-1 stroke agitator autoclave which can be used immediately. The stirring frequency was 130 double rubs in a yield of 88.7 ° / _0, based on the amount per minute, the temperature of 140 ⁰ C. With an hourly Cyclohexanmenge. In a downstream active amount of 8 liters of oxygen, 7 kg of carbon filters in nine batches do not contain any weighable amounts of cyclo-cyclohexane and 0.013 kg of cobalt naphthenate. 5 hexane.

Um zu einem Umsatz von 15°/₀ zu gelangen, benötigt Der Autoklav wird so gesteuert, daß AbgasmengenIn order to achieve a conversion of 15 ° / ₀ , the autoclave is controlled so that exhaust gas quantities

man 25 bis 30 Minuten. Es werden 1,230 kg Oxydations- praktisch nicht auftreten.one 25 to 30 minutes. 1.230 kg of oxidation will practically not occur.

produkt erhalten. Dieses besteht hauptsächlich aus 2. Die Oxydation wird in einem 2-1-Hubrührautoklav,product received. This mainly consists of 2. The oxidation is carried out in a 2-1 reciprocating stirrer autoclave,

Cyclohexanol (28%), Cyclohexanon (32,2 %), Adipin- der mit etwa 1 kg Cyclohexan gefüllt ist, durchgeführt, säure (32,5%). Die Gesamtausbeute an diesen Produkten io Die Rührfrequenz beträgt 130 Doppelhübe je Minute, beträgt 83,2°/₀. In einem nachgeschalteten Aktivkohle- die Temperatur 130° C und der Druck 10 atü. Stündlich filter fanden sich keine wägbaren Mengen an Cyclohexan. werden 172 1 Luft oder 36 1 reiner Sauerstoff eingeleitet. • 4. Unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 3 Es werden kontinuierlich über einen Zeitraum von wird Methylcyclohexan in etwa 25 Minuten bis zu einem 12 Stunden 47 Minuten insgesamt 7 kg Cyclohexan, das Umsatz von 15 °/₀ oxydiert. Man leitet 8 1 Sauerstoff je 15 mit 0,06 % Kobaltnaphthenat versetzt ist, dem Autoklav Stunde unter einem Druck von 7 atü in das Reaktionsgefäß zugeführt. Der Umsatz wird bei etwa 15°/₀ gehalten, ein. Es werden 1,14 kg Oxydationsprodukt erhalten. Dieses das nicht umgesetzte Cyclohexan kontinuierlich über besteht hauptsächlich aus Methylcyclohexan öl (23%), eine Kolonne abdestilliert und dem Hubrührautoklav 2-Heptanon (33%) und Capronsäure (29%). wieder zugeführt. In dem genannten Zeitraum wird dieCyclohexanol (28%), cyclohexanone (32.2%), adipin- which is filled with about 1 kg of cyclohexane, carried out, acid (32.5%). The total yield of these products is 10. The stirring frequency is 130 double strokes per minute, is 83.2 ° / ₀ . In a downstream activated carbon, the temperature is 130 ° C and the pressure is 10 atm. No weighable amounts of cyclohexane were found per hour filter. 172 liters of air or 36 liters of pure oxygen are introduced. 4. Under the same conditions as in Example 3, a total of 7 kg of cyclohexane, the conversion of 15 ° / ₀ , is continuously oxidized over a period of from methylcyclohexane in about 25 minutes to 12 hours 47 minutes. 8 liters of oxygen are passed in every 15 with 0.06% cobalt naphthenate added to the autoclave under a pressure of 7 atmospheres in the reaction vessel. The conversion is maintained at about 15 ° / ₀ a. 1.14 kg of oxidation product are obtained. This continuously over the unconverted cyclohexane consists mainly of methylcyclohexane oil (23%), a column distilled off and the stirred autoclave 2-heptanone (33%) and caproic acid (29%). fed back. During the period mentioned, the

5. Wie im Beispiel 3 wird Tetrahydronaphthalin oxy- 20 gesamte Cyclohexanmenge verbraucht und im Sumpf der diert. Nach einer Oxydationszeit von 20 Minuten Kolonne 8,59 kg 100%iges Oxydationsöl, das also frei können 1,220 kg Oxydationsprodukt isoliert werden. von Cyclohexan ist, abgezogen. Das Oxydationsprodukt Dieses entspricht einem Umsatz von etwa 15%. Das besteht hauptsächlich aus Cyclohexanol (15,5%), Cyclo-Oxydationsprodukt besteht hauptsächlich aus α-Tetra- hexanon (45,8%) und Adipinsäure (35,5%). Im Oxyhydronaphthalinketon (47,2%), a-Tetrahydronaphthol 25 dationsprodukt sind also 96,8% unmittelbar verwertbare (29,9%), /S-o-Carboxyphenylpropionsäure (4,2%) und Substanzen, das entspricht einer Ausbeute von 89,0%, y-o-Phenyloxybuttersäure (3,3%). bezogen auf das eingesetzte Cyclohexan. In einem nach-5. As in Example 3, tetrahydronaphthalene oxy- 20 total amount of cyclohexane is consumed and the sump dated. After an oxidation time of 20 minutes, the column 8.59 kg of 100% oxidation oil, which is free 1.220 kg of oxidation product can be isolated. is subtracted from cyclohexane. The product of oxidation This corresponds to a conversion of about 15%. This consists mainly of cyclohexanol (15.5%), a cyclo-oxidation product consists mainly of α-tetrahexanone (45.8%) and adipic acid (35.5%). In oxyhydronaphthalene ketone (47.2%), a-tetrahydronaphthol 25 dation product are therefore 96.8% directly usable (29.9%), / S-o-carboxyphenylpropionic acid (4.2%) and substances, this corresponds to a yield of 89.0%, y-o-phenyloxybutyric acid (3.3%). based on the cyclohexane used. In a subsequent

6. Man oxydiert 7 kg Dekahydronaphthalin unter den schaltbaren Aktivkohlefilter finden sich keine wägbaren im Beispiel 3 angegebenen Bedingungen. Nach einer Mengen von Cyclohexan.6. 7 kg of decahydronaphthalene are oxidized under the switchable activated carbon filter there are no weighable filters in Example 3 specified conditions. After a lot of cyclohexane.

Oxydationszeit von 20 Minuten lassen sich 1,800 kg 3° Der Autoklav wird so gesteuert, daß Abgasmengen Oxydationsprodukt isolieren; darunter sind 76,3% praktisch nicht auftreten.Oxidation time of 20 minutes can be 1.800 kg 3 ° The autoclave is controlled so that amounts of exhaust gas Isolate oxidation product; 76.3% of these are practically non-existent.

a-Oxydekahydronaphthalin undl9,8%a-Ketodekahydro- 3. Die Oxydation wird in einem 2-1-Hubrührautoklav,α-Oxydekahydronaphthalin and l9.8% α-Ketodekahydro- 3. The oxidation is carried out in a 2-1 stroke agitator autoclave,

naphthalin. Die Gesamtausbeute beträgt 71,5%. der mit etwa 1 kg Cyclohexan gefüllt ist, durchgeführt.naphthalene. The overall yield is 71.5%. which is filled with about 1 kg of cyclohexane, carried out.

- Aus den Beispielen ist ersichtlich, daß bei Verwendung Die Rührfrequenz beträgt 130 Doppelhübe je Minute, eines Vertikalrührers (Beispiele 3, 4, 5 und 6) in wesent- 35 die Temperatur 120° C und der Druck 10 atü. Stündlich lieh kürzerer Zeit das zur Anwendung kommende werden 172 1 Luft oder 36 1 reiner Sauerstoff eingeleitet. Ausgangsprodukt ohne Verluste oxydiert wird, da die Es werden kontinuierlich über einen Zeitraum von Reaktion sehr schnell einsetzt und das Endgas praktisch 13 Stunden 40 Minuten insgesamt 7 kg Cyclohexan, das sauerstofffrei ist. mit 0,06 % Kobaltnaphthenat versetzt ist, dem Autoklav- From the examples it can be seen that when using the stirring frequency is 130 double strokes per minute, a vertical stirrer (Examples 3, 4, 5 and 6) in essential 35 the temperature 120 ° C and the pressure 10 atm. Hourly For a shorter period of time, 172 liters of air or 36 liters of pure oxygen are introduced. Starting product is oxidized without losses, since the There are continuously over a period of Reaction begins very quickly and the end gas practically 13 hours 40 minutes a total of 7 kg of cyclohexane, the is oxygen-free. is mixed with 0.06% cobalt naphthenate, the autoclave

Auch bei kontinuierlicher Arbeitsweise, z. B. nach 4° zugeführt. Der Umsatz wird bei etwa 15 % gehalten, dem Verfahren der deutschen Patentschrift 859 465, das nicht umgesetzte Cyclohexan kontinuierlich über eine bietet das erfindungsgemäße Verfahren die vorstehend Kolonne abdestilliert und dem Hubrührautoklav wieder geschilderten Vorteile, vor allem auch eine vollständige zugeführt. In dem genannten Zeitraum wird die gesamte Ausnutzung des Sauerstoffs, selbst wenn er in wesentlich Cyclohexanmenge verbraucht und im Sumpf der Kolonne höheren Konzentrationen als bei jenem bekannten Ver- 45 8,6 kg 100%iges Oxydationsöl, das also frei von Cyclofahren angewandt wird. Das geht aus den nachstehenden hexan ist, abgezogen. Das Oxydationsprodukt besteht Vergleichsversuchen hervor, bei denen als Vergleichs- hauptsächlich aus Cyclohexanol (12,3%), Cyclohexanon grundlage das Beispiel 2 der deutschen Patentschrift (46,5%) und Adipinsäure (38,8%). Im Oxydations-859 465 diente. produkt sind also 97,6 % unmittelbar verwertbare Sub-Even when working continuously, e.g. B. supplied after 4 °. The conversion is kept at around 15%, the process of German patent specification 859 465, the unreacted cyclohexane continuously over a the process according to the invention offers the above column distilled off and the reciprocating stirrer autoclave again advantages outlined, especially a complete supplied. During the period mentioned, the entire Utilization of the oxygen, even if it consumes a substantial amount of cyclohexane and in the bottom of the column higher concentrations than that of the well-known 45 8.6 kg of 100% oxidizing oil, which means that it is free from cycling is applied. That goes from the hexane below, subtracted. The oxidation product exists Comparative tests emerged in which as a comparison mainly from cyclohexanol (12.3%), cyclohexanone based on example 2 of the German patent specification (46.5%) and adipic acid (38.8%). Im Oxidation 859 465 served. product are therefore 97.6% immediately usable sub-

- 5° stanzen, das entspricht einer Ausbeute von 87,2%,- 5 ° punching, this corresponds to a yield of 87.2%,

Vergleicnsversuche bezogen auf das eingesetzte Cyclohexan. In einem nach-Comparative tests based on the cyclohexane used. In a subsequent

1. Kontinuierliche Oxydation in einem 2-1-Hubrühr- schaltbaren Aktivkohlefilter finden sich keine wägbaren autoklav. Die Oxydation wird in einem 2-1-Hubrührauto- Mengen von Cyclohexan.1. Continuous oxidation in a 2-1 stroke agitator switchable activated charcoal filter is not found to be weighable autoclave. The oxidation is carried out in a 2-1 reciprocating mixer with amounts of cyclohexane.

klav, der mit etwa 1 kg Cyclohexan gefüllt ist, durch- Der Autoklav wird so gesteuert, daß Abgasmengenklav, which is filled with about 1 kg of cyclohexane, through- The autoclave is controlled so that amounts of exhaust gas

geführt. Die Rührfrequenz beträgt 130 Doppelhübe je 55 praktisch nicht auftreten.guided. The stirring frequency is 130 double strokes per 55 practically nonexistent.

Minute, die Temperatur 140° C und der Druck 10 atü. 4. Oxydation von Tetrahydronaphthalin. Die Oxy-Minute, the temperature 140 ° C and the pressure 10 atm. 4. Oxidation of tetrahydronaphthalene. The oxy

Stündlich werden 172 1 Luft oder 36 1 reiner Sauerstoff dation wird wie bei der Cyclohexanoxydation in einem eingeleitet. Es werden kontinuierlich über einen Zeit- 2-1-Hubrührautoklav bei 90° C durchgeführt. Dem raum von 12 Stunden 30 Minuten insgesamt 7 kg Cyclo- Produkt werden 0,0015 kg Kobaltnaphthenat zugesetzt, hexan, das mit 0,06% Kobaltnaphthenat versetzt ist, ^6o Dieser Katalysator bewirkt, daß das zwischenzeitlich dem Autoklav zugeführt. Der Umsatz wird bei etwa gebildete Peroxyd sehr schnell zerfällt, so daß eine be-15% gehalten, das nicht umgesetzte Cyclohexan konti- sondere Nachbehandlung nicht erforderlich ist. Nach nuierlich über eine Kolonne abdestilliert und dem Hub- einer Oxydationszeit von I¹Z₂ Stunden können etwa rührautoklav wieder zugeführt.- In dem genannten 52% des eingesetzten Tetrahydronaphthalins umgesetzt Zeitraum wird die gesamte Cyclohexanmenge verbraucht ⁵5 werden. Das Oxydationsprodukt besteht hauptsächlich und im Sumpf der Kolonne 8,48 kg 100%iges Oxydations- aus a-Ketotetrahydronaphthalin (47,8%), et-Tetrahydroöl, das also frei von Cyclohexan ist, abgezogen. Das naphthol(30,l%),/9-o-Carboxyphenylpropionsäure(4,l%) Oxydationsprodukt besteht hauptsächlich aus Cyclo- und y-o-Oxyphenylbuttersäure (3,4%). hexanol (28,3%), Cyclohexanon (35,7%) und Adipin- Das Oxydationsöl oder Oxydationsprodukt, das in den172 liters of air or 36 liters of pure oxygen are introduced every hour, as in the case of cyclohexane oxidation. It is carried out continuously at 90.degree. C. over a time 2-1 reciprocating stirrer autoclave. The space of 12 hours 30 minutes total 7 kg cyclo- product to be 0.0015 kg cobalt naphthenate added hexane, the% 0.06 cobalt naphthenate is added, ^6o This catalyst causes that the meanwhile fed to the autoclave. The conversion breaks down very quickly if any peroxide is formed, so that it is kept at a level of 15%, and the unconverted cyclohexane does not require continuous after-treatment. After nuierlich distilled off via a column and the stroke- an oxidation time of I ¹ Z ₂ hours can about stirrer autoclave again supplied.- In the mentioned 52% of the tetrahydronaphthalene converted period, the entire amount of cyclohexane will be consumed ⁵ 5. The oxidation product consists mainly and in the bottom of the column 8.48 kg of 100% oxidation from α-ketotetrahydronaphthalene (47.8%), et-tetrahydro oil, which is therefore free of cyclohexane, withdrawn. The naphthol (30.1%), / 9-o-carboxyphenylpropionic acid (4.1%) oxidation product consists mainly of cyclo- and yo-oxyphenylbutyric acid (3.4%). hexanol (28.3%), cyclohexanone (35.7%) and adipine- The oxidation oil or oxidation product that is found in the

säure (32,5%). Im Oxydationsprodukt sind also 96,5% 7° Beispielen erhalten wird, besteht im wesentlichen ausacid (32.5%). In the oxidation product, 96.5% 7 ° examples are obtained, consists essentially of

cyclischen Alkoholen und Ketonen neben Carbonsäuren. Die Hubrührung oder vertikale Rührung kann mechanisch, elektrisch oder magnetisch betrieben werden.cyclic alcohols and ketones in addition to carboxylic acids. The lifting agitation or vertical agitation can be mechanical, be operated electrically or magnetically.

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of alicyclic alcohols and ketones in addition to carboxylic acids by Oxidation of alicyclic hydrocarbons with air, oxygen or oxygen containing ozone

Pressure in the presence of catalysts, characterized in that the oxidation is carried out by means of lifting agitation is carried out.

2. The method according to claim 1, characterized in that the amount of exhaust gas is regulated by setting a certain CO ₂ concentration.

Documents considered: German Patent No. 859465; U.S. Patent Nos. 2057281, 2454804.