DE1018076B - Water-soluble, magnesium-containing complete fertilizers - Google Patents

Water-soluble, magnesium-containing complete fertilizers

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DE1018076B
DE1018076B DEW17081A DEW0017081A DE1018076B DE 1018076 B DE1018076 B DE 1018076B DE W17081 A DEW17081 A DE W17081A DE W0017081 A DEW0017081 A DE W0017081A DE 1018076 B DE1018076 B DE 1018076B
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Dr Hellmuth Keitel
Dipl-Chem Dr Wilhelm Jahn-Held
Dipl-Chem Dr Otto Braun
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Wintershall AG
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Wintershall AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05DINORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D5/00Fertilisers containing magnesium

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

Wasserlösliche magnesiumhaltige Volldüngemittel Es sind bereits Volldüngemittel, welche Magnesium in einem optimalen Verhältnis und in definierter Zu.-sammensetzung enthalten, bekannt. In diesen ist jedoch Magnesium als praktisch wasserunlösliche Komponente, z. B. in der Verbindung N H4 Mg P 04 - H2 O, enthalten.Water-soluble, magnesium-containing complete fertilizers There are already complete fertilizers which magnesium in an optimal ratio and in a defined composition included, known. In these, however, magnesium is practically insoluble in water Component, e.g. B. in the compound N H4 Mg P 04 - H2 O included.

Für manche Verwendungszwecke kommt es jedoch darauf an, vollständig wasserlösliche Volldüngemittel zu verwenden. Dies ist z. B. notwendig, wenn Obstkulturen mit der sogenannten Düngelanze mit Volldüngemitteln versorgt werden sollen. In jüngerer Zeit hat sich aber auch die sogenannte Blattdüngung eingeführt, welche ebenfalls vollständig wasserlösliche Nährstoffe voraussetzt.For some uses, however, it comes down to it being complete to use water-soluble complete fertilizers. This is e.g. B. necessary when fruit crops should be supplied with complete fertilizers with the so-called fertilizer lance. In younger Time has also introduced the so-called leaf fertilization, which also requires completely water-soluble nutrients.

Die bisher verwendeten wasserlöslichen Volldüngemittel enthalten im allgemeinen nur die Kernnährstoffe N, P, K, aber nicht den 5. Kernnährstoff Magnesia. Es ist bisher auch keine Möglichkeit gefunden worden, die Kernnährstoffe l' und Mg in gelöster Form nebeneinander zu erhalten, ohne daß die gelösten Ionen sich gegenseitig zu unlöslichen Verbindungen umsetzen. So treten Verbindungen mit P04- und Mg-Ionen stets in eine unlösliche Form, z B. in die Verbindungen Mg H P 04 oder Mg. (P 04) und deren Hydrate, zusammen. In \? H4 haltiger Lösung entsteht das Tri: oder Hexahydrat von N Ha Mg P 04. Es kann alsoi bisher z. B. nicht die lösliche Verbindung N H4 H2 P 04 neben Mg-Salzen, wie z. B. Mg S 04, in Lösung gehalten werden.The previously used water-soluble fertilizers contain im generally only the core nutrients N, P, K, but not the 5th core nutrient magnesia. So far no way has been found either, the core nutrients l 'and Get Mg in dissolved form side by side, without the dissolved ions moving mutually convert to insoluble bonds. How to connect to P04- and Mg ions always in an insoluble form, e.g. in the compounds Mg H P 04 or Mg. (P 04) and their hydrates, together. In \? A solution containing H4 creates the tri: or hexahydrate of N Ha Mg P 04. B. not the soluble Compound N H4 H2 P 04 in addition to Mg salts, such as. B. Mg S 04, are kept in solution.

Es wurde auch ein Misdhdüngemittel aus Ammonschönit, Ammonsulfat und Superphosphat vorgeschlagen. Superphosphat enthält zwar wasserlösliches P., O,, welches sich aber beim Lösen mit dem Mg S 04Gehalt des Ammonschönits zu unlöslichem MB-Phosphat umsetzt; außerdem enthält Superphosphat zu etwa 50119 praktisch unlöslichen Gips. Eine solche Mischung ergibt kein. wasserlöslich bleibendes Mg- und P-:haltiges Düngemittel.It was also used as a fertilizer made from ammonite, ammonium sulphate and Suggested superphosphate. Although superphosphate contains water-soluble P., O ,, which, however, when dissolved with the Mg S 04 content of the ammonite, becomes insoluble MB phosphate converts; in addition, about 50119 superphosphate is practically insoluble Plaster. Such a mixture does not result in any. Water-soluble Mg- and P-: containing Fertilizer.

Ein anderes Mg- und P-haltiges Volldüngemittel schlägt die Komponenten (N H4) 2 H P 04 und (N H4) 21 Mg (S 04) 2 vor, die sich beim Lösen ebenfalls umsetzen und deshalb in Lösung nicht nebeneinander beständig sind.Another complete fertilizer containing Mg and P suggests the components (N H4) 2 HP 04 and (N H4) 21 Mg (S 04) 2, which also react when dissolved and are therefore not stable next to each other in solution.

Es wurde nun erstmalig die Aufgabe gelöst, solche w,asserlösili.dh bleibenden Volldüngemittel, welche die Kern,ni#hrstoffe N, P, K, Mg in einem harmonischen Verhältnis enthalten, zu schaffen. Darin liegt für die landwirtschaftliche und gärtnerische Praxis ein erheblcher technischer und wirtschaftlicher Fortschritt, denn es können mit diesen neuen Volldüngemitteln, die Mg- und P 04 Ionen in Lösung nebeneinander enthalten, die obengenannten Aufgaben gelöst werden. Gegenstand der Erfindung sind wasserlösliche magnesiumhaltige Volldüngemittel, welche wasserlöslich bleibendes P20, in Form von Ammonium phosphat mit weniger als 1,4111o1 NH4, insbesondere mit 1 bis 1,17 Mol NHd, neben wasserlöslich bleibenden Magnesiumkomponenten in Form von wasserfreiem oder hydratisiertem Mg S 04 enthalten und deren pH-Wert unterhalb 4,7, insbesondere bei 3.8 bis 4,0 liegt. Es bleibt dabei auch eine hohe Nährstoffsumme von über 45 % erhalten, die in jüngerer Zeit mit Mg-haltigen Volldüngemitteln in einem harmonischen Nährstoffverhältnis N:P20,:K20:Mg0 erzielt wurde.The task has now been solved for the first time, such w, aterlösili.dh permanent complete fertilizer, which contains the core, nutrients N, P, K, Mg in a harmonious Contain relationship to create. Therein lies for the agricultural and horticultural Practice a considerable technical and economic advance because it can with these new complete fertilizers, the Mg and P 04 ions in solution next to each other included, the above tasks are solved. The subject of the invention are water-soluble, magnesium-containing complete fertilizers which remain water-soluble P20, in the form of ammonium phosphate with less than 1.4111o1 NH4, especially with 1 to 1.17 mol NHd, in addition to magnesium components that remain water-soluble in the form of anhydrous or hydrated Mg S 04 and their pH below 4.7, in particular 3.8 to 4.0. There is also a high amount of nutrients received by over 45% who have recently been using complete Mg-containing fertilizers in a harmonious nutrient ratio N: P20,: K20: Mg0 was achieved.

Solche neuen gemäß der Erfindung sind z. B. folgende: 1. KN 03 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 Teile 1T H4 N 03 . . ....................... 8 N H,lH2P 04. ..................... 23 Mg S 014 - H2 O . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27,5 Dieses Volldüngemittel enthält nur wasserlösliche Komponenten und lösliches Ammoniumphosphat, neben langsam löslichem Magnes.iumsalz und ist frei von chloridischen Verbindungen. Das beispielsweise Volldüngemittel besitzt das harmonische Näh rstoffverhältnis N : P2 O; : K2 O : Mg O wie 1:1:2:0,6 und bei 99 Gewichtsteilen die hohe Nährstoffsumme von 53,61/o-, wobei 1 Gewichtsteil für wasserlösliche Mikronährstoffe zur Verfügung steht. Diese können beispielsweise als Sulfate oder Phosphate vorliegen. 2. K N 03 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61,5 Teile N H4 N 03 ... ..................... 7 (N H4) 1,ä7 Hi.e3 P 04 . . . . . . . . . . . . . . . . 24,6 Mg S 04 . 7 H2 O . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36,7 " Dieses Volldüngemittel gemäß der Erfindung enthält ebenfalls nur wasserlösliche Komponenten und ein auf einen bestimmten Wert eingestelltes Ammon.iumphosphat neben leicht löslichem Magnesiumsalz und ist ebenfalls chloridfrei. Das beispielsweise Volldüngemittel besitzt das gleiche Nä'hrstoffverhältnis, wie unter 1 genannt, und weist auf 99 Gewichtsteile gerechnet eine Nähr stoffsumme von 48,71/o auf.Such new according to the invention are e.g. B. the following: 1. KN 03. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 parts 1T H4 N 03. . ....................... 8 NH, lH2P 04. ..................... 23 Mg S 014 - H2 O. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27.5 This complete fertilizer contains only water-soluble components and soluble ammonium phosphate, in addition to slowly soluble magnesium salt and is free of chloride compounds. The complete fertilizer, for example, has the harmonious nutrient ratio N: P2 O; : K2 O: Mg O like 1: 1: 2: 0.6 and at 99 parts by weight the high nutrient sum of 53.61 / o-, whereby 1 part by weight is available for water-soluble micronutrients. These can be present as sulfates or phosphates, for example. 2. KN 03. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61.5 parts N H4 N 03 ... ..................... 7 (N H4) 1, ä7 Hi.e3 P 04. . . . . . . . . . . . . . . . 24.6 Mg S 04. 7 H2 O. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36.7 " This complete fertilizer according to the invention also contains only water-soluble components and an ammonium phosphate adjusted to a certain value in addition to easily soluble magnesium salt and is also chloride-free. The complete fertilizer, for example, has the same nutrient ratio as mentioned under 1 and has a nutrient sum of 48.71 / o calculated over 99 parts by weight.

Eine besonders vorteilhafte Düngemittelmischung gemäß der Erfindung ist folgende: 3. K N 03 ................... . . . . ...... 60 Teile NH4N03 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 " N H4 H2 P 04 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 " Mg S 04 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 Dieses Volldüngemittel gemäß der Erfindung enthält bei einem harmonischen N ährstoffverhältnis, wie unter 1 genannt, auf 99 Gewichtsteile eine Nährstoffsumme von 55,1 0/0. Durch Verwendung der Komponente (N H4)1.1; * H1.83 P 04 wird die Nährstoffsumme von 56,8 % erreicht. Dieses Volldüngemittel, 3, besitzt beiim Lösen durch einfaches Rühren, z. B. von 1 kg in 5 1 Wasser, eine positive Wärmetönung, d. h., die Temperatur des Lösewassers steigt noch etwas an, wodurch das Lösen besonders rasch vor sich geht.A particularly advantageous fertilizer mixture according to the invention is as follows: 3. KN 03 .................... . . . ...... 60 parts NH4N03 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8th " N H4 H2 P 04. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 " Mg S 04. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 This complete fertilizer according to the invention contains a nutrient sum of 55.1 0/0 per 99 parts by weight with a harmonious nutrient ratio, as mentioned under 1. By using the component (N H4) 1.1; * H1.83 P 04 the nutrient sum of 56.8% is achieved. This complete fertilizer, 3, has when dissolved by simple stirring, e.g. B. from 1 kg in 5 l of water, a positive warming, that is, the temperature of the dissolving water rises a little, whereby the dissolving goes on particularly quickly.

Die Tatsache, daß dieses neue Volldüngemittel wasserlösliches Magnesium neben solcher Phosphorsäure enthält, findet ihre Begründung darin, daß dieser erstmalig einen genau eingestellten p11 -Wert, insbesondere von 3,8 bis 4,0 aufweist, der dem pH-We:rt des Superphosphates entspricht. Ein solcher Vorschlag zur Erhaltung der Löslichkeit von Mg-und P 04 Ionen nebeneinander ist erstmalig zur Schaffung des neuen Mg-h,altigen Volldüngemittels gemacht worden, obwohl dieser p11-Wert als solcher in Düngemitteln bekannt ist. Dieser ist aber noch niemals als Voraussetzung zur Schaffung des neuen Volldüngemittels erkannt worden; vielmehr hielten die Fachleute, das neue Volldüngemittel bisher nicht für möglich.The fact that this new complete fertilizer is water-soluble magnesium in addition to such phosphoric acid, finds its justification in the fact that this is the first time has a precisely set p11 value, in particular from 3.8 to 4.0, which corresponds to the pH value of the superphosphate. Such a suggestion for conservation the solubility of Mg and P 04 ions side by side is creating for the first time of the new Mg-h, old complete fertilizer, although this p11 value as such is known in fertilizers. But this is never a prerequisite recognized for the creation of the new complete fertilizer; rather, the experts the new complete fertilizer has not yet been considered possible.

Die Erkenntnis und Auswertung der pH-M'ert-Verschiebung ist maßgebend für den Übergang vom wasserlöslichen in den wasserunlöslichen Zustand, wenn in solchen Düngemitteln Mg- und P-Verbindungen nebeneinander anwesend sind. Die Verbindung (N H4)1,4 H1,6 P 04 wurde als »obere Grenzverbindung« für die Verhinderung der Fällung von unlöslichem N H4 M9P 04 - 6 H2 O gefunden. Sobald der pH-Wert kleiner als 4,7 ist, bleiben die neuen Volldüngemittel gemäß der Erfindung wasserlöslich.The knowledge and evaluation of the pH-M'ert shift is decisive for the transition from the water-soluble to the water-insoluble state, if in such Fertilizers Mg and P compounds are present next to each other. The connection (N H4) 1.4 H1.6 P 04 was used as the "upper limit compound" for preventing precipitation of insoluble N H4 M9P 04-6 H2 O found. As soon as the pH value is less than 4.7 is, the new complete fertilizers remain water-soluble according to the invention.

Die neuen Volldüngemittel enthalten bewährte Düngerkomponenten. Sie sind lagerbeständig und können nach bekannten Verfahren erzeugt, gemischt oder- granuliert werden.The new complete fertilizers contain proven fertilizer components. she are shelf-stable and can be produced, mixed or- be granulated.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE 1. Wasserlösliche magnesiumhaltige Volldüngemittel mit bekannten wasserlöslichen Düngekomponenten, wie N H4 N 03, K N 03, N H4 H P 04 und löslichen Magnesiumverbindungen, dadwrch gekennzeichnet, daß diese wasserlöslich bleibendes P.,0.5 in Form von Ammoniumphosphat mit weniger als 1,4 Mol NH4, insbesondere mit 1 bis 1,17 Mol NH4, mit der oberen Begrenzung (N H4)1"1 H,,0 P O4, insbesondere der Zusammensetzung N H4 H2 P 04 oder (N H4)1.17 H1,83 P 041 nehen wasserlöslich bleibenden Magnesiumkomponenten in Form von wasserfreiem oder hydratisiertem 1@1gS 04 enthalten, und deren pA Wert unterhalb 4.7, insbesondere bei 3.8 bis 4,0 liegt. PATENT CLAIMS 1. Water-soluble, magnesium-containing complete fertilizers with known water-soluble fertilizer components, such as N H4 N 03, KN 03, N H4 HP 04 and soluble magnesium compounds, characterized in that these water-soluble P., 0.5 in the form of ammonium phosphate with less than 1.4 mol NH4, in particular with 1 to 1.17 mol of NH4, with the upper limit (N H4) 1 "1 H ,, 0 P O4, in particular the composition N H4 H2 P 04 or (N H4) 1.17 H1.83 P 041 Magnesium components which remain water-soluble in the form of anhydrous or hydrated 1 @ 1gS 04, and whose pA value is below 4.7, in particular 3.8 to 4.0. 2. Wasserlösliche magnesiumhaltige Volldüngemittel nadh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese 8 Teile N H4 N 03, 60 Teile K N 03, 23 Teile N H4 H2 P 04 und 24 Teile Mg S 04 enthalten. 2. Water-soluble, magnesium-containing complete fertilizers nadh claim 1, characterized in that that these 8 parts N H4 N 03, 60 parts K N 03, 23 parts N H4 H2 P 04 and 24 parts Mg S 04 included. 3. Wasserlösliche magnesi.um'haltige Volldüngemittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß diese wasserlösliche Mikronä'1rstoffe, insbesondere in Form von Sulfaten und Phosphaten. enthalten. 3. Water-soluble magnesi.um'haltige complete fertilizers according to claim 1 and 2, characterized in that these water-soluble micronutrients, in particular in the form of sulfates and phosphates. contain. 4. Wasserlösliche magnesiumhaltige Volldüngemittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß diese granuliert sind. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 928 171, 619 397, 508 102, 506 968, 11547; französische Patentschriften Nr. 1035 114,742 634.4. Water-soluble magnesium-containing complete fertilizer according to claim 1 to 3, characterized in that they are granulated. Considered publications: German Patent Nos. 928 171, 619 397, 508 102, 506 968, 11 547; French patent specification No. 1035 114,742 634.
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