DE1015640B

DE1015640B - Insecticides

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Publication number: DE1015640B
Application number: DER17531A
Authority: DE
Original assignee: Rhein Chemie A G
Current assignee: Rhein Chemie A G
Priority date: 1954-10-18
Filing date: 1955-10-04
Publication date: 1957-09-12
Also published as: BE541980A; NL201257A; FR1132177A

Description

Dia Erfindung bezieht sich auf Insekten-Vertilgungsmittel, die aus einem aktiven Stoff und einem Hilfsstoff bestehen zur Erhöhung der Wirkung der aktiven Substanz, unter gleichzeitiger Aufhebung der unerwünschten Eigenschaften dieses Stoffes, z. B. dessen 'Giftigkeit,The invention relates to insecticides consisting of an active ingredient and an adjuvant exist to increase the effect of the active substance, while canceling the undesirable Properties of this substance, e.g. B. its' toxicity,

' Die Verwendung von Insekten-Vertilgungsmitteln 'auf der Basis von Derivaten chlorierter Kohlenwasserstoffe sowie organischer Phosphorverbindungen ist bekannt. Zu nennen sind vor allem Dichlordiphenyltrichloräthän - und Gamma-Hexachlorcyclohexan sowie O,0~Diäthyl-0-p-nitropheny-ithiophosphat.'The use of insecticides 'is based on derivatives of chlorinated hydrocarbons and organic phosphorus compounds known. Above all, dichlorodiphenyltrichloroethane and gamma-hexachlorocyclohexane should be mentioned O, 0 ~ diethyl 0-p-nitropheny-ithiophosphate.

Ein Vergleich der chlorierten und der" phosphoorihaltigen Insekten-Verfilgungsmittel hat bei den Biologen, Agronomen und Entomologen zu der Auflassung geführt, daß'die chlorierten Insekten-Vertilgttngsmittel die folgenden gefährlichen Nachteile ■aufweisen: ■"-.."■--.':■.-.-A comparison of the chlorinated and the "phosphoorihaltigen" Insect repellants have become popular with biologists, agronomists and entomologists that'die'die chlorinated insecticides have the following dangerous ■ disadvantages: ■ "- .." ■ -. ': ■.-.-

1. Sie haben einen vernichtenden Einfluß" auf das biologische Gleichgewicht dm -Erdboden, der eine Senkung des Hektar-Ertrages "und entsprechende wirtschaftliche¹ Schäden ztii Folge hat.1. They have a destructive influence "on the biological balance of the soil, which results in a reduction in the yield per hectare" and corresponding economic ¹ damage.

2. Die 'zunehmende' Widerstandsfähigkeit der Insekten und die daraus 'folgende Notwendigkeit zur Anwendung zunehmender Mengen des Bekämpfungsmittels haben eine fortschreitende Verteuerung der 'Bekämpfungskosten zur Folge.2. The 'increasing' resistance of insects and the consequent need for the use of increasing amounts of the control agent have a progressive increase in the cost of the '' Result in control costs.

-3. Eine unbegrenzte"-Anwendung des Mittels führt zur Vergiftung des behandelten Erdbodens.-3. Unlimited use of the agent will poison the treated soil.

4. Die toxischen Wirkungen der chlorierten Kohlenwasserstoffe stellen, wie'man heute weiß, eine große Gefahr für den Menschen dar, da sie in vielen Fällen zu stärker Allergie führen. Dabei bilden sich leicht in den Bindegeweben, wie" auch in den Drüsen der inneren und äußeren Sekretion hautkrebsartige Schäden aus.4. The toxic effects of chlorinated hydrocarbons represent, as we now know, a great danger to humans, since in many cases they lead to stronger allergy. Skin cancerous damage is easily formed in the connective tissue, as well as in the glands of the internal and external secretion the end.

Im Vergleich zu diesen Nachteilen der chlorierten Insekten-Vertilgungsmittel haben die phosphorhalti-■gen Erzeugnisse folgende Eigenschaften:
" 1. Sie stören das biologische Gleichgewicht in dem behandelten Erdboden 'nicht.Compared to these disadvantages of chlorinated insecticides, products containing phosphorus ■ have the following properties:
"1. They do not disturb the biological equilibrium in the treated soil.

2. Im Organismus der Insekten entwickelt sich ■keine Widerstandsfähigkeit gegen dieses Mittel.2. The insect organism does not develop ■ any resistance to this agent.

3. Die Erde wird nicht vergiftet.3. The earth is not poisoned.

4. Die Vertilgungswirkung gegenüber Insekten ist viel größer als bei deß^lpiierten.Verbindungen.4. The extermination effect on insects is much greater than with deß ^ lpiierten.Verbindungen.

Aus dem vorstehenden Vergleich geht zweifelsfrei hervor, daß die Anwendung der phosphorhaltigen "Insekten-Vertilgungsmittel vorteilhaft ist. Jedoch können diese Vorteile' wegen der hohen Giftigkeit dieser Verbindungen nicht ausgenutzt werden. In vielen Ländern ist die-Verwendung phosphorlialtiger Insekten-Vertilgungsmittel verboten. In denjenigen Ländern, in welchen die Verwendung phosphorhalti-Insekten -VertilgungsmittelFrom the above comparison it can be seen beyond doubt that the use of the phosphorus-containing “Insecticide is beneficial. However, these benefits may be 'because of high toxicity these connections are not exploited. In many countries the use of phosphorus tiger is Insecticides prohibited. In those countries in which the use of phosphorus-containing insects - eradicants

. . Anmelder:. . Applicant:

Rhein-Chemie A. G._f Kaiseraugst (Schweiz)Rhein-Chemie AG _f Kaiseraugst (Switzerland)

Vertreter: Dr.-Ing. E. Hoffmann, Patentanwalt,
München 22, Widenmayerstr. 34Representative: Dr.-Ing. E. Hoffmann, patent attorney,
Munich 22, Widenmayerstr. 34

Beanspruchte Priorität:
Brasilien vom 18. Oktober 1954Claimed priority:
Brazil October 18, 1954

ger Erzeugnisse gestattet ist, haben sich trotz genauer - Gebrauchsanweisung und trotz sehr geringer Konzentration der aktiven Verbindungen in dem angewendeten Mittel viele Todesfälle ergeben.ger products are permitted to have themselves in spite of being more precise - Instructions for use and despite very low concentration of active compounds in the applied Means resulted in many deaths.

Ein weiterer Nachteil organischer phosphorhaltiger Verbindungen ist die gering bleibende Wirksamkeit im Vergleich mit derjenigen von chlorierten Kohlen-Wasserstoffen. Unter bleibender Wirksamkeit versteht man: die Zeitspanne, während welcher das Mittel nach seiner Anwendung noch wirksam bleibt. Die geringere Wirksamkeitsdauer zwingt zur häufigeren Anwendung des Mittels in kurzen Zeitabständen, was eine größere Menge des· Mittels und entsprechend höhere Betriebskosten erfordert.Another disadvantage of organic phosphorus-containing compounds is that they remain poorly effective compared with that of chlorinated hydrocarbons. Understood by lasting effectiveness man: the length of time during which the remedy remains effective after its application. The shorter duration of effectiveness forces them to be more frequent Application of the agent in short time intervals, which means a larger amount of the agent and accordingly requires higher operating costs.

. Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß es einen Stoff gibt, dessen Anwesenheit die Giftigkeit der. organischen Phosphorverbindungen aufhebt, ohne jedoch deren insektentötende Wirkungen irgendwie zu beeinträchtigen. Dieser Stoff ist Diphenylglyoxal, ■welches erfindungsgemäß in inniger Mischung dem Insekten-Vertilgungsmittel beigegeben. wird, welches. The invention is based on the knowledge that there is a substance whose presence is toxic the. organic phosphorus compounds without but somehow impair their insecticidal effects. This substance is diphenylglyoxal, ■ which according to the invention is added to the insecticide in an intimate mixture. will which

-■ · aus einem inerten Stoff .und - einer geringen Menge eines aktiven Mittels zusammengesetzt ist, vorzugsweise einer organischen Phosphorverbindung. " Das nach der Erfindung ausgebildete Mittel hat folgende •Eigenschaften :-- ■ · made of an inert substance. And - a small amount an active agent, preferably an organic phosphorus compound. " That Means designed according to the invention has the following • Properties: -

~ -" 1. Die Giftigkeit der phosphorhaltigen Verbindung~ - "1. The toxicity of the phosphorus-containing compound

ist für Warmblüter (Menschen, Haustiere und andere Tiere) praktisch aufgehoben.is practically saved for warm-blooded animals (humans, pets and other animals).

' 2. Daraus folgt die Möglichkeit der: Anwendung 'von phosphorhaltigen" Mitteln hoher" -Konzentration, also die Anwendung eines kräftig wirkenden Insekten-2. From this follows the possibility of: Application 'of "high" concentration agents containing phosphorus, i.e. the use of a powerful insect

709 696ß20709 696ß20

Vertilgungsmittels mit hoher Wirksamkeit gegenüber allen Insekten.Highly effective fertilizer against all insects.

3. Die bleibende Wirksamkeit der phosphorhaltigen Mittel wird mindestens verdreifacht.3. The lasting effectiveness of the phosphorus-containing agents is at least tripled.

Der wesentliche Vorteil der- Erfindung besteht darin, daß nunmehr organische Phosphorverbindungen, welche von den Entomologen und Agronomen wegen ihrer hohen Wirksamkeit geschätzt und verlangt werden, ohne jede Gefahr für Mensch und Tier angewendet werden können.The main advantage of the invention is that now organic phosphorus compounds, which is valued and required by entomologists and agronomists because of its high effectiveness can be used without any danger to humans or animals.

Außerdem gestatten die geringeren Kosten der phosphorhaltigen Mittel gegenüber den chlorierten sowie die Verlängerung der Nachwirkungszeit, daß man zu ausgezeichneten Ergebnissen gelangt, obwohlAlso, allow the lower cost of the phosphorus-containing agents over the chlorinated ones as well the lengthening of the after-effect period so that excellent results can be achieved, although

tiere. Auch zeigten, sich keinerlei schädliche Auswirkungen in dem biologischen Gleichgewicht der behandelten Äcker.animals. Also showed no harmful effects in the biological balance of the treated fields.

Example V

900 g einer Mischung, die aus gleichen. Teilen Octamethylpyrophosphorsäuretetramid und Diphenylglyoxal bestand, wurden der für die Behandlung einer Fläche von 1 ha üblichen Menge von Düngemitteln xo beigemischt. Nach der Düngung wurde der Erdboden mit Baumwolle angesät. Die Entwicklung der Baumwollpflanzen verlief völlig normal. Der Ernteertrag pro Hektar stieg um 40% infolge der natürlichen Verteidigungseigenschaften der Pflanzen gegen In-900 g of a mixture made up of the same. Parts of octamethylpyrophosphoric acid tetramide and diphenylglyoxal, the usual amount of fertilizers for treating an area of 1 ha xo mixed in. After fertilization, the soil was sown with cotton. The development of the cotton plants went completely normal. The crop yield per hectare increased by 40% due to the natural Defense properties of plants against

die Kosten, nur etwa ein Viertel derjenigen betragen, 15 sekten. Die Pflanzen wurden von diesen zwar angewelche bei der Insektenbekämpfung durch chlorierte griffen, aber nicht geschädigt.
Mittel aufzuwenden sind. r · · VTthe cost is only about a quarter of that of 15 sects. The plants were attacked by chlorinated ones during the insect control, but not damaged.
Funds are to be expended. r · · VT

Das nach der Erfindung zusammengesetzte Mittel Beispiel VlThe composition according to the invention Example VI

wirkt über die Saftbahnen der Pflanzen. Die Säfte, 5 g Octamethylpyrophosphorsäuretetramid und 5 gworks through the sap pathways of the plants. The juices, 5 g octamethylpyrophosphoric acid tetramide and 5 g

welche die Pflanzen aus einem mit dem Mittel und 20 Diphenylglyoxal wurden in 50 1 Wasser aufgelöst, gegebenenfalls mit einem Düngemittel "behandelten Mit dieser Flüssigkeit wurden Baumwollsamen in der Erdboden ziehen, haben eine tödliche Wirkung auf Weise behandelt, daß der Samen 2 Stunden lang in alle an den Pflanzen saugenden oder nagenden In- die Flüssigkeit gelegt wurde. Der so behandelte sekten. Samen überdauerte die Zeit seiner Lagerung, ohnewhich the plants from one with the agent and 20 diphenylglyoxal were dissolved in 50 l of water, where appropriate with a fertilizer "treated with this liquid were cottonseed in the Soil pulling has a lethal effect in ways that the seed is treated in for 2 hours all sucking or gnawing on the plants was placed in the liquid. So treated sects. Seed survived the period of its storage without

Durch die folgenden Ausführungsbeispiele wird die 25 irgendwelchen Schaden durch den Angriff von Insek-Erfindung näher gekennzeichnet. ten aufzuweisen.By the following embodiments, the 25 will be harmed by the attack of insect invention marked in more detail. to have.

Die Keimung dieses Samens verlief völlig normal, Beispiel I ^so daß keinerlei Anzeichen von PflanzenvergiftungThe germination of this seed was completely normal, Example I ^so that there were no signs of plant poisoning

festzustellen waren.were to be determined.

Man stellt eine Mischung aus 1 Teil Diäthylnitro- 30 Vergleichsversuche, bei denen, der Baumwollsämen phenylthiophosphat, 1 Teil Diphenylglyoxal und in entsprechender Weise mit einem Bad behandelt 998 Teilen, eines pulverförmigen Füllstoffes her. wurde, welches nur die phosphorhaltige Verbindung Dieses Mittel ergab hervorragende Wirkungen, bei der enthielt, ergab Vergiftungserscheinungen des Samens, Insektenbekämpfung durch Zerstäubung in Pflanzun- durch welche das Keimen in hohem Maße beeinträchgen. Das Mittel ist für Warmblüter ungiftig, hat je- 35 tigt wurde.A mixture of 1 part diethylnitro- 30 comparative tests, in which the cottonseed is made phenylthiophosphate, 1 part diphenylglyoxal and treated in a corresponding manner with a bath 998 parts, of a powdery filler. which was only the phosphorus compound This remedy had excellent effects, in which it contained, showed signs of poisoning of the semen, Control of insects by spraying in plants, which greatly impair germination. The remedy is non-toxic for warm-blooded animals, it has been used.

doch gegenüber Insekten eine hohe Giftigkeit, die im Laufe der Zeit nur eine geringfügige Abnahme zeigt.but it is highly toxic to insects and shows only a slight decrease over time.

Example II Example VII

Es wurde eine Mischung hergestellt, die aus 1 Teil Diäthylnitrophenylthiophosphat, 2 Teilen des Gamttiaisomeren von Hexachlorcyclohexan, 1 Teil Diphenylglyoxal und 996 Teilen eines Füllstoffes besteht Diese Mischung wurde auf einer angesäten Fläche zerstäubt. Es konnte starke Wirksamkeit gegenüber Insekten festgestellt werden, ohne daß sich eine Gift-A mixture was prepared consisting of 1 part of diethyl nitrophenyl thiophosphate and 2 parts of the total isomer of hexachlorocyclohexane, 1 part of diphenylglyoxal and 996 parts of a filler This mixture was atomized on a sown area. It could have strong efficacy as opposed to it Insects can be detected without a poisonous

Die gleiche Mischung wie im Beispiel I wird in der
Weise hergestellt, daß die im gleichen Verhältnis angewendete Füllmasse von einem in. Wasser löslichen
"Stoff gebildet wird, 1 kg der Mischung wurde in
1001 Wasser gelöst und hiermit Pflanzungen, be- 45 wirkung gegenüber Warmblütern durch Anwesenheit spritzt. Das Ergebnis bezüglich der Insektenvernich- der Giftstoffe ergab. Andererseits konnte eine Vertung war ausgezeichnet. Auch in diesem Fall konnte minderung der Giftwirkung gegenüber den InsektenThe same mixture as in Example I is used in the
Manufactured in a way that the filling compound used in the same ratio of a soluble in. Water
"Substance is formed, 1 kg of the mixture was in
1001 water dissolved and with this sprayed plantings, effect on warm-blooded animals through presence. The result with regard to the insecticides was the poisonous substance. On the other hand, a Vertung was excellent. In this case, too, could reduce the poisonous effect against the insects

nicht festgestellt werden.cannot be determined.

Die vorstehenden Beispiele gestatten den sicheren Schluß, daß das Diphenylglyoxal bei der Insektenvertilgung durch organische Phosphorverbindungen oder bzw. und chlorierte organische Verbindungen einen wirksamen Zusatz darstellt, insbesondere durch seine die Giftigkeit für Warmblüter in starkem MaßeThe above examples allow the safe conclusion that diphenylglyoxal is used in insect extermination by organic phosphorus compounds or or and chlorinated organic compounds is an effective additive, especially due to its high toxicity to warm-blooded animals

dung als Bad für Tiere sehr wirksam zur Vernichtung 55 neutralisierende Wirkung und durch die Verlängeder Zecke. rung der Nachwirkungszeit, ohne daß dabei die Wirk-dung as a bath for animals very effective in destroying 55 neutralizing effect and by lengthening it Tick. the after-effect time without affecting the

Die Zecken wurden vollständig vernichtet, ohne daß samkeit gegenüber den Insekten vermindert wird.The ticks were completely destroyed without reducing their susceptibility to the insects.

Die in den Beispielen angegebenen Mischungsverhältnisse können innerhalb vernünftiger Grenzen im Rahmen der Erfindung variiert werden.The mixing ratios given in the examples can be used within reasonable limits Within the scope of the invention can be varied.

das Fehlen der Giftigkeit der Lösung gegenüber Warmblütern, festgestellt werden.the lack of toxicity of the solution to warm-blooded animals.

Bei spiel IIIExample III

Die nach Beispiel II hergestellte Lösung zeigte sich beim Bespritzen von Vieh sowie auch in der Anwen-The solution prepared according to Example II was shown when spraying cattle as well as in the application

man irgendwelche Schädigungen Tiere feststellen konnte.any damage to animals could be detected.

, der behandeltenwho treated

Example IV

Eine Mischung aus 10 Teilen des Gammaisomeren von Hexachlorcyclohexan, 10 Teilen Diphenylglyoxal und 980 Teilen eines Füllpulvers ergab eine hervorragende Wirkung bei der Zerstäubung in einer von Insekten befallenen Pflanzung. Im Gegensatz zu der bekannten Anwendung der chlorierten Verbindung ohne Zusatz von Diphenylglyoxal erwies sich das Gemisch als völlig harmlos für Menschen und Haus-A mixture of 10 parts of the gamma isomer of hexachlorocyclohexane, 10 parts of diphenylglyoxal and 980 parts of a filling powder gave an excellent atomization effect in one of Insect infested plantation. In contrast to the known application of the chlorinated compound Without the addition of diphenylglyoxal, the mixture proved to be completely harmless for people and household

Claims

PaTENTANSPRÜCH:PATENT CLAIM:

Insecticides based on chlorinated hydrocarbons, such as dichlorodiphenyltrichloroethane, y-hexachlorocyclohexane, and / or organic phosphorus compounds, characterized in that they contain an addition of diphenylglyoxal contain.