DE10142632A1 - Photovoltaic cell, used for producing electrical energy from sunlight, comprises a photovoltaically active p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound or mixed oxide - Google Patents

Photovoltaic cell, used for producing electrical energy from sunlight, comprises a photovoltaically active p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound or mixed oxide

Info

Publication number
DE10142632A1
DE10142632A1 DE2001142632 DE10142632A DE10142632A1 DE 10142632 A1 DE10142632 A1 DE 10142632A1 DE 2001142632 DE2001142632 DE 2001142632 DE 10142632 A DE10142632 A DE 10142632A DE 10142632 A1 DE10142632 A1 DE 10142632A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
semiconductor material
photovoltaic cell
cell according
photovoltaically active
semiconductor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2001142632
Other languages
German (de)
Inventor
Hans-Josef Sterzel
Klaus Kuehling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2001142632 priority Critical patent/DE10142632A1/en
Priority to JP2002240191A priority patent/JP2003179243A/en
Priority to US10/227,793 priority patent/US7026543B2/en
Priority to EP02019071A priority patent/EP1291927A3/en
Priority to RU2002123315/28A priority patent/RU2002123315A/en
Publication of DE10142632A1 publication Critical patent/DE10142632A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/0248Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies
    • H01L31/0256Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies characterised by the material
    • H01L31/0264Inorganic materials
    • H01L31/032Inorganic materials including, apart from doping materials or other impurities, only compounds not provided for in groups H01L31/0272 - H01L31/0312

Abstract

A photovoltaic cell comprises a photovoltaically active p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound (I) or a mixed oxide (II). A photovoltaic cell comprises a photovoltaically active p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound of formula (I) or a mixed oxide of formula (II): MexSAySBz (I) Me = Al, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu or Ag; SA, SB = different groups of the periodic table; and x, y, z = 0.01-1. ((CaOu.(SrO)v.(BaO)w.(1/2Bi2O3)x)f.(2n+a/2).((k)MenOn/2.(2-k).Men+aOn+ a/2) (II) Me = Fe, Cu, V, Mn, Sn, Ti, Mo, W; n = 1-6; a = 1 or 2; f = 0.2-5; k = 0.01-2; and u+v+w+x = 1. Independent claims are also included for: (1) a process for the production of semiconductor materials; (2) a process for the combinatory production and testing of the semiconductor materials; (3) an array of semiconductor materials; and (4) a process for the production of photovoltaic cells.

Description

Die Erfindung betrifft photovoltaisch aktive Materialien und diese enthaltende Photovoltaik-Zellen. The invention relates to photovoltaically active materials and containing them Photovoltaic cells.

Photovoltaik-Zellen werden seit längerer Zeit zur Gewinnung von elektrischer Energie aus Sonnenlicht eingesetzt. Dabei werden bislang insbesondere kristalline Silizium-Solarzellen eingesetzt, deren Wirkungsgrad in den letzten 15 Jahren um über 50% gesteigert werden konnte. Die bislang verfügbaren Solarzellen weisen jedoch immer noch ein verbesserungswürdiges Eigenschaftsspektrum auf. Photovoltaic cells have long been used to generate electrical energy Sunlight used. So far, crystalline silicon solar cells have been used in particular used, whose efficiency has increased by over 50% in the last 15 years could. However, the solar cells available so far still show property spectrum in need of improvement.

Die zur Zeit besten kommerziell erhältlichen Photovoltaik-Zellen weisen Wirkungsgrade von nur 17-18% auf. Rein theoretisch sind bei siliciumbasierten Zellen Wirkungsgrade bis 33% erzielbar. Eine Beschreibung des gegenwärtigen Standes bei der Entwicklung von Solarzellen findet sich in M. A. Green et al., Solar Energy Materials & Solar Cells 65 (2001), Seiten 9-16 und M. A. Green, Materials Science and Engineering B74 (2000), Seiten 118-124. The best commercially available photovoltaic cells currently have efficiencies from only 17-18%. Efficiency levels are purely theoretical for silicon-based cells up to 33% achievable. A description of the current state of development of Solar cells can be found in M.A. Green et al., Solar Energy Materials & Solar Cells 65 (2001), pages 9-16 and M. A. Green, Materials Science and Engineering B74 (2000), Pages 118-124.

Der maximale Wirkungsgrad bei der Umwandlung von Sonnenlicht in elektrische Energie beträgt aus thermodynamischen Gründen etwa 93%. Eine Reihe von Mechanismen sorgt dafür, dass durch Photonen getrennte Elektronen-Loch-Paare wieder rekombinieren, wodurch der Wirkungsgrad stark erniedrigt wird. The maximum efficiency in converting sunlight into electrical energy is about 93% for thermodynamic reasons. A number of mechanisms ensure for electron-hole pairs separated by photons to recombine, which greatly lowers the efficiency.

Die Elektronen, die durch die eingestrahlten Photonen aus dem Valenzband des Halbleiters in das Leitungsband angehoben werden, weisen zunächst noch die zusätzliche Energie auf, die der Energie des Photons abzüglich der Bandlücke entspricht. Der Energieüberschuss geht vornehmlich strahlungslos durch Stöße mit Gitterschwingungen verloren, wobei sich das Material erwärmt. Schließlich rekombinieren die Ladungsträger in statistischer Weise unter weiterem Wirkungsgradverlust. Unter Berücksichtigung sämtlicher Verlustmechanismen lassen sich mit Silicium als photovoltaisches Material maximale Wirkungsgrade von etwa 33% erzielen. The electrons emitted by the irradiated photons from the valence band of the semiconductor are lifted into the conduction band, initially still have the additional energy, which corresponds to the energy of the photon minus the band gap. The energy surplus is mainly lost without radiation due to collisions with lattice vibrations, whereby the material warms up. Finally, the charge carriers recombine in a statistical manner with further loss of efficiency. Taking all of them into account Loss mechanisms can be maximized with silicon as a photovoltaic material Achieve efficiencies of around 33%.

Eine wesentliche Aufgabe in der Materialforschung besteht gegenwärtig darin, photovoltaisch aktive Materialien aufzufinden, die diese Verlustmechanismen in weit geringerem Maße aufweisen. An essential task in materials research at the moment is To find photovoltaically active materials that have these loss mechanisms in far to a lesser extent.

Lösungswege hierfür sind Materialien mit einer Vielzahl von Unterbändern in der Valenzbandstruktur, die durch Photonen von hohen bis niedrigen Wellenlängen angeregt werden, um damit jeweils Elektronen in das Leitungsband zu befördern. Eine Vielzahl von Unterbändern entsteht in Materialien mit komplexer Kristallstruktur, die beispielsweise Untergitter ausbilden. Solutions for this are materials with a large number of subbands in the Valence band structure excited by photons from high to low wavelengths to transport electrons into the conduction band. A variety of Sub-bands arise in materials with a complex crystal structure, for example Form the lower grille.

Außerdem ist es notwendig, dass Stöße zwischen Elektronen und Gitterschwingungen, also Stöße zwischen Elektronen und Phononen, möglichst vermieden werden, um die Rekombination von Elektronen und Löchern zu vermeiden. Die Bewegung von Elektronen und Phononen muss möglichst entkoppelt werden. It is also necessary that collisions between electrons and lattice vibrations, ie Collisions between electrons and phonons should be avoided to the greatest possible extent Avoid recombination of electrons and holes. The movement of electrons and phonons must be decoupled if possible.

Es besteht weiterhin Bedarf an photovoltaisch aktiven Materialien, die einen hohen Wirkungsgrad aufweisen und für unterschiedliche Anwendungsbereiche ein geeignetes Eigenschaftsprofil zeigen. Die Forschung auf dem Gebiet der photovoltaisch aktiven Materialien ist noch in keiner Weise als abgeschlossen zu betrachten, so dass weiterhin Nachfrage nach unterschiedlichen Photovoltaik-Materialien besteht. There is still a need for photovoltaically active materials that have a high Have efficiency and a suitable for different areas of application Show property profile. Research in the field of photovoltaically active Materials is in no way considered complete, so continue There is demand for different photovoltaic materials.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von photovoltaisch aktiven Materialien und diese enthaltenden Photovoltaik-Zellen, die die Nachteile der bestehenden Materialien und Zellen vermeiden und insbesondere höhere Wirkungsgrade aufweisen. The object of the present invention is to provide photovoltaically active Materials and these contain photovoltaic cells that have the disadvantages of existing ones Avoid materials and cells and in particular have higher efficiencies.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Photovoltaik-Zelle mit einem photovoltaisch aktiven Halbleitermaterial aus mehreren Metallen oder Metalloxiden, die dadurch gekennzeichnet ist, dass das photovoltaisch aktive Material ausgewählt ist aus einem p- oder n-dotierten Halbleitermaterial aus einer ternären Verbindung der allgemeinen Formel (I)

MexSA ySB z (I)

mit
Me = Al, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu oder Ag,
SA, SB = B, C, Si, Ge, Sb, Se oder Te,
wobei SA und SB jeweils aus verschiedenen Gruppen des Periodensystems der Elemente stammen,
x, y, z unabhängig voneinander sind und Werte von 0,01 bis 1 annehmen können,
und wobei der Gewichtsanteil von SA und SB zusammen mehr als 30% beträgt, bezogen auf das gesamte Halbleitermaterial,
oder einem Mischoxid der allgemeinen Formel (II)


mit
Me = Fe, Cu, V, Mn, Sn, Ti, Mo, W
n = ganze Zahl von 1 bis 6,
a = 1 oder 2,
f = Zahl von 0,2 bis 5,
u + v + w + x = 1.
The object is achieved according to the invention by a photovoltaic cell with a photovoltaically active semiconductor material made of several metals or metal oxides, which is characterized in that the photovoltaically active material is selected from a p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound of the general formula ( I)

Me x S A y S B z (I)

With
Me = Al, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu or Ag,
S A , S B = B, C, Si, Ge, Sb, Se or Te,
where S A and S B each come from different groups in the Periodic Table of the Elements,
x, y, z are independent of one another and can assume values from 0.01 to 1,
and the proportion by weight of S A and S B together is more than 30%, based on the total semiconductor material,
or a mixed oxide of the general formula (II)


With
Me = Fe, Cu, V, Mn, Sn, Ti, Mo, W
n = integer from 1 to 6,
a = 1 or 2,
f = number from 0.2 to 5,
u + v + w + x = 1.

Die erfindungsgemäßen Photovoltaik-Zellen bereichern zum einen ganz allgemein die Palette der verfügbaren Photovoltaik-Zellen. Durch die unterschiedlichen chemischen Systeme können unterschiedliche Anforderungen in verschiedenen Anwendungsbereichen der Photovoltaik-Zellen erfüllt werden. Die erfindungsgemäßen Photovoltaik-Zellen erweitern damit die Anwendungsmöglichkeiten dieser Elemente unter unterschiedlichen Bedingungen beträchtlich. The photovoltaic cells according to the invention generally enrich the Range of available photovoltaic cells. Because of the different chemical Systems can have different requirements in different application areas of the photovoltaic cells are met. The photovoltaic cells according to the invention expand the application possibilities of these elements under different Conditions considerable.

Die Photovoltaik-Zelle enthält neben dem photovoltaisch aktiven Material vorzugsweise optisch transparente, elektrisch leitfähige Deckschichten wie Indium-Zinn-Oxid sowie elektrisch leitfähige Substratmaterialien, zwischen denen sich das photovoltaisch aktive Material befindet. In addition to the photovoltaically active material, the photovoltaic cell preferably contains optically transparent, electrically conductive cover layers such as indium tin oxide as well electrically conductive substrate materials, between which the photovoltaically active Material.

Die Erfindung betrifft Halbleitermaterialien, ausgenommen ternäre Verbindungen aus AlB12 und SiB6. The invention relates to semiconductor materials, with the exception of ternary compounds composed of AlB 12 and SiB 6 .

Nachstehend werden bevorzugte Halbleitermaterialien näher erläutert. Preferred semiconductor materials are explained in more detail below.

In den ternären Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind SA und SB vorzugsweise ausgewählt aus B, C, Ge, Sb und Te. In the ternary compounds of the general formula (I), S A and S B are preferably selected from B, C, Ge, Sb and Te.

Vorzugsweise ist in diesem Halbleitermaterial Me ausgewählt aus einer der folgenden Gruppen:

  • 1. Al, Ti, Zr
  • 2. V, Nb, Ta
  • 3. Cr, Mo, W
  • 4. Mn, Fe, Co, Ni
  • 5. Cu, Ag.
Me is preferably selected from one of the following groups in this semiconductor material:
  • 1. Al, Ti, Zr
  • 2. V, Nb, Ta
  • 3. Cr, Mo, W
  • 4. Mn, Fe, Co, Ni
  • 5. Cu, Ag.

Der Anteil an Dotierungselementen beträgt bis zu 0,1 Atom-% in der Legierung oder 1018 bis 1020 Ladungsträger pro Kubikzentimeter. Höhere Ladungsträgerkonzentrationen bewirken nachteilige Rekombinationen und damit eine reduzierte Ladungsbeweglichkeit. Dotiert wird mit Elementen, die einen Elektronenüber- oder -unterschuss im Kristallgitter bewirken, z. B. mit Iodid für n-Halbleiter und Erdalkalielementen für p-Halbleiter, sofern ein 3/5- oder 3/6-Halbleiter vorliegt. The proportion of doping elements is up to 0.1 atom% in the alloy or 10 18 to 10 20 charge carriers per cubic centimeter. Higher carrier concentrations result in disadvantageous recombinations and thus reduced charge mobility. Is doped with elements that cause an electron surplus or deficit in the crystal lattice, for. B. with iodide for n-type semiconductor and alkaline earth elements for p-type semiconductor, if a 3/5 or 3/6 semiconductor is present.

Eine weitere Möglichkeit der Dotierung ergibt sich dadurch, dass man gezielt durch unter- oder überstöchiometrische Zusammensetzungen Löcher oder Elektronen in die Materialien einbringt und sich damit einen zusätzlichen Dotierschrift erspart. Another possibility for doping results from the fact that or superstoichiometric compositions of holes or electrons in the materials brings in and thus saves an additional doping font.

Dotierelemente können auch über die wässrigen Lösungen von Metallsalzen eingebracht werden, die anschließend in der Mischung getrocknet werden. Anschließend werden die Metallkationen z. B. durch Wasserstoff bei erhöhten Temperaturen reduziert oder verbleiben ohne Reduktion im Material. Bevorzugt erfolgt die p- oder n-Dotierung durch Wahl der Mengenverhältnisse der Verbindungen oder die p-Dotierung mit Alkalimetallen und die n-Dotierung mit Sb, Bi, Se, Te, Br oder I (siehe WO 92/13811). Doping elements can also be introduced via the aqueous solutions of metal salts which are then dried in the mixture. Then the Metal cations e.g. B. reduced by hydrogen at elevated temperatures or remain in the material without reduction. The p- or n-doping is preferably carried out by Choice of the proportions of the compounds or the p-doping with alkali metals and the n-doping with Sb, Bi, Se, Te, Br or I (see WO 92/13811).

Die erfindungsgemäßen Materialien der allgemeinen Formel (I) werden nach bekannten Verfahren hergestellt, die Elementverbindungen z. B. durch Sintern der Elementpulver bei hohen Temperaturen, jedoch unterhalb des Schmelzpunkts, oder durch Schmelzen im Hochvakuum sowie anschließendes Pulverisieren und Sintern oder durch Schmelzen der Mischung der Elementpulver und Abkühlung. The materials of general formula (I) according to the invention are known Process prepared, the element connections z. B. by sintering the element powder high temperatures, but below the melting point, or by melting in the High vacuum and subsequent pulverization and sintering or by melting the Mixing the element powder and cooling.

In den Mischoxiden der allgemeinen Formel (II) bedeuten n die Oxidationsstufe des Metalls Me und f einen Stöchiometriefaktor. f hat einen Wert im Bereich von 0,2 bis 5, vorzugsweise von 0,5 bis 2, besonders bevorzugt von 1. a gibt die Differenz der beiden unterschiedlichen Oxidationsstufen von Me an. In the mixed oxides of the general formula (II), n is the oxidation state of Metals Me and f a stoichiometric factor. f has a value in the range from 0.2 to 5, preferably from 0.5 to 2, particularly preferably from 1. a gives the difference between the two different oxidation levels from Me.

Für den Stöchiometriefaktor f können als bevorzugte Bereiche Zahlen von 0,2 bis 0,99, der Wert 1, Zahlen von 1,01 bis 2 und Zahlen von 2,01 bis 5 angegeben werden. Es handelt sich um jeweils bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung. For the stoichiometric factor f, numbers from 0.2 to 0.99 can be the preferred ranges Value 1, numbers from 1.01 to 2 and numbers from 2.01 to 5 can be given. It deals are each preferred embodiments of the invention.

Der Inhalt der Klammer


kann bevorzugt konkret sein:
FeO.1/2 Fe2O3
1/2 Cu2O.CuO
VO.1/2 V2O3
V2O3.V2O5
VO2.1/2 V2O5
VO2.1/2 V2O3
MnO.1/2 Mn2O3
1/2 Mn2O3.1/2 Mn2O3
SnO.SnO2
TiO.1/2 Ti2O3
1/2 Ti2O3.TiO2
MoO2.MoO3 oder
WO2.WO3.
The content of the bracket


can preferably be specific:
FeO. 1/2 Fe 2 O 3
1/2 Cu 2 O.CuO
VO.1 / 2 V 2 O 3
V 2 O 3 .V 2 O 5
VO 2 .1 / 2 V 2 O 5
VO 2 .1 / 2 V 2 O 3
MnO. 1/2 Mn 2 O 3
1/2 Mn 2 O 3 .1 / 2 Mn 2 O 3
SnO.SnO 2
TiO.1 / 2 Ti 2 O 3
1/2 Ti 2 O 3 .TiO 2
MoO 2 .MoO 3 or
WO 2 .WO 3 .

Die erfindungsgemäßen Mischoxide werden nach bekannten Verfahren hergestellt, vorzugsweise durch inniges Vermischen der Einzeloxide mit den bekannten keramischen Technologien, Pressen der Mischungen unter Druck zu Formlingen von beispielsweise quaderförmiger Gestalt und Sintern der Formlinge in inerter Atmosphäre, z. B. unter Argon, bei Temperaturen von 900 bis 1700°C. The mixed oxides according to the invention are produced by known processes, preferably by intimately mixing the individual oxides with the known ceramic ones Technologies, pressing of the mixtures under pressure to form, for example cuboid shape and sintering of the moldings in an inert atmosphere, e.g. More colorful Argon, at temperatures from 900 to 1700 ° C.

Die erfindungsgemäßen Materialien werden somit nach bekannten Verfahren hergestellt, die Elementverbindungen z. B. durch Sintern der Elementpulver bei hohen Temperaturen, jedoch unterhalb des Schmelzpunkts oder durch Schmelzen im Hochvakuum sowie anschließendes Pulverisieren und Sintern. Die Oxide werden z. B. durch Sintern der Pulvermischungen der Einzeloxide synthetisiert. Der Ausdruck "Kombination", wie er vorstehend benutzt wurde, bezieht sich gerade auf diese Herstellung, insbesondere das Sintern. The materials according to the invention are thus produced by known processes, the element connections z. B. by sintering the element powder at high temperatures, however below the melting point or by melting in a high vacuum as well then pulverizing and sintering. The oxides are e.g. B. by sintering the Powder mixtures of the individual oxides synthesized. The expression "combination" as he used above refers precisely to this manufacture, in particular that Sintering.

Die photovoltaisch aktiven Mischoxide lassen sich auch durch Reaktivsintern der entsprechenden Metallmischungen in Luft bei erhöhten Temperaturen herstellen. Aus wirtschaftlichen Gründen ist es auch sinnvoll, Mischungen von Oxiden und Metallen einzusetzen. The photovoltaically active mixed oxides can also be sintered by reactive produce corresponding metal mixtures in air at elevated temperatures. Out For economic reasons, it also makes sense to mix oxides and metals use.

Die Materialien können verformt werden durch Extrusion zu Bändern und gegebenenfalls Verstrecken der Bänder während der nachfolgenden Abkühlung unterhalb des Materialschmelzpunktes. Die Herstellung von Photovoltaik-Zellen kann durch Aufbringen von Schichten des Halbleitermaterials auf leitfähige Substrate mittels Siebdruck erfolgen. Eine elektrische Kontaktierung kann durch Bedampfen erfolgen. The materials can be deformed by extrusion into strips and optionally Stretching of the belts below the. During the subsequent cooling Material melting point. The manufacture of photovoltaic cells can be done by applying layers of the semiconductor material on conductive substrates by means of screen printing. Electrical contact can be made by vapor deposition.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Optimierung der Materialien hinsichtlich des Wirkungsgrads. Es liegt auf der Hand, dass bei Variation der Komponenten um beispielsweise 5 Atom-% sehr viele Materialien synthetisiert und geprüft werden müssen. Diese Aufgabe kann mit kombinatorischen Methoden gelöst werden. Dazu können Elementlegierungen oder Oxidmischungen oder Mischungen von Elemente mit Oxiden mit gradueller Variation der Zusammensetzung als Funktion der Längenkoordination auf einem Substrat erzeugt werden, indem man die Elemente oder bereits binäre Legierungen von entsprechenden Targets aus auf einem mit einer Lochmaske versehenen Substrat erzeugt, wobei sich die Elementzusammensetzung je nach Entfernung von den Targets oder je nach Sputterwinkel ändert. Anschließend wird die Maske entfernt, und die erzeugten Dünnschicht-"Dots" werden zu den eigentlichen Materialien gesintert. Der Ausdruck "Dot" bezeichnet dabei räumlich voneinander getrennte Punkte oder Bereiche des Materials auf einem Substrat, die im wesentlich gleiche Ausmaße aufweisen und vorzugsweise in regelmäßigen Abständen angeordnet sind, so dass sich ein Array ergibt. "Array" bedeutet die zweidimensionale, im wesentlichen gleichmäßig beabstandete Anordnung von Dots auf einer Substratfläche. Es ist auch möglich, Element- und Oxidpulver mit Korngrößen unterhalb 5 µm in einem inerten Suspensionsmittel wie Kohlenwasserstoffen unter Mitwirkung eines Dispergiermittels zu genügend stabilen Suspensionen zu suspendieren und Mischungen der Suspensionen wie bei den Oxiden beschrieben als Tröpfchen abzulegen, das Suspensionsmittel zu verdampfen und die so erzeugte Pulvermischungen auf dem Substrat zu sintern. Another object of the invention is the optimization of the materials with regard to of efficiency. It is obvious that when the components are varied around For example, 5 atomic% of very many materials have to be synthesized and tested. This task can be solved with combinatorial methods. You can do this Element alloys or oxide mixtures or mixtures of elements with oxides gradual variation in composition as a function of length coordination A substrate can be created by using the elements or already binary alloys from corresponding targets on a substrate provided with a shadow mask generated, the element composition depending on the distance from the targets or changes depending on the sputtering angle. The mask is then removed and the generated thin-film "dots" are sintered into the actual materials. The The term "dot" denotes spatially separated points or areas of the material on a substrate which are of substantially the same dimensions and are preferably arranged at regular intervals, so that an array results. "Array" means the two-dimensional, substantially equally spaced Arrangement of dots on a substrate surface. It is also possible to element and Oxide powder with grain sizes below 5 microns in an inert suspension medium such as Hydrocarbons with the help of a dispersant to sufficiently stable Suspend suspensions and mixtures of suspensions as for the oxides described as droplets, to evaporate the suspension medium and so sinter generated powder mixtures on the substrate.

Als inertes, temperatur- und diffusionsstabiles Substratmaterial wird neben metallischen Substraten Siliziumcarbid bevorzugt, das auch genügend elektrisch leitfähig ist. As an inert, temperature and diffusion stable substrate material, in addition to metallic Silicon carbide, which is also sufficiently electrically conductive, is preferred for substrates.

Dünnschicht-Dots der Oxide können auf einer Substratfläche auf erzeugt werden, indem über Dosierautomaten Mischungen von Salzen, vorzugsweise von Nitraten oder sonstigen löslichen Verbindungen in Form von Tropfen variabler Zusammensetzung abgelegt werden, das Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, verdampft wird, durch Temperaturerhöhung die Nitrate oder Verbindungen in die Oxide überführt werden und die Oxidmischungen in ihrer Gesamtheit anschließend gesintert werden. Thin-film dots of the oxides can be produced on a substrate surface by mixtures of salts, preferably of nitrates or others, via automatic metering devices soluble compounds in the form of drops of variable composition are, the solvent, preferably water, is evaporated by Temperature increase the nitrates or compounds are converted into the oxides and Oxide mixtures in their entirety are then sintered.

Pro Substratplatte mit Maßen von in der Größenordnung 10.10 cm werden 1000 bis 10 000 Dots mit Abmessung (Durchmessern) von 0,2 bis 2 mm aufgebracht. For each substrate plate with dimensions of the order of 10.10 cm, 1000 to 10,000 dots with dimensions (diameters) of 0.2 to 2 mm applied.

Der schnelle und zuverlässige Test der Materialien ist essentiell. Erfindungsgemäß kann dazu nachstehendes Analyseverfahren durchgeführt werden:
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kombinatorischen Herstellung und Testung von Halbleitermaterialien für Photovoltaik-Zellen, bei dem man auf einem leitfähigen flächigen Substrat ein Array aus Dünnschicht-Dots der Halbleitermaterialien mit unterschiedlicher Zusammensetzung erzeugt, das Substrat vorzugsweise unter einem inerten Gas wie Stickstoff oder Argon mit dem Array auf eine gewünschte Messtemperatur temperiert und die Dots jeweils mit einem Messstift kontaktiert, wobei unter Beleuchtung die Spannung ohne Belastung, Strom und Spannung bei sich verminderndem Lastwiderstand und/oder der Kurzschlussstrom gemessen, nachfolgend gespeichert und ausgewertet werden. Die Beleuchtungsstärke kann dabei variiert werden.
The quick and reliable test of the materials is essential. According to the invention, the following analysis method can be carried out:
The invention relates to a method for combinatorial production and testing of semiconductor materials for photovoltaic cells, in which an array of thin-film dots of the semiconductor materials with different compositions is produced on a conductive flat substrate, the substrate preferably under an inert gas such as nitrogen or argon the array is tempered to a desired measuring temperature and the dots are contacted with a measuring pin, the voltage being measured under illumination without load, current and voltage with decreasing load resistance and / or the short-circuit current, subsequently stored and evaluated. The illuminance can be varied.

Für die Methode werden die auf dem metallischen bzw. Silicumcarbid-Substrat befindlichen Dots z. B. mittels einer Mikrofeinschleifscheibe auf eine einheitliche Höhe abgeschliffen, und dabei wird gleichzeitig eine ebene Fläche geringer Rauhtiefe geschaffen. Man bringt die Substratplatte auf eine Messtemperatur und kontaktiert mit einem Messstift unter definierter Auflagekraft die Dots. For the method, those on the metallic or silicon carbide substrate located dots z. B. by means of a microfine grinding wheel to a uniform height sanded off, and at the same time a flat surface with a low roughness depth is obtained created. The substrate plate is brought to a measuring temperature and contacted the dots with a measuring pen under a defined contact force.

Während der Messstift aufliegt, werden die Spannung ohne Belastung, Strom und Spannung bei sich verminderndem Lastwiderstand sowie der Kurzschlussstrom gemessen. Eine rechnergesteuerte Messapparatur benötigt zum Vermessen eines Materials inklusive Verfahren an den nächsten Dot um 10 Sekunden, was pro Tag die Vermessung von ca. 10 000 Dots bei einer Temperatur ermöglicht. Arbeitet man mit mehreren Messstiften parallel, so können entsprechend mehr Dots vermessen werden. Die Messwerte und Kurven können gespeichert und grafisch aufbereitet werden, so dass eine grafische Darstellung auf einen Blick die besseren Materialien anzeigt, deren Zusammensetzung man dann mit üblichen Methoden analysiert. Vorzugsweise wir unter Inertgas gearbeitet. While the measuring pin is on, the voltage is without load, current and Voltage measured with decreasing load resistance and the short-circuit current. A computer-controlled measuring apparatus needed to measure a material including Moving to the next dot by 10 seconds, which means measuring approx. Allows 10,000 dots at one temperature. If you work with several measuring pins parallel, more dots can be measured accordingly. The measured values and Curves can be saved and processed graphically, so that a graphical Presentation at a glance which shows the better materials, their composition one then analyzes it using standard methods. We prefer to work under inert gas.

Die Erfindung betrifft auch ein Array aus mindestens 10 unterschiedlichen erfindungsgemäßen Halbleitermaterialien auf einem leitfähigen Substrat. The invention also relates to an array of at least 10 different ones semiconductor materials according to the invention on a conductive substrate.

Die erfindungsgemäßen Materialien werden gemäß dem Stand der Technik, wie er z. B. WO 98/44562, US 5, 448, 109, EP-A-1 102 334 oder US 5,439,528 dargestellt ist, in Module eingebracht und in diesen in Serie geschaltet. The materials according to the invention are according to the prior art, as z. B. WO 98/44562, US 5, 448, 109, EP-A-1 102 334 or US 5,439,528 is shown in Modules introduced and connected in series in them.

Claims (13)

1. Photovoltaik-Zelle mit einem photovoltaisch aktiven Halbleitermaterial aus mehreren Metallen oder Metalloxiden, dadurch gekennzeichnet, dass das photovoltaisch aktive Material ausgewählt ist aus einem p- oder n-dotierten Halbleitermaterial aus einer ternären Verbindung der allgemeinen Formel (I)

MexSA ySB z (I)

mit
Me = Al, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu oder Ag,
SA, SB = B, C, Si, Ge, Sb, Se oder Te,
wobei SA und SB jeweils aus verschiedenen Gruppen des Periodensystems der Elemente stammen,
x, y, z unabhängig voneinander sind und Werte von 0,01 bis 1 annehmen können,
und wobei der Gewichtsanteil von SA und SB zusammen mehr als 30% beträgt, bezogen auf das gesamte Halbleitermaterial,
oder einem Mischoxid der allgemeinen Formel (II)


mit
Me = Fe, Cu, V, Mn, Sn, Ti, Mo, W
n = ganze Zahl von 1 bis 6,
a = 1 oder 2,
f = Zahl von 0,2 bis 5,
u + v + w + x = 1.
1. Photovoltaic cell with a photovoltaically active semiconductor material made of several metals or metal oxides, characterized in that the photovoltaically active material is selected from a p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound of the general formula (I)

Me x S A y S B z (I)

With
Me = Al, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu or Ag,
S A , S B = B, C, Si, Ge, Sb, Se or Te,
where S A and S B each come from different groups in the Periodic Table of the Elements,
x, y, z are independent of one another and can assume values from 0.01 to 1,
and the proportion by weight of S A and S B together is more than 30%, based on the total semiconductor material,
or a mixed oxide of the general formula (II)


With
Me = Fe, Cu, V, Mn, Sn, Ti, Mo, W
n = integer from 1 to 6,
a = 1 or 2,
f = number from 0.2 to 5,
u + v + w + x = 1.
2. Photovoltaik-Zelle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Halbleitermaterial SA und SB ausgewählt sind aus B, C, Ge, Sb und Te. 2. Photovoltaic cell according to claim 1, characterized in that in the semiconductor material S A and S B are selected from B, C, Ge, Sb and Te. 3. Photovoltaik-Zelle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass im Halbleitermaterial Me ausgewählt ist aus Al, Ti und Zr. 3. photovoltaic cell according to claim 1 or 2, characterized in that in Semiconductor material Me is selected from Al, Ti and Zr. 4. Photovoltaik-Zelle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass im Halbleitermaterial Me ausgewählt ist aus V, Nb und Ta. 4. Photovoltaic cell according to claim 1 or 2, characterized in that in Semiconductor material Me is selected from V, Nb and Ta. 5. Photovoltaik-Zelle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass im Halbleitermaterial Me ausgewählt ist aus Cr, Mo oder W. 5. photovoltaic cell according to claim 1 or 2, characterized in that in Semiconductor material Me is selected from Cr, Mo or W. 6. Photovoltaik-Zelle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass im Halbleitermaterial Me ausgewählt ist aus Mn, Fe, Co und Ni. 6. photovoltaic cell according to claim 1 or 2, characterized in that in Semiconductor material Me is selected from Mn, Fe, Co and Ni. 7. Photovoltaik-Zelle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass im Halbleitermaterial Me ausgewählt ist aus Cu und Ag. 7. photovoltaic cell according to claim 1 or 2, characterized in that in Semiconductor material Me is selected from Cu and Ag. 8. Photovoltaik-Zelle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass für das Mischoxid f einen Wert im Bereich von 0,2 bis 0,9 oder 1 oder von 1,01 bis 2 oder von 2,01 bis 5 aufweist. 8. Photovoltaic cell according to claim 1, characterized in that for that Mixed oxide f has a value in the range from 0.2 to 0.9 or 1 or from 1.01 to 2 or from 2.01 to 5. 9. Photovoltaisch aktives Material, wie es in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert ist, ausgenommen ternäre Verbindungen aus AlB12 und SiB6. 9. Photovoltaically active material as defined in one of claims 1 to 8, except ternary compounds made of AlB 12 and SiB 6 . 10. Verfahren zur Herstellung von Halbleitermaterialien gemäß Anspruch 9 durch Sintern oder Zusammenschmelzen und nachfolgend Sintern von Mischungen der Elementpulver oder durch Sintern von Mischungen der Oxidpulver, Extrusion zu Bändern und gegebenenfalls Verstrecken der Bänder während der nachfolgenden Abkühlung unterhalb des Materialschmelzpunktes. 10. A method for producing semiconductor materials according to claim 9 Sintering or melting together and subsequently sintering mixtures of the Element powder or by sintering mixtures of the oxide powder, extrusion too Bands and possibly stretching the bands during the subsequent one Cooling below the material melting point. 11. Verfahren zur kombinatorischen Herstellung und Testung von Halbleitermaterialien für Photovoltaik-Zellen nach Anspruch 9, bei dem man auf einem leitfähigen flächigen Substrat ein Array aus Dünnschicht-Dots der Halbleitermaterialien mit unterschiedlicher Zusammensetzung erzeugt, das Substrat mit dem Array auf eine gewünschte Messtemperatur temperiert und die Dots jeweils mit einem Messstift kontaktiert, wobei unter Beleuchtung die Spannung ohne Belastung, Strom und Spannung bei sich verminderndem Lastwiderstand und/oder der Kurzschlussstrom gemessen, nachfolgend gespeichert und ausgewertet werden. 11. Method for combinatorial production and testing of semiconductor materials for photovoltaic cells according to claim 9, wherein one on a conductive with a flat substrate using an array of thin-film dots of the semiconductor materials generated different composition, the substrate with the array on one desired temperature and tempered the dots with a measuring pen contacted, under voltage the voltage without load, current and Voltage with decreasing load resistance and / or the short-circuit current measured, subsequently saved and evaluated. 12. Array aus mindestens 10 unterschiedlichen Halbleitermaterialien gemäß Anspruch 9 auf einem leitfähigen Substrat. 12. Array of at least 10 different semiconductor materials according to Claim 9 on a conductive substrate. 13. Verfahren zur Herstellung von Photovoltaik-Zellen nach einem der Ansprüche 1 bis 8 durch Aufbringen von Schichten des Halbleitermaterials auf leitfähige Substrate mittels Siebdruck. 13. A method for producing photovoltaic cells according to one of claims 1 to 8 by applying layers of the semiconductor material on conductive substrates by means of screen printing.
DE2001142632 2001-08-31 2001-08-31 Photovoltaic cell, used for producing electrical energy from sunlight, comprises a photovoltaically active p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound or mixed oxide Withdrawn DE10142632A1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001142632 DE10142632A1 (en) 2001-08-31 2001-08-31 Photovoltaic cell, used for producing electrical energy from sunlight, comprises a photovoltaically active p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound or mixed oxide
JP2002240191A JP2003179243A (en) 2001-08-31 2002-08-21 Photovoltaic cell active material and cell containing the same
US10/227,793 US7026543B2 (en) 2001-08-31 2002-08-27 Photovoltaically active materials and cells containing them
EP02019071A EP1291927A3 (en) 2001-08-31 2002-08-28 Active photovoltaic materials and photovoltaic cells containing them
RU2002123315/28A RU2002123315A (en) 2001-08-31 2002-08-30 Photovoltaic ACTIVE OR R-N-doped semiconductor material photovoltaic cell comprising the same, processes for preparing these MATERIAL, METHOD OF PREPARATION AND TESTING combinatorial said material, photovoltaic cells METHOD FOR PRODUCING MATRIX AND SEMICONDUCTOR MATERIALS ON VARIOUS conductive substrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001142632 DE10142632A1 (en) 2001-08-31 2001-08-31 Photovoltaic cell, used for producing electrical energy from sunlight, comprises a photovoltaically active p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound or mixed oxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10142632A1 true DE10142632A1 (en) 2003-03-20

Family

ID=7697209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2001142632 Withdrawn DE10142632A1 (en) 2001-08-31 2001-08-31 Photovoltaic cell, used for producing electrical energy from sunlight, comprises a photovoltaically active p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound or mixed oxide

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE10142632A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101048877B (en) * 2004-10-26 2010-05-12 巴斯福股份公司 Photovoltaic cell comprising a photovoltaically active semiconductor material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101048877B (en) * 2004-10-26 2010-05-12 巴斯福股份公司 Photovoltaic cell comprising a photovoltaically active semiconductor material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102005030591B4 (en) Thermoelectric element, thermoelectric module and method with the thermoelectric module
DE112010004154T9 (en) A method of manufacturing a semiconductor thin film and a photovoltaic device containing the thin film
DE102016125565B4 (en) FLUORIDE ION BATTERY
DE69736205T2 (en) Aluminum nitride sintered body, embedded metal object, electronically functional material and electrostatic chuck
EP2276081A2 (en) Thermoelectric active materials and generators containing the same
DE102006057750B4 (en) Thermoelectric material and thermoelectric conversion device using the same
DE102005010790A1 (en) Photovoltaic cell with a photovoltaically active semiconductor material contained therein
EP2427589B1 (en) Method for producing thermoelectric layers
WO2007077114A1 (en) Photovoltaically active semiconductor material and photovoltaic cell
DE102010009734A1 (en) Multi-element metal chalcogenide and method of making the same
DE10142634A1 (en) Thermoelectric generator or peltier arrangement, used in vehicles, comprises a thermoelectric semiconductor material made from a p-doped or n-doped semiconductor material of a ternary compound or a mixed oxide
DE102011085828A1 (en) THERMOELECTRIC MATERIAL OF A COMPOUND ON Mg2Si BASE AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
EP1291927A2 (en) Active photovoltaic materials and photovoltaic cells containing them
DE102005047907A1 (en) Photovoltaic cell with a photovoltaically active semiconductor material contained therein
EP3397791A1 (en) Method for producing a layer with perovskite material and device with a layer of this type
DE10223744A1 (en) Photovoltaic cell, used for producing electrical energy from sunlight, comprises a photovoltaically active p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound or mixed oxide
DE10142632A1 (en) Photovoltaic cell, used for producing electrical energy from sunlight, comprises a photovoltaically active p- or n-doped semiconductor material made from a ternary compound or mixed oxide
EP1289026A2 (en) Thermoelectric active materials and Generators and Peltier devices comprising them
DE102011102886A1 (en) Generator, useful as converter for converting light or heat into electric energy, comprises intermetallic compounds as low work function materials, where the intermetallic compounds consist of electron donor and electron acceptor
DE102007039060A1 (en) Thermokraft element or Peltier elements made of sintered nanocrystals of silicon, germanium or silicon-germanium alloys
DE102010010658A1 (en) Photovoltaic cell arrangement for directly converting solar radiation energy into electrical energy, has emitter collecting charge carrier by stripes, where carrier leads through electric circuit between stripes and emitter substrate
DE112004000515T5 (en) Mixed oxide with thermoelectric properties of the n-type
DE102012023279A1 (en) Coated-particulate electrode material used as catalyst material, comprises particulate electrode material having particulate nano-structured coating containing lithium or lithium-intercalating substances, or inorganic material
WO2005114756A2 (en) Antimonides with novel combinations of properties
DE10223743A1 (en) Thermoelectric generator or peltier arrangement, used in vehicles, comprises a thermoelectric semiconductor material made from a p-doped or n-doped semiconductor material of a ternary compound or a mixed oxide

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal