DE10141075C2 - Fluoroalkyl-modified organosilanes, processes for their preparation and their use, in particular in coating compositions to reduce their tendency to become soiled - Google Patents
Fluoroalkyl-modified organosilanes, processes for their preparation and their use, in particular in coating compositions to reduce their tendency to become soiledInfo
- Publication number
- DE10141075C2 DE10141075C2 DE10141075A DE10141075A DE10141075C2 DE 10141075 C2 DE10141075 C2 DE 10141075C2 DE 10141075 A DE10141075 A DE 10141075A DE 10141075 A DE10141075 A DE 10141075A DE 10141075 C2 DE10141075 C2 DE 10141075C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radical
- organosilanes
- formula
- linear
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 title claims description 48
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 36
- -1 fluorinated alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- UDUKMRHNZZLJRB-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OCC)(OCC)OCC)CCC2OC21 UDUKMRHNZZLJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 claims description 2
- 239000003619 algicide Substances 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 2
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical group C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 2
- IVXDDXAWVZEZKU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(=O)OCCO IVXDDXAWVZEZKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- TUZBYYLVVXPEMA-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCCCOC(=O)C=C TUZBYYLVVXPEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 5
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- FIRQYUPQXNPTKO-UHFFFAOYSA-N ctk0i2755 Chemical class N[SiH2]N FIRQYUPQXNPTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;styrene Chemical class OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C=C NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- FRDNYWXDODPUJV-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-methyl-3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCNCC(C)C[Si](OC)(OC)OC FRDNYWXDODPUJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft fluoralkylmodifizierte Organosilane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung, insbesondere als Additive in Beschichtungszusammensetzungen zur Verringerung deren Anschmutz neigung. Die resultierenden Beschichtungszusammensetzungen weisen zugleich eine erhöhte Wasserfestigkeit gegen über Beschichtungen auf, in die tensidartige Vergleichsverbindungen eingearbeitet wurden. Zudem ist die imprägnie rende Wirkung auch bei wiederholter Anschmutzung mit Schmutzdispersionen gegeben.The present invention relates to fluoroalkyl-modified organosilanes, processes for their preparation and their use, in particular as additives in coating compositions to reduce their soiling Tilt. The resulting coating compositions also show increased water resistance on coatings in which surfactant-like comparative compounds were incorporated. In addition, the impregnation effective effect even with repeated soiling with dirt dispersions.
Es ist bekannt, dass der Zusatz von niedermolekularen Verbindungen mit Perfluoralkylgruppen in Beschich tungszusammensetzungen zu einer Reduzierung der Anschmutzneigung derselben führt.It is known that the addition of low molecular weight compounds with perfluoroalkyl groups in Beschich processing compositions leads to a reduction in their tendency to soiling.
So sind aus der US-A-4,208,496 staubabweisende Farbzusammensetzungen bekannt, die ionische Emulgatoren der Formel F(CF2)nCH2CH2SCH2CH2COOLi als Farbbestandteil enthalten. Diese Emulgatoren weisen jedoch keine funktionellen Gruppen im Molekül auf, die zu einer Verankerung im gebildeten Farbfilm führen könnten.Dust-repellent color compositions are known from US Pat. No. 4,208,496 which contain ionic emulsifiers of the formula F (CF 2 ) n CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 COOLi as color constituents. However, these emulsifiers have no functional groups in the molecule that could lead to anchoring in the color film formed.
Es ist jedoch auch bekannt, dass nicht chemisch-kovalent gebundene Emulgatoren leicht aus Überzügen ausge waschen werden können. Weiterhin wird die Wasserfestigkeit von Beschichtungen durch nicht chemisch-kovalent ge bundene Emulgatoren negativ beeinflusst.However, it is also known that non-chemically covalently bound emulsifiers are easily released from coatings can be washed. Furthermore, the water resistance of coatings is non-chemical-covalent bound emulsifiers negatively affected.
Ferner sind niedermolekulare Silan-modifizierte Perfluoralkan-Verbindungen der Formel CnF2n+1(CH2)2Si(OR)3 bekannt, wie z. B. C6F13(CH2)2Si(OEt)3. Diese Verbindungen werden unter anderem zur Imprä gnierung von mineralischen Untergründen eingesetzt. Die mit diesen Verbindungen nachträglich zu behandelnden Flä chen müssen vor der Applikation jedoch gesäubert, und das Additiv gegebenenfalls wiederholt aufgetragen werden. Diese qualitativ hochwertige Versiegelung gegen Verschmutzung ist durch die hohen Kosten für das Additiv und die mehrfachen Arbeitsgänge sehr teuer. Die Substanzen sind wegen ihrer Synthese durch Hydrosilylierung teuer, da Edel metallkatalysatoren eingesetzt werden müssen.Furthermore, low molecular weight silane-modified perfluoroalkane compounds of the formula C n F 2n + 1 (CH 2 ) 2 Si (OR) 3 are known, such as, for. B. C 6 F 13 (CH 2 ) 2 Si (OEt) 3 . These compounds are used, among other things, to impregnate mineral substrates. However, the areas to be treated subsequently with these compounds must be cleaned before application and the additive may have to be applied repeatedly. This high quality seal against pollution is very expensive due to the high cost of the additive and the multiple operations. The substances are expensive because of their synthesis by hydrosilylation, since noble metal catalysts have to be used.
In der JP-A-08/109580 wird die Herstellung von aminogruppenhaltigen Siloxanverbindungen zur Faserimprä gnierung beschrieben. Es wird ein Diaminfunktionalisiertes, oligomeres oder polymeres Siloxan an (Meth)acrylsäure ester addiert. Die Anwesenheit von Diaminen führt jedoch zu einer Erhöhung der Angriffspunkte für einen oxidativen Abbau des Wirkstoffmoleküls und zu erhöhter Polarität und Hydrophilie der Verbindungen.JP-A-08/109580 describes the production of amino group-containing siloxane compounds for fiber impregnation gnation described. It becomes a diamine-functionalized, oligomeric or polymeric siloxane on (meth) acrylic acid ester added. However, the presence of diamines increases the points of attack for an oxidative Degradation of the drug molecule and increased polarity and hydrophilicity of the compounds.
In gleicher Weise werden in der JP-A-09/279049 siliciumhaltige Verbindungen bestehend aus siliciumgruppen haltigen Polymeren und Addukten aus Diaminosilanen und per- oder teilfluorierte Alkylreste aufweisenden ethylenisch ungesättigten Verbindungen offenbart. Wie oben dargelegt, ist dem Fachmann aber bekannt, dass Diamine bedingt durch ihre höhere Polarität zu höherer Wasseraufnahme und höherer Vergilbung führen, verglichen mit ansonsten konstitutiv identischen Verbindungen ohne zweite Amingruppe. Die Vergilbung tritt dabei durch oxidativen Angriff auf die Stick stoffatome auf. Weiterhin sind die komplexen Di- oder Oligoamine teurer in der Herstellung als die einfachen Aminosi lane. Durch die Anwesenheit von mindestens drei freien Valenzen an den Aminogruppen für die Adduktbildung entsteht bei Diaminosilanen zudem ein komplexes, nicht aufzuarbeitendes Produktgemisch. Die Synthese einer definierten Sub stanz ist daher wirtschaftlich nicht möglich. Gleiches gilt umso mehr für Oligosilane.In the same way, JP-A-09/279049 contains silicon-containing compounds consisting of silicon groups containing polymers and adducts of diaminosilanes and per- or partially fluorinated alkyl radicals containing ethylenically unsaturated compounds disclosed. As stated above, however, the person skilled in the art is aware that diamines are caused by their higher polarity lead to higher water absorption and higher yellowing compared to otherwise constitutive identical compounds without a second amine group. The yellowing occurs due to oxidative attack on the stick atoms of matter. Furthermore, the complex di- or oligoamines are more expensive to produce than the simple aminos lane. The presence of at least three free valences on the amino groups for adduct formation results in the case of diamino silanes, a complex product mixture that cannot be processed. The synthesis of a defined sub punching is therefore not economically possible. The same applies all the more to oligosilanes.
Die Herstellung von hydrophilen Organosiliciumverbindungen durch Addition von aminogruppenhaltigen Si lanen bzw. (Poly)siloxanen an mit (Oligo)hydroxy- oder Zuckerresten modifizierten (Meth)acrylaten wird in der DE-A- 198 54 186 beschrieben. Bevorzugt werden Amino-organopolysiloxane an die (Meth)acrylester addiert. Nachteilig an solchen mit hydrophilen Resten ausgestatteten Additiven zur Reduzierung der Anschmutzneigung ist jedoch ihre erhöhte Wasseraufnahme. Weiterhin haben neueste Untersuchungen gezeigt, dass der Zusatz von Siloxanen zu Außenbeschich tungsmassen deren Verschmutzungsneigung in der Freibewitterung eher erhöht als erniedrigt. Dies wird unter anderem auf die verstärkte Affinität der hydrophoben Schmutzkomponenten (u. a. Ruß) zu der hydrophoben Beschichtung zu rückgeführt (O. Wagner in "Farbe und Lack", 2001, 107, 105-134).The production of hydrophilic organosilicon compounds by adding Si groups containing amino groups Lanes or (poly) siloxanes on (meth) acrylates modified with (oligo) hydroxy or sugar residues is described in DE-A- 198 54 186. Amino-organopolysiloxanes are preferably added to the (meth) acrylic esters. Disadvantageous such additives with hydrophilic residues to reduce the tendency to soiling is, however, increased Water intake. Furthermore, the latest studies have shown that the addition of siloxanes to the outside coating masses whose tendency to become contaminated in outdoor exposure tends to increase rather than decrease. This will, among other things towards the increased affinity of the hydrophobic dirt components (including soot) for the hydrophobic coating returned (O. Wagner in "Farbe und Lack", 2001, 107, 105-134).
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Additive für Beschichtungszusammensetzungen und Polymerdispersionen zu entwickeln, um deren Anschmutzneigung zu reduzieren, die sich durch moderate Synthese- und Rohstoffkosten sowie eine geringe Wasseraufnahme der resultierenden Beschichtungszusammensetzungen auszeichnen. Außerdem sollten die Verbindungen die Vorteile sowohl von polymeren als auch niedermolekularen Additiven in sich vereinen, nämlich einerseits ein hohes Migrationsvermögen bei der Filmkonsolidierung aufweisen, um eine Anreiche rung der hydrophoben Gruppen an der hydrophoben Grenzfläche Beschichtung/Luft zu ermöglichen, und andererseits sollten die Additive eine erhöhte Beständigkeit gegenüber Auswaschung durch Regen in der Beschichtung aufweisen, wie sie von polymeren, fluorhaltigen Imprägnierungs-Zusätzen erreicht wird.An object of the present invention was therefore to provide additives for coating compositions and To develop polymer dispersions to reduce their tendency to soiling, which is characterized by moderate synthesis and Characterized raw material costs and a low water absorption of the resulting coating compositions. In addition, the compounds should have the advantages of both polymeric and low molecular weight additives in themselves unite, namely on the one hand have a high migration capacity in film consolidation, to an enrichment enable the hydrophobic groups at the hydrophobic interface coating / air, and on the other hand the additives should have increased resistance to rain washout in the coating, how it is achieved by polymeric, fluorine-containing impregnation additives.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Organosilane der allgemeinen Formel (I),
The present invention relates to organosilanes of the general formula (I)
wobei R ein fluorierter oder teilfluorierter Alkylrest der Formel CnZ2n+1(CH2)m-, mit n ≧ 1, m ≧ 1 und Z entweder ein
Wasserstoffatom oder ein Fluoratom, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Z ein Fluoratom ist,
Y ein Wasserstoffatom oder Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen,
X entweder ein Wasserstoffatom, ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, ein Rest der Formel
ROC(O)(CHY)(CH2)-, ein Phenyl- oder ein Benzylrest,
R1 ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 20 C-Atomen und
R2, R3 und R4 lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 C-Atomen oder lineare oder verzweigte Alkoxyreste mit 1
bis 10 C-Atomen, die über das Sauerstoffatom mit dem Siliciumatom gebunden sind,
darstellen.where R is a fluorinated or partially fluorinated alkyl radical of the formula C n Z 2n + 1 (CH 2 ) m -, with n ≧ 1, m ≧ 1 and Z either a hydrogen atom or a fluorine atom, with the proviso that at least one Z is a fluorine atom .
Y is a hydrogen atom or alkyl radical with 1 to 10 carbon atoms,
X is either a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, a radical of the formula ROC (O) (CHY) (CH 2 ) -, a phenyl or a benzyl radical,
R 1 is a linear or branched alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms and
R 2 , R 3 and R 4 are linear or branched alkyl radicals with 1 to 10 C atoms or linear or branched alkoxy radicals with 1 to 10 C atoms which are bonded to the silicon atom via the oxygen atom,
represent.
Bevorzugt sind Organosilane der allgemeinen Formel (I), wobei R ein fluorierter Alkylrest der Formel CnF2n+1(CH2)m- ist.Organosilanes of the general formula (I) are preferred, where R is a fluorinated alkyl radical of the formula C n F 2n + 1 (CH 2 ) m -.
Des weiteren bevorzugt sind Organosilane der allgemeinen Formel (I), wobei n = 1 bis 30 und m = 1 bis 4 ist.Also preferred are organosilanes of the general formula (I), where n = 1 to 30 and m = 1 to 4.
Ferner bevorzugt sind Organosilane der allgemeinen Formel (I), wobei
X ein Methyl-, ein Ethyl-, ein Propyl-, ein Phenyl- oder ein Benzylrest,
Y ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest,
R1 ein -(CH2)3-, ein -CH2CH(CH3)CH2- oder ein -C2H4-Rest, und
R2, R3, R4 ein CH3O-, ein C2H5O- oder ein CH(CH3)2O-Rest, darstellen.Also preferred are organosilanes of the general formula (I), where
X is a methyl, an ethyl, a propyl, a phenyl or a benzyl radical,
Y is a hydrogen atom or a methyl radical,
R 1 is a - (CH 2 ) 3 -, a -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 - or a -C 2 H 4 radical, and
R 2 , R 3 , R 4 represent a CH 3 O, a C 2 H 5 O or a CH (CH 3 ) 2 O radical.
Besonders bevorzugt sind Organosilane der allgemeinen Formel (I), wobei
R ein fluorierter Alkylrest der Formel CnF2n+1(CH2)m-, mit n = 6 bis 14 und m = 2, ist. Alkylreste dieser Formel, mit n = 6
bis 14 und m = 2, bilden den besten Kompromiss zwischen Synthese- und Rohstoffkosten, (unerwünschter) Kristallisa
tionsneigung der Fluoralkankette und imprägnierender Wirkung. Werden (Meth)acrylsäureester mit Fluoralkanresten der
genannten Fraktion enthaltend einen Ethylspacer zur Sauerstoff-Esterbindung als Kupplungskomponente eingesetzt, so
sind die resultierenden Fluoralkylsilane bei Raumtemperatur flüssig und damit leicht in Beschichtungszusammensetzun
gen oder Latexdispersionen einzuarbeiten.Organosilanes of the general formula (I) are particularly preferred, wherein
R is a fluorinated alkyl radical of the formula C n F 2n + 1 (CH 2 ) m -, with n = 6 to 14 and m = 2. Alkyl residues of this formula, with n = 6 to 14 and m = 2, form the best compromise between synthesis and raw material costs, (unwanted) tendency to crystallize the fluoroalkane chain and impregnating effect. If (meth) acrylic acid esters with fluoroalkane residues of the abovementioned fraction containing an ethyl spacer for the oxygen-ester bond are used as the coupling component, the resulting fluoroalkylsilanes are liquid at room temperature and are therefore easy to incorporate into coating compositions or latex dispersions.
Insbesondere bevorzugt sind Organosilane der allgemeinen Formel (I), wobei
X ein Ethylrest,
Y ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest,
R1 ein -CH2CH(CH3)CH2-Rest und
R2, R3, R4 ein CH3O-Rest darstellen;
oder
X ein Methylrest,
Y ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest,
R1 ein -(CH2)3-Rest und
R2, R3, R4 ein CH3O-Rest darstellen.Organosilanes of the general formula (I) are particularly preferred, wherein
X is an ethyl radical,
Y is a hydrogen atom or a methyl radical,
R 1 is a -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 radical and
R 2 , R 3 , R 4 represent a CH 3 O radical;
or
X is a methyl radical,
Y is a hydrogen atom or a methyl radical,
R 1 is a - (CH 2 ) 3 -rest and
R 2 , R 3 , R 4 represent a CH 3 O radical.
Die erfindungsgemäßen Organosilane sind sowohl hydrophob als auch oleophob und enthalten keine Siloxan gruppen. Die einzige Siliciumfunktionalität der erfindungsgemäßen Organosilane, die Silangruppe, dient der Veranke rung der hydro- und oleophoben Fluoralkylgruppe auf dem Substrat.The organosilanes according to the invention are both hydrophobic and oleophobic and contain no siloxane groups. The only silicon functionality of the organosilanes according to the invention, the silane group, is used for anchoring tion of the hydro- and oleophobic fluoroalkyl group on the substrate.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Organosilane.The present invention furthermore relates to processes for the preparation of the inventive Organosilanes.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Organosilane erfolgt dabei vorzugsweise durch eine der Michael-Re aktion ähnliche Addition der ω-Aminoalkylsilane mit der Aminogruppe an die Doppelbindung der (Meth)acrylsäure ester mit fluorierter Seitenkette. Unter (Meth)acrylsäureester sind dabei sowohl die Ester der Acryl- als auch die Ester der Methacrylsäure zu verstehen.The organosilanes according to the invention are preferably produced by one of Michael-Re Action-like addition of the ω-aminoalkylsilanes with the amino group to the double bond of (meth) acrylic acid ester with fluorinated side chain. Under (meth) acrylic acid esters are both the esters of acrylic and the esters of Understand methacrylic acid.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Organosilane, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man einen (Meth)acrylsäureester der allgemeinen Formel (II) mit ei
nem ω-Aminoalkylsilan der allgemeinen Formel (III) umsetzt,
The present invention thus also relates to a process for the preparation of the organosilanes according to the invention, which is characterized in that a (meth) acrylic ester of the general formula (II) is reacted with an ω-aminoalkylsilane of the general formula (III),
wobei R ein fluorierter oder teilfluorierter Alkylrest der Formel CnZ2n+1(CH2)m-, mit
n ≧ 1, m ≧ 1 und Z entweder ein Wasserstoffatom oder ein Fluoratom, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Z ein Fluo
ratom ist,
Y ein Wasserstoffatom oder Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen,
X entweder ein Wasserstoffatom, ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, ein Rest der Formel
ROC(O)(CHY)(CH2)-, ein Phenyl- oder ein Benzylrest,
R1 ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 20 C-Atomen und
R2, R3 und R4 lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 C-Atomen oder lineare oder verzweigte Alkoxyreste mit 1
bis 10 C-Atomen, die über das Sauerstoffatom mit dem Siliciumatom gebunden sind,
darstellen.where R is a fluorinated or partially fluorinated alkyl radical of the formula C n Z 2n + 1 (CH 2 ) m -, with
n ≧ 1, m ≧ 1 and Z either a hydrogen atom or a fluorine atom, with the proviso that at least one Z is a fluorine atom,
Y is a hydrogen atom or alkyl radical with 1 to 10 C atoms,
X is either a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, a radical of the formula ROC (O) (CHY) (CH 2 ) -, a phenyl or a benzyl radical,
R 1 is a linear or branched alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms and
R 2 , R 3 and R 4 are linear or branched alkyl radicals with 1 to 10 C atoms or linear or branched alkoxy radicals with 1 to 10 C atoms which are bonded to the silicon atom via the oxygen atom,
represent.
Die Umsetzung findet dabei entweder ohne Lösungsmittel statt, oder unter Zusatz von Wasser, organischen Lö sungsmitteln oder Mischungen derselben. Die Umsetzung findet vorzugsweise unter Atmosphärendruck (1 bar) statt, sie kann jedoch auch bei erhöhtem oder vermindertem Druck durchgeführt werden. Ferner können Katalysatoren verwendet werden, die die Reaktion beschleunigen.The reaction takes place either without a solvent or with the addition of water, organic solvent solvents or mixtures thereof. The reaction preferably takes place under atmospheric pressure (1 bar) can also be carried out at elevated or reduced pressure. Catalysts can also be used that accelerate the reaction.
Das Reaktionsprodukt wird, sofern bei der Herstellung ein Lösungsmittel verwendet wird, entweder im Reak tionslösungsmittel eingesetzt, oder das eingesetzte Lösungsmittel wird entfernt. Gegebenenfalls kann das erhaltene Pro dukt nach der Entfernung des Lösungsmittels in einem anderen Lösungsmittel gelöst werden, oder in Wasser oder einer anderen Flüssigkeit dispergiert werden. Hierzu können Emulgatoren eingesetzt werden.If a solvent is used in the preparation, the reaction product is either in the reac tion solvent used, or the solvent used is removed. If necessary, the Pro obtained product after removal of the solvent can be dissolved in another solvent, or in water or one other liquid can be dispersed. Emulsifiers can be used for this.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung der erfindungsgemä ßen Organosilane, insbesondere in Beschichtungszusammensetzungen, zur Behandlung von Oberflächen, um deren Anschmutzneigung zu reduzieren.Another preferred object of the present invention relates to the use of the invention ß Organosilanes, especially in coating compositions, for the treatment of surfaces to their soiling tendency to reduce.
Darüber hinaus finden die erfindungsgemäßen Organosilane auch Verwendung als Anti-Block-Mittel, insbeson dere in Beschichtungszusammensetzungen (z. B. Klarlacken für die Holzbeschichtung) und Polymerdispersionen.In addition, the organosilanes according to the invention are also used as anti-blocking agents, in particular in coating compositions (e.g. clear coats for wood coating) and polymer dispersions.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft somit die Verwendung der erfindungsgemäßen Or ganosilane als Anti-Block-Mittel, insbesondere in Beschichtungszusammensetzungen, zur Behandlung von Oberflächen.Another object of the present invention thus relates to the use of the Or ganosilanes as anti-blocking agents, especially in coating compositions, for the treatment of surfaces.
Es wurde nämlich überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Organosilane als Additive in Polymerdispersionen die Blockfestigkeit, d. h. die Beständigkeit gegenüber einem Verkleben mit gleichartig behandelten oder anderen Oberflächen, der daraus resultierenden Beschichtungen deutlich erhöhen. So führen beispielsweise im Fall von Styrol-Acrylat-Dispersionen mit Kern-Schale-Morphologie, die normalerweise eine mittelmäßige Blockfestigkeit im Klarlackfilm auf Holzsubstraten aufweisen, bereits geringste Mengen der erfindungsgemäßen Organosilane (z. B. 0,5 Gew.-%) zu exzellenten Blockfestigkeiten (Verblockungsneigung gegenüber gleichartig behandelten Oberflächen, bestimmt bei 50°C und Raumtemperatur).It was surprisingly found that the organosilanes according to the invention as additives in Polymer dispersions block resistance, d. H. resistance to sticking with treated in the same way or other surfaces, the resulting coatings significantly increase. For example, in the case of styrene-acrylate dispersions with core-shell morphology, which are normally a moderate blocking resistance in the clear lacquer film on wooden substrates, even the smallest amounts of the organosilanes according to the invention (e.g. 0.5% by weight) to excellent blocking resistance (tendency to block against similarly treated surfaces, determined at 50 ° C and room temperature).
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Organosilane zur Hydrophobierung und Oleophobierung von Oberflächen.The present invention also relates to the use of the organosilanes according to the invention for Hydrophobization and oleophobicization of surfaces.
Die Beschichtung der Oberflächen erfolgt bei allen Verwendungszwecken vorzugsweise dadurch, dass man die erfindungsgemäßen Organosilane in Substanz, Lösung oder Dispersion auf die zu behandelnden Oberflächen aufsprüht, die Oberfläche in die Lösung oder Dispersion der Additive eintaucht, oder mit dem Pinsel oder einer Rolle aufträgt, oder einer zu applizierenden Beschichtungszusammensetzung, enthaltend mindestens ein polymeres Bindemittel, in Sub stanz, Lösung oder Dispersion zusetzt und die Beschichtungszusammensetzung auf die Oberfläche aufträgt.The surfaces are preferably coated for all purposes by the fact that the spraying organosilanes according to the invention in substance, solution or dispersion onto the surfaces to be treated, immersing the surface in the solution or dispersion of the additives, or applying with a brush or roller, or a coating composition to be applied, containing at least one polymeric binder, in sub add punch, solution or dispersion and apply the coating composition to the surface.
Auch eine Verwendung der erfindungsgemäßen Additive als Trennmittel für Oberflächen ist möglich.The additives according to the invention can also be used as release agents for surfaces.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind aber auch die Beschichtungszusammensetzungen selbst.The present invention also relates to the coating compositions themselves.
Bevorzugt sind dabei Beschichtungszusammensetzungen, die
Preferred coating compositions are the
- a) mindestens ein polymeres Bindemittel,a) at least one polymeric binder,
- b) mindestens ein erfindungsgemäßes Organosilan, sowieb) at least one organosilane according to the invention, and
- c) gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe, Dispergiermittel, Verdicker, Schutzkolloide, Netzmittel, Konservierungs mittel, Algizide, Rostschutzpigmente, UV-Filterstoffe, UV-Initiatoren und/oder weitere Hilfsstoffe enthalten.c) optionally pigments, fillers, dispersants, thickeners, protective colloids, wetting agents, preservatives contain medium, algicides, rust protection pigments, UV filter substances, UV initiators and / or other auxiliary substances.
Die Beschichtungszusammensetzung enthält hierbei das (oder die) polymere(n) Bindemittel in Lösung, Disper sion oder Emulsion in Flüssigkeiten, oder in Substanz (letzteres z. B. bei Pulverlacken als Beschichtungszusammenset zung). Als polymere Bindemittel können alle dem Fachmann bekannten polymeren Bindemittel eingesetzt werden. Be vorzugte polymere Bindemittel sind Poly(acrylate), Poly(styrolacrylate), Poly(urethane), Poly(ester), Polyesterpolyole, Aminoplaste, Epoxidharze, Epoxyaminharze, Alkydharze, Hybriddispersionen aus Poly(styrolacrylaten) oder Poly(acrylaten) mit Poly(urethanen) bzw. Alkydharzen. Es können auch Mischungen dieser Polymere verwendet wer den.The coating composition contains the polymeric binder (s) in solution, Disper sion or emulsion in liquids, or in bulk (the latter e.g. in powder coatings as a coating composition heating). All polymeric binders known to the person skilled in the art can be used as polymeric binders. Be preferred polymeric binders are poly (acrylates), poly (styrene acrylates), poly (urethanes), poly (esters), polyester polyols, Aminoplasts, epoxy resins, epoxyamine resins, alkyd resins, hybrid dispersions made of poly (styrene acrylates) or Poly (acrylates) with poly (urethanes) or alkyd resins. Mixtures of these polymers can also be used the.
Besonders bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Organosilane zur Reduzierung der frühen Anschmutznei gung in pigmenthaltigen Außenbeschichtungen mit polymeren Bindemitteln eingesetzt, die UV-Initiatoren (wie z. B. Benzophenonderivate) enthalten. Dabei kann der UV-Initiator entweder in dem polymeren Bindemittel enthalten sein oder der Beschichtungszusammensetzung bei deren Herstellung zugesetzt werden. Bevorzugte Anwendungen dieser Be schichtungen sind z. B. elastische Außenanstriche und Straßenmarkierungsfarben.The organosilanes according to the invention are particularly preferred for reducing the early soiling used in pigment-containing outer coatings with polymeric binders, the UV initiators (such as e.g. Benzophenone derivatives) included. The UV initiator can either be contained in the polymeric binder or added to the coating composition during its manufacture. Preferred applications of these Be layers are e.g. B. elastic exterior paints and road marking paints.
Besonders bevorzugt sind deshalb Beschichtungszusammensetzungen die zusätzlich mindestens einen UV-In itiator enthalten.Coating compositions which additionally have at least one UV-In are therefore particularly preferred itiator included.
Die schmutzabweisenden Organosilane wandern an die Oberfläche der Beschichtungszusammensetzung bzw. des Polymerfilms und verhindern ein Verkleben des weichen, polymeren Bindemittels mit Schmutzpartikeln, bis das po lymere Bindemittel durch die UV-Initiatoren oberflächlich gehärtet ist. Je nach Sonneneinstrahlung kann nämlich eine beträchtliche Zeit vergehen, bis die Oberflächen der Beschichtungen durch den UV-Initiator ausgehärtet sind.The dirt-repellent organosilanes migrate to the surface of the coating composition or of the polymer film and prevent the soft, polymeric binder from sticking with dirt particles until the po polymeric binder is hardened on the surface by the UV initiators. Depending on the amount of sunlight, one can considerable time passes until the surfaces of the coatings have hardened by the UV initiator.
Ferner reagieren die reaktiven Gruppen des Organosilans nach der Wanderung zur Oberfläche der Beschich tungszusammensetzung bzw. des Polymerfilms mit den reaktiven Gruppen des Polymers und gegebenenfalls, sofern an wesend, mit den reaktiven Gruppen der Pigmente und/oder Füllstoffe. Hierdurch kann die Auswaschung des Organosi lans von der Oberfläche der Beschichtung verhindert werden.Furthermore, the reactive groups of the organosilane react after the migration to the surface of the coating tion composition or the polymer film with the reactive groups of the polymer and optionally, if applicable essential, with the reactive groups of the pigments and / or fillers. This can wash out the organosi Can be prevented from the surface of the coating.
Darüber hinaus wurde überraschenderweise gefunden, dass die schmutzabweisende Wirkung der erfindungsge mäßen Organosilane verstärkt wird, wenn man sie in Beschichtungszusammensetzungen (auch Klarlacken) einsetzt, welche Polymerdispersionen enthalten, die ethylenisch ungesättigte ω-Hydroxyalkylacrylate oder ω-Hydroxyalkylme thacrylate (wie z. B. 2-Hydroxyethylmethacrylat) und zugleich Epoxyalkylsilane (z. B. β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyl triethoxysilan oder γ-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan) enthalten.In addition, it was surprisingly found that the dirt-repellent effect of the inventive moderate organosilanes, if they are used in coating compositions (also clear coats), which contain polymer dispersions, the ethylenically unsaturated ω-hydroxyalkyl acrylates or ω-hydroxyalkylme thacrylates (such as 2-hydroxyethyl methacrylate) and epoxyalkylsilanes (e.g. β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl triethoxysilane or γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane) included.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das mindestens eine polymere Bindemittel der erfin dungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung mindestens ein ω-Hydroxyalkyl(meth)acrylat als monomeren Baustein (Comonomer) und mindestens ein Epoxyalkylsilan der Formel BSiR3, wobei es sich bei dem Rest B um einen organi schen Rest mit mindestens einer Oxiranfunktionalität und bei den Resten R um Alkyl- oder Alkoxygruppen der Formel - CnH2n+1 bzw. -OCnH2n+1 handelt, wobei n = 1 bis 10 ist.In a further preferred embodiment, the at least one polymeric binder of the coating composition according to the invention contains at least one ω-hydroxyalkyl (meth) acrylate as a monomeric building block (comonomer) and at least one epoxyalkylsilane of the formula BSiR 3 , the rest B being an organic one The radical having at least one oxirane functionality and the radicals R are alkyl or alkoxy groups of the formula - C n H 2n + 1 or -OC n H 2n + 1 , where n = 1 to 10.
Als ω-Hydroxyalkyl(meth)acrylat wird dabei besonders bevorzugt 2-Hydroxyethylmethacrylat eingesetzt und als Epoxyalkylsilan wird besonders bevorzugt β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilan oder γ-Glycidyloxypropyltri methoxysilan verwendet.The ω-hydroxyalkyl (meth) acrylate used here is particularly preferably 2-hydroxyethyl methacrylate and as epoxyalkylsilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane or γ-glycidyloxypropyltri is particularly preferred methoxysilane used.
Werden die Organosilane in Beschichtungszusammensetzungen eingesetzt, so können sie entweder direkt dem polymeren Bindemittel (in Lösung oder Dispersion) zugesetzt werden, oder aber bei der Herstellung des Überzugs bzw. der Farbe zugesetzt werden.If the organosilanes are used in coating compositions, they can either be used directly polymeric binder (in solution or dispersion) are added, or in the production of the coating or be added to the color.
Werden die Additive direkt zur Imprägnierung von Oberflächen eingesetzt, so werden sie vorzugsweise in Lö sung oder Dispersion aufgetragen. If the additives are used directly to impregnate surfaces, they are preferably used in Lö solution or dispersion applied.
Die vorliegende Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben, ohne da durch jedoch beschränkt zu werden.The present invention is described in more detail below with reference to exemplary embodiments, without there by being restricted however.
Die Hydro- und Oleophobizität sowie schmutzabweisende Wirkung der imprägnierten Flächen wurde wie folgt bestimmt:The hydro- and oleophobicity as well as the dirt-repellent effect of the impregnated surfaces was as follows certainly:
15 g Beschichtungszusammensetzung werden mit 9 g entsalztem Wasser versetzt und auf der Unterseite eines Kunststoffbechers mit Stellrand (ca. 11 cm Durchmesser) ausgegossen. Es wird 7 Tage bei Raumtemperatur getrocknet, wobei der Beschichtungsfilm täglich abgelöst und einmal gewendet wird. Dann werden 3 × 3 cm große Prüflinge aus dem Film herausgeschnitten und vom Substrat abgelöst. Die Filme werden gewogen (Doppelbestimmung) und anschlie ßend 24 Stunden in Wasser in einer Petrischale gelagert. Dann wird mit einem Zellstofftuch das Wasser abgetupft und der Film wiederum ausgewogen. Die Gewichtserhöhung in Prozent auf die Einwaage entspricht der ersten Wasseraufnahme. Die Prüfkörper werden nun 2 Tage getrocknet und der Film anschließend gewogen, 24 Stunden gewässert, mit einem Zellstofftuch abgetupft und erneut gewogen. Die zweite Wasseraufnahme in Prozent wird analog der ersten bestimmt.15 g of coating composition are mixed with 9 g of demineralized water and a Plastic cup with pouring rim (approx. 11 cm diameter) poured out. It is dried for 7 days at room temperature, the coating film being peeled off and turned over once a day. Then 3 × 3 cm specimens are made cut out of the film and detached from the substrate. The films are weighed (double determination) and then stored for 24 hours in water in a petri dish. Then the water is dabbed off with a cellulose cloth and the Film in turn balanced. The weight increase in percent on the sample weight corresponds to the first water absorption. The test specimens are now dried for 2 days and the film is then weighed, watered for 24 hours, with a Dab tissue and weigh again. The second water absorption in percent is determined in the same way as the first.
Die Dispersion wird mit einem 200 µm-Kastenrakel auf eine Glasplatte (5 × 8 cm) gerakelt und eine Stunde bei 40°C getrocknet, anschließend über Nacht bei Raumtemperatur weitergetrocknet. Dann wird die Probe in eine mit deio nisiertem Wasser gefüllte Petrischale gelegt und nach etwa 15 Minuten das Weißanlaufen des Polymerfilms auf einer re lativen Skala von 1 bis 5 bewertet (1 = sehr gut, 5 = mangelhaft).The dispersion is knife-coated onto a glass plate (5 × 8 cm) using a 200 µm box doctor blade and left for one hour Dried 40 ° C, then further dried overnight at room temperature. Then the sample is placed in one with deio Petri dish filled with water and after about 15 minutes the whitening of the polymer film on a right Latin scale from 1 to 5 (1 = very good, 5 = poor).
Mit einem 200 µm-Kastenrakel wird die Beschichtung auf eine Glasplatte aufgezogen und im Klimaraum bei 23°C und 50% rel. Luftfeuchte 24 Stunden gelagert. Dann wird mit einem Erichsen Colorimeter Modell Nr. 526 (Mess geometrie 45°/0°) der Helligkeitswert L* des CIELAB-Farbsystems gegen einen externen Weißstandard (L* = 94,33) gemessen. Anschließend wird die Probeplatte mit einem trockenen Pinsel mit Flugasche oder einer Mischung aus 99,5 Gew.-Teilen Flugasche und 0,5 Gew.-Teilen Ruß eingerieben und anschließend mit dem Pinsel kräftig abgebürstet. Die Messung des Helligkeitswerts L* wird mit der verschmutzten Platte wiederholt. Die Differenz zum ursprünglichen L*-Wert wird im folgenden als ΔL-Wert bezeichnet.The coating is applied to a glass plate with a 200 µm box doctor blade and placed in the climatic room 23 ° C and 50% rel. Humidity stored for 24 hours. Then use an Erichsen Colorimeter Model No. 526 (Mess geometry 45 ° / 0 °) the brightness value L * of the CIELAB color system against an external white standard (L * = 94.33) measured. The sample plate is then removed using a dry brush with fly ash or a mixture 99.5 parts by weight of fly ash and 0.5 parts by weight of carbon black are rubbed in and then brushed off vigorously with a brush. The measurement of the brightness value L * is repeated with the soiled plate. The difference from the original L * value is referred to below as the ΔL value.
Die Probenherstellung erfolgt wie bei der Trockenanschmutzneigung, jedoch wird als Substrat eine Faserze mentplatte, Etherplan 300 × 150 × 4 mm, verwendet. Die Nassschichtdicke des Films beträgt 300 µm. Die getrocknete Probe wird nach Messung des L*-Wertes (Erichsen Colorimeter Nr. 526, s. o.) mit der Beschichtung nach oben zeigend über einer Auffangschale auf einer Unterlage in 60° Neigung gegen die Horizontale fixiert.Samples are prepared in the same way as for dry soiling, but a fibre is used as the substrate ment plate, ether plan 300 × 150 × 4 mm. The wet layer thickness of the film is 300 µm. The dried one After measuring the L * value (Erichsen Colorimeter No. 526, see above), the sample is facing upwards fixed over a drip tray on a base at a 60 ° inclination to the horizontal.
500 ml einer wässrigen Dispersion aus Normschmutz wird nun mit Hilfe einer peristaltischen Pumpe im Kreis lauf über die Probe geleitet. Die Förderleistung beträgt hierbei ca. 500 ml/min. Die ablaufende Schmutzdispersion wird in der Schale aufgefangen und wieder über die Probe geführt. Hierbei wird die Dispersion mit einem Magnetrührer ge rührt. Nach 30 Minuten wird der Zyklus unterbrochen und die Probe 24 Stunden bei Raumtemperatur getrocknet. Der Helligkeitswert L* wird nun mit dem Erichsen Colorimeter Nr. 526 bestimmt. Dann wird die Probe erneut Anschmutz- und Trocknungszyklen unterworfen. Jedes Mal wird der L*-Wert nach dem Trocknungszyklus ermittelt. Der ΔL*-Wert ergibt sich hieraus jeweils durch die Differenz zum ursprünglichen L*-Wert vor der Anschmutzung. Bei jedem Zyklus wird eine frische Schmutzlösung verwendet.500 ml of an aqueous dispersion of standard dirt is now circulated using a peristaltic pump run over the sample. The delivery rate is approx. 500 ml / min. The dirt dispersion is running caught in the bowl and passed over the sample again. Here, the dispersion is ge with a magnetic stirrer stir. After 30 minutes the cycle is interrupted and the sample is dried for 24 hours at room temperature. The Brightness value L * is now determined with the Erichsen Colorimeter No. 526. Then the sample is soiled again. and subjected to drying cycles. Each time the L * value is determined after the drying cycle. The ΔL * value this results from the difference to the original L * value before soiling. Every cycle a fresh dirt solution is used.
17 g Gasruß FW 200, 70 g japanischer Normstaub Nr. 8 und 13 g Special Pitch No. 5 (Fa. Worlee) werden in eine 1000 ml Pulverflasche eingewogen und 400 cm3 Glasperlen zugesetzt. Es wird 24 Stunden am Rollbock vermischt und die Glasperlen abgesiebt. Das Pulver wird mit Mörser und Pistill homogenisiert. 1 g Normschmutzpulver wird mit 1 g Butylglykol in ein Glasgefäß gegeben und 998 g Wasser zugesetzt. Die Dispersion wird mit einem Magnetrührer ge rührt.17 g carbon black FW 200, 70 g Japanese standard dust No. 8 and 13 g Special Pitch No. 5 (Worlee) are weighed into a 1000 ml powder bottle and 400 cm 3 glass beads are added. It is mixed on the trestle for 24 hours and the glass beads are sieved. The powder is homogenized with a mortar and pestle. 1 g of standard dirt powder is placed in a glass vessel with 1 g of butyl glycol and 998 g of water are added. The dispersion is stirred with a magnetic stirrer.
Der Reaktionsverlauf wird analytisch über die Aminzahl und über 1H-NMR anhand der Intensitäten der Proto nen der Acrylat-Doppelbindung verfolgt. The course of the reaction is followed analytically via the amine number and via 1 H-NMR using the intensities of the protons of the acrylate double bond.
50 g Silquest® A-Link 15 (N-Ethyl-3-trimethoxysilyl-2-methylpropanamin, Fa. Crompton) und 125 g Fluo wet® AC 812 (CH2=CHCOOCH2CH2(CF2CF2)nF, n = 3 bis 6, Fa. Clariant) werden in einem 250 ml Kolben unter N2- Atmosphäre bei 75°C unter Rühren 6 Stunden lang umgesetzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man 175 g des Produkts in Form einer orange-braunen Masse, mit festen und flüssigen Anteilen.50 g Silquest® A-Link 15 (N-ethyl-3-trimethoxysilyl-2-methylpropanamine, from Crompton) and 125 g Fluo wet® AC 812 (CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 (CF 2 CF 2 ) n F, n = 3 to 6, Clariant) are reacted in a 250 ml flask under an N 2 atmosphere at 75 ° C. with stirring for 6 hours. After cooling to room temperature, 175 g of the product are obtained in the form of an orange-brown mass with solid and liquid components.
50 g Silquest® A-Link 15 und 117 g Fluowet® AC 800 (CH2=CHCOOCH2CH2(CF2CF2)nF, Fa. Clariant) wer den in einem 250 ml Kolben unter N2-Atmosphäre bei 75°C unter Rühren 6 Stunden lang umgesetzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man 167 g des Produkts in Form einer teilkristallinen, teilweise noch fließfähigen, orange-brau nen Masse.50 g Silquest® A-Link 15 and 117 g Fluowet® AC 800 (CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 (CF 2 CF 2 ) n F, Clariant) are placed in a 250 ml flask under an N2 atmosphere at 75 ° C reacted with stirring for 6 hours. After cooling to room temperature, 167 g of the product are obtained in the form of a partially crystalline, partly still flowable, orange-brown mass.
50 g Silquest® A-Link 15 und 125 g Fluowet® AC 812 werden in einem 500 ml Kolben unter N2-Atmosphäre in 150 g wasserfreiem Butylacetat bei 75°C unter Rühren 8 Stunden lang umgesetzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man 325 g des Produkts in Form einer klaren, orange-farbenen Lösung.50 g of Silquest® A-Link 15 and 125 g of Fluowet® AC 812 are reacted in a 500 ml flask under an N 2 atmosphere in 150 g of anhydrous butyl acetate at 75 ° C. with stirring for 8 hours. After cooling to room temperature, 325 g of the product are obtained in the form of a clear, orange-colored solution.
30 g Silquest® A 1100 (3-Triethoxysilyl-1-propanamin, Fa. Crompton) und 153 g Fluowet® MA 812 werden in einem 250 ml Kolben unter N2-Atmosphäre bei 75°C unter Rühren 10 Stunden lang umgesetzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man 183 g des Produkts in Form einer teilkristallinen, teilweise noch fließfähigen, orange-brau nen Masse.30 g of Silquest® A 1100 (3-triethoxysilyl-1-propanamine, from Crompton) and 153 g of Fluowet® MA 812 are reacted in a 250 ml flask under an N 2 atmosphere at 75 ° C. with stirring for 10 hours. After cooling to room temperature, 183 g of the product are obtained in the form of a partially crystalline, partly still flowable, orange-brown mass.
40 g Silquest® A 1100 und 152 g Fluowet® AC 600 (CH2=CHCOOCH2CH2(CF2CF2)3F, Fa. Clariant) werden in einem 500 ml Kolben unter N2-Atmosphäre in 150 g wasserfreiem Butylacetat bei 75°C unter Rühren 8 Stunden lang umgesetzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man 342 g des Produkts in Form einer klaren, gelb-orange-farbe nen Lösung.40 g Silquest® A 1100 and 152 g Fluowet® AC 600 (CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 (CF 2 CF 2 ) 3 F, Clariant) are placed in a 500 ml flask under an N 2 atmosphere in 150 g anhydrous butyl acetate reacted at 75 ° C with stirring for 8 hours. After cooling to room temperature, 342 g of the product are obtained in the form of a clear, yellow-orange-colored solution.
50 g Silquest® A 1100 und 142 g Fluowet® AC 600 werden in einem 500 ml Kolben unter N2-Atmosphäre in 150 g wasserfreiem Butylacetat bei 75°C unter Rühren 8 Stunden lang umgesetzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man 342 g des Produkts in Form einer klaren, gelb-orange-farbenen Lösung.50 g of Silquest® A 1100 and 142 g of Fluowet® AC 600 are reacted in a 500 ml flask under an N 2 atmosphere in 150 g of anhydrous butyl acetate at 75 ° C. with stirring for 8 hours. After cooling to room temperature, 342 g of the product are obtained in the form of a clear, yellow-orange colored solution.
In 100 g Wasser werden unter Rühren nacheinander 5 g einer 10%igen Lösung von Calgon® N und 1,4 g Coatex® P 90 sowie 2 g Foammaster® 111 FA zugegeben. Dann werden 80 g Titandioxid (Kronos® L 2310) und 380 g Calciumcarbonat (Durcal® 2) nacheinander zugegeben und mit einem Dissolver 15 Minuten bei 5000 UpM gerührt. An schließend werden 382,3 g einer Dispersion (Feststoffgehalt ca. 60%) bei 500 UpM zugegeben sowie 1 g 20%iges Am moniakwasser und 5 Minuten gerührt. Schließlich gibt man 2 g Mergal® K9, 2 g Butyldiglykol, 10 g Propylenglykol, 5 g White Spirit® 17/18 und abschließend eine Lösung aus 7,5 g Coatex® BR 100 und 23,2 g Wasser hinzu. Es wird dann noch ca. 5 Minuten weitergerührt.5 g of a 10% solution of Calgon® N and 1.4 g are successively added to 100 g of water with stirring Coatex® P 90 and 2 g Foammaster® 111 FA added. Then 80 g of titanium dioxide (Kronos® L 2310) and 380 g Calcium carbonate (Durcal® 2) was added in succession and stirred with a dissolver at 5000 rpm for 15 minutes. to finally 382.3 g of a dispersion (solids content approx. 60%) are added at 500 rpm and 1 g of 20% Am moniakwasser and stirred for 5 minutes. Finally, 2 g of Mergal® K9, 2 g of butyl diglycol, 10 g of propylene glycol, 5 g are added White Spirit® 17/18 and finally a solution of 7.5 g Coatex® BR 100 and 23.2 g water. Then it will stirred for about 5 minutes.
Vor der Verwendung lagert man die Farbe noch mindestens einen Tag bei Raumtemperatur. Before use, the paint is stored at room temperature for at least one day.
Der Dispersion wird vor Zugabe zur Farbpaste hierbei folgendes Additiv zugesetzt:The following additive is added to the dispersion before it is added to the color paste:
Zur Anschmutzung wurde die oben im Rahmen der Meßmethoden beschriebene Flugasche-Ruß-Mischung be nutzt.The fly ash-soot mixture described above as part of the measurement methods was used for soiling uses.
Wie Tabelle 3 zu entnehmen ist, zeigen bereits sehr geringe Zusatzmengen eine deutliche Verbesserung der Trockenanschmutzneigung.As can be seen in Table 3, even very small additional amounts show a significant improvement in Trockenanschmutzneigung.
Wie Tabelle 4 zeigt, weisen die Beschichtungen mit den erfindungsgemäßen Organosilanen gegenüber denjenigen mit nicht-reaktivem Fluoremulgator als Zusatz eine reduzierte Wasseraufnahme auf.As Table 4 shows, the coatings with the organosilanes according to the invention are opposite to those with non-reactive fluorine emulsifier as an additive, reduced water absorption.
Wie Tabelle 5 zeigt, führen die erfindungsgemäßen Organosilane zu einer verbesserten frühen Nassanschmut zungsneigung in den Beschichtungen verglichen mit Additiven mit Tensidcharakter aber ohne reaktive Funktionalität.As Table 5 shows, the organosilanes according to the invention lead to an improved early wet appearance tendency in the coatings compared to additives with surfactant character but without reactive functionality.
Zu einer Dispersion Mowilith® LDM 6636 (Fa. Clariant) werden verschiedene Additive zur Reduzierung der Anschmutzneigung hinzugegeben und die Mischung 10 Minuten mit einem Flügelrührer homogenisiert. Danach wird die jeweilige Mischung mit einem 300 µm-Kastenrakel auf eine Glasplatte aufgezogen und 24 Stunden bei Raumtempe ratur getrocknet.Various additives are used to reduce the dispersion of a Mowilith® LDM 6636 (from Clariant) Soiling tendency added and the mixture homogenized for 10 minutes with a paddle stirrer. After that The respective mixture was drawn onto a glass plate with a 300 µm box doctor blade and 24 hours at room temperature dried.
Wie Tabelle 6 zeigt, bewirken die erfindungsgemäßen Organosilane eine Erhöhung und nicht, wie die Additive des Standes der Technik, eine Reduzierung der Wasserfestigkeit.As Table 6 shows, the organosilanes according to the invention cause an increase and not like the additives the prior art, a reduction in water resistance.
In 130 g Wasser werden nacheinander 2 g Tylose® MH 4000 KG 4 (Fa. Clariant), 3 g Mowiplus® XW 330 (Fa. Clariant), 11 g Calgon® N (10 gew.-%ig) und 2 g 25%igem Ammoniakwasser gelöst. Nach Zugabe von 2 g Mergal® K10 N (Fa. Troy) werden 4 g Agitan® 232 (Fa. Münzing), dann 226 g Titandioxid Kronos® 2065 (Fa. Kronos Ti tan),168 g Omyacarb® 5 GU, 38 g Micro Talc AT1 und 20 g China Clay zugesetzt und mit der Dissolverscheibe bei 5000 UpM für 15 Minuten geschert. Sodann werden bei 500 UpM 375 g Mowilith® LDM 6636 (Fa. Clariant) eingetra gen. Gegebenenfalls wird die Dispersion mit einem schmutzabweisendem Additiv versetzt, das vorher mit einem Flügel rührer in die Dispersion eingearbeitet wird. Schließlich werden 11 g Testbenzin und 8 g Butyldiglykolacetat zugegeben und noch ca. 10 Minuten weitergerührt. 2 g of Tylose® MH 4000 KG 4 (from Clariant), 3 g of Mowiplus® XW 330 (from Clariant), 11 g Calgon® N (10% by weight) and 2 g 25% ammonia water. After adding 2 g Mergal® K10 N (Troy), 4 g of Agitan® 232 (Münzing), then 226 g of Kronos® 2065 titanium dioxide (Kronos Ti tan), 168 g Omyacarb® 5 GU, 38 g Micro Talc AT1 and 20 g China Clay and added with the dissolver disc 5000 rpm sheared for 15 minutes. 375 g of Mowilith® LDM 6636 (from Clariant) are then introduced at 500 rpm If necessary, the dispersion is mixed with a dirt-repellent additive, which was previously with a wing stirrer is incorporated into the dispersion. Finally 11 g white spirit and 8 g butyl diglycol acetate are added and stirred for another 10 minutes.
Die Farbe wird vor der Verwendung mindestens einen Tag gelagert.The paint is stored for at least one day before use.
Eine durch Emulsionspolymerisation bei 80°C in Wasser hergestellte Styrol-Butylacrylat-Polymerdispersion
(Feststoffgehalt: 50%, Tg: 20°C), die 3,8 Gew.-% 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA), bezogen auf die Monomere,
einpolymerisiert enthält, wird
A styrene-butyl acrylate polymer dispersion (solids content: 50%, T g : 20 ° C.) prepared by emulsion polymerization in water at 80 ° C. and polymerized in 3.8% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), based on the monomers contains, will
- a) mit keinem Additiv,a) with no additive,
- b) mit 0,5 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Dispersion, γ-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, undb) with 0.5 wt .-%, based on the solids content of the dispersion, γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, and
- c) mit 0,5 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Dispersion, γ-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan und 1 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Dispersion, Organosilan des Beispiels 1b als Nachgaben, versetzt.c) with 0.5 wt .-%, based on the solids content of the dispersion, γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane and 1% by weight, based on the solids content of the dispersion, of organosilane from Example 1b as additives.
Die resultierenden Dispersionsabmischungen werden mit einem Kastenrakel (300 µm Nassfilmdicke) auf Glas platten aufgezogen und 24 Stunden bei Raumtemperatur getrocknet. Dann wird die Trockenanschmutzneigung (Flug asche-Rußmischung) bestimmt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 9.The resulting dispersion mixtures are applied to glass using a box doctor blade (300 µm wet film thickness) plates grown and dried for 24 hours at room temperature. Then the dry soiling tendency (flight ash-soot mixture) determined. The results are shown in Table 9.
Eine Styrol-Butylacrylat-Polymerdispersion derselben Zusammensetzung wie derjenigen von Beispiel 9, die
jedoch kein 2-Hydroxyethylmethacrylat enthält, wird
A styrene-butyl acrylate polymer dispersion of the same composition as that of Example 9 but not containing 2-hydroxyethyl methacrylate is used
- a) mit keinem Additiv,a) with no additive,
- b) mit 0,5 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Dispersion, γ-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, undb) with 0.5 wt .-%, based on the solids content of the dispersion, γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, and
- c) mit 0,5 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Dispersion, γ-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan und 1 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Dispersion, Organosilan des Beispiels 1b, versetzt.c) with 0.5 wt .-%, based on the solids content of the dispersion, γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane and 1 wt .-%, based on the solids content of the dispersion, organosilane of Example 1b, added.
Die resultierenden Dispersionen werden mit einem Kastenrakel (300 µm Nassfilmdicke) auf Glasplatten aufge zogen und 24 Stunden bei Raumtemperatur getrocknet. Dann wird die Trockenanschmutzneigung (Flugasche-Rußmischung) bestimmt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 9.The resulting dispersions are applied to glass plates using a box doctor blade (300 µm wet film thickness) pulled and dried for 24 hours at room temperature. Then the dry soiling tendency (fly ash-soot mixture) certainly. The results are shown in Table 9.
Wie Tabelle 9 zeigt, bewirkt die Kombination von ω-Hydroxyalkyl(meth)acrylaten, γ-Glycidyloxypropyltrime thoxysilan und den erfindungsgemäßen fluoralkylmodifizierten Organosilanen eine Verstärkung des schmutzabweisen den Effekts.As Table 9 shows, the combination of ω-hydroxyalkyl (meth) acrylates, γ-glycidyloxypropyl trime thoxysilane and the fluoroalkyl-modified organosilanes according to the invention reinforce dirt repellency the effect.
Claims (20)
wobei R ein fluorierter oder teilfluorierter Alkylrest der Formel CnZ2n+1(CH2)m-, mit n ≧ 1, m ≧ 1 und Z entweder ein Wasserstoffatom oder ein Fluoratom, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Z ein Fluoratom ist,
Y ein Wasserstoffatom oder Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen,
X entweder ein Wasserstoffatom, ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, ein Rest der For mel ROC(O)(CHY)(CH2)-, ein Phenyl- oder ein Benzylrest,
R1 ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 20 C-Atomen und
R2, R3 und R4 lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 C-Atomen oder lineare oder verzweigte Alkoxyreste mit 1 bis 10 C-Atomen, die über das Sauerstoffatom mit dem Siliciumatom gebunden sind,
darstellen.1. Organosilanes of the general formula (I)
where R is a fluorinated or partially fluorinated alkyl radical of the formula C n Z 2n + 1 (CH 2 ) m -, with n ≧ 1, m ≧ 1 and Z either a hydrogen atom or a fluorine atom, with the proviso that at least one Z is a fluorine atom .
Y is a hydrogen atom or alkyl radical with 1 to 10 C atoms,
X is either a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, a radical of the formula ROC (O) (CHY) (CH 2 ) -, a phenyl or a benzyl radical,
R 1 is a linear or branched alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms and
R 2 , R 3 and R 4 are linear or branched alkyl radicals with 1 to 10 C atoms or linear or branched alkoxy radicals with 1 to 10 C atoms which are bonded to the silicon atom via the oxygen atom,
represent.
X ein Methyl-, ein Ethyl-, ein Propyl-, ein Phenyl- oder ein Benzylrest,
Y ein Wasserstoffatom oder Methylrest,
R1 ein -(CH2)3-, ein -CH2CH(CH3)CH2- oder ein -C2H4-Rest, und
R2, R3, R4 ein CH3O-, ein C2H5O- oder ein CH(CH3)2O-Rest ist.4. Organosilanes according to at least one of the preceding claims, characterized in that
X is a methyl, an ethyl, a propyl, a phenyl or a benzyl radical,
Y is a hydrogen atom or methyl radical,
R 1 is a - (CH 2 ) 3 -, a -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 - or a -C 2 H 4 radical, and
R 2 , R 3 , R 4 is a CH 3 O, a C 2 H 5 O or a CH (CH 3 ) 2 O radical.
X ein Ethylrest,
R1 ein -CH2CH(CH3)CH2-Rest und
R2, R3, R4 ein CH3O-Rest ist.6. organosilanes according to claim 4 or 5, characterized in that
X is an ethyl radical,
R 1 is a -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 radical and
R 2 , R 3 , R 4 is a CH 3 O radical.
X ein Methylrest,
R1 ein -(CH2)3-Rest und
R2, R3, R4 ein CH3O-Rest ist.7. organosilanes according to claim 4 or 5, characterized in that
X is a methyl radical,
R 1 is a - (CH 2 ) 3 -rest and
R 2 , R 3 , R 4 is a CH 3 O radical.
wobei R ein fluorierter oder teilfluorierter Alkylrest der Formel CnZ2n+1(CH2)m-, m mit n ≧ 1, m ≧ 1 und Z entwe der ein Wasserstoffatom oder ein Fluoratom, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Z ein Fluoratom ist,
Y ein Wasserstoffatom oder Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen,
X entweder ein Wasserstoffatom, ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, ein Rest der For mel ROC(O)(CHY)(CH2)-, ein Phenyl- oder ein Benzylrest,
R1 ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 20 C-Atomen und
R2, R3 und R4 lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 C-Atomen oder lineare oder verzweigte Alkoxyreste mit 1 bis 10 C-Atomen, die über das Sauerstoffatom mit dem Siliciumatom gebunden sind,
darstellen.8. A process for the preparation of organosilanes of the general formula (I) according to at least one of the preceding claims, characterized in that a (meth) acrylic ester of the general formula (II) is reacted with an ω-aminoalkylsilane of the general formula (III),
where R is a fluorinated or partially fluorinated alkyl radical of the formula C n Z 2n + 1 (CH 2 ) m -, m with n ≧ 1, m ≧ 1 and Z is either a hydrogen atom or a fluorine atom, with the proviso that at least one Z is a Is fluorine atom,
Y is a hydrogen atom or alkyl radical with 1 to 10 carbon atoms,
X is either a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, a radical of the formula ROC (O) (CHY) (CH 2 ) -, a phenyl or a benzyl radical,
R 1 is a linear or branched alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms and
R 2 , R 3 and R 4 are linear or branched alkyl radicals with 1 to 10 C atoms or linear or branched alkoxy radicals with 1 to 10 C atoms which are bonded to the silicon atom via the oxygen atom,
represent.
- a) mindestens ein polymeres Bindemittel,
- b) mindestens ein Organosilan gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, und
- c) gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe, Dispergiermittel, Verdicker, Schutzkolloide, Netzmittel, Konservie rungsmittel, Algizide, Rostschutzpigmente, UV-Filterstoffe, UV-Initiatoren und/oder weitere Hilfsstoffe.
- a) at least one polymeric binder,
- b) at least one organosilane according to at least one of claims 1 to 7, and
- c) optionally pigments, fillers, dispersants, thickeners, protective colloids, wetting agents, preservatives, algicides, anti-rust pigments, UV filter materials, UV initiators and / or other auxiliaries.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10141075A DE10141075C2 (en) | 2001-08-02 | 2001-08-22 | Fluoroalkyl-modified organosilanes, processes for their preparation and their use, in particular in coating compositions to reduce their tendency to become soiled |
| BRPI0211638-3A BR0211638B1 (en) | 2001-08-02 | 2002-07-31 | Fluoralkyl modified organosilanes, uses of said compounds, surface coating method and coating composition. |
| MXPA04000983A MXPA04000983A (en) | 2001-08-02 | 2002-07-31 | Fluoroalkyl-modified organosilanes and their use in coating compositions. |
| JP2003519080A JP2004537601A (en) | 2001-08-02 | 2002-07-31 | Fluoroalkyl-modified organosilanes and methods of using the same in coating compositions |
| PCT/EP2002/008496 WO2003014131A1 (en) | 2001-08-02 | 2002-07-31 | Fluoroalkyl-modified organosilanes and their use in coating compositions |
| EP02762416A EP1414831A1 (en) | 2001-08-02 | 2002-07-31 | Fluoroalkyl-modified organosilanes and their use in coating compositions |
| US10/485,933 US20050038150A1 (en) | 2001-08-02 | 2002-07-31 | Fluoroalkyl-modified organosilanes and their use in coating compositions |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10137900 | 2001-08-02 | ||
| DE10141075A DE10141075C2 (en) | 2001-08-02 | 2001-08-22 | Fluoroalkyl-modified organosilanes, processes for their preparation and their use, in particular in coating compositions to reduce their tendency to become soiled |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10141075A1 DE10141075A1 (en) | 2003-02-27 |
| DE10141075C2 true DE10141075C2 (en) | 2003-10-30 |
Family
ID=7694129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10141075A Expired - Fee Related DE10141075C2 (en) | 2001-08-02 | 2001-08-22 | Fluoroalkyl-modified organosilanes, processes for their preparation and their use, in particular in coating compositions to reduce their tendency to become soiled |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10141075C2 (en) |
| ZA (1) | ZA200400439B (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4208496A (en) * | 1977-02-02 | 1980-06-17 | N L Industries, Inc. | Dust repellent paint |
| DE19854186A1 (en) * | 1998-11-24 | 2000-05-25 | Wacker Chemie Gmbh | Surfactant organosilicon compounds |
-
2001
- 2001-08-22 DE DE10141075A patent/DE10141075C2/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-01-21 ZA ZA200400439A patent/ZA200400439B/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4208496A (en) * | 1977-02-02 | 1980-06-17 | N L Industries, Inc. | Dust repellent paint |
| DE19854186A1 (en) * | 1998-11-24 | 2000-05-25 | Wacker Chemie Gmbh | Surfactant organosilicon compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA200400439B (en) | 2004-09-28 |
| DE10141075A1 (en) | 2003-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0682033B1 (en) | Hydrolysable and polymerisable silanes | |
| DE19964310C2 (en) | Agents containing triamino and fluoroalkyl functional organosiloxanes and process for their preparation | |
| EP0781290B1 (en) | Hydrolyzable and polymerizable or addition-polymerizable silanes | |
| DE2760050C1 (en) | Particles of calcium carbonate or carbon black coated with silane | |
| EP1721926B1 (en) | Process for the production of dispersions of cross linked organopolysiloxanes | |
| EP2393762B1 (en) | Fluorine-free composition for water-repellent coating of surfaces having improved beading properties | |
| EP2385076A1 (en) | Method for producing a coating material | |
| DE1284007B (en) | Paints containing aqueous dispersions of organopolysiloxanes and organic resins | |
| EP1249470A2 (en) | Highly filled pasty siliconorganic nano and/or microhybridcapsules containing composition for scratch and/or abrasion resistant coatings | |
| DE2743663A1 (en) | ALUMINUM HYDROXIDES TREATED WITH SILANE | |
| DE19934407A1 (en) | Novel hydrolyzable and polymerizable silanes are useful in dental applications for the production of filler, cement, crown- and bridging material, blending agents, lacquer, sealers and primers | |
| EP0143877A1 (en) | Stable silicone emulsions | |
| DE2855791C3 (en) | Pigment-free aqueous coating material | |
| EP0618242A2 (en) | Self-curing systems | |
| WO2003014131A1 (en) | Fluoroalkyl-modified organosilanes and their use in coating compositions | |
| DE3912877A1 (en) | FINE POWDER FROM A SILICONE RESIN CONTAINING QUATERNAIRE AMMONIUM GROUPS | |
| DE1469474C3 (en) | Method of making waterproof cloth | |
| DE10141075C2 (en) | Fluoroalkyl-modified organosilanes, processes for their preparation and their use, in particular in coating compositions to reduce their tendency to become soiled | |
| DE3939846A1 (en) | FINE-PIECE POLYORGANOSILOXANE | |
| DE69922682T2 (en) | COATING COMPOSITIONS CONTAINING FUNCTIONALIZED SILICONS | |
| EP0546421B1 (en) | Paint for façades and plaster with high initial stability towards moisture | |
| WO2007003277A1 (en) | Silicone resins having a defined reactivity | |
| EP1496084A1 (en) | Radiation curable powder lacquer compositions and their use | |
| DE102006029429A1 (en) | Alkoxysilyl-functional oligomers and thus surface-modified particles | |
| EP1620513A2 (en) | Autocatalyzed, thermosetting materials that are free from external catalysts and are based on condensates of epoxy-functional silanes, and use thereof for the production of thermosetting materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CELANESE EMULSIONS GMBH, 61476 KRONBERG, DE |
|
| 8304 | Grant after examination procedure | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CLARIANT GMBH, 65929 FRANKFURT, DE |
|
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CLARIANT PRODUKTE (DEUTSCHLAND) GMBH, 65929 FRANKF |
|
| R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: ARCHROMA IP GMBH, CH Free format text: FORMER OWNER: CLARIANT PRODUKTE (DEUTSCHLAND) GMBH, 65929 FRANKFURT, DE |
|
| R082 | Change of representative |
Representative=s name: WALLINGER RICKER SCHLOTTER TOSTMANN PATENT- UN, DE |
|
| R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |