DE10135499A1 - Indane compounds with negative delta epsilon - Google Patents

Indane compounds with negative delta epsilon

Info

Publication number
DE10135499A1
DE10135499A1 DE10135499A DE10135499A DE10135499A1 DE 10135499 A1 DE10135499 A1 DE 10135499A1 DE 10135499 A DE10135499 A DE 10135499A DE 10135499 A DE10135499 A DE 10135499A DE 10135499 A1 DE10135499 A1 DE 10135499A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
independently
group
liquid
another
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE10135499A
Other languages
German (de)
Inventor
Matthias Bremer
Michael Heckmeier
Volker Reiffenrath
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE10135499A priority Critical patent/DE10135499A1/en
Priority to TW091116042A priority patent/TWI243810B/en
Priority to JP2003515482A priority patent/JP4410556B2/en
Priority to EP02767236A priority patent/EP1409441B1/en
Priority to PCT/EP2002/008085 priority patent/WO2003010120A1/en
Priority to AT02767236T priority patent/ATE449053T1/en
Priority to US10/484,193 priority patent/US7122228B2/en
Priority to KR1020047000880A priority patent/KR100884117B1/en
Priority to DE50214010T priority patent/DE50214010D1/en
Priority to CNB028093909A priority patent/CN100532340C/en
Publication of DE10135499A1 publication Critical patent/DE10135499A1/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C49/755—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups a keto group being part of a condensed ring system with two or three rings, at least one ring being a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C07C25/22—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons with condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/18—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of oxygen atoms of carbonyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K19/3405—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered ring
    • C09K2019/3408—Five-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

The invention relates to indanes with negative DELTA epsilon of formula (Ia) or (Ib), where R, A, Z, X, Y, V, W, n and m have the meanings given in claim 1. The compounds are particularly suitable for the production of VA-TFT displays.

Description

Die Erfindung betrifft flüssigkristalline Indanverbindungen mit negativem Δε The invention relates to liquid-crystalline indane compounds with negative Δε

Flüssigkristalle haben ein breites Anwendungsfeld gefunden, seitdem vor etwa 30 Jahren die ersten kommerziell anwendbaren flüssigkristallinen Verbindungen aufgefunden wurden. Bekannte Anwendungsgebiete sind insbesondere Anzeigedisplays für Uhren oder Taschenrechner, oder große Anzeigetafeln, wie sie in Bahnhöfen, Flughäfen und Sportarenen verwendet werden. Weitere Anwendungsgebiete sind Displays von tragbaren Computern oder Navigationssystemen sowie Videoapplikationen. Insbesondere für die zuletzt genannten Anwendungen werden hohe Anforderungen an Schaltzeiten und den Kontrast der Abbildungen gestellt. Liquid crystals have found a wide range of applications since then about 30 years ago the first commercially applicable liquid crystalline Connections were found. Known areas of application are especially display displays for clocks or calculators, or large ones Scoreboards such as those found in train stations, airports and sports arenas be used. Other areas of application are displays of portable Computers or navigation systems as well as video applications. Especially for the latter applications, high Requirements for switching times and the contrast of the pictures.

Die räumliche Ordnung der Moleküle in einem Flüssigkristall bewirkt, daß viele seiner Eigenschaften richtungsabhängig sind. Von Bedeutung für den Einsatz in Flüssigkristallanzeigen sind dabei insbesondere die Anisotropien im optischen, dielektrischen und elasto-mechanischen Verhalten. Je nachdem, ob die Moleküle mit ihren Längsachsen senkrecht oder parallel zu den beiden Platten eines Kondensators orientiert sind, hat dieser eine andere Kapazität; die Dielektrizitätskonstante ε des flüssigen Kristalls ist also für die beiden Orientierungen verschieden groß. Substanzen, deren Dielektrizitätskonstante bei senkrechter Orientierung der Molekül-Längsachsen zu den Kondensatorplatten größer ist als bei paralleler Anordnung, werden als dielektrisch positiv bezeichnet. Die meisten flüssigen Kristalle, die in herkömmlichen Displays Verwendung finden, fallen in diese Gruppe. The spatial order of the molecules in a liquid crystal causes that many of its properties are directional. Of importance for the Use in liquid crystal displays are in particular Anisotropy in optical, dielectric and elasto-mechanical behavior. ever depending on whether the molecules are perpendicular or parallel with their long axes are oriented towards the two plates of a capacitor, this has one other capacity; is the dielectric constant ε of the liquid crystal So different sizes for the two orientations. Substances whose Dielectric constant with vertical orientation of the Longitudinal axis of the molecule to the capacitor plates is larger than in a parallel arrangement, are called dielectric positive. Most liquid crystals, that are used in conventional displays fall into this group.

Für die dielektrische Anisotropie spielen sowohl die Polarisierbarkeit des Moleküls als auch permanente Dipolmomente eine Rolle. Beim Anlegen einer Spannung an das Display richtet sich die Längsachse der Moleküle so aus, daß die größere der dielektrischen Konstanten wirksam wird. Die Stärke der Wechselwirkung mit dem elektrischen Feld hängt dabei von der Differenz der beiden Konstanten ab. Bei kleinen Differenzen sind höhere Schaltspannungen erforderlich als bei großen. Durch Einführen geeigneter polarer Gruppen wie Nitrile (CN-) oder Fluor in die Flüssigkristallmoleküle läßt sich ein weiter Bereich von Arbeitsspannungen realisieren. For the dielectric anisotropy, both the polarizability of the Molecule as well as permanent dipole moments play a role. When putting on The longitudinal axis of the molecules is aligned with a voltage on the display so that the larger of the dielectric constants takes effect. The The strength of the interaction with the electric field depends on the Difference of the two constants. Small differences are higher Switching voltages required than for large ones. By introducing more suitable polar groups such as nitriles (CN-) or fluorine in the liquid crystal molecules a wide range of working voltages can be realized.

Bei den in herkömmlichen Flüssigkristallanzeigen verwendeten flüssigkristallinen Molekülen ist das entlang der Moleküllängsachse orientierte Dipolmoment größer als das senkrecht zur Moleküllängsachse orientierte Dipolmoment. Die Orientierung des größeren Dipolmoments entlang der Längsachse des Moleküls bestimmt auch die Orientierung des Moleküls in einer Flüssigkristallanzeige im feldfreien Zustand. Bei den am weitesten verbreiteten TN-Zellen (nach englisch "twisted nematic", verdrillt nematisch) ist eine nur etwa 5 bis 10 ßm dicke flüssigkristalline Schicht zwischen zwei ebenen Glasplatten angeordnet, auf die jeweils eine elektrisch leitende, transparente Schicht aus Zinnoxid oder Indium-Zinnoxid als Elektrode aufgedampft ist. Zwischen diesen Filmen und der flüssigkristallinen Schicht befindet sich eine ebenfalls transparente Orientierungsschicht, die meist aus einem Kunststoff (z. B. Polyimiden) besteht. Sie dient dazu, durch Oberflächenkräfte die Längsachsen der benachbarten kristallinen Moleküle in eine Vorzugsrichtung zu bringen, so daß sie im spannungsfreien Fall einheitlich mit der gleichen Orientierung flach oder mit demselben kleinen Anstellwinkel auf der Innenseite der Displayfläche aufliegen. Auf der Außenseite des Displays sind zwei Polarisationsfolien, die nur linear polarisiertes Licht ein- und austreten lassen, in bestimmten Anordnungen aufgeklebt. In those used in conventional liquid crystal displays liquid-crystalline molecules is that oriented along the longitudinal axis of the molecule Dipole moment larger than that oriented perpendicular to the longitudinal axis of the molecule Dipole moment. The orientation of the larger dipole moment along the Longitudinal axis of the molecule also determines the orientation of the molecule in a liquid crystal display in the field-free state. The farthest widespread TN cells (twisted nematic) nematic) is a liquid crystalline layer which is only about 5 to 10 μm thick arranged between two flat glass plates, one on each electrically conductive, transparent layer of tin oxide or indium tin oxide as Electrode is evaporated. Between these films and the liquid-crystalline layer there is also a transparent orientation layer, which usually consists of a plastic (e.g. polyimides). It serves by surface forces the longitudinal axes of the neighboring crystalline ones Bring molecules in a preferred direction so that they in the stress-free fall uniformly with the same orientation flat or with have the same small angle of attack on the inside of the display surface. On the outside of the display are two polarizing films that only allow linearly polarized light to enter and exit, in certain Instructions glued on.

Mit Flüssigkristallen, bei denen das größere Dipolmoment parallel zur Längsachse des Moleküls orientiert ist, sind bereits sehr leistungsfähige Displays entwickelt worden. Dabei kommen meist Mischungen von 5 bis 20 Komponenten zum Einsatz, um einen ausreichend breiten Temperaturbereich der Mesophase zu erreichen sowie kurze Schaltzeiten und niedrige Schwellenspannungen. Schwierigkeiten bereitet jedoch noch die starke Blickwinkelabhängigkeit bei Flüssigkristallanzeigen, wie sie beispielsweise für Laptops verwendet werden. Die beste Abbildungsqualität läßt sich erreichen, wenn die Fläche des Displays senkrecht zur Blickrichtung des Betrachters steht. Wird das Display relativ zur Betrachtungsrichtung gekippt, verschlechtert sich die Abbildungsqualität unter Umständen drastisch. Für einen höheren Komfort ist man bemüht, den Winkel, um den das Display von der Blickrichtung eines Betrachters verkippt werden kann, möglichst groß zu gestalten. In jüngerer Zeit sind Versuche unternommen worden, zur Verbesserung der Blickwinkelabhängigkeit flüssigkristalline Verbindungen einzusetzen, deren Dipolmoment senkrecht zur Moleküllängsachse größer ist als parallel zur Längsachse des Moleküls. Im feldfreien Zustand sind diese Moleküle also senkrecht zur Glasfläche des Displays orientiert. Dabei konnte eine Verbesserung der Blickwinkelabhängigkeit erreicht werden. Derartige Displays werden als VA-TFT- Displays bezeichnet von englisch "vertical align". With liquid crystals in which the larger dipole moment is parallel to the Longitudinal axis of the molecule is already very powerful Displays have been developed. Mixtures from 5 to are usually used 20 components used to make a sufficiently wide Temperature range of the mesophase as well as short switching times and low threshold voltages. However, the strong one is still causing difficulties Viewing angle dependency in liquid crystal displays, such as, for example can be used for laptops. The best image quality can be if the surface of the display is perpendicular to the viewing direction of the Observer stands. The display becomes relative to the viewing direction tilted, the image quality may deteriorate dramatically. For a higher comfort one tries to change the angle around the the display can be tilted from the viewing direction of a viewer, to be as large as possible. Attempts have been made recently liquid crystalline to improve the viewing angle dependency To use compounds whose dipole moment perpendicular to The longitudinal axis of the molecule is larger than parallel to the longitudinal axis of the molecule. in the field - free state, these molecules are perpendicular to the glass surface of the Displays oriented. This could improve the Viewpoint dependency can be achieved. Such displays are called VA-TFT Displays from English "vertical align".

Die Entwicklung auf dem Gebiet der flüssigkristallinen Materialien ist bei weitem noch nicht abgeschlossen. Zur Verbesserung der Eigenschaften flüssigkristalliner Anzeigeelemente ist man ständig bemüht, neue Verbindungen zu entwickeln, die eine Optimierung derartiger Displays ermöglichen. The development in the field of liquid crystalline materials is at far from being completed. To improve the properties Liquid-crystalline display elements are constantly trying to find new ones Develop connections that optimize such displays enable.

Aufgabe der Erfindung ist daher, flüssigkristalline Verbindungen mit vorteilhaften Eigenschaften zur Verfügung zu stellen. The object of the invention is therefore to use liquid-crystalline compounds to provide advantageous properties.

Diese Aufgabe wird gelöst durch Verbindungen der Formel (Ia) oder (Ib)


oder


wobei bedeutet
R jeweils unabhängig voneinander einen unsubstituierten, einen einfach durch -CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 12 C-Atomen, einen Oxaalkyl-, Alkenyl- oder Alkenyloxyrest mit 2 bis 12 C-Atomen oder einen Oxaalkenylrest mit 3 bis 12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO- oder -OCO-O- so ersetzt sein können, daß Heteroatome nicht direkt mit einander verknüpft sind,
A jeweils unabhängig voneinander cis- oder trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen oder 1,4-Cyclohex-3-enylen, wobei diese Gruppen auch ein- oder zweifach substituiert sein können durch Halogen, insbesondere Fluor, Pseudohalogen,
Z jeweils unabhängig voneinander eine Einfachbindung, eine -CH2- CH2-, -CH=CH-, -C~C-, -O-CH2-, -CH2-O- oder eine -CF2 -O-Gruppe,
X -F, -Cl, -CN, -NCS, -CF3, -OCF3, -OCHF2,
Y, V jeweils unabhängig voneinander eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkenyl- oder Alkenyloxygruppe mit 2 bis 12 C-Atomen,
W -CH2-, -O, -C(O)-, -CF2-,
n, m: jeweils unabhängig 0, 1, 2, 3 oder 4
und die gepunktete Linie für eine Einfach- oder eine Doppelbindung steht. This object is achieved by compounds of the formula (Ia) or (Ib)


or


where means
R in each case independently of one another is an unsubstituted, an alkyl or alkoxy radical with 1 to 12 carbon atoms which is simply substituted by -CF 3 or an at least monosubstituted by halogen, an oxaalkyl, alkenyl or alkenyloxy radical with 2 to 12 carbon atoms or an oxaalkenyl radical with 3 to 12 carbon atoms, one or more CH 2 groups in these radicals each independently of one another by -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO- or -OCO-O- so can be replaced that heteroatoms are not directly linked,
A each independently of one another cis or trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or 1,4-cyclohex-3-enylene, it being possible for these groups to be mono- or disubstituted by halogen, in particular fluorine, pseudohalogen,
Z each independently of one another a single bond, a -CH 2 - CH 2 -, -CH = CH-, -C ~ C-, -O-CH 2 -, -CH 2 -O- or a -CF 2 -O group .
X -F, -Cl, -CN, -NCS, -CF 3 , -OCF 3 , -OCHF 2 ,
Y, V each independently of one another are an alkyl or alkoxy group with 1 to 12 C atoms, an alkenyl or alkenyloxy group with 2 to 12 C atoms,
W -CH 2 -, -O, -C (O) -, -CF 2 -,
n, m: each independently 0, 1, 2, 3 or 4
and the dotted line represents a single or a double bond.

Die Verbindungen besitzen sämtlich ein negatives Δ. und eignen sich daher für eine Verwendung in VA-TFT-Displays. Sie zeigen eine sehr gute Verträglichkeit mit den üblichen, in Flüssigkristallmischungen für Displays verwendeten Substanzen. The compounds all have a negative Δ. and are suitable therefore for use in VA TFT displays. They show a very good one Compatibility with the usual liquid crystal mixtures for displays substances used.

Durch die Substituenten X und W im Indangerüst wird ein Dipolmoment senkrecht zur Moleküllängsachse erzeugt, das gegebenenfalls durch geeignete Substituenten in den Flügeleinheiten ZAZAR weiter verstärkt werden kann. Im feldfreien Zustand richten sich die Verbindungen der Formel I mit ihrer Moleküllängsachse senkrecht zur Glasfläche eines Displays aus. The substituents X and W in the indane skeleton create a dipole moment generated perpendicular to the longitudinal axis of the molecule, if necessary by suitable substituents in the ZAZAR wing units are further reinforced can be. The compounds of the formula are directed in the field-free state I with its molecular longitudinal axis perpendicular to the glass surface of a display.

Als besonders geeignet haben sich die im folgenden aufgeführten Gruppen von Verbindungen gezeigt, wobei W, A, Z, R, n und m die oben angegebene Bedeutung aufweisen.






The groups of compounds listed below have proven particularly suitable, where W, A, Z, R, n and m have the meaning given above.






Insbesondere geeignet sind die folgenden Verbindungen




The following compounds are particularly suitable




Bei diesen Verbindungen sind jeweils die berechneten Werte für Δ. angegeben. For these compounds, the calculated values for Δ are. specified.

Die Verbindungen der Formel (I) werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen. The compounds of formula (I) are known per se Methods presented as they are in the literature (e.g. in the standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) are described and under reaction conditions that for the implementations mentioned are known and suitable. You can use of variants known per se, not mentioned here in more detail do.

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel (I) umsetzt. If desired, the starting materials can also be formed in situ, such that they are not isolated from the reaction mixture, but rather immediately further reacted to the compounds of formula (I).

Eine beispielhafte Synthese ist im folgenden dargestellt. Die Synthese kann durch die Wahl geeigneter Ausgangsprodukte an die jeweils gewünschten Verbindungen der Formel (I) angepaßt werden.


An exemplary synthesis is shown below. The synthesis can be adapted to the particular desired compounds of the formula (I) by the choice of suitable starting products.


Ausgehend vom Bromderivat A wird durch Umsetzung mit Natriummalonat der Malonsäureester B erhalten. Dieser wird zunächst verseift und decarboxyliert, anschließend wird mit Formaldehyd und N-Methylanilin eine Methylengruppierung eingeführt unter Erhalt der Verbindung C. Unter Palladiumkatalyse erfolgt unter Ausbildung einer Kohlenstoffbindung die Anknüpfung der aromatischen Verbindung D zur Verbindung E. Die Doppelbindung wird katalytisch mit H2/Pd hydriert, anschließend der Ester verseift und die erhaltene Carbonsäure mit Thionylchlorid in das Säurechlorid F überführt. Die Ringschlußreaktion erfolgt dann unter Katalyse durch AlCl3 zur Verbindung G. Diese kann dann gegebenenfalls in weitere Derivate überführt werden, indem die Gruppe W modifiziert wird. So kann die Carbonylgruppe durch katalytische Hydrierung in das Indan H überführt werden. Weitere Möglichkeiten zur Variation der Gruppe W sind in Abb. 2 dargestellt.


Starting from bromine derivative A, malonic ester B is obtained by reaction with sodium malonate. This is first saponified and decarboxylated, then a methylene grouping is introduced with formaldehyde and N-methylaniline to obtain compound C. Palladium catalysis is used to form the aromatic compound D to form compound E. The double bond is catalytically treated with H 2 / Pd hydrogenated, then the ester is saponified and the carboxylic acid obtained is converted into the acid chloride F using thionyl chloride. The ring closure reaction then takes place under catalysis by AlCl 3 to give compound G. This can then optionally be converted into further derivatives by modifying group W. For example, the carbonyl group can be converted into indane H by catalytic hydrogenation. Further options for varying group W are shown in Fig. 2.


Ausgehend von der Ketoverbindung G' wird durch Fluorierung mit einem geeigneten Fluorierungsmittel, wie DAST, die Difluorverbindung J erhalten, aus der dann gegebenenfalls mit einer starken Base wie Kalium-tert.- butylat Fluorwasserstoff abgespalten werden kann zur Darstellung der Verbindung K. Durch Umsetzung mit F3CSi(CH3)3 und anschließender Behandlung mit KF/CH3OH kann eine Trifluormethylgruppe in das Molekül eingeführt werden (L). Anschließend wird mit SOCl2/Pyridin zur Verbindung M dehydratisiert. Starting from the keto compound G ', the difluoro compound J is obtained by fluorination with a suitable fluorinating agent, such as DAST, from which hydrogen fluoride can then optionally be split off with a strong base such as potassium tert-butoxide to prepare the compound K. By reaction with F 3 CSi (CH 3 ) 3 and subsequent treatment with KF / CH 3 OH, a trifluoromethyl group can be introduced into the molecule (L). The mixture is then dehydrated with SOCl 2 / pyridine to give the compound M.

Weitere Möglichkeiten zur Ausbildung des Indangerüstes sind in Abb. 3 dargestellt.


Further possibilities for the formation of the indane scaffold are shown in Fig. 3.


Ausgehend von dem geeignet substituierten Iodbenzolderivat N wird zunächst bei tiefer Temperatur mit einer starken Base, wie LDA, deprotoniert und anschließend mit einem geeigneten Acroleinderivat zum Alkohol O umgesetzt. Der Ringschluß zur Verbindung P erfolgt anschließend durch Heck-Reaktion. Starting from the suitably substituted iodobenzene derivative N. first deprotonated at low temperature with a strong base such as LDA and then with a suitable acrolein derivative to alcohol O implemented. The ring closure to connection P then takes place through Heck reaction.

Erfindungsgemäße Benzofurane und Dihydrobenzofurane können gemäß der in Abb. 4 dargestellten allgemeinen Reaktionsfolge dargestellt werden.


Benzofurans and dihydrobenzofurans according to the invention can be prepared according to the general reaction sequence shown in FIG. 4.


Ausgehend vom Phenolderivat Q wird zunächst durch Umsetzung mit Iod unter Wirkung einer schwachen Base eine Iodgruppe unter Erhalt der Verbindung R eingeführt. Anschließend erfolgt Ringschluß durch Umsetzung mit einem geeigneten Acetylenderivat unter Katalyse durch eine Palladium(II)verbindung, wie Palladium(II)acetat zum Benzofuranderivat Q. Dieses kann dann durch katalytische Hydrierung an Palladium/Kohle zum Dihydrobenzofuranderivat T hydriert werden. Starting from the phenol derivative Q, it is first reacted with iodine under the action of a weak base to obtain an iodine group Connection R introduced. This is followed by ring closure through implementation with a suitable acetylene derivative under catalysis by a Palladium (II) compound, such as palladium (II) acetate to the benzofuran derivative Q. This can then by catalytic hydrogenation on palladium / carbon to Dihydrobenzofuran derivative T are hydrogenated.

Die dargestellten Reaktionen sind nur als beispielhaft aufzufassen. Der Fachmann kann entsprechende Variationen der vorgestellten Synthesen vornehmen sowie auch andere geeignete Synthesewege beschreiten, um Verbindungen der Formel (I) zu erhalten. The reactions shown are only examples. The A person skilled in the art can make appropriate variations of the syntheses presented carry out as well as other suitable synthetic routes to Obtaining compounds of formula (I).

Wie bereits erwähnt, können die Verbindungen der Formel (I) zur Herstellung flüssigkristalliner Mischungen verwendet werden. Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen Verbindungen, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (I). As already mentioned, the compounds of formula (I) can Production of liquid crystalline mixtures can be used. Subject of The invention is therefore also a liquid-crystalline medium with at least two Liquid crystalline compounds comprising at least one compound of formula (I).

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch flüssigkristalline Medien enthaltend neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexancarbonsäurephenyl- oder -cyclohexylester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4- Biscyclohexylbenzole, 4',4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2- Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4- phenylcyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2- cyclohexylphenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein. The present invention also relates to liquid-crystalline media containing in addition to one or more compounds according to the invention of the formula (I) as further constituents 2 to 40, in particular 4 to 30 Components. These media very particularly preferably contain one or more compounds 7 to 25 according to the invention Components. These further components are preferably selected from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, in particular substances from the classes of azoxybenzenes, Benzylidene anilines, biphenyls, terphenyls, phenyl or cyclohexyl benzoates, Phenyl or cyclohexyl cyclohexane carboxylate, phenyl or Cyclohexyl ester of cyclohexylbenzoic acid, phenyl or cyclohexyl ester of Cyclohexylcyclohexanecarboxylic acid, cyclohexylphenyl ester of Benzoic acid, the cyclohexane carboxylic acid, or the Cyclohexylcyclohexane carboxylic acid, phenylcyclohexane, cyclohexylbiphenyl, Phenylcyclohexylcyclohexane, cyclohexylcyclohexane, cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4- Biscyclohexylbenzenes, 4 ', 4'-bis-cyclohexylbiphenyls, phenyl or Cyclohexylpyrimidines, phenyl or cyclohexylpyridines, phenyl or Cyclohexyldioxane, phenyl- or cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-diphenylethane, 1,2- Dicyclohexylethane, 1-phenyl-2-cyclohexylethane, 1-cyclohexyl-2- (4- phenylcyclohexyl) ethane, 1-cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-phenyl-2- cyclohexylphenylethanes, optionally halogenated stilbenes, Benzylphenyl ether, tolanes and substituted cinnamic acids. The 1,4-phenylene groups in these compounds can also be fluorinated.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) charakterisieren:

R'-L-E-R" (II)

R'-L-COO-E-R" (III)

R'-L-OOC-E-R" (IV)

R'-L-CH2CH2-E-R" (V)

R'-L-CF2O-E-R" (VI)
The most important compounds which are suitable as further constituents of media according to the invention can be characterized by the formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI):

R'-LER "(II)

R'-L-COO-ER "(III)

R'-L-OOC-ER "(IV)

R'-L-CH 2 CH 2 -ER "(V)

R'-L-CF 2 OER "(VI)

In den Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4- Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Bio 1,3-Dioxan- 2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin- 2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten. In formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI), L and E mean the same or can be different, each independently one bivalent residue from the from -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- and -G-Cyc- as well as their Mirror images formed group, where Phe unsubstituted or by Fluorine-substituted 1,4-phenylene, cyc trans-1,4-cyclohexylene or 1,4- Cyclohexylene, pyr pyrimidine-2,5-diyl or pyridine-2,5-diyl, bio 1,3-dioxane 2,5-diyl and G 2- (trans-1,4-cyclohexyl) ethyl, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine- 2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc oder Phe. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI), worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc und Phe und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI), worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc und Phe und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI), worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-. Preferably one of the residues L and E is Cyc or Phe. E is preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc. Preferably contain the media according to the invention one or more components selected from the Compounds of formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI), wherein L and E are selected are from the group Cyc and Phe and simultaneously one or more Components selected from the compounds of the formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI), wherein one of the radicals L and E is selected from the Group Cyc and Phe and the other residue is selected from the group -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-, and optionally one or more components selected from the Compounds of the formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI), in which the radicals L and E are selected from the group -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-.

R' und R" bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Im Folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln (IIa), (IIIa), (IVa), (Va) und (VIa) bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R" voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist. R 'and R "in a smaller subset of the compounds of the Formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI) each independently of the other alkyl, Alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyloxy or alkanoyloxy with up to 8 Carbon atoms. Below is this smaller sub-group A and the compounds are represented by the sub-formulas (IIa), (IIIa), (IVa), (Va) and (VIa). Most of these connections R 'and R "are different from one another, one of these residues mostly Is alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) bedeutet E


In another smaller subgroup, referred to as group B, of the compounds of the formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI), E means


In den Verbindungen der Gruppe B, die mit den Teilformeln (IIb), (IIIb), (IVb), (Vb) und (VIb) bezeichnet werden, haben R' und R" die bei den Verbindungen der Teilformeln (IIa) bis (VIa) angegebene Bedeutung und sind vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl. In the compounds of group B which have the partial formulas (IIb), (IIIb), (IVb), (Vb) and (VIb) are designated, R 'and R "have the same in the Compounds of the sub-formulas (IIa) to (VIa) have the meaning given and are preferably alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) bedeutet R" -CN; diese Untergruppe wird im Folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln (IIc), (IIIc), (IVc), (Vc) und (VIc) beschrieben. In den Verbindungen der Teilformeln (IIc), (IIIc), (IVc), (Vc) und (VIc) hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln (IIa), (IIIa), (IVa), (Va) und (VIa) angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl. In another smaller subset of the compounds of the formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI) mean R "-CN; this subgroup is in Hereinafter referred to as group C and the connections thereof Subgroups are accordingly with sub-formulas (IIc), (IIIc), (IVc), (Vc) and (VIc) described. In the compounds of the sub-formulas (IIc), (IIIc), (IVc), (Vc) and (VIc) R 'has that in the compounds of the sub-formulas (IIa), (IIIa), (IVa), (Va) and (VIa) given meaning and is preferably alkyl, Alkoxy or alkenyl.

Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C sind auch andere Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. All diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich. In addition to the preferred compounds of groups A, B and C are also other compounds of formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI) with others Variants of the proposed substituents are common. All these Substances are based on methods known from the literature or by analogy available.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien sind vorzugsweise
Gruppe A: 0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%
Gruppe B: 0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 70%
Gruppe C: 0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5 bis 90% und insbesondere 10 bis 90% beträgt. In addition to the compounds of the formula (I) according to the invention, the media according to the invention preferably contain one or more compounds which are selected from group A and / or group B and / or group C. The mass fractions of the compounds from these groups in the media according to the invention are preferred
Group A: 0 to 90%, preferably 20 to 90%, in particular 30 to 90%
Group B: 0 to 80%, preferably 10 to 80%, in particular 10 to 70%
Group C: 0 to 80%, preferably 5 to 80%, in particular 5 to 50%
wherein the sum of the mass fractions of the compounds from groups A and / or B and / or C contained in the respective media according to the invention is preferably 5 to 90% and in particular 10 to 90%.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I). Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I). Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I). The media according to the invention preferably contain 1 to 40%, particularly preferably 5 to 30% of compounds according to the invention of formula (I). Media containing more than 40% are also preferred. in particular 45 to 90% of compounds of the invention Formula (I). The media preferably contain three, four or five Compounds of formula (I) according to the invention.

Beispiele für die Verbindungen der Formeln (II), (III), (IV), (V) und (VI) sind die nachstehend aufgeführten Verbindungen:











mit R1, R2 = CnH2n + 1 oder OCnH2n+1 mit n = 1-8
und
L1, L2 = H oder F,






mit m, n = 1-8 Examples of the compounds of the formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI) are the compounds listed below:











with R 1 , R 2 = C n H 2n + 1 or OC n H 2n + 1 with n = 1-8
and
L 1 , L 2 = H or F,






with m, n = 1-8

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, dass sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest- Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden. The media according to the invention are produced in a manner which is conventional per se Wise. As a rule, the components are dissolved into one another, expedient at elevated temperature. With suitable additives liquid crystalline phases according to the invention are modified so that they in all types of Liquid crystal display elements can be used. Such additives are known to the person skilled in the art known and described in detail in the literature (H. Kelker / R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). For example, pleochroic dyes can be used to produce colored guest Host systems or substances to change the dielectric Anisotropy, the viscosity and / or the orientation of the nematic Phases are added.

Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich wegen ihres negativen Δ. für eine Verwendung in VA-TFT-Displays. Gegenstand der Erfindung ist daher auch eine elektrooptische Flüssigkristallanzeige, enthaltend ein erfindungsgemäßes flüssigkristallines Medium. The compounds of formula (I) are suitable because of their negative Δ. For use in VA-TFT displays. The object of the invention is therefore also includes an electro-optic liquid crystal display Liquid-crystalline medium according to the invention.

Die Erfindung wird anhand von Beispielen näher erläutert: The invention is explained in more detail by means of examples:

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 1-(2-Fluoro-6-iodo-4-methyl-phenyl)-3-(4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl)-prop-2- en-1-ol1- (2-Fluoro-6-iodo-4-methyl-phenyl) -3- (4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl) prop-2- en-1-ol

31,1 g (0,22 mol) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin werden in 350 ml Tetrahydrofuran vorgelegt und auf -20°C gekühlt. Bei dieser Temperatur werden 135 ml 1,6 M Butyllithium in Hexan (0,22 mol) zugetropft. Es wird auf -18°C gekühlt und bei dieser Temperatur 47,2 g (0,2 mol) 1-Fluor-3-iod-5- methylbenzol zugetropft. Man läßt eine Stunde bei -80°C nachrühren und gibt dann 52,5 g (0,2 mol) 3-(4'-Propyl-bicyclohexyl-4-yl)propenal zum Reaktionsgemisch. Man läßt auf 0°C aufwärmen, arbeitet nach Hydrolyse mit Wasser und verdünnter Salzsäure wie üblich auf.
Ausbeute 75 g (75% d. Th.) Beispiel 2 7-Fluor-5-methyl-2-(4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl)-indan-1-on

31.1 g (0.22 mol) of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine are placed in 350 ml of tetrahydrofuran and cooled to -20.degree. At this temperature, 135 ml of 1.6 M butyllithium in hexane (0.22 mol) are added dropwise. It is cooled to -18 ° C. and 47.2 g (0.2 mol) of 1-fluoro-3-iodo-5-methylbenzene are added dropwise at this temperature. The mixture is stirred for one hour at -80 ° C and then 52.5 g (0.2 mol) of 3- (4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl) propenal are added to the reaction mixture. The mixture is allowed to warm to 0 ° C., and is worked up as usual after hydrolysis with water and dilute hydrochloric acid.
Yield 75 g (75% of theory). Example 2 7-fluoro-5-methyl-2- (4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl) indan-1-one

75 g (0,15 mol) 1-(2-Fluoro-6-iodo-4-methyl-phenyl)-2-(4'-propylbicyclohexyl-4-yl)-prop-2-en-1-ol, 50 ml Triethylamin, 400 mg Palladium(II)acetat (1,8 mmol) und 960 mg (3,7 mmol) Triphenylphosphin werden in 200 ml Acetonitril gelöst und über Nacht unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird in der üblichen Weise aufgearbeitet.
Ausbeute 44,5 g (80% d. Th.) Beispiel 3 4-Propyl-4'-(1,1,7-trifluoro-5-methyl-indan-2-yl)-bicyclohexyl

75 g (0.15 mol) of 1- (2-fluoro-6-iodo-4-methylphenyl) -2- (4'-propylbicyclohexyl-4-yl) prop-2-en-1-ol, 50 ml of triethylamine, 400 mg of palladium (II) acetate (1.8 mmol) and 960 mg (3.7 mmol) of triphenylphosphine are dissolved in 200 ml of acetonitrile and heated under reflux overnight. After cooling to room temperature, the mixture is worked up in the usual manner.
Yield 44.5 g (80% of theory). Example 3 4-propyl-4 '- (1,1,7-trifluoro-5-methyl-indan-2-yl) bicyclohexyl

44,5 g (0,12 mol) 7-Fluor-5-methyl-2-(4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl)-indan-1- on werden in 400 ml Dichlormethan gelöst und bei Raumtemperatur mit 40 ml (0,3 mol) Diethylaminoschwefeltrifluorid versetzt. Nach Beendigung der Reaktion wird in üblicher Weise aufgearbeitet.
Ausbeute 33,5 g (71% d. Th.) Beispiel 4 4'-(3,4-Difluoro-6-methyl-1H-inden-2-yl)-4-propyl-bicyclohexyl

44.5 g (0.12 mol) of 7-fluoro-5-methyl-2- (4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl) indan-1-one are dissolved in 400 ml of dichloromethane and at room temperature with 40 ml (0.3 mol) of diethylaminosulfur trifluoride were added. After the reaction is worked up in a conventional manner.
Yield 33.5 g (71% of theory) Example 4 4 '- (3,4-Difluoro-6-methyl-1H-inden-2-yl) -4-propyl-bicyclohexyl

10,0 g (0,025 mol) 4-Propyl-4'-(1,1,7-trifluoro-5-methyl-indan-2-yl)- bicyclohexyl werden bei 60°C mit 5,6 g Kalium-tert.-butylat in 200 ml Tetrahydrofuran 6 Stunden gerührt. Anschließend wird in üblicher Weise aufgearbeitet.
Ausbeute 5,9 g (63% d. Th.) Beispiel 5 4'- (4-Fluoro-6-methyl-3-trifluoromethyl-1H-inden-2-yl)-4-propyl-bicyclohexyl

10.0 g (0.025 mol) of 4-propyl-4 '- (1,1,7-trifluoro-5-methyl-indan-2-yl) - bicyclohexyl are tert-tert at 60 ° C with 5.6 g of potassium. -Butylate stirred in 200 ml of tetrahydrofuran for 6 hours. It is then worked up in the usual manner.
Yield 5.9 g (63% of theory) Example 5 4'- (4-Fluoro-6-methyl-3-trifluoromethyl-1H-inden-2-yl) -4-propyl-bicyclohexyl

8,5 g (0,023 mol) 7-Fluor-5-methyl-2-(4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl)-indan-1- on werden in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst und auf 0°C abgekühlt. Nun werden 3,7 ml (0,025 mol) Trifluormethyltrimethylsilan zugegeben. Es werden 0,1 ml Tetrabutylammoniumfluorid (1 M Lösung in THF) zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wird in üblicher Weise aufgearbeitet und das Produkt anschließend in 40 ml Methanol aufgenommen, mit 200 mg Kaliumfluorid versetzt und 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das entstandene Carbinol wird in 30 ml Pyridin gelöst und tropfenweise mit 1,7 ml (0,024 mol) Thionylchlorid versetzt. Die Mischung wird für 10 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend in üblicher Weise aufgearbeitet.
Ausbeute 6,9 g (71% d. Th.) Beispiel 6 2-Iod-4-methyl-6-fluorphenol

8.5 g (0.023 mol) of 7-fluoro-5-methyl-2- (4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl) indan-1-one are dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran and cooled to 0 ° C. Now 3.7 ml (0.025 mol) of trifluoromethyltrimethylsilane are added. 0.1 ml of tetrabutylammonium fluoride (1 M solution in THF) is added. After the reaction has ended, the mixture is worked up in a conventional manner and the product is then taken up in 40 ml of methanol, 200 mg of potassium fluoride are added and the mixture is heated under reflux for 10 hours. The carbinol formed is dissolved in 30 ml of pyridine and 1.7 ml (0.024 mol) of thionyl chloride are added dropwise. The mixture is stirred for 10 hours at room temperature and then worked up in the usual way.
Yield 6.9 g (71% of theory). Example 6 2-iodo-4-methyl-6-fluorophenol

55,5 g (0,44 mol) 2-Fluor-4-methylphenol und 120,3 g (0,87 mol) Kaliumcarbonat werden in 275 ml Wasser gelöst und auf 5°C gekühlt. Dann werden portionsweise 127,5 g Iod (0,5 mol) eingetragen. Nach Beendigung der Reaktion wird in üblicher Weise aufgearbeitet.
Ausbeute 86,5 g (78% d. Th.) Beispiel 7 7-Fluor-5-methyl-2-(4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl)-benzofuran

55.5 g (0.44 mol) of 2-fluoro-4-methylphenol and 120.3 g (0.87 mol) of potassium carbonate are dissolved in 275 ml of water and cooled to 5 ° C. Then 127.5 g of iodine (0.5 mol) are added in portions. After the reaction is worked up in a conventional manner.
Yield 86.5 g (78% of theory) Example 7 7-fluoro-5-methyl-2- (4'-propyl-bicyclohexyl-4-yl) -benzofuran

50,5 g (0,2 mol) 2-Iod-4-methyl-6-fluorphenol, 4,2 g (6 mmol) Bis(triphenylphosphin)palladium(II)chlorid, 1,2 g (6,3 mmol) Kupfer(I)iodid, 40,5 g (0,4 mol) Triethylamin werden in 200 ml Dimethylformamid vorgelegt und bei Raumtemperatur 46,5 g (0,2 mol) 4'-propyl-bicyclohexylacetylen, gelöst in Dimethylformamid, zugetropft. Man läßt eine Stunde bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei 40°C nachrühren. Anschließend wird in üblicher Weise aufgearbeitet.
Ausbeute 38,5 g (54% d. Th.) 50.5 g (0.2 mol) 2-iodo-4-methyl-6-fluorophenol, 4.2 g (6 mmol) bis (triphenylphosphine) palladium (II) chloride, 1.2 g (6.3 mmol) Copper (I) iodide, 40.5 g (0.4 mol) of triethylamine are placed in 200 ml of dimethylformamide and 46.5 g (0.2 mol) of 4'-propyl-bicyclohexylacetylene, dissolved in dimethylformamide, are added dropwise at room temperature. The mixture is stirred for one hour at room temperature and 2 hours at 40 ° C. It is then worked up in the usual manner.
Yield 38.5 g (54% of theory)

Durch Hydrieren bei Normaldruck unter Verwendung von Palladium auf Kohle (10%) kann die Verbindung zum Dihydrobenzofuran umgesetzt werden. By hydrogenation at normal pressure using palladium Coal (10%) can convert the compound to dihydrobenzofuran become.

Claims (5)

1. Indane mit negativem Δ. der Formel (Ia) oder (Ib)


wobei bedeutet
R jeweils unabhängig voneinander einen unsubstituierten, einen einfach durch -CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 12 C- Atomen, einen Oxaalkyl-, Alkenyl- oder Alkenyloxyrest mit 2 bis 12 C-Atomen oder einen Oxaalkenylrest mit 3 bis 12 C- Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO- oder -OCO-O- so ersetzt sein können, daß Heteroatome nicht direkt mit einander verknüpft sind,
A jeweils unabhängig voneinander cis- oder trans-1,4- Cyclohexylen, 1,4-Phenylen oder 1,4-Cyclohex-3-enylen, wobei diese Gruppen auch ein- oder zweifach substituiert sein können durch Halogen, insbesondere Fluor, Pseudohalogen,
Z jeweils unabhängig voneinander eine Einfachbindung, eine -CH2-CH2-, -CH=CH-, -C~C-, -O-CH2-, -CH2-O- oder eine -CF2-O- Gruppe,
X -F, -Cl, -CN, -NCS, -CF3, -OCF3, -OCHF2,
Y, V jeweils unabhängig voneinander eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkenyl- oder Alkenyloxygruppe mit 2 bis 12 C-Atomen,
W -CH2-, -O, -C(O)-, -CF2-,
n, m jeweils unabhängig 0, 1, 2, 3 oder 4
und die gepunktete Linie für eine Einfach- oder eine Doppelbindung steht. 1. Indane with negative Δ. of the formula (Ia) or (Ib)


where means
R in each case independently of one another is an unsubstituted, an alkyl or alkoxy radical having 1 to 12 carbon atoms which is simply substituted by -CF 3 or an at least monosubstituted by halogen, an oxaalkyl, alkenyl or alkenyloxy radical with 2 to 12 carbon atoms or an oxaalkenyl radical with 3 to 12 carbon atoms, one or more CH 2 groups in these radicals each independently of one another by -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO- or -OCO-O- so can be replaced that heteroatoms are not directly linked,
A each independently of one another cis or trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or 1,4-cyclohex-3-enylene, it being possible for these groups to be mono- or disubstituted by halogen, in particular fluorine, pseudohalogen,
Z each independently of one another a single bond, a -CH 2 -CH 2 -, -CH = CH-, -C ~ C-, -O-CH 2 -, -CH 2 -O- or a -CF 2 -O- group .
X -F, -Cl, -CN, -NCS, -CF 3 , -OCF 3 , -OCHF 2 ,
Y, V each independently of one another are an alkyl or alkoxy group with 1 to 12 C atoms, an alkenyl or alkenyloxy group with 2 to 12 C atoms,
W -CH 2 -, -O, -C (O) -, -CF 2 -,
n, m each independently 0, 1, 2, 3 or 4
and the dotted line represents a single or a double bond. 2. Indane nach Anspruch 1:





2. Indane according to claim 1:





3. Indane nach Anspruch 1:




3. Indane according to claim 1:




4. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen Verbindungen umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (I). 4. Liquid-crystalline medium with at least two liquid-crystalline ones Compounds comprising at least one compound of the formula (I). 5. Elektrooptische Flüssigkristallanzeige, enthaltend ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 4. 5. Electro-optical liquid crystal display containing one Liquid-crystalline medium according to claim 4.
DE10135499A 2001-07-20 2001-07-20 Indane compounds with negative delta epsilon Ceased DE10135499A1 (en)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10135499A DE10135499A1 (en) 2001-07-20 2001-07-20 Indane compounds with negative delta epsilon
TW091116042A TWI243810B (en) 2001-07-20 2002-07-18 Indane compounds having negative deltaepsilon
JP2003515482A JP4410556B2 (en) 2001-07-20 2002-07-19 Indane compounds having negative dielectric anisotropy
EP02767236A EP1409441B1 (en) 2001-07-20 2002-07-19 Indane compounds with negative dielectric anisotropy
PCT/EP2002/008085 WO2003010120A1 (en) 2001-07-20 2002-07-19 Indane compounds with negative dielectric anisotropy
AT02767236T ATE449053T1 (en) 2001-07-20 2002-07-19 INDANE COMPOUNDS WITH NEGATIVE DIELECTRIC ANISOTROPY
US10/484,193 US7122228B2 (en) 2001-07-20 2002-07-19 Compound having negative Δε
KR1020047000880A KR100884117B1 (en) 2001-07-20 2002-07-19 Indane compounds with negative dielectric anisotropy
DE50214010T DE50214010D1 (en) 2001-07-20 2002-07-19 INDAN COMPOUNDS WITH NEGATIVE DIELECTRIC ANISOTROPY
CNB028093909A CN100532340C (en) 2001-07-20 2002-07-19 Indane compounds with negative dielectric anisotropy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10135499A DE10135499A1 (en) 2001-07-20 2001-07-20 Indane compounds with negative delta epsilon

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10135499A1 true DE10135499A1 (en) 2003-01-30

Family

ID=7692570

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10135499A Ceased DE10135499A1 (en) 2001-07-20 2001-07-20 Indane compounds with negative delta epsilon
DE50214010T Expired - Lifetime DE50214010D1 (en) 2001-07-20 2002-07-19 INDAN COMPOUNDS WITH NEGATIVE DIELECTRIC ANISOTROPY

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE50214010T Expired - Lifetime DE50214010D1 (en) 2001-07-20 2002-07-19 INDAN COMPOUNDS WITH NEGATIVE DIELECTRIC ANISOTROPY

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7122228B2 (en)
EP (1) EP1409441B1 (en)
JP (1) JP4410556B2 (en)
KR (1) KR100884117B1 (en)
CN (1) CN100532340C (en)
AT (1) ATE449053T1 (en)
DE (2) DE10135499A1 (en)
TW (1) TWI243810B (en)
WO (1) WO2003010120A1 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7335403B2 (en) * 2002-11-22 2008-02-26 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
DE102009011666A1 (en) 2008-03-17 2009-09-24 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline medium
WO2009129911A1 (en) 2008-04-22 2009-10-29 Merck Patent Gmbh, Liquid crystalline medium
US7704567B2 (en) * 2003-10-17 2010-04-27 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium comprising fluorinated indane compound
US7922934B2 (en) 2005-07-20 2011-04-12 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung s-Indacene and indeno[5,6-d][1,3]dioxol-derivatives and use thereof as components of liquid-crystal mixtures
CN105085151A (en) * 2014-05-12 2015-11-25 江苏和成新材料有限公司 Ethylenic bond-containing compound with indene ring structure and preparation method and applications thereof

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10214938A1 (en) * 2002-04-04 2003-10-16 Merck Patent Gmbh Fluorinated indenes and 1,7-dihydroindacenes with negative delta epsilon
KR100526402B1 (en) * 2002-11-22 2005-11-08 주식회사 엘지화학 Negative c-plate type optical anisotropic film comprising poly cycloolefin and method for preparing the same
US20080143896A1 (en) * 2003-05-06 2008-06-19 Electronically Shaded Glass, Inc. Window shading system
US7356969B1 (en) 2003-05-06 2008-04-15 Electronically Shaded Glass, Inc. Electronically shaded thin film transparent monochromatic liquid crystal display laminated window shading system
JP4742215B2 (en) * 2003-06-23 2011-08-10 Ｊｎｃ株式会社 Chroman compound, liquid crystal composition containing the compound, and liquid crystal display device containing the liquid crystal composition
DE10336016B4 (en) 2003-08-01 2017-10-19 Merck Patent Gmbh Fluorinated polycycles and their use in liquid crystal mixtures
DE10336023B4 (en) * 2003-08-01 2017-10-19 Merck Patent Gmbh Fluorinated heterocycles and their use in liquid crystal mixtures
DE10341154B4 (en) * 2003-09-06 2012-05-16 Nematel Gmbh & Co. Kg Tricyclic fluorine compounds, liquid crystalline medium and its use
EP1741000B1 (en) 2004-04-26 2012-12-26 Merck Patent GmbH As-indacene derivatives having negative dielectric anisotropy
WO2006002747A1 (en) * 2004-07-02 2006-01-12 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and electrooptical display containing same
DE502006009061D1 (en) * 2005-08-09 2011-04-21 Merck Patent Gmbh LIQUID CRYSTALLINE MEDIUM
EP1958999B1 (en) * 2007-02-13 2012-07-11 Merck Patent GmbH Liquid crystalline medium
CN103320141A (en) 2008-02-08 2013-09-25 晶美晟光电材料（南京）有限公司 Liquid crystals comprising cyclopentane groups
CN102408896B (en) * 2010-09-21 2013-06-05 达兴材料股份有限公司 Liquid crystal compound and liquid crystal mixture
CN102477305B (en) * 2010-11-25 2013-10-23 达兴材料股份有限公司 Liquid crystal compound and liquid crystal mixture
WO2012079710A1 (en) 2010-12-17 2012-06-21 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
CN103131426B (en) * 2011-11-25 2014-08-20 达兴材料股份有限公司 Liquid crystal compound and liquid crystal medium
CN103058836B (en) * 2012-01-18 2015-06-17 石家庄诚志永华显示材料有限公司 Liquid crystal compound containing indan and difluoro methylenedioxy bridge, as well as preparation method and application thereof
CN102690167B (en) * 2012-06-14 2014-10-22 江苏和成显示科技股份有限公司 Liquid crystal compound containing saturated indene rings and composition thereof
CN102795974B (en) * 2012-07-31 2015-03-04 江苏和成显示科技股份有限公司 Liquid crystal medium and liquid crystal composition
CN103058947B (en) * 2012-12-24 2015-07-29 石家庄诚志永华显示材料有限公司 Liquid crystalline cpd containing the sub-methoxyl group bridge of benzoxazole and difluoro and preparation method thereof and application
CN103102887B (en) * 2013-02-06 2014-09-10 江苏和成显示科技股份有限公司 Benzofuran derivative liquid crystal compound as well as composition and application thereof
CN103194242A (en) * 2013-04-16 2013-07-10 石家庄诚志永华显示材料有限公司 Liquid crystal compound containing deuterium and preparation method as well as application thereof
CN103897708B (en) * 2014-03-13 2016-08-24 石家庄诚志永华显示材料有限公司 A kind of positive dielectric anisotropy liquid crystal composition
CN105331371B (en) * 2014-07-22 2017-10-24 江苏和成显示科技股份有限公司 Negative liquid crystal composition and its application
CN105331370B (en) * 2014-07-22 2017-10-24 江苏和成显示科技股份有限公司 Negative liquid crystal composition and its application
US10308871B2 (en) * 2015-02-19 2019-06-04 Jnc Corporation Liquid crystal compound having benzothiophene, liquid crystal composition and liquid crystal display device
KR102351039B1 (en) * 2015-06-12 2022-01-13 삼성디스플레이 주식회사 Liquid crystal composition and liquid crystal display including the same
CN106398716B (en) * 2016-08-30 2018-05-22 北京燕化集联光电技术有限公司 4,5- of one kind, bis- fluoro- 7- methyl indans class liquid-crystal compounds and preparation method and application
CN106398720B (en) * 2016-08-31 2018-05-22 北京云基科技有限公司 A kind of liquid crystal media and its application
KR20180000838U (en) 2016-09-19 2018-03-28 조은별 Air circulating device
KR102662829B1 (en) 2016-09-27 2024-05-03 티씨엘 차이나 스타 옵토일렉트로닉스 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 Liquid crystal composition and display device including the same
TWI613277B (en) * 2016-11-02 2018-02-01 Daxin Materials Corporation Liquid crystal compound, liquid crystal composition and liquid crystal display using the same
CN108690640B (en) * 2018-07-17 2022-02-25 烟台显华化工科技有限公司 Compound containing indene ring and liquid crystal medium
CN109762577B (en) * 2019-02-12 2021-11-23 西安近代化学研究所 Liquid crystal compound based on cyclopentanobenzofuran framework, composition and preparation method of compound
CN111218290A (en) * 2019-12-27 2020-06-02 Tcl华星光电技术有限公司 Liquid crystal molecule and liquid crystal display panel
CN112538006B (en) * 2020-12-25 2023-08-22 阜阳欣奕华材料科技有限公司 Compound, liquid crystal composition and display device
DE102023103802A1 (en) 2023-02-16 2024-08-22 Khs Gmbh Device and method for supplying a system for coating workpieces with process gases required for the coating process

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE279864C (en) *
US2447099A (en) * 1944-08-23 1948-08-17 Hoffmann La Roche 2-phenylindene derivatives and process for the manufacture of same
JPS6163671A (en) * 1984-09-05 1986-04-01 Shionogi & Co Ltd 2,3-dihydrobenzofuran-5-sulfonamide derivative and hypotensive diuretic
DE4303634B4 (en) * 1993-02-09 2006-06-14 Merck Patent Gmbh Indan derivatives
JPH08169883A (en) * 1994-09-28 1996-07-02 Dainippon Ink & Chem Inc Optically active dihydrobenzofuran derivative, ntermediate for producing the same and liquid crystal composition containing the same
JPH08157463A (en) * 1994-11-30 1996-06-18 Canon Inc Liquid crystal compound, liquid crystal composition containing the same, liquid crystal element having the same and display or liquid crystal unit using the same
DE19840447B4 (en) * 1998-09-04 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Fluorinated derivatives of indane and their use in liquid crystalline mixtures
DE19900517B4 (en) * 1998-01-19 2018-03-29 Merck Patent Gmbh 2,3-dihydro-6,7-difluorbenzofuran derivatives
DE19909761A1 (en) 1998-04-17 1999-10-21 Merck Patent Gmbh New optically inactive benzo(b)furan, benzo(1,2-b:4,5-b')difuran and benzo(1,2-b:5,4-b')difuran derivatives, used in liquid crystal media
US6878421B2 (en) * 2000-12-06 2005-04-12 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline medium
DE10214938A1 (en) * 2002-04-04 2003-10-16 Merck Patent Gmbh Fluorinated indenes and 1,7-dihydroindacenes with negative delta epsilon

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7335403B2 (en) * 2002-11-22 2008-02-26 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
US7704567B2 (en) * 2003-10-17 2010-04-27 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium comprising fluorinated indane compound
US7922934B2 (en) 2005-07-20 2011-04-12 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung s-Indacene and indeno[5,6-d][1,3]dioxol-derivatives and use thereof as components of liquid-crystal mixtures
DE102009011666A1 (en) 2008-03-17 2009-09-24 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline medium
WO2009115186A1 (en) * 2008-03-17 2009-09-24 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline medium
DE102009011666B4 (en) 2008-03-17 2018-12-27 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and its use
WO2009129911A1 (en) 2008-04-22 2009-10-29 Merck Patent Gmbh, Liquid crystalline medium
DE102009015692A1 (en) 2008-04-22 2009-10-29 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline medium
CN105085151A (en) * 2014-05-12 2015-11-25 江苏和成新材料有限公司 Ethylenic bond-containing compound with indene ring structure and preparation method and applications thereof
CN105085151B (en) * 2014-05-12 2017-02-15 江苏和成新材料有限公司 Ethylenic bond-containing compound with indene ring structure and preparation method and applications thereof

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040030824A (en) 2004-04-09
JP4410556B2 (en) 2010-02-03
EP1409441A1 (en) 2004-04-21
JP2004536140A (en) 2004-12-02
EP1409441B1 (en) 2009-11-18
WO2003010120A1 (en) 2003-02-06
KR100884117B1 (en) 2009-02-17
ATE449053T1 (en) 2009-12-15
DE50214010D1 (en) 2009-12-31
CN1507427A (en) 2004-06-23
US20040171866A1 (en) 2004-09-02
TWI243810B (en) 2005-11-21
US7122228B2 (en) 2006-10-17
CN100532340C (en) 2009-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10135499A1 (en) Indane compounds with negative delta epsilon
EP3327011B1 (en) 4,6-difluor-dibenzofurane derivatives
EP2937342B1 (en) 4,6-difluoro dibenzothiophene derivates
EP3085753B1 (en) Fluorinated dibenzofurane derivatives and dibenzothiophene derivatives
EP1742931B1 (en) Dibenzofuran, dibenzothiophene and fluorene derivatives as components of liquid-crystalline mixtures
DE19531165B4 (en) Benzene derivatives and liquid crystalline medium
DE4027315A1 (en) HALOGENATED BENZENE DERIVATIVES AND LIQUID CRYSTALLINE MEDIUM
EP1926798B1 (en) Cyclobutane and spiro[3.3]heptane compounds
EP0438575B1 (en) Benzol derivatives and liquid crystalline medium
DE4107120A1 (en) 4,4'-Di:substd. 2',3-di:fluoro-bi:phenyl cpds. - useful as components of liq. crystal media for electro=optical displays
DE102017010487A1 (en) MONOFLUORIZED CYCLOHEXANES
DE102004037387B4 (en) Cyclopenta [a] naphthalene derivatives
DE102017006284A1 (en) Thioether derivatives of dibenzothiophene and dibenzofuran
DE19742315A1 (en) New bis:alkenyl-bi:cyclohexane compounds
WO2004020375A1 (en) Cyclopenta[b]naphthalene derivatives
DE10214938A1 (en) Fluorinated indenes and 1,7-dihydroindacenes with negative delta epsilon
DE4301700A1 (en) New linear poly:cyclic benzene cpd(s).
DE4035509C2 (en) Cyclohexylcyclohexenes and liquid crystalline medium
EP0480008B1 (en) Phenyl cyclohexanes and liquid crystal medium
WO1991016321A1 (en) 1,3-dioxane derivates and liquid crystal medium
DE10218975B4 (en) 4-alk-3-enyl-biphenyl derivatives
DE102006038304A1 (en) New cyclobutane- and spiro(3.3)heptane compounds useful in liquid crystalline medium
DE4104126A1 (en) New tri:fluoroalkyl and alkenyl ether(s) - useful as components of liq. crystal media for electro=optical displays
DE4314085A1 (en) Benzene derivatives, and liquid-crystalline medium
EP0452719B1 (en) Halogenated biphenyles and liquid crystal medium

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8131 Rejection