DE10109260A1 - Fuel additive for spark-ignition engines, useful for increasing motor octane number, comprises high molecular weight polyalkene and detergent additive - Google Patents

Fuel additive for spark-ignition engines, useful for increasing motor octane number, comprises high molecular weight polyalkene and detergent additive

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Abstract

Fuel additive for spark-ignition engines comprises a high molecular weight polyalkene, a detergent additive and optionally other additives in a solvent. An Independent claim is also included for a fuel composition for spark-ignition engines, comprising a major amount of a hydrocarbon fuel and a motor octane number (MON)-increasing amount of a high molecular weight polyalkene.

Description

Die Erfindung betrifft neuartige Kraftstoffadditivzusammensetzun­ gen mit einer die Motoroktanzahl (MOZ) erhöhenden Wirkung; Ver­ fahren zur Herstellung solcher verbesserter Zusammensetzungen; damit additivierte Kraftstoffe für Ottomotoren; sowie Verfahren zur Verbesserung der Laufeigenschaften eines Ottomotors.The invention relates to novel fuel additive compositions gen with an effect increasing the engine octane number (MOZ); Ver drive to manufacture such improved compositions; thus additive fuels for gasoline engines; as well as procedures to improve the running properties of a gasoline engine.

Ottokraftstoffe werden in der Regel additiviert, um die Einlass­ ventile und das gesamte Einlasssystem von Ottomotoren sauber zu halten. Die eingesetzten Additivpakete bestehen aus komplexen Ge­ mischen mehrerer Komponenten, die unterschiedliche Funktionen in­ nerhalb der Gesamtwirkung des Additivpakets wahrzunehmen haben. Als Beispiele für wichtige Bestandteile solcher Additivpakete können Detergensadditive, Trägeröle, Schmierfähigkeitsverbesserer und dergleichen genannt werden.Petrol is usually added to the inlet valves and the entire intake system of gasoline engines hold. The additive packages used consist of complex Ge mix several components that have different functions in within the overall effect of the additive package. As examples of important components of such additive packages can detergent additives, carrier oils, lubricity improvers and the like.

Die Oktanzahl gilt als Maß für die Klopffestigkeit eines Motor­ kraftstoffes. Klopfen wird durch unregelmäßige und/oder vorzei­ tige Verbrennungsvorgänge hervorgerufen. Diese führen zu einer erheblichen thermischen und mechanischen Mehrbelastung des Mo­ tors. In der Praxis sind verschiedene Bestimmungsmethoden für die Oktanzahl üblich, welche für ein und denselben Kraftstoff unter­ schiedliche Oktanzahlwerte ergeben. Die am häufigsten verwendeten Angaben für die Oktanzahl sind die Motoroktanzahl (MOZ) und die Researchoktanzahl (ROZ). Während die Meßbedingungen für die ROZ eher den Betriebsbedingungen des Motors bei niedriger Geschwin­ digkeit und wechselnder Drehzahl (Stadtverkehr) entsprechen, spiegeln die Meßbedingungen der MOZ eher das Verhalten bei kon­ stanter Drehzahl und hoher Last wider. Der ROZ-Wert liegt dabei immer über dem MOZ-Wert. Nach EN 228 liegen die Mindestanforde­ rungen für Normalbenzin bei 91,0 ROZ und 82,5 MOZ und für Eurosu­ per bei 95,0 ROZ und 85,0 MOZ. Die Differenz zwischen ROZ und MOZ wird als sogenannte "Kraftstoffempfindlichkeit" bezeichnet. Je geringer dieser Wert ist, desto günstiger ist das Eigenschafts­ profil des Kraftstoffs.The octane number is a measure of the knock resistance of an engine fuel. Knock is caused by irregular and / or premature induced combustion processes. These lead to one considerable thermal and mechanical additional stress on the Mo tors. In practice there are different methods of determination for the Octane number common, which for one and the same fuel under different octane values result. The most used The octane number is the engine octane number (MOZ) and the Research octane number (RON). While the measurement conditions for the RON rather the operating conditions of the engine at low speed speed and changing speed (city traffic), the measurement conditions of the MOZ rather reflect the behavior at con constant speed and high load. The RON value is there always above the MOZ value. The minimum requirements are according to EN 228 for regular gasoline at 91.0 RON and 82.5 MOZ and for Eurosu per at 95.0 RON and 85.0 MOZ. The difference between RON and MOZ is referred to as so-called "fuel sensitivity". ever the lower this value, the cheaper the property profile of the fuel.

Die Klopffestigkeit von Ottokraftstoffen wurde früher insbeson­ dere durch Zugabe von Bleitetraetyl als Antiklopfmittel verbes­ sert. In neueren Kraftstoffen wird die geforderte Oktanzahl da­ durch eingestellt, dass während der petrochemischen Aufarbeitung des Rohöls mit Hilfe besonderer Prozesse der Anteil an die Klopffestigkeit verbessernden verzweigten Kohlenwasserstoffe erhöht wird.The knock resistance of petrol used to be particularly which is improved by adding lead tetraetyl as an anti-knock agent sert. The required octane number is there in newer fuels set by that during the petrochemical workup the crude oil with the help of special processes the share of knock resistance  improving branched hydrocarbons increased becomes.

Die WO 97/12014 schlägt die Verwendung von hochmolekularen Poly­ meren zur Verbesserung der mechanischen Effizienz von Verbren­ nungsmotoren vor. Insbesondere soll dabei eine Verbesserung des Kraftstoffverbrauchs zu beobachten sein. Eine Untersuchung des Einflusses auf die Oktanzahl ergab lediglich bei sehr geringen Additivmengen eine Erhöhung der ROZ. Im gesamten getesteten Men­ genbereich wurde dagegen keine Veränderung der MOZ beobachtet.WO 97/12014 suggests the use of high molecular weight poly mer to improve the mechanical efficiency of combustion motors. In particular, an improvement of the Fuel consumption can be observed. An investigation of the The octane number was only influenced by very small ones Additive amounts an increase in RON. In the entire tested menu In contrast, no change in the MOZ was observed.

Es sind bisher keine Additivsysteme bekannt, die ausschließlich auf rein organisch-chemischen Komponenten basieren und in gering­ sten Konzentrationen in Ottokraftstoffen eine Erhöhung der Moto­ roktanzahl (MOZ) bewirken. Insbesondere sind keine derartigen Ad­ ditive beschrieben worden, die in Kombination mit den oben ge­ nannten Detergensadditivpaketen eingesetzt werden können.So far, no additive systems are known that exclusively based on purely organic-chemical components and minimal Most concentrations in petrol increase the moto effect number of MOZ. In particular, no such ad ditive has been described, which in combination with the above ge called detergent additive packages can be used.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung von Additiven, welche die Motoroktanzahl von Ottokraftstoffen er­ höhen und/oder die Kraftstoffempfindlichkeit verbessern und gleichzeitig in Detergensadditivpaketen einsetzbar sind.The object of the present invention was therefore to provide it of additives, which he the engine octane number of petrol heights and / or improve fuel sensitivity and can also be used in detergent additive packages.

Überraschenderweise wurde festgestellt, dass bei Verwendung hoch­ molekularer Polyalkene in Ottokraftstoffen die MOZ signifikant erhöht wird, und damit die Kraftstoffeigenschaften deutlich ver­ bessert werden. Die ROZ bleibt dagegen im wesentlichen unverän­ dert. Darüber hinaus wurde überraschenderweise festgestellt, dass derartige hochmolekularen Verbindungen in vorteilhafter Weise in Detergensadditivpakete eingearbeitet werden können, ohne die Wir­ kung der übrigen Bestandteile des Pakets, insbesondere der Deter­ gensadditive und der Trägeröle negativ zu beeinflussen.Surprisingly, it was found to be high when used molecular polyalkenes in petrol have significant MOZ is increased, and thus the fuel properties significantly ver be improved. In contrast, the RON remains essentially unchanged changed. In addition, it was surprisingly found that such high molecular weight compounds in an advantageous manner Detergent additive packages can be incorporated without the we other parts of the package, especially the detectors gene additives and the carrier oils negatively affect.

Ein erster Gegenstand der Erfindung betrifft daher eine Krafts­ toffadditivzusammensetzung für Ottomotoren, die dadurch gekenn­ zeichnet ist, dass sie, in gelöster Form, wenigstens ein hochmo­ lekulares Polyalken in Kombination mit wenigstens einem Detergen­ sadditiv und gegebenenfalls weiteren üblichen Kraftstoffadditiv­ komponenten umfasst.A first subject of the invention therefore relates to a force substance additive composition for gasoline engines, characterized by it is that they, in solution, at least one highly mot molecular polyalkene in combination with at least one detergent additive and, if appropriate, further customary fuel additive includes components.

Bevorzugt sind Kraftstoffadditivzusammensetzungen, welche als hochmolekulares Polyalken ein Polyalken mit einem viskosimetrisch ermittelten mittleren Molekulargewicht Mv (bestimmt über den Staudinger Index in Isooktan als Lösungsmittel, bei einer Tempe­ ratur von etwa 20 bis 35°C, insbesondere etwa 20°C; vgl. Ullmann Encyclopedia of Indusrial Chemistry, 5. Aufl., 1992 A20, S. 509 ff.) von etwa 20 000 bis 9 000 000, wie z. B. etwa 300 000 bis 9 000 000, enthalten. Näherungsweise liegt der Mw-Wert geeigneter Polyalkene etwa im gleichen Wertebereich.Preferred fuel additive compositions are those which, as high molecular weight polyalkene, comprise a polyalkene with a viscosimetrically determined average molecular weight Mv (determined via the Staudinger index in isooctane as solvent, at a temperature of about 20 to 35 ° C., in particular about 20 ° C.; see Ullmann Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., 1992 A20, pp. 509 ff.) from about 20,000 to 9,000,000, such as e.g. B. about 300,000 to 9,000,000. The M w value of suitable polyalkenes is approximately in the same range of values.

Vorzugsweise ist das verwendete Polyalken ein Polyisobuten, wie z. B. ultrachochmolekulares Polyisobuten, welches unter den Han­ delsbezeichungen Oppanol ® B 246 oder B50 von der BASF AG ver­ trieben wird.Preferably the polyalkene used is a polyisobutene such as z. B. ultra-high molecular weight polyisobutene, which is among the Han Oppanol ® B 246 or B50 from BASF AG ver is driven.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Kraftstoffadditivzusammen­ setzungen umfassen weiterhin wenigstens ein Detergensadditiv, welches wenigstens einen Kohlenwasserstoffrest mit einem zahlen­ mittleren Molekulargewicht MN von etwa 85 bis 20 000 aufweist, der wenigstens eine polare Gruppierung als Endgruppe trägt.Particularly preferred fuel additive compositions according to the invention further comprise at least one detergent additive which has at least one hydrocarbon radical with a number average molecular weight M N of about 85 to 20,000 and which carries at least one polar group as the end group.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Kraftstoffzusam­ mensetzungen für Ottomotoren, welche in einer Hauptmenge eines üblichen Kohlenwasserstoffkraftstoffs eine die Motoroktanzahl (MOZ) erhöhende Menge wenigstens eines hochmolekularen Polyalkens gemäß obiger Definition, gegebenenfalls in Kombination mit einer wirksamen Menge wenigstens eines Detergensadditivs enthalten.Another object of the invention relates to fuel together Settings for gasoline engines, which are in a main quantity of a Common hydrocarbon fuel an engine octane number (MOZ) increasing amount of at least one high molecular weight polyalkene as defined above, possibly in combination with a effective amount of at least one detergent additive.

Erfindungsgemäß additivierte Kraftstoffzusammensetzungen enthal­ ten das hochmolekulare Polyalken in einem Anteil von etwa 1 bis 30 mg/kg Kraftstoff, wie z. B. etwa 2 bis 25 mg/kg.Fuel compositions containing additives according to the invention the high molecular weight polyalkene in a proportion of about 1 to 30 mg / kg fuel, such as B. about 2 to 25 mg / kg.

Außerdem sind das hochmolekulare Polyalken und das Detergensaddi­ tiv bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von etwa 1 : 5000 bis 3 : 1, bevorzugt etwa 1 : 1000 bis 2 : 1 enthalten sind.In addition, the high molecular weight polyalkene and the detergent addi tiv preferably in a weight ratio in the range of about 1: 5000 to 3: 1, preferably about 1: 1000 to 2: 1 are included.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung von wenigstens einem hochmolekularen Polyalken gemäß obiger Defini­ tion, vorzugsweise in Kombination mit wenigstens einem Detergen­ sadditiv und gegebenenfalls wenigstens einem Trägeröl, als Kraftstoffadditiv für Ottomotoren zur Erhöhung der Motoroktan­ zahl.Another object of the invention relates to the use of at least one high molecular weight polyalkene according to the above definition tion, preferably in combination with at least one detergent additive and optionally at least one carrier oil, as Fuel additive for gasoline engines to increase engine octane number.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Kraftstoffadditivzusammenset­ zung, wobei man hochmolekulares Polyalken gegebenenfalls mecha­ nisch zerkleinert, z. B. in einem organischen, kraftstoffverträg­ lichen Lösungsmittel, unter Rühren, gegebenenfalls unter leichtem Erwärmen, wie z. B. bis auf etwa 50°C, in Lösung bringt und mit we­ nigstens einem Detergensadditiv und gegebenenfalls mit weiteren üblichen Additivkomponenten bei Raumtemperatur oder unter leich­ tem Erwärmen, wie z. B. bis auf etwa 50°C, mischt. Another object of the invention relates to a method for Production of a fuel additive composition according to the invention tongue, where one can use high molecular weight polyalkene mecha nisch crushed, e.g. B. in an organic, fuel-compatible union solvent, with stirring, if necessary with a light Heating, e.g. B. up to about 50 ° C, in solution and with we at least one detergent additive and optionally with others usual additive components at room temperature or under light heating, such as B. up to about 50 ° C, mixes.  

Schließlich betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung der Laufeigenschaften eines Ottomotors, das dadurch gekennzeich­ net ist, dass man den Motor mit einem Ottokraftstoff betreibt, der mit einer die MOZ erhöhenden Menge eines Additivs, umfassend ein Polyalken gemäß obiger Definition, additiviert ist.Finally, the invention relates to a method for improvement the running characteristics of a gasoline engine, which is characterized by it The net thing is that you run the engine on petrol, comprising an MOZ-increasing amount of an additive a polyalkene as defined above is additive.

Es folgt nun eine detailliertere Beschreibung der ErfindungThere now follows a more detailed description of the invention a) Polyalkenea) Polyalkenes

Die erfindungsgemäße eingesetzten hochmolekularen Polyalkene sind an sich bekannte Verbindungen. Sie können entweder in an sich be­ kannter Weise hergestellt werden oder sind als solche im Handel erhältlich. Die Polyalkene sind insbesondere aufgebaut aus C2-C6-, insbesondere C2-C4-Alken-Monomeren, wie insbesondere Ethylen, Pro­ pylen, 1-Buten, 2-Buten oder iso-Buten, oder Gemischen dieser Mo­ nomeren.The high molecular weight polyalkenes used according to the invention are known compounds. They can either be manufactured in a manner known per se or are commercially available as such. The polyalkenes are composed in particular of C 2 -C 6 , in particular C 2 -C 4 alkene monomers, such as, in particular, ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene or isobutene, or mixtures of these monomers.

Die Herstellung geeigneter Polyalkene ist dem Fachmann geläufig und beispielsweise beschrieben in Ullmann's Enzyklopädie der Technischen Chemie, 4. Aufl., 1980, Band 19.The preparation of suitable polyalkenes is familiar to the person skilled in the art and described, for example, in Ullmann's encyclopedia of Technical Chemistry, 4th ed., 1980, volume 19.

Brauchbare Handelsprodukte umfassen die unter der Bezeichnung Op­ panol ® B246 vertriebenen Polyisobutene mit einem Mv von etwa 8 000 000, oder Oppanol® B50 mit einem Mv von etwa 400 000, Oppa­ nol ® B80 mit einem Mv von etwa 800 000, Oppanol® 8100 mit einem Mv von etwa 1 100 000, Oppanol® B150 mit einem Mv von etwa 2 600 000 und Oppanol® B200 mit einem Mv von etwa 4 000 000.Useful commercial products include the polyisobutenes marketed under the name Op panol® B246 with an M v of approximately 8,000,000, or Oppanol® B50 with an Mv of approximately 400,000, Oppa nol® B80 with an M v of approximately 800,000, Oppanol® 8100 with an M v of approximately 1,100,000, Oppanol® B150 with an M v of approximately 2,600,000 and Oppanol® B200 with an M v of approximately 4,000,000.

b) Lösungsmittelb) solvents

Die hochmolekularen Polyalkene werden vor ihrer Verwendung vor­ zugsweise in geeigneten, kraftstoffverträglichen organischen Lö­ sungsmitteln gelöst. Als Beispiele hierfür können genannt werden: flüssige Alkane, wie insbesondere Isooktan; Aromaten, wie Toluol oder Xylol; aromatenhaltige Raffinerieprodukte, wie Solvent Naph­ tha Schwer; Kerosinfraktionen; Grundöle, wie Solvent Neutral der Viskositätsklassen SN 100 bis SN 500; sowie Gemische davon.The high molecular weight polyalkenes are pre-used preferably in suitable, fuel-compatible organic solvents solvents solved. Examples include: liquid alkanes, such as in particular isooctane; Aromatics such as toluene or xylene; aromatics-containing refinery products such as solvent naph tha heavy; Kerosene fractions; Base oils, such as solvent neutral Viscosity classes SN 100 to SN 500; as well as mixtures thereof.

c) Detergensadditivec) detergent additives

Die erfindungsgemäßen Polyalkene werden bevorzugt mit mindestens einem Ottokraftstoffadditiv mit Detergenswirkung oder mit Ventil­ sitzverschleiß-hemmender Wirkung (im folgenden bezeichnet als De­ tergensadditive) kombiniert. Dieses Detergensadditiv besitzt min­ destens einen hydrophoben Kohlenwasserstoffrest mit einem zahlen­ gemittelten Molekulargewicht (MN) von 85 bis 20 000 und mindestens eine polare Gruppierung ausgewählt aus:
The polyalkenes according to the invention are preferably combined with at least one gasoline additive with detergent action or with valve seat wear-inhibiting action (hereinafter referred to as detergent additive). This detergent additive has at least one hydrophobic hydrocarbon residue with a number average molecular weight (M N ) of 85 to 20,000 and at least one polar group selected from:

  • a) Mono- oder Polyaminogruppen mit bis zu 6 Stickstoffato­ men, wobei mindestens ein Stickstoffatom basische Eigen­ schaften hat;a) Mono- or polyamino groups with up to 6 nitrogen atoms men, where at least one nitrogen atom is basic has;
  • b) Nitrogruppen, ggf. in Kombination mit Hydroxylgruppen;b) nitro groups, optionally in combination with hydroxyl groups;
  • c) Hydroxylgruppen in Kombination mit Mono- oder Polyamino­ gruppen, wobei mindestens ein Stickstoffatom basische Ei­ genschaften hat;c) hydroxyl groups in combination with mono- or polyamino groups, with at least one nitrogen atom basic egg has properties;
  • d) Carboxylgruppen oder deren Alkalimetall- oder Erdalkali­ metallsalzen;d) carboxyl groups or their alkali metal or alkaline earth metal metal salts;
  • e) Sulfonsäuregruppen oder deren Alkalimetall- oder Erdalka­ limetallsalzen;e) sulfonic acid groups or their alkali metal or alkaline earth limetallsalzen;
  • f) Polyoxy-C2- bis C4-alkylengruppierungen, die durch Hydro­ xylgruppen, Mono- oder Polyaminogruppen, wobei mindestens ein Stickstoffatom basische Eigenschaften hat, oder durch Carbamatgruppen terminiert sind;f) polyoxy-C 2 - to C 4 -alkylene groupings which are terminated by hydroxyl groups, mono- or polyamino groups, at least one nitrogen atom having basic properties, or by carbamate groups;
  • g) Carbonsäureestergruppen;g) Carbonsäureestergruppen;
  • h) aus Bernsteinsäureanhydrid abgeleitete Gruppierungen mit Hydroxy- und/oder Amino- und/oder Amido- und/oder Imido­ gruppen; undh) groups derived from succinic anhydride Hydroxy and / or amino and / or amido and / or imido groups; and
  • i) durch Mannich-Umsetzung von substituierten Phenolen mit Aldehyden und Mono- oder Polyaminen erzeugte Gruppierun­ gen;i) by Mannich reaction with substituted phenols Aldehydes and mono- or polyamines generated groupings gene;

Der hydrophobe Kohlenwasserstoffrest in den obigen Detergensaddi­ tiven, welcher für die ausreichende Löslichkeit im Kraftstoff sorgt, hat ein zahlengemitteltes Molekulargewicht (MN) von 85 bis 20,000, insbesondere von 113 bis 10,000, vor allem von 300 bis 5000. Als typischer hydrophober Kohlenwasserstoffrest, insbeson­ dere in Verbindung mit den polaren Gruppierungen (a), (c), (h) und (i), kommen der Polypropenyl-, Polybutenyl- und Polyisobute­ nylrest mit jeweils MN = 300 bis 5000, insbesondere 500 bis 2500, vor allem 700 bis 2300, in Betracht.The hydrophobic hydrocarbon residue in the above detergent additives, which ensures sufficient solubility in the fuel, has a number average molecular weight (M N ) from 85 to 20,000, in particular from 113 to 10,000, especially from 300 to 5000. As a typical hydrophobic hydrocarbon residue, in particular those in conjunction with the polar groups (a), (c), (h) and (i), the polypropenyl, polybutenyl and polyisobutyl nyl radical each having M N = 300 to 5000, in particular 500 to 2500, especially 700 until 2300.

Als Beispiele für obige Gruppen von Detergensadditiven seien die folgenden genannt:
Mono- oder Polyaminogruppen (a) enthaltende Additive sind vor­ zugsweise Polyalkenmono- oder Polyalkenpolyamine auf Basis von Polypropen oder von hochreaktivem (d. h. mit überwiegend endstän­ digen Doppelbindungen - meist in der alpha- und beta-Position) oder konventionellem (d. h. mit überwiegend mittenständigen Dop­ pelbindungen) Polybuten oder Polyisobuten mit MN = 300 bis 5000. Derartige Additive auf Basis von hochreaktivem Polyisobuten, wel­ che aus dem Polyisobuten, welches bis zu 20 Gew.-% n-Buten-Ein­ heiten enthalten kann, durch Hydroformylierung und reduktive Ami­ nierung mit Ammoniak, Monoaminen oder Polyaminen wie Dimethylami­ nopropylamin, Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Tetraethylenpentamin hergestellt werden können, sind insbe­ sondere aus der EP-A-244 616 bekannt. Geht man bei der Herstel­ lung der Additive von Polybuten oder Polyisobuten mit überwiegend mittenständigen Doppelbindungen (meist in der beta- und gamma- Position) aus, bietet sich der Herstellweg durch Chlorierung und anschließende Aminierung oder durch Oxidation der Doppelbindung mit Luft oder Ozon zur Carbonyl- oder Carboxylverbindung und an­ schließende Aminierung unter reduktiven (hydrierenden) Bedingun­ gen an. Zur Aminierung können hier die gleichen Amine wie oben für die reduktive Aminierung des hydroformylierten hochreaktiven Polyisobutens eingesetzt werden. Entsprechende Additive auf Basis von Polypropen sind insbesondere in der WO-A-94/24231 beschrie­ ben.
The following are examples of the above groups of detergent additives:
Additives containing mono- or polyamino groups (a) are preferably polyalkene mono- or polyalkene-polyamines based on polypropene or highly reactive (ie with predominantly terminal double bonds - mostly in the alpha and beta positions) or conventional (ie with predominantly central double bonds) ) Polybutene or polyisobutene with M N = 300 to 5000. Such additives based on highly reactive polyisobutene, which units from the polyisobutene, which can contain up to 20% by weight of n-butene units, by hydroformylation and reductive amination Ammonia, monoamines or polyamines such as dimethylamino propylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine or tetraethylenepentamine can be produced in particular are known from EP-A-244 616. If one starts with the manufacture of the additives of polybutene or polyisobutene with predominantly central double bonds (mostly in the beta and gamma position), the production route by chlorination and subsequent amination or by oxidation of the double bond with air or ozone to form carbonyl or carboxyl compound and subsequent amination under reductive (hydrogenating) conditions. The same amines as above for the reductive amination of the hydroformylated, highly reactive polyisobutene can be used here for the amination. Corresponding additives based on polypropene are described in particular in WO-A-94/24231.

Weitere bevorzugte Monoaminogruppen (a) enthaltende Additive sind die Hydrierungsprodukte der Umsetzungsprodukte aus Polyisobutenen mit einem mittleren Polymerisationsgrad P = 5 bis 100 mit Sticko­ xiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff, wie sie ins­ besondere in WO-A-97/03946 beschrieben sind.Other preferred additives containing monoamino groups (a) are the hydrogenation products of the reaction products from polyisobutenes with an average degree of polymerization P = 5 to 100 with Sticko xides or mixtures of nitrogen oxides and oxygen, as they ins are particularly described in WO-A-97/03946.

Weitere bevorzugte Monoaminogruppen (a) enthaltende Additive sind die aus Polyisobutenepoxiden durch Umsetzung mit Aminen und nach­ folgende Dehydratisierung und Reduktion der Aminoalkohole erhält­ lichen Verbindungen, wie sie insbesondere in DE-A-196 20 262 be­ schrieben sind.Other preferred additives containing monoamino groups (a) are the polyisobutene epoxides by reaction with amines and after following dehydration and reduction of the amino alcohols union compounds, as be particularly in DE-A-196 20 262 are written.

Nitrogruppen, ggf. in Kombination mit Hydroxylgruppen, (b) ent­ haltende Additive sind vorzugsweise Umsetzungsprodukte aus Poly­ isobutenen des mittleren Polymerisationsgrades P = 5 bis 100 oder 10 bis 100 mit Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff, wie sie insbesondere in WO-A-96/03367 und WO-A-96/03479 beschrieben sind. Diese Umsetzungsprodukte stellen in der Regel Mischungen aus reinen Nitropolyisobutanen (z. B. ",$-Dinitropolyisobutan) und gemischten Hydroxynitropolyisobutanen (z. B. "-Nitro-$-hydroxypolyisobutan) dar. Nitro groups, optionally in combination with hydroxyl groups, (b) ent holding additives are preferably reaction products made of poly isobutenes of average degree of polymerization P = 5 to 100 or 10 to 100 with nitrogen oxides or mixtures of nitrogen oxides and Oxygen, as described in particular in WO-A-96/03367 and WO-A-96/03479 are described. These implementation products provide usually mixtures of pure nitropolyisobutanes (e.g. ", $ - dinitropolyisobutane) and mixed hydroxynitropolyisobutanes (e.g. "-Nitro - $ - hydroxypolyisobutane).  

Hydroxylgruppen in Kombination mit Mono- oder Polyaminogruppen (c) enthaltende Additive sind insbesondere Umsetzungsprodukte von Polyisobutenepoxiden, erhältlich aus vorzugsweise überwiegend endständige Doppelbindungen aufweisendem Polyisobuten mit MN = 300 bis 5000, mit Ammoniak, Mono- oder Polyaminen, wie sie insbeson­ dere in EP A-476 485 beschrieben sind.Additives containing hydroxyl groups in combination with mono- or polyamino groups (c) are, in particular, reaction products of polyisobutene epoxides, obtainable from polyisobutene preferably having predominantly double bonds with M N = 300 to 5000, with ammonia, mono- or polyamines, as described in particular in EP A -476,485.

Carboxylgruppen oder deren Alkalimetall- oder Erdalkalimetall­ salze (d) enthaltende Additive sind vorzugsweise Copolymere von C2-C40-Olefinen mit Maleinsäureanhydrid mit einer Gesamt-Molmasse von 500 bis 20 000, deren Carboxylgruppen ganz oder teilweise zu den Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen und ein verbleiben­ der Rest der Carboxylgruppen mit Alkoholen oder Aminen umgesetzt sind. Solche Additive sind insbesondere aus der EP-A-307 815 be­ kannt. Derartige Additive dienen hauptsächlich zur Verhinderung von Ventilsitzverschleiß und können, wie in der WO-A-87/01126 be­ schrieben, mit Vorteil in Kombination mit üblichen Kraftstoffde­ tergenzien wie Poly(iso)butenaminen oder Polyetheraminen einge­ setzt werden.Additives containing carboxyl groups or their alkali metal or alkaline earth metal salts (d) are preferably copolymers of C 2 -C 40 olefins with maleic anhydride with a total molecular weight of 500 to 20,000, the carboxyl groups of which are wholly or partly to the alkali metal or alkaline earth metal salts and a remain the rest of the carboxyl groups are reacted with alcohols or amines. Such additives are known in particular from EP-A-307 815. Such additives are mainly used to prevent valve seat wear and, as described in WO-A-87/01126, can advantageously be used in combination with conventional fuel detergents such as poly (iso) butenamines or polyetheramines.

Sulfonsäuregruppen oder deren Alkalimetall- oder Erdalkalimetall­ salze (e) enthaltende Additive sind vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze eines Sulfobernsteinsäurealkylesters, wie er insbesondere in der EP-A-639 632 beschrieben ist. Derar­ tige Additive dienen hauptsächlich zur Verhinderung von Ventil­ sitzverschleiß und können mit Vorteil in Kombination mit üblichen Kraftstoffdetergenzien wie Poly(iso)butenaminen oder Polyethera­ minen eingesetzt werden.Sulphonic acid groups or their alkali metal or alkaline earth metal additives containing salts (s) are preferably alkali metal or alkaline earth metal salts of an alkyl sulfosuccinic acid ester, as described in particular in EP-A-639 632. Derar additives are mainly used to prevent valves seat wear and can be used in combination with usual Fuel detergents such as poly (iso) butenamines or polyethera mines are used.

Polyoxy-C2-C4-alkylengruppierungen (f) enthaltende Additive sind vorzugsweise Polyether oder Polyetheramine, welche durch Umset­ zung von C2-C60-Alkanolen, C6-C30-Alkandiolen, Mono- oder Di- C2-C30-alkylaminen, C1-C30-Alkylcyclohexanolen oder C1-C30 Alkyl­ phenolen mit 1 bis 30 mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/­ oder Butylenoxid pro Hydroxylgruppe oder Aminogruppe und, im Falle der Polyetheramine, durch anschließende reduktive Aminie­ rung mit Ammoniak, Monoaminen oder Polyaminen erhältlich sind. Derartige Produkte werden insbesondere in EP-A-310 875, EP- A-356 725, EP A-700 985 und US A-4 877 416 beschrieben. Im Falle von Polyethern erfüllen solche Produkte auch Trägeröleigenschaf­ ten. Typische Beispiele hierfür sind Tridecanol- oder Isotrideca­ nolbutoxylate, Isononylphenolbutoxylate sowie Polyisobutenolbuto­ xylate und propoxylate sowie die entsprechenden Umsetzungspro­ dukte mit Ammoniak. Additives containing polyoxy-C 2 -C 4 -alkylene groups (f) are preferably polyethers or polyetheramines which are obtained by reacting C 2 -C 60 -alkanols, C 6 -C 30 -alkanediols, mono- or di-C 2 -C 30 alkylamines, C 1 -C 30 alkylcyclohexanols or C 1 -C 30 alkyl phenols with 1 to 30 mol ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide per hydroxyl group or amino group and, in the case of the polyetheramines, by subsequent reductive amination Ammonia, monoamines or polyamines are available. Such products are described in particular in EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP A-700 985 and US-A-4 877 416. In the case of polyethers, such products also meet carrier oil properties. Typical examples are tridecanol or isotridecenol butoxylates, isononylphenol butoxylates and polyisobutenol butoxylates and propoxylates, and the corresponding reaction products with ammonia.

Carbonsäureestergruppen (g) enthaltende Additive sind vorzugs­ weise Ester aus Mono-, Di- oder Tricarbonsäuren mit langkettigen Alkanolen oder Polyolen, insbesondere solche mit einer Mindest­ viskosität von 2 mm2/s bei 100°C, wie sie insbesondere in DE-A-38 38 918 beschrieben sind. Als Mono-, Di- oder Tricarbon­ säuren können aliphatische oder aromatische Säuren eingesetzt werden, als Esteralkohole bzw. -polyole eignen sich vor allem langkettige Vertreter mit beispielsweise 6 bis 24 C Atomen. Typi­ sche Vertreter der Ester sind Adipate, Phthalate, iso-Phthalate, Terephthalate und Trimellitate des iso-Octanols, iso-Nonanols, iso-Decanols und des iso-Tridecanols. Derartige Produkte erfüllen auch Trägeröleigenschaften.Additives containing carboxylic acid ester groups (g) are preferably esters of mono-, di- or tricarboxylic acids with long-chain alkanols or polyols, in particular those with a minimum viscosity of 2 mm 2 / s at 100 ° C., as described in particular in DE-A-38 38 918 are described. Aliphatic or aromatic acids can be used as mono-, di- or tricarboxylic acids, and long-chain representatives with, for example, 6 to 24 carbon atoms are particularly suitable as ester alcohols or polyols. Typical representatives of the esters are adipates, phthalates, isophthalates, terephthalates and trimellitates of iso-octanol, iso-nonanols, iso-decanols and iso-tridecanol. Such products also have carrier oil properties.

Aus Bernsteinsäureanhydrid abgeleitete Gruppierungen mit Hydroxy- und/oder Amino- und/oder Amido- und/oder Imidogruppen (h) enthal­ tende Additive sind vorzugsweise entsprechende Derivate von Poly­ isobutenylbernsteinsäureanhydrid, welche durch Umsetzung von kon­ ventionellem oder hochreaktivem Polyisobuten mit MN = 300 bis 5000 mit Maleinsäureanhydrid auf thermischen Wege oder über das chlo­ rierte Polyisobuten erhältlich sind. Von besonderem Interesse sind hierbei Derivate mit aliphatischen Polyaminen wie Ethylen­ diamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Tetraethylen­ pentamin. Derartige Ottokraftstoffadditive sind insbesondere in US-A-4 849 572 beschrieben.Groups derived from succinic anhydride and containing hydroxyl and / or amino and / or amido and / or imido groups (h) are preferably corresponding derivatives of polyisobutenylsuccinic anhydride which can be obtained by reacting conventional or highly reactive polyisobutene with M N = 300 to 5000 with maleic anhydride are available thermally or via the chlorinated polyisobutene. Of particular interest are derivatives with aliphatic polyamines such as ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine or tetraethylene pentamine. Such gasoline fuel additives are described in particular in US-A-4,849,572.

Durch Mannich-Umsetzung von substituierten Phenolen mit Aldehyden und Mono- oder Polyaminen erzeugte Gruppierungen (i) enthaltende Additive sind vorzugsweise Umsetzungsprodukte von polyisobuten­ substituierten Phenolen mit Formaldehyd und Mono- oder Polyaminen wie Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetrae­ thylenpentamin oder Dimethylaminopropylamin. Die polyisobutenyl­ substituierten Phenole können aus konventionellem oder hochreak­ tivem Polyisobuten mit MN = 300 bis 5000 stammen. Derartige "Poly­ isobuten-Mannichbasen" sind insbesondere in der EP-A-831 141 be­ schrieben.Groups (i) containing additives produced by Mannich reaction of substituted phenols with aldehydes and mono- or polyamines are preferably reaction products of polyisobutene-substituted phenols with formaldehyde and mono- or polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylene pentamine or dimethylaminopropylamine. The polyisobutenyl-substituted phenols can originate from conventional or highly reactive polyisobutene with M N = 300 to 5000. Such "poly isobutene Mannich bases" are described in particular in EP-A-831 141 be.

Zur genaueren Definition der einzelnen aufgeführten Ottokrafts­ toffadditive wird hier auf die Offenbarungen der obengenannten Schriften des Standes der Technik ausdrücklich Bezug genommen.For a more precise definition of the individual listed Otto powers Toffadditive is based on the disclosures of the above Writings of the prior art expressly referenced.

d) Trägeröle und weitere Komponentend) carrier oils and other components

Die erfindungsgemäßen Kraftstoffadditivzusammensetzungen können darüber hinaus noch weitere übliche Komponenten und Additive ent­ halten. Hier sind in erster Linie Trägeröle ohne ausgeprägte De­ tergenswirkung zu nennen. The fuel additive compositions according to the invention can in addition, other common components and additives ent hold. Here are primarily carrier oils without pronounced de to name effects.  

Geeignete mineralische Trägeröle, sind bei der Erdölverarbeitung anfallende Fraktionen, wie Kerosin oder Naphtha, Brightstock oder Grundöle mit Viskositäten wie beispielsweise aus der Klasse SN 500-2000; aber auch aromatische Kohlenwasserstoffe, paraffini­ sche Kohlenwasserstoffe, und Alkoxyalkanole. Brauchbar ist eben­ falls eine als "hydrocrack oil" bekannte und bei der Raffination von Mineralöl anfallende Fraktion (Vakuumdestillatschnitt mit ei­ nem Siedebereich von etwa 360 bis 500°C, erhältlich aus unter Hochdruck katalytisch hydriertem und isomerisiertem sowie entpa­ raffiniertem natürlichen Mineralöl). Ebenfalls geeignet sind Mi­ schungen oben genannter mineralischer Trägeröle.Suitable mineral carrier oils are used in petroleum processing resulting fractions, such as kerosene or naphtha, Brightstock or Base oils with viscosities such as those from the SN class 500-2000; but also aromatic hydrocarbons, paraffini hydrocarbons, and alkoxyalkanols. It is useful if one known as "hydrocrack oil" and in refining mineral oil fraction (vacuum distillate cut with egg nem boiling range of about 360 to 500 ° C, available from under High pressure catalytically hydrogenated and isomerized and entpa refined natural mineral oil). Wed are also suitable mineral carrier oils mentioned above.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare synthetische Trägeröle sind ausgewählt unter: Polyolefinen (Polyalphaolefine oder Poly­ internalolefine), (Poly)estern, (Poly)alkoxylaten, Polyethern, aliphatischen Polyetheraminen, alkylphenolgestarteten Polyethern, alkylphenolgestarteten Polyetheraminen und Carbonsäureester lang­ kettiger Alkanole.Examples of synthetic carrier oils which can be used according to the invention are selected from: Polyolefins (Polyalphaolefine or Poly internal olefins), (poly) esters, (poly) alkoxylates, polyethers, aliphatic polyetheramines, alkylphenol-started polyethers, long alkylphenol-started polyetheramines and carboxylic acid esters chain alkanols.

Beispiele für geeignete Polyolefine sind Olefinpolymerisate mit MN = 400 bis 1800, vor allem auf Polybuten- oder Polyisobuten-Basis (hydriert oder nicht hydriert).Examples of suitable polyolefins are olefin polymers with M N = 400 to 1800, especially based on polybutene or polyisobutene (hydrogenated or non-hydrogenated).

Beispiele für geeignete Polyether oder Polyetheramine sind vor­ zugsweise Polyoxy-C2-C4-alkylengruppierungen enthaltende Verbin­ dungen, welche durch Umsetzung von C2-C60-Alkanolen, C6-C30-Alkan­ diolen, Mono- oder Di-C2-C30-alkylaminen, C1-C30-Alkylcyclohexano­ len oder C1-C30-Alkylphenolen mit 1 bis 30 mol Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid pro Hydroxylgruppe oder Aminogruppe und, im Falle der Polyetheramine, durch anschließende reduktive Aminierung mit Ammoniak, Monoaminen oder Polyaminen er­ hältlich sind. Derartige Produkte werden insbesondere in EPA-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 und US-A-4,877,416 beschrieben. Beispielsweise können als Polyetheramine Poly-C2-C6-Alkylenoxida­ mine oder funktionelle Derivate davon verwendet werden. Typische Beispiele hierfür sind Tridecanol- oder Isotridecanolbutoxylate, Isononylphenolbutoxylate sowie Polyisobutenolbutoxylate und -pro­ poxylate sowie die entsprechenden Umsetzungsprodukte mit Ammo­ niak.Examples of suitable polyethers or polyetheramines are compounds which preferably contain polyoxy-C 2 -C 4 -alkylene groups and which are obtained by reacting C 2 -C 60 -alkanols, C 6 -C 30 -alkanediols, mono- or di-C 2 -C 30 alkylamines, C 1 -C 30 alkylcyclohexano len or C 1 -C 30 alkylphenols with 1 to 30 mol ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide per hydroxyl group or amino group and, in the case of the polyetheramines, by subsequent reductive Amination with ammonia, monoamines or polyamines are available. Such products are described in particular in EPA-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 and US-A-4,877,416. For example, poly-C 2 -C 6 -alkylene oxide mines or functional derivatives thereof can be used as polyetheramines. Typical examples are tridecanol or isotridecanol butoxylates, isononylphenol butoxylates and polyisobutenol butoxylates and propoxylates as well as the corresponding reaction products with ammonia.

Beispiele für Carbonsäureester langkettiger Alkanole sind insbe­ sondere Ester aus Mono-, Di- oder Tricarbonsäuren mit langketti­ gen Alkanolen oder Polyolen, wie sie insbesondere in der DE-A-38 38 918 beschrieben sind. Als Mono-, Di- oder Tricarbonsäuren kön­ nen aliphatische oder aromatische Säuren eingesetzt werden, als Esteralkohole bzw. -polyole eignen sich vor allem langkettige Vertreter mit beispielsweise 6 bis 24 C-Atomen. Typische Vertreter der Ester sind Adipate, Phthalate, iso-Phthalate, Terephtha­ late und Trimellitate des Isooctanols, Isononanols, Isodecanols und des Isotridecanols, wie z. B. Di-(n- oder Iso-tridecyl)-phtha­ lat.Examples of carboxylic acid esters of long-chain alkanols are in particular special esters of mono-, di- or tricarboxylic acids with langketti gene alkanols or polyols, as described in particular in DE-A-38 38 918 are described. As mono-, di- or tricarboxylic acids NEN aliphatic or aromatic acids are used as Ester alcohols or polyols are particularly suitable for long-chain ones Representatives with, for example, 6 to 24 carbon atoms. Typical representatives  the esters are adipates, phthalates, isophthalates, terephthalas latex and trimellitate of isooctanol, isononanol, isodecanol and the isotridecanol, such as. B. Di- (n- or isotridecyl) phtha lat.

Weitere geeignete Trägerölsysteme sind beispielsweise beschrieben in, DE-A-38 26 608, DE-A-41 42 241, DE-A-43 09 074, EP-A-0 452 328 und EP-A-0 548 617, worauf hiermit ausdrücklich Bezug genom­ men wird.Other suitable carrier oil systems are described, for example in, DE-A-38 26 608, DE-A-41 42 241, DE-A-43 09 074, EP-A-0 452 328 and EP-A-0 548 617, to which express reference is hereby made men will.

Beispiele für besonders geeignete synthetische Trägeröle sind al­ koholgestartete Polyether mit etwa 5 bis 35, wie z. B. etwa 5 bis 30, C3-C6-Alkylenoxideinheiten, wie z. B. ausgewählt unter Propyle­ noxid-, n-Butylenoxid- und i-Butylenoxid-Einheiten, oder Gemi­ schen davon. Nichtlimitierende Beispiele für geeignete Starteral­ kohole sind langkettige Alkanole oder mit langkettigem Alkyl sub­ stituierte Phenole, wobei der langkettige Alkylrest insbesondere für einen geradkettigen oder verzweigten C6-C18- C8-C15-Alkylrest steht. Als bevorzugte Beispiele sind zu nennen Tridecanol und No­ nylphenol.Examples of particularly suitable synthetic carrier oils are alcohol-initiated polyethers with about 5 to 35, such as. B. about 5 to 30, C 3 -C 6 alkylene oxide units, such as. B. selected from propyl oxide, n-butylene oxide and i-butylene oxide units, or mixtures thereof. Non-limiting examples of suitable starter alcohols are long-chain alkanols or phenols substituted with long-chain alkyl, the long-chain alkyl radical in particular representing a straight-chain or branched C 6 -C 18 - C 8 -C 15 alkyl radical. Preferred examples are tridecanol and nylphenol.

Weitere geeignete synthetische Trägeröle sind alkoxylierte Alkyl­ phenole, wie sie in der DE-A-10 10 2913.6 beschrieben sindOther suitable synthetic carrier oils are alkoxylated alkyl phenols as described in DE-A-10 10 2913.6

Weitere übliche Additive sind Korrosionsinhibitoren, beispiels­ weise auf Basis von zur Filmbildung neigenden Ammoniumsalzen or­ ganischer Carbonsäuren oder von heterocyclischen Aromaten bei Buntmetallkorrosionsschutz; Antioxidantien oder Stabilisatoren, beispielsweise auf Basis von Aminen wie p-Phenylendiamin, Dicy­ clohexylamin oder Derivaten hiervon oder von Phenolen wie 2,4-Di­ tert.-butylphenol oder 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpro­ pionsäure; Demulgatoren; Antistatikmittel; Metallocene wie Ferro­ cen; Methylcyclopentadienylmangantricarbonyl; Schmierfähigkeits­ verbesserer (Lubricity-Additive) wie bestimmte Fettsäuren, Alke­ nylbernsteinsäureester, Bis(hydroxyalkyl)fettamine, Hydroxyaceta­ mide oder Ricinusöl; sowie Farbstoffe (Marker). Gegebenenfalls werden auch Amine zur Absenkung des pH-Wertes des Kraftstoffes zugesetzt.Other common additives are corrosion inhibitors, for example wise based on ammonium salts or film ganic carboxylic acids or heterocyclic aromatics Nonferrous metal corrosion protection; Antioxidants or stabilizers, for example based on amines such as p-phenylenediamine, dicy clohexylamine or derivatives thereof or of phenols such as 2,4-di tert-butylphenol or 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpro propionic acid; demulsifiers; Antistatic agents; Metallocenes like Ferro opportunities; methylcyclopentadienyl; lubricity improvers (lubricity additives) such as certain fatty acids, alkene nylsuccinic acid ester, bis (hydroxyalkyl) fatty amines, hydroxyaceta mide or castor oil; and dyes (markers). Possibly are also amines to lower the pH of the fuel added.

Die Komponenten bzw. Additive können dem Ottokraftstoff einzeln oder als vorher zubereitetes Konzentrat (Additivpaket) zusammen mit dem erfindungsgemäßen hochmolekularen Polyalken zugegeben werden.The components or additives can be the petrol individually or together as a previously prepared concentrate (additive package) added with the high molecular weight polyalkene according to the invention become.

Die genannten Detergensadditive mit den polaren Gruppierungen (a) bis (i) werden dem Ottokraftstoff üblicherweise in einer Menge von 10 bis 5000 Gew.-ppm, insbesondere 50 bis 1000 Gew.-ppm, zugegeben. Die sonstigen erwähnten Komponenten und Additive werden, wenn gewünscht, in hierfür üblichen Mengen zugesetzt.The detergent additives mentioned with the polar groupings (a) to (i) are usually used in an amount of petrol from 10 to 5000 ppm by weight, in particular 50 to 1000 ppm by weight, are added.  The other components and additives mentioned are if desired, added in the usual amounts for this.

d) Ottokraftstoffed) petrol

Die erfindungsgemäßen Additivzusammensetzungen sind in allen her­ kömmlichen Ottokraftstoffen, wie sie beispielsweise in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Aufl. 1990, Band A16, S. 719 ff. beschrieben sind, verwendbar.The additive compositions according to the invention are in all conventional petrol, such as those found in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed. 1990, volume A16, P. 719 ff. Can be used.

Zum Beispiel ist die Verwendung in einem Ottokraftstoff mit einem Aromatengehalt von maximal 42 Vol.-% und einem Schwefelgehalt von maximal 150 Gew.-ppm möglich.For example, use in a petrol with one Aromatic content of up to 42 vol.% And a sulfur content of maximum 150 ppm by weight possible.

Der Aromatengehalt des Ottokraftstoffes beträgt beispielsweise 30 bis 42 Vol.-%, insbesondere 32 bis 40 Vol. %.The aromatic content of the petrol is, for example, 30 up to 42% by volume, in particular 32 to 40% by volume.

Der Schwefelgehalt des Ottokraftstoffes beträgt beispielsweise 5 bis 150 Gew.-ppm, insbesondere bei 10 bis 100 Gew.-ppm.The sulfur content of petrol is 5, for example up to 150 ppm by weight, in particular at 10 to 100 ppm by weight.

Der Ottokraftstoff weist beispielsweise einen Olefingehalt von 6 bis 21 Vol.-%, insbesondere bei 7 bis 18 Vol.-% auf.For example, petrol has an olefin content of 6 up to 21 vol .-%, in particular at 7 to 18 vol .-%.

Der Ottokraftstoff kann beispielsweise einen Benzolgehalt von 0,5 bis 1,0 Vol.-%, insbesondere bei 0,6 bis 0,9 Vol.-% aufweisen.The petrol can have a benzene content of 0.5, for example have up to 1.0 vol .-%, in particular at 0.6 to 0.9 vol .-%.

Der Ottokraftstoff weist beispielsweise einen Sauerstoffgehalt von 1,0 bis 2,7 Gew.-%, insbesondere von 1, 2 bis 2,0 Gew.-%, auf.The petrol has an oxygen content, for example from 1.0 to 2.7% by weight, in particular from 1.2 to 2.0% by weight.

Insbesondere können solche Ottokraftstoffe beispielhaft genannt werden, welche gleichzeitig einen Aromatengehalt von maximal 38 Vol.%, einen Olefingehalt von maximal 21 Vol.-%, einen Schwefel­ gehalt von maximal 50 Gew.-ppm, eine Benzolgehalt von maximal 1,0 Vol.-% und eine Sauerstoffgehalt von 1,0 bis 2,7 Gew.-% aufwei­ sen.In particular, such gasoline fuels can be mentioned as examples which also have an aromatic content of maximum 38 Vol.%, An olefin content of at most 21 vol.%, A sulfur content of a maximum of 50 ppm by weight, a benzene content of a maximum of 1.0% by volume and an oxygen content of 1.0 to 2.7% by weight sen.

Der Gehalt an Alkoholen und Ethern im Ottokraftstoff ist norma­ lerweise relativ niedrig. Typische maximale Gehalte sind für Me­ thanol 3 Vol.-%, für Ethanol 5 Vol.-%, für Isopropanol 10 Vol.-%, für tert.-Butanol 7 Vol.-%, für Isobutanol 10 Vol.-% und für Ether mit 5 oder mehr C Atomen im Molekül 15 Vol.-%.The alcohol and ether content in petrol is normal relatively low. Typical maximum levels are for Me ethanol 3 vol.%, for ethanol 5 vol.%, for isopropanol 10 vol.%, for tert-butanol 7 vol.%, for isobutanol 10 vol.% and for Ether with 5 or more carbon atoms in the molecule 15 vol .-%.

Der Sommer-Dampfdruck des Ottokraftstoffes beträgt üblicherweise maximal 70 kPa, insbesondere 60 kPa (jeweils bei 37°C). The summer vapor pressure of petrol is usually maximum 70 kPa, especially 60 kPa (each at 37 ° C).  

Die ROZ des Ottokraftstoffes beträgt in der Regel 90 bis 100. Ein üblicher Bereich für die entsprechende MOZ liegt bei 80 bis 90.The RON of petrol is usually 90 to 100. On The usual range for the corresponding MOZ is 80 to 90.

Die genannten Spezifikationen werden nach üblichen Methoden be­ stimmt (DIN EN 228).The specifications are based on customary methods true (DIN EN 228).

e) Herstellung der erfindungsgemäßen Kraftstoffadditivzusammen­ setzungene) production of the fuel additive according to the invention together subsidence

Zunächst ist es erforderlich das hochmolekulare Polyalken in Lö­ sung zu bringen. Hierzu wird das zumeist feste Polyalken gegebe­ nenfalls zerkleinert (Teilchengröße z. B. etwa 1 bis 2 mm). Das zerkleinerte Material wird anschließend in ein geeignetes organi­ sches Lösungsmittel aufgenommen und gegebenenfalls unter Erwärmen bis zur vollständigen Lösung (1 h bis 48 h) gerührt. Auf diese Weise können Stammlösungen mit einem Polymergehalt von etwa 0,5 bis 5 Gew.-% erhalten werden. Diese Stammlösung wird dann gegebe­ nenfalls mit weiteren Additivkomponenten, wie Detergenzien oder Trägerölen vermischt, z. B. durch weiteres Rühren bei Raumtempera­ tur oder unter leichtem Erwärmen, und als solches Gemisch dem Ot­ tokraftstoff zugesetzt.First, the high molecular weight polyalkene in Lö is required bring solution. For this purpose, the mostly solid polyalkene is added otherwise crushed (particle size e.g. about 1 to 2 mm). The shredded material is then in a suitable organi added solvent and optionally with heating until completely dissolved (1 h to 48 h). To this In this way, stock solutions with a polymer content of approximately 0.5 up to 5 wt .-% can be obtained. This stock solution is then given if necessary with other additive components, such as detergents or Mixed carrier oils, e.g. B. by further stirring at room temperature structure or with gentle heating, and as such a mixture the Ot Fuel added.

Die Erfindung wird nun anhand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.The invention will now be described on the basis of the following exemplary embodiments explained in more detail.

Herstellungsbeispiel 1Production Example 1

  • a) 20 g zerkleinertes (Granulat mit Kantenlänge von etwa 1-2 mm) handelsübliches hochmolekulares Polyisobuten (PIB) mit einem mittleren Molgewicht Mv von etwa 8 000 000 werden zu 980 g Isook­ tan gegeben und bei Raumtemperatur mehrere Stunden gerührt.a) 20 g of crushed (granules with an edge length of about 1-2 mm) commercially available high molecular weight polyisobutene (PIB) with an average molecular weight M v of about 8,000,000 are added to 980 g of isook tan and stirred at room temperature for several hours.
  • b) 20 g hochmolekulares Polyisobuten (PIB) gemäß a) werden zu 980 g Xylol gegeben und bei Raumtemperatur mehrere Stunden gerührt.b) 20 g of high molecular weight polyisobutene (PIB) according to a) become 980 g Given xylene and stirred at room temperature for several hours.
  • c) 20 g hochmolekulares Polyisobuten (PIB) gemäß a) werden zu 980 g Solvent Naphtha Schwer gegeben und bei Raumtemperatur mehrere Stunden gerührt.c) 20 g of high molecular weight polyisobutene (PIB) according to a) become 980 g Solvent naphtha given heavily and several at room temperature Hours stirred.
  • d) 20 g hochmolekulares Polyisobuten (PIB) gemäß a) werden zu 980 g Kerosin gegeben und bei Raumtemperatur mehrere Stunden gerührt.d) 20 g of high molecular weight polyisobutene (PIB) according to a) become 980 g Given kerosene and stirred at room temperature for several hours.
Herstellungsbeispiele 2a) bis d)Production Examples 2a) to d)

Durchführung wie Herstellungsbeispiele 1a) bis d) wobei handel­ sübliches hochmolekulares PIB mit einem Mv von ca. 400 000 einge­ setzt wird.Carried out as in production examples 1a) to d) using commercially available high molecular weight PIB with an M v of approximately 400,000.

Herstellungsbeispiel 3Production Example 3

  • a) 1000 g der Produkte aus Herstellungsbeispiel 1a) werden bei Raumtemperatur mit 1000 g des Grundöls Solvent Neutral SN 100 vermischt und mehrere Stunden gerührt.a) 1000 g of the products from preparation example 1a) at Room temperature with 1000 g of the base oil Solvent Neutral SN 100 mixed and stirred for several hours.
  • b) 1000 g der Produkte aus Herstellungsbeispiel 1b) werden bei Raumtemperatur mit 1000 g des Grundöls Solvent Neutral SN 100 vermischt und mehrere Stunden gerührt.b) 1000 g of the products from preparation example 1b) are added Room temperature with 1000 g of the base oil Solvent Neutral SN 100 mixed and stirred for several hours.
  • c) 1000 g der Produkte aus Herstellungsbeispiel 1c) werden bei Raumtemperatur mit 1000 g des Grundöls Solvent Neutral SN 1600 vermischt und mehrere Stunden gerührt.c) 1000 g of the products from preparation example 1c) are Room temperature with 1000 g of the base oil Solvent Neutral SN 1600 mixed and stirred for several hours.
  • d) 1000 g der Produkte aus Herstellungsbeispiel 1d) werden bei Raumtemperatur mit 1000 g des Grundöls Solvent Neutral SN 1600 vermischt und mehrere Stunden gerührt.d) 1000 g of the products from preparation example 1d) are Room temperature with 1000 g of the base oil Solvent Neutral SN 1600 mixed and stirred for several hours.
Herstellungsbeispiel 4Production Example 4

  • a) 870 g des Additivs aus Herstellungsbeispiel 3a) werden bei Raumtemperatur mit 130 g eines vollsynthetischen Detergensaddi­ tivpakets (PURADD® AP 97-10 der Fa. BASF), bestehend überwiegend aus dem Detergens Polyisobutenmonoamin (Kerocom® PIBA der Fa. BASF) und einem Propylenoxid-haltigem Trägeröl, vermischt.a) 870 g of the additive from preparation example 3a) are added Room temperature with 130 g of a fully synthetic detergent addi tivpakets (PURADD® AP 97-10 from BASF), consisting predominantly from the detergent polyisobutene monoamine (Kerocom® PIBA from BASF) and a propylene oxide-containing carrier oil.
  • b) 670 g des Additivs aus Herstellungsbeispiel 1a) werden bei Raumtemperatur mit 330 g eines vollsynthetischen Detergensaddi­ tivpakets (Keropur® 3458 der Fa. BASF), bestehend überwiegend aus dem Detergens Polyisobutenmonoamin (Kerocom ® PIBA der Fa. BASF) und einem Propylenoxid-haltigem Trägeröl, vermischt.b) 670 g of the additive from preparation example 1a) are added Room temperature with 330 g of a fully synthetic detergent addi tivpakets (Keropur® 3458 from BASF), consisting mainly of the detergent polyisobutene monoamine (Kerocom® PIBA from BASF) and a propylene oxide-containing carrier oil.
Anwendungsbeispiel 1Application example 1 Bestimmung des Einflusses auf die Oktanzah­ lenDetermination of the influence on the octane number len

Die Bestimmung der Oktanzahlen ROZ (Research Oktanzahl) und MOZ (Motoroktanzahl) erfolgte in einem dafür vorgesehenen Klopfmotor nach den Methoden EN 25164 (ROZ) bzw. EN 25163 (MOZ). Die Messun­ gen wurden mit Eurosuper-Kraftstoffen nach EN228 durchgeführt. Die Ergebnisse für verschiedene erfindungsgemäße Additivformulie­ rungen sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. The determination of the octane numbers RON (Research octane number) and MOZ (Engine octane number) was carried out in a knock engine provided for this purpose according to the methods EN 25164 (RON) or EN 25163 (MOZ). The Messun were carried out with Eurosuper fuels according to EN228. The results for various additive formulations according to the invention stanchions are summarized in Table 1.  

Tabelle 1 Table 1

Aus den Versuchsdaten in Tabelle 1 geht klar hervor, dass die Mo­ toroktanzahl (MOZ) bei Einsatz der erfindungsgemäßen Additive si­ gnifikant gesteigert werden kann, ohne dass die Research Oktan­ zahl (ROZ) beeinflusst wirdThe experimental data in Table 1 clearly show that the Mo Toroct number (MOZ) when using the additives according to the invention si can be significantly increased without the research octane number (RON) is influenced

Anwendungsbeispiel 2Example of use 2 Verhalten bei Einlassventilsauberkeit in Kombination mit DetergensadditivpaketenBehavior with intake valve cleanliness in Combination with detergent additive packages

Die Überprüfung der Einlassventilsauberkeit bei Ottomotoren wurde mit dem Mercedes Benz M102E-Prüfmotor nach CEC F-05-A-93 durch­ geführt. Als Grundkraftstoff diente OK 1, ein Eurosuper-Kraft­ stoff nach EN 228. Gemessen werden die Ablagerungen auf den Ein­ lassventilen, woraus der Mittelwert gebildet wird. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle 2 zusammengefaßt.The check of intake valve cleanliness in gasoline engines was carried out with the Mercedes Benz M102E test engine according to CEC F-05-A-93 guided. The base fuel was OK 1, a Eurosuper power material according to EN 228. The deposits are measured on the input let valves, from which the mean is formed. The results are summarized in Table 2 below.

Tabelle 2 Table 2

Aus den Ergebnissen in Tabelle 2 geht deutlich hervor, dass bei Einsatz erfindungsgemäßer Kombinationen aus Oktanzahlverbesserer plus Detergensadditiv die Bildung von Ablagerungen auf den Ein­ lassventilen von Ottomotoren wirksam reduziert wird.The results in Table 2 clearly show that at Use of combinations of octane number improvers according to the invention plus detergent additive the formation of deposits on the one valve of gasoline engines is effectively reduced.

Claims (13)

1. Kraftstoffadditivzusammensetzung für Ottomotoren, dadurch ge­ kennzeichnet, dass sie, in gelöster Form, wenigstens ein hochmolekulares Polyalken in Kombination mit wenigstens einem Detergensadditiv und gegebenenfalls weiteren üblichen Kraft­ stoffadditivkomponenten umfasst.1. Fuel additive composition for gasoline engines, characterized in that it comprises, in dissolved form, at least one high molecular weight polyalkene in combination with at least one detergent additive and optionally other conventional fuel additive components. 2. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, dass das hochmolekulare Polyalken ein Polyalken mit einem viskosimetrisch ermittelten mittleren Molekularge­ wicht Mv von etwa 20 000 bis 9 000 000 ist.2. Fuel additive composition according to claim 1, characterized in that the high molecular weight polyalkene is a polyalkene with a viscosimetrically determined average molecular weight M v of about 20,000 to 9,000,000. 3. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach einem der vorhergehen­ den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyalken ein Polyisobuten ist.3. Fuel additive composition according to one of the preceding the claims, characterized in that the polyalkene Is polyisobutene. 4. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch ge­ kennzeichnet, dass das Polyisobuten ein hochmolekulares Poly­ isobuten ist.4. Fuel additive composition according to claim 3, characterized ge indicates that the polyisobutene is a high molecular weight poly isobutene. 5. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach einem der vorhergehen­ den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Detergensad­ ditiv wenigstens einen Kohlenwasserstoffrest mit einem zah­ lenmittleren Molekulargewicht MN von etwa 85 bis 20 000 auf­ weist, der wenigstens eine polare Gruppierung trägt.5. Fuel additive composition according to one of the preceding claims, characterized in that the detergent additive has at least one hydrocarbon residue with a number average molecular weight M N of about 85 to 20,000, which carries at least one polar grouping. 6. Kraftstoffzusammensetzung für Ottomotoren, dadurch gekenn­ zeichnet, dass sie in einer Hauptmenge eines Kohlenwasser­ stoffkraftstoffs eine die Motoroktanzahl (MOZ) erhöhende Menge wenigstens eines hochmolekularen Polyalkens gemäß der Definition in einem der vorherigen Ansprüche umfasst.6. Fuel composition for gasoline engines, characterized records that they are in a bulk of a hydro fuel increases the engine octane number (MOZ) Amount of at least one high molecular weight polyalkene according to the Definition defined in one of the preceding claims. 7. Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekenn­ zeichnet, dass sie das hochmolekulare Polyalken in Kombina­ tion mit einer wirksamen Menge wenigstens eines Detergensad­ ditivs umfasst.7. Fuel composition according to claim 6, characterized records that they are the high molecular weight polyalkene in Kombina tion with an effective amount of at least one detergent add ditivs includes. 8. Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch ge­ kennzeichnet, dass sie das hochmolekulare Polyalken in einem Anteil von etwa 1 bis 30 mg/kg Kraftstoff enthält. 8. Fuel composition according to claim 6 or 7, characterized ge indicates that it is the high molecular weight polyalkene in one Contains about 1 to 30 mg / kg of fuel.   9. Kraftstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass hochmolekulares Polyalken und Detergensadditiv in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von etwa 1 : 5000 bis 3 : 1 enthalten sind.9. Fuel composition according to one of claims 6 to 8, characterized in that high molecular weight polyalkene and Detergent additive in a weight ratio in the range of about 1: 5000 to 3: 1 are included. 10. Verwendung von wenigstens einem hochmolekularen Polyalken ge­ mäß der Definition in einem der Ansprüche 1 bis 4 als Kraft­ stoffadditiv für Ottomotoren zur Erhöhung der Motoroktanzahl.10. Use of at least one high molecular weight polyalkene as defined in one of claims 1 to 4 as a force Additive for gasoline engines to increase the number of engine octets. 11. Verwendung nach Anspruch 10 in Kombination mit wenigstens ei­ nem Detergensadditiv und gegebenenfalls wenigstens einem Trä­ geröl.11. Use according to claim 10 in combination with at least egg nem detergent additive and optionally at least one carrier transfer oil. 12. Verfahren zur Herstellung einer Kraftstoffadditivzusammenset­ zung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeich­ net, dass man hochmolekulares Polyalken gegebenenfalls mecha­ nisch zerkleinert, in einem organischen, kraftstoffverträgli­ chen Lösungsmittel in Lösung bringt und mit wenigstens einem Detergensadditiv und gegebenenfalls mit weiteren üblichen Ad­ ditivkomponenten mischt.12. A method of making a fuel additive composition tongue according to one of claims 1 to 5, characterized in net that you can mecha high molecular weight polyalkene nisch crushed, in an organic, fuel-compatible Chen solvent in solution and with at least one Detergent additive and optionally with other customary ad ditive components mixes. 13. Verfahren zur Verbesserung der Laufeigenschaften eines Otto­ motors, dadurch gekennzeichnet, dass man den Motor mit einem Ottokraftstoff betreibt, der mit einer die MOZ erhöhenden Menge eines Additivs, umfassend ein Polyalken gemäß der Defi­ nition in einem der Ansprüche 1 bis 4, additiviert ist.13. Process for improving the running properties of an Otto motors, characterized in that the engine with a Petrol operates with one that increases the MOZ Amount of an additive comprising a polyalkene as defined nition in one of claims 1 to 4, is additive.
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