Verf ahren zur HersteHung von Umsetzungsprodukten von Chlortriazinen
In der deutschen Patentschrift 959 096 ist ein Verfahren zur Herstellung
von Umsetzungsprodukten von Chl#ortriazinen, vorzugsweise Cyanurchlorid, mit aromatischen
Kohlenwasserstoffen oder ihren Substitutionsprodukten unter Bildung von Kohlenstoff-,
Kohlenstoffbindungen am Triazinring beschrieben. Das Verfahren ist dadürch gekennzeichnet,
daß die Chlortriazine mit Benzol, seinen Homologen oder seinen Substitutionsprodukten,
die keine labilen H-Atome enthalten, in Gegenwart von etwa 1 bis
3 Mol Friedel-Crafts-Katalysatoren, insbesondere Aluminiurn,chlorid, und
in Gegenwart solcher Mengen von Halogenwasserstoff, daß das Reaktionsgemisch mit
diesem gesättigt ist, umgesetzt werden. Vorzugsweise verfährt man hierbei so, daß
der Katalysator oder das Chlortriazin allmählich in das Reaktionsgetnisch eingetragen
werden.Process for the preparation of reaction products of chlorotriazines In the German patent specification 959 096 a process for the preparation of reaction products of chlorotriazines, preferably cyanuric chloride, with aromatic hydrocarbons or their substitution products with the formation of carbon, carbon bonds on the triazine ring is described. The process is characterized in that the chlorotriazines with benzene, its homologues or its substitution products which contain no labile H atoms, in the presence of about 1 to 3 mol Friedel-Crafts catalysts, in particular aluminum, chloride, and in the presence of such amounts of hydrogen halide so that the reaction mixture is saturated with this, can be reacted. The procedure here is preferably such that the catalyst or the chlorotriazine are gradually introduced into the reaction table.
Nach der USA.-Patentschrift 1734 029 ist es bereits
bekannt, Tr#iphenyltriazin durch Urnsetzung von Cyan,urchlorid mit Benzol in Gegenwart
von wasserfreiem Aluminiumchlorid in hoher Ausbeute herzustellen. Im Gegensatz zu
den Angaben der genannten Patentschrift hat es sich gezeigt, daß nur dann gute Ausbeuten
erhalten werden und die Umsetzung sich einwandfrei durchführen läßt, wenn das Reaktionsgemisch
mit Halogenwasserstoff gesättigt ist.After USA. Patent 1,734,029 it is already known, Tr # iphenyltriazin by Urnsetzung of cyan, produce urchlorid with benzene in the presence of anhydrous aluminum chloride in high yield. In contrast to the information in the cited patent, it has been found that good yields can only be obtained and the reaction can only be carried out properly if the reaction mixture is saturated with hydrogen halide.
Bei der weiteren Entwicklung dieses Verfahrens wurde überraschenderweise
festgestellt, daß es nicht erforderlich ist, von vornherein in Gegenwart größerer
Mengen von Chlorwasserstoff zu arbeiten, daß man aber den gewünschten Erfolg erreicht,
wenn man dem Gemisch des Chlortriazins mit dem aromatischen Kohlenwasserstoff und
dem Katalysator geringe Mengen von Wasser zusetzt. Unter diesen Umständen setzt
die Umsetzung auch ohne Zusatz von freiem Chlorwasserstoff sofort ein und läßt sich
ohne Schwierigkeit bis zum Ende durchführen.In the further development of this process, surprisingly
found that it is not necessary a priori in the presence of larger ones
To work quantities of hydrogen chloride, but that one achieves the desired result,
if you mix the chlorotriazine with the aromatic hydrocarbon and
adds small amounts of water to the catalyst. In these circumstances continues
the reaction starts immediately even without the addition of free hydrogen chloride and can be
Carry out to the end without difficulty.
Erfindungsgemäß werden demnach Umsetzungsprodukte von Chlortriazinen
dadurch hergestellt, da-ß Cyanurchlorid mit Benzol oder seinen Hornologen in Gegenwart
von etwa 1 bis 3 Mol Aluminiumehlorid und in Gegenwart geringer Mengen
von Wasser umgesetzt wird. Beispiel 1
In einen 3-Tubus-Kolben werden
60 ccm Benzol, 15 g Cyanurchlorid und 35 g wasserfreies Aluminiumchlorid
unter Rühren am Rückflußkühler erhitzt. Bei Zugabe von 0,5 ccm Wasser setzt
eine reichliche Chlorwasserstoffentwicklung ein. Es wird weiter 8 Stunden
am Rückflußkühler unter Rühren gekocht.According to the invention, reaction products of chlorotriazines are accordingly prepared by reacting cyanuric chloride with benzene or its hornologues in the presence of about 1 to 3 mol of aluminum chloride and in the presence of small amounts of water. EXAMPLE 1 60 cc of benzene, 15 g of cyanuric chloride and 35 g of anhydrous aluminum chloride are heated in a 3-tube flask with stirring on a reflux condenser. When 0.5 cc of water is added, an abundant evolution of hydrogen chloride begins. It is boiled for a further 8 hours on the reflux condenser with stirring.
Nach dem Erkalten ist das Reaktionsgemisch fast vollständig erstarrt.
Zur Aufarbeitung wird es mit Wasser zersetzt und der Rückstand durch mehrmaliges
Aufkochen mit Wasser und Abnutschen säurefrei gewaschen. Nach dem Trocknen im Trockenschrank
bei 130 bis 1401 werden 22,7 g (90,4% der Theorie) hellbraunes Triphenyltriazin
mit einem Schmelzpunkt von 228 bis 2301 erhalten.After cooling, the reaction mixture is almost completely solidified. For work-up, it is decomposed with water and the residue is washed free of acid by boiling it up several times with water and filtering off with suction. After drying in a drying cabinet at 130 to 1401, 22.7 g (90.4% of theory) of light brown triphenyltriazine with a melting point of 228 to 2301 are obtained.
Wird der Versuch unter sonst gleichen Bedingungen, aber ohne Zusatz
von 0,5 ccin Wasser d.urchgeführt, so wird bei Sstündigern Kochen am Rückflußkühler
eine dunkle Flüssigkeit mit einer festen schwarzen Masse erhalten, die überhaupt
kein Triphenyltriazin enthält. Beispiel 2 In einem 3-Tubus-Kolben werden
90 cem Toluol, 15 g Cyanurchlorid und 35 #g wass-erfreies Aluminiumchlorid,
sowie 0,5 ccm Wasser unter Rühren am Rückflußkühler auf einem Heizbad mit
allmählich steigender BadtemPeratur erhitzt. Bei 70' Innentemperatur -,verden
nochmals 0,5 ccm Wasser nachgegeben, worauf bei 80' Innentemperatur
eine mittelstarke Chlorwasserstoffentwicklung einsetzt. Man läßt die Badtemperatur
allmählich bis auf 145' steigen, wobei, eine Innentemperatur von 112' erreicht wird,
die Gesamtreaktionszeit beträgt 8 Stunden.If the experiment is carried out under otherwise identical conditions, but without the addition of 0.5 cc of water, a dark liquid with a solid black mass which does not contain any triphenyltriazine is obtained when boiling for half an hour on the reflux condenser. Example 2 In a 3-tube flask, 90 cem toluene, 15 g cyanuric chloride and 35 μg water-free aluminum chloride and 0.5 ccm water are heated with stirring on a reflux condenser on a heating bath with gradually increasing bath temperature. At an internal temperature of 70 ' , another 0.5 cc of water was added, whereupon, at an internal temperature of 80', a moderate evolution of hydrogen chloride began. The bath temperature is allowed to rise gradually to 145 ', an internal temperature of 112' being reached, the total reaction time being 8 hours.
Nach dem Erkalten besteht das Reaktionsprodukt aus einer in der toluolisch-en
Lösung verteilten festen Masse. Zur Aufarbeitung wird das Toluol im Vakuum abdestilliert
und das zurückbleibende Produkt durch mehrmaliges Auskochen mit verdünnter Salzsäure
zersetzt und zuletzt mit Wasser säufrefrei gewaschen. Naeh dem Trocknen im Trockensch-rank
bei 130'
werden 19,2 g Tritolyltriazin erhalt-en. Das Produkt
besteht
aus einem Gemisch der p- und o-Verbindung und schmilzt zwischen
205 und 235'. After cooling, the reaction product consists of a solid mass distributed in the toluene solution. For work-up, the toluene is distilled off in vacuo and the remaining product is decomposed by boiling it out several times with dilute hydrochloric acid and finally washed with water until free from acid. After drying in the drying cabinet at 130 ' , 19.2 g of tritolyltriazine are obtained. The product consists of a mixture of the p- and o-compounds and melts between 205 and 235 '.