DE10058878A1 - Microcapsule suspension for agrochemical use comprises microcapsule envelope formed from tolylene diisocyanate and 4,4'-methylene-bis-(cyclohexyl-isocyanate) mixtures by reaction with diamine or polyamine - Google Patents

Microcapsule suspension for agrochemical use comprises microcapsule envelope formed from tolylene diisocyanate and 4,4'-methylene-bis-(cyclohexyl-isocyanate) mixtures by reaction with diamine or polyamine

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DE10058878A1
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Norbert Schick
Bjoern Christensen
Anne Suty-Heinze
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Abstract

Microcapsule suspensions in which the microcapsule envelope is composed of reaction products from mixtures of tolylene diisocyanate and 4,4'-methylene-bis-(cyclohexyl-isocyanate) with at least one diamine and/or polyamine are new. The microcapsule suspensions comprise: (A) a particulate disperse phase comprising microcapsules having: (a) an envelope composed of reaction products from mixtures of tolylene diisocyanate and 4,4'-methylene-bis-(cyclohexyl-isocyanate) with at least one diamine and/or polyamine; and (b) a filling comprising: (i) at least one solid agrochemical comprising a nicotinyl, pyrethroid. thiazole or phosphoric acid insecticide and/or an azole fungicide and/or a triazolinone, benzonitrile or phenyluracil herbicide; (ii) at least one liquid, aliphatic hydrocarbon boiling at above 160 deg C; (iii) at least one oil-soluble, polymeric dispersant; and optionally; and (iv) one or more agrochemicals which are liquid at room temperature; and (B) a liquid, aqueous phase optionally containing additives and/or one or more non-encapsulated agrochemicals which are liquid at room temperature. An Independent claim is also included for the preparation of the microcapsule suspension.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Mikrokapsel-Suspensionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Applikation von agrochemischen Wirkstoffen.The present invention relates to new microcapsule suspensions, a method for their manufacture and their use for the application of agrochemical Active substances.

Es sind bereits Mikrokapsel-Formulierungen bekannt geworden, die in den Kapseln Suspensionen von festen agrochemischen Wirkstoffen in organischen Lösungs­ mitteln beziehungsweise flüssigen agrochemischen Wirkstoffen enthalten (vgl. WO 95-13 698). Ungünstig an diesen Zubereitungen ist aber, dass die Freigabe der mikroverkapselten Wirkstoffe nicht in allen Fällen den Anforderungen der Praxis genügt. Außerdem tritt bei der Lagerung dieser Formulierungen ein Aufrahmen oder eine Sedimentation ein.Microcapsule formulations have already become known in the capsules Suspensions of solid agrochemical substances in organic solutions contain agents or liquid agrochemical active ingredients (cf. WO 95-13 698). A disadvantage of these preparations is that the release of the microencapsulated active ingredients do not always meet the requirements of practice enough. In addition, creaming occurs when these formulations are stored sedimentation.

Es wurden nun neue Mikrokapsel-Suspensionen gefunden, bestehend aus
New microcapsule suspensions have now been found, consisting of

  • A) einer teilchenförmigen, dispersen Phase von Mikrokapseln, bei deren Hüllen es sich um Reaktionsprodukte von
    • - Gemischen aus Toluylen-diisocyanat und 4,4'-Methylen-bis-(cyclo­ hexyl-isocyanat) der Formel
      mit
    • - mindestens einem Diamin und/oder Polyamin
    handelt,
    und
    die als Kapselfüllung
    • - mindestens einen festen agrochemischen Wirkstoff aus der Gruppe
      der insektizid wirksamen Nicotinyle,
      der insektizid wirksamen Pyrethroide,
      der insektizid wirksamen Thiazol-Derivate,
      der insektizid wirksamen Phosphorsäure-Derivate,
      der fungizid wirksamen Azole,
      der herbizid wirksamen Triazolinone oder Benzonitrile und/oder
      der herbizid wirksamen Phenyluracile,
    • - mindestens einen flüssigen, aliphatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt oberhalb von 160°C,
    • - mindestens ein öllösliches, polymeres Dispergiermittel und
    • - gegebenenfalls einen oder mehrere bei Raumtemperatur flüssige, agrochemische Wirkstoffe
    enthalten,
    und
    A) a particulate, disperse phase of microcapsules, the shells of which are reaction products of
    • - Mixtures of tolylene diisocyanate and 4,4'-methylene bis (cyclo hexyl isocyanate) of the formula
      With
    • - At least one diamine and / or polyamine
    acts,
    and
    the as capsule filling
    • - At least one solid agrochemical active ingredient from the group
      the insecticidal nicotinyls,
      the insecticidally active pyrethroids,
      the insecticidal thiazole derivatives,
      the insecticidally active phosphoric acid derivatives,
      the fungicidally active azoles,
      the herbicidally active triazolinones or benzonitriles and / or
      the herbicidally active phenyluracile,
    • at least one liquid, aliphatic hydrocarbon with a boiling point above 160 ° C.,
    • - At least one oil-soluble, polymeric dispersant and
    • - optionally one or more agrochemical active ingredients which are liquid at room temperature
    contain,
    and
  • B) einer flüssigen, wässrigen Phase, die neben Wasser
    • - gegebenenfalls Zusatzstoffe und
    • - gegebenenfalls einen oder mehrere weitere, bei Raumtemperatur feste, agrochemische Wirkstoffe in nicht verkapselter Form
    enthält.
    B) a liquid, aqueous phase, in addition to water
    • - optionally additives and
    • optionally one or more further agrochemical active ingredients which are solid at room temperature in non-encapsulated form
    contains.

Weiterhin wurde gefunden, dass sich erfindungsgemäße Mikrokapsel-Suspensionen herstellen lassen, indem man
Furthermore, it was found that microcapsule suspensions according to the invention can be produced by:

  • a) in einem ersten Schritt eine feinteilige Suspension aus
    • - mindestens einem festen agrochemischen Wirkstoff aus der Gruppe
      der insektizid wirksamen Nicotinyle,
      der insektizid wirksamen Pyrethroide,
      der insektizid wirksamen Thiazol-Derivate,
      der insektizid wirksamen Phosphorsäure-Derivate,
      der fungizid wirksamen Azole,
      der herbizid wirksamen Triazolinone oder Benzonitrile und/oder
      der herbizid wirksamen Phenyluracile,
    • - mindestens einen flüssigen, aliphatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt oberhalb von 160°C,
    • - mindestens einem öllöslichen, polymeren Dispergiermittel und
    • - einem Gemisch aus Toluylen-diisocyanat und 4,4'-Methylen-bis- (cyclohexyl-isocyanat) der Formel
    • - sowie gegebenenfalls einem oder mehreren bei Raumtemperatur flüssigen, agrochemischen Wirkstoffen,
    in einer wässrigen Phase aus
    • - Polyvinylalkohol gegebenenfalls im Gemisch mit Gummi arabicum und
    • - Wasser
    dispergiert,
    a) in a first step a finely divided suspension
    • - At least one solid agrochemical active ingredient from the group
      the insecticidal nicotinyls,
      the insecticidally active pyrethroids,
      the insecticidal thiazole derivatives,
      the insecticidally active phosphoric acid derivatives,
      the fungicidally active azoles,
      the herbicidally active triazolinones or benzonitriles and / or
      the herbicidally active phenyluracile,
    • at least one liquid, aliphatic hydrocarbon with a boiling point above 160 ° C.,
    • - At least one oil-soluble, polymeric dispersant and
    • - A mixture of tolylene diisocyanate and 4,4'-methylene bis (cyclohexyl isocyanate) of the formula
    • and optionally one or more agrochemical active ingredients which are liquid at room temperature,
    in an aqueous phase
    • - Polyvinyl alcohol optionally mixed with gum arabic and
    • - Water
    dispersed,
  • b) der dabei anfallenden Mischung in einem zweiten Schritt mindestens ein Diamin und/oder Polyamin zufügt und b) at least one of the resulting mixture in a second step Adds diamine and / or polyamine and  
  • c) die erhaltene Mikrokapsel-Suspension gegebenenfalls in einem dritten Schritt
    • - mit Zusatzstoffen und
    • - gegebenenfalls mit einem oder mehreren weiteren, bei Raumtempe­ ratur festen, agrochemischen Wirkstoffen in nicht verkapselter Form
    versetzt.
    c) the microcapsule suspension obtained optionally in a third step
    • - with additives and
    • - optionally with one or more further agrochemical active ingredients, solid at room temperature, in non-encapsulated form
    transferred.

Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen sehr gut zur Applikation der enthaltenen agrochemischen Wirkstoffe auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum geeignet sind.Finally, it was found that the microcapsule suspensions according to the invention very good for applying the agrochemical active ingredients contained on plants and / or their habitat are suitable.

Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, dass die erfindungsgemäßen Mikro­ kapsel-Suspensionen besser zur Applikation der enthaltenen agrochemischen Wirk­ stoffe geeignet sind als die konstitutionell ähnlichsten, vorbekannten Zubereitungen. Unerwartet ist vor allem, dass sich von den zahlreichen infrage kommenden Isocyanaten speziell Gemische aus Toluylen-diisocyanat und 4,4'-Methylen-bis- (cyclohexyl-isocyanat) der Formel (1) besonders gut zur Herstellung von Mikro­ kapsel-Suspensionen mit den gewünschten Eigenschaften einsetzen lassen.It can be described as extremely surprising that the micro Capsule suspensions better for application of the agrochemical effect contained substances are suitable as the constitutionally most similar, known preparations. Above all, it is unexpected that there will be many of them Isocyanates, especially mixtures of tolylene diisocyanate and 4,4'-methylene-bis- (Cyclohexyl isocyanate) of the formula (1) is particularly good for producing micro Have capsule suspensions with the desired properties used.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen zeichnen sich durch eine Reihe von Vorteilen aus. So sind sie in der Lage, die aktiven Komponenten über einen längeren Zeitraum in der jeweils erforderlichen Menge freizusetzen. Günstig ist auch, dass die erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen eine hohe Stabilität aufwei­ sen und auch bei längerer Lagerung weder aufrahmen noch sedimentieren.The microcapsule suspensions according to the invention are characterized by a number from advantages. So they are able to control the active components release for a longer period in the amount required. It is also favorable that the microcapsule suspensions according to the invention have high stability and do not cream or sediment even after long storage.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen sind durch die in der teilchen­ förmigen, dispersen Phase und die in der wässrigen Phase enthaltenen Bestandteile charakterisiert. The microcapsule suspensions according to the invention are those in the shaped, disperse phase and the components contained in the aqueous phase characterized.  

Bei den Kapselhüllen der erfindungsgemäßen Mikrokapseln handelt es sich um Reaktionsprodukte von den unter (A) genannten Isocyanaten und Aminen.The capsule shells of the microcapsules according to the invention are Reaction products of the isocyanates and amines mentioned under (A).

Sowohl Toluylen-diisocyanat als auch 4,4'-Methylen-bis-(cyclohexylisocyanat) sind bekannt.Both toluene diisocyanate and 4,4'-methylene bis (cyclohexyl isocyanate) are known.

Als Amine der unter (A) aufgeführten Gruppen kommen vorzugsweise aliphatische und alicyclische primäre und sekundäre Diamine und Polyamine in Betracht. Als Beispiele genannt seien
Ethylendiamin-(1,2), Diethylentriamin, Triethylentetramin, Bis-(3-aminopropyl)- amin, Bis-(2-methylaminoethyl)-methylamin, 1,4-Diamino-cyclohexan, 3-Amino-1- methylaminopropan, N-Methyl-bis-(3-aminopropyl)-amin, 1,4-Diamino-n-butan und 1,6-Diamino-n-hexan.
Amines of the groups listed under (A) are preferably aliphatic and alicyclic primary and secondary diamines and polyamines. May be mentioned as examples
Ethylenediamine- (1,2), diethylenetriamine, triethylenetetramine, bis- (3-aminopropyl) amine, bis- (2-methylaminoethyl) methylamine, 1,4-diamino-cyclohexane, 3-amino-1-methylaminopropane, N- Methyl bis (3-aminopropyl) amine, 1,4-diamino-n-butane and 1,6-diamino-n-hexane.

Ganz besonders bevorzugt ist Diethylentriamin.Diethylene triamine is very particularly preferred.

Diese Diamine und Polyamine sind bekannte Verbindungen der organischen Chemie.These diamines and polyamines are known compounds of organic chemistry.

In den erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen können ein oder mehrere feste, agrochemische Wirkstoffe aus den unter (A) angegebenen Gruppen enthalten sein.One or more may be present in the microcapsule suspensions according to the invention contain solid, agrochemical active substances from the groups specified under (A) his.

Als Beispiele für insektizid wirksame Nicotinyle seien Imidacloprid, Thiacloprid, Thiamethoxam und Acetamiprid genannt.Examples of insecticidally active nicotinyls are imidacloprid, thiacloprid, Called thiamethoxam and acetamiprid.

Als Beispiele für insektizid wirksame Pyrethroide seien Betacyfluthrin, Cyper­ methrin, Transfluthrin und Lambda-cyhalothrin genannt.Betacyfluthrin, Cyper are examples of insecticidally active pyrethroids called methrin, transfluthrin and lambda-cyhalothrin.

Als Beispiel für ein insektizid wirksames Thiazol-Derivat sei der Wirkstoff der Formel
The active ingredient of the formula is an example of an insecticidally active thiazole derivative

genannt.called.

Als Beispiel für ein insektizid wirksames Phosphorsäure-Derivat sei Azinphos­ methyl genannt.Azinphos is an example of an insecticidally active phosphoric acid derivative called methyl.

Als Beispiele für fungizid wirksame Azole seien Tebuconazole und 2-[2-(1-Chlor­ cyclopropyl)-3-(2-chlorphenyl)-2-hydroxy-propyl]-2,4-dihydro-[1,2,4]-triazol-3- thion genannt.Examples of fungicidally active azoles are tebuconazole and 2- [2- (1-chloro cyclopropyl) -3- (2-chlorophenyl) -2-hydroxypropyl] -2,4-dihydro- [1,2,4] triazole-3- called thion.

Als Beispiele für herbizid wirksame Triazolinone seien Propoxycarbazone-Natrium, Flucarbazone-Natrium und Amicabazone genannt.Examples of herbicidally active triazolinones are sodium propoxycarbazone, Flucarbazone sodium and Amicabazone called.

Als Beispiel für ein herbizid wirksames Benzonitril sei Dichlobenil genannt.Dichlobenil may be mentioned as an example of a herbicidally active benzonitrile.

Als Beispiele für herbizid wirksame Phenyluracile seien die Stoffe der Formel
The substances of the formula are examples of herbicidally active phenyluracils

genannt, worin die Substituenten R1, R2 und R3 die nachstehend angegebenen Bedeutungen haben.
mentioned, wherein the substituents R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given below.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspension enthalten im Innern der Kapseln mindestens einen flüssigen, aliphatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt oberhalb von 160°C. Als derartige Kohlenwasserstoffe kommen vorzugsweise Paraffinöle und Mineralöle in Betracht. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Norpare (Fa. Exxon), Isopare (Fa. Exxon) und Exxsol (Fa. Exxon) bekannten Paraffinöle sowie das unter der Bezeichnung BP Enerpar T 017 (Fa. British Petrol) im Handel befindliche Mineralöl.The microcapsule suspension according to the invention contain inside the capsules at least one liquid, aliphatic hydrocarbon with a boiling point above 160 ° C. Such hydrocarbons are preferred Paraffin oils and mineral oils come into consideration. Examples include those under Designations Norpare (Exxon), Isopare (Exxon) and Exxsol (Exxon) known paraffin oils and also under the name BP Enerpar T 017 (Fa. British Petrol) mineral oil on the market.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen enthalten im Innern der Kapseln mindestens ein öllösliches, polymeres Dispergiermittel. Als Beispiele für Dispergier­ mittel dieses Typs seien die unter den Bezeichnungen Atlox LP6 (Fa. Unigema), Agrimer AL 22 (Fa. ISP Investments) und Hordaphos 215 (Fa. Clariant) bekannten Produkte genannt. The microcapsule suspensions according to the invention contain inside the capsules at least one oil-soluble, polymeric dispersant. As examples of dispersants of this type are those under the names Atlox LP6 (Unigema), Agrimer AL 22 (from ISP Investments) and Hordaphos 215 (from Clariant) are known Called products.  

Außerdem können die erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen im Innern der Kapseln auch einen oder mehrere bei Raumtemperatur flüssige, agrochemische Wirkstoffe enthalten.In addition, the microcapsule suspensions according to the invention can be found inside the Capsules also one or more agrochemical liquid at room temperature Contain active ingredients.

Die Teilchen der dispersen Phase weisen eine mittlere Partikelgröße auf, die im Allgemeinen zwischen 1 und 30 µm, vorzugsweise zwischen 3 und 15 µm liegt.The particles of the disperse phase have an average particle size, which in the Generally between 1 and 30 microns, preferably between 3 and 15 microns.

Die wässrige Phase der erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen besteht im Wesentlichen aus Wasser. Sie kann außerdem auch Zusatzstoffe, wie Emulgatoren, Dispergiermittel, Polyvinylalkohol, Gemische von Polyvinylalkohol und Gummi arabicum, Entschäumer, Konservierungsmittel und Verdicker enthalten.The aqueous phase of the microcapsule suspensions according to the invention consists of Essentially water. It can also contain additives such as emulsifiers, Dispersants, polyvinyl alcohol, mixtures of polyvinyl alcohol and rubber arabicum, defoamers, preservatives and thickeners.

Die wässrige Phase der erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen kann außer­ dem auch einen oder mehrere, bei Raumtemperatur feste, agrochemische Wirkstoffe in nicht verkapselter Form enthalten.The aqueous phase of the microcapsule suspensions according to the invention can be which also includes one or more agrochemical active ingredients that are solid at room temperature contained in non-encapsulated form.

Als Emulgatoren und Dispergiermittel kommen hierbei vorzugsweise nicht-ionische und anionische Stoffe mit oberflächenaktiven Eigenschaften in Betracht.The emulsifiers and dispersants used are preferably nonionic ones and anionic substances with surface-active properties.

Als Beispiele für nicht-ionische Emulgatoren seien die unter den Bezeichnungen Pluronic PE 10 100 (Fa. BASF) und Atlox 4913 (Fa. Uniqema) bekannten Produkte genannt. Ferner infrage kommen Tristyryl-phenol-ethoxylate. Als Beispiele für anionische Emulgatoren seien das unter der Bezeichnung Baykanol SL (= Kondensationsprodukt von sulfoniertem Ditolylether mit Formaldehyd) im Handel befindliche Produkt der Bayer AG genannt sowie phosphatierte oder sulfatierte Tristyryl-phenol-ethoxylate, wobei Soprophor SLK und Soprophor 4D 384 (Fa. Rhodia) speziell genannt seien.Examples of non-ionic emulsifiers are those under the names Pluronic PE 10 100 (from BASF) and Atlox 4913 (from Uniqema) known products called. Tristyrylphenol ethoxylates are also suitable. As examples of Anionic emulsifiers are Baykanol SL (= Condensation product of sulfonated ditolyl ether with formaldehyde) in Commercial product from Bayer AG called as well as phosphated or sulfated tristyryl phenol ethoxylates, with Soprophor SLK and Soprophor 4D 384 (from Rhodia) may be specifically mentioned.

Polyvinylalkohol oder Gemische von Polyvinylalkohol mit Gummi arabicum können als Schutzkolloide enthalten sein. Polyvinyl alcohol or mixtures of polyvinyl alcohol with gum arabic can be included as protective colloids.  

Als Verdicker kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in Pflanzenbehandlungs­ mitteln einsetzbaren Stoffe infrage. Bevorzugt sind Kelzan® (thixotropes Ver­ dickungsmittel auf Xanthan-Basis), Kieselsäuren und Attapulgit.As thickeners, all are usually used in plant treatment for this purpose substances that can be used. Kelzan® (thixotropic ver thickener based on xanthan), silicas and attapulgite.

Als Konservierungsmittel kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in Pflanzen­ behandlungsmitteln vorhandenen Substanzen in Betracht. Als Beispiele genannt seien Preventol® (Bayer AG) und Proxel®.As a preservative, all are commonly used in plants for this purpose substances present in the treatment. Cited as examples be Preventol® (Bayer AG) and Proxel®.

Als Entschäumer kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in Pflanzenbehand­ lungsmitteln einsetzbaren Stoffe infrage. Vorzugsweise genannt seien Silan-Derivate, wie Poly-dimethylsiloxane und Magnesiumstearat.As defoamers, everyone usually comes into plant treatment for this purpose substances suitable for use in agents. Silane derivatives are preferred, such as poly-dimethylsiloxanes and magnesium stearate.

Als agrochemische Wirkstoffe, die in der wässrigen Phase in nicht verkapselter Form vorhanden sein können, kommen Fungizide, Insektizide und Herbizide in Frage, die bei Raumtemperatur fest sind.As agrochemical active ingredients in the aqueous phase in non-encapsulated form fungicides, insecticides and herbicides may be present are solid at room temperature.

Bevorzugte fungizide Wirkstoffe sind dabei Carpropamid, Fenhexamid, Iprovalicarb, Triadimefon, Triadimenol, Bitertanol, Dichlobutrazol, Tebuconazol, Difenoconazol, Cyproconazol, Flutriafol, Hexaconazol, Myclobutanil, Bromuconazol, Epoxicona­ zol, Fenbuconazol, Ipconazol, Fluquinconazol, Triticonazol, Imibenconazol, Ima­ zalil, Pencycuron, Kresoxim-methyl, Azoxystrobin, Trifloxystrobin, Probenazole, Isoprothiolane, Tricyclazole, Dicyclocymet und Phthalide.Preferred fungicidal active ingredients are carpropamide, fenhexamide, iprovalicarb, Triadimefon, triadimenol, bitertanol, dichlobutrazole, tebuconazole, difenoconazole, Cyproconazole, flutriafol, hexaconazole, myclobutanil, bromuconazole, epoxicona zol, fenbuconazole, ipconazole, fluquinconazole, triticonazole, imibenconazole, ima zalil, pencycuron, kresoxim-methyl, azoxystrobin, trifloxystrobin, probenazole, Isoprothiolane, Tricyclazole, Dicyclocymet and Phthalide.

Als bevorzugte insektizide Wirkstoffe seien genannt:
Azinphos-methyl, Aminocarb, 2-sek-Butyl-phenyl-methylcarbamat, Carbaryl, Carbofuran, Isoprocarb, Methiocarb, Mexacarbate, Nabam, Nitrilacarb, Beta­ cyfluthrin, Imidacloprid und Thiacloprid.
The following are mentioned as preferred insecticidal active ingredients:
Azinphos-methyl, aminocarb, 2-sec-butyl-phenyl-methylcarbamate, carbaryl, carbofuran, isoprocarb, methiocarb, mexacarbate, nabam, nitrilacarb, beta cyfluthrin, imidacloprid and thiacloprid.

Als bevorzugte herbizide Wirkstoffe seien genannt:
Metazachlor, Propachlor, Flufenacet und Metribuzin.
The following may be mentioned as preferred herbicidal active ingredients:
Metazachlor, Propachlor, Flufenacet and Metribuzin.

In der wässrigen Phase sind die agrochemischen Wirkstoffe in nicht verkapselter Form, vorzugsweise in anwendungsfertiger Formulierung als Suspension enthalten.In the aqueous phase, the agrochemical active ingredients are not encapsulated Form, preferably contained in a ready-to-use formulation as a suspension.

Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen kann innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Der Anteil der dispersen, verkapselten Phase in Bezug auf die gesamte Formulierung liegt im Allgemeinen zwischen 5 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 45 und 50 Gew.-%. Auch innerhalb der dispersen, verkapselten Phase kann der Anteil der einzelnen Bestand­ teile innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. So liegen in der dis­ persen Phase die Konzentrationen
The composition of the microcapsule suspensions according to the invention can be varied within a certain range. The proportion of the disperse, encapsulated phase in relation to the entire formulation is generally between 5 and 70% by weight, preferably between 45 and 50% by weight. Even within the disperse, encapsulated phase, the proportion of the individual constituents can be varied within a certain range. The concentrations are in the disperse phase

  • - an Reaktionsprodukt von Gemischen aus Toluylen-diisocyanat und 4,4'- Methylen-bis-(cyclohexyl-isocyanat) mit Diamin und/oder Polyamin im allgemeinen zwischen 1 und 12 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 10 Gew.-%,- on the reaction product of mixtures of tolylene diisocyanate and 4,4'- Methylene bis (cyclohexyl isocyanate) with diamine and / or polyamine in generally between 1 and 12 wt .-%, preferably between 2 and 10% by weight,
  • - an festen, agrochemischen Wirkstoffen im Allgemeinen zwischen 10 und 90 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%,- on solid, agrochemical active ingredients generally between 10 and 90% by weight, preferably between 10 and 80% by weight,
  • - an aliphatischen Kohlenwasserstoff im Allgemeinen zwischen 10 und 90 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 30 und 70 Gew.-%,- Aliphatic hydrocarbon generally between 10 and 90% by weight, preferably between 30 and 70% by weight,
  • - an öllöslichen, polymeren Dispergiermittel im Allgemeinen zwischen 1 und 15 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 3 und 10 Gew.-% und- On oil-soluble, polymeric dispersants, generally between 1 and 15% by weight, preferably between 3 and 10% by weight and
  • - an bei Raumtemperatur flüssigen, agrochemischen Wirkstoffen im Allge­ meinen zwischen 0 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0 und 10 Gew.-%.- on agrochemical active ingredients that are liquid at room temperature in general mean between 0 and 20% by weight, preferably between 0 and 10% by weight.

In der wässrigen Phase kann der Anteil an Zusatzstoffen innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Konzentration an Zusatzstoffen liegt in Bezug auf die gesamte wässrige Phase im Allgemeinen zwischen 3 und 25 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 20 Gew.-%.In the aqueous phase, the proportion of additives can be within a larger Range can be varied. The concentration of additives is related to the  total aqueous phase generally between 3 and 25 wt .-%, preferably between 5 and 20% by weight.

Auch der Anteil an agrochemischen, nicht verkapselten Wirkstoffen in der wässrigen Phase kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. So liegt die Konzentration an agrochemischen Wirkstoffen in Bezug auf die gesamte wässrige Phase im Allgemeinen zwischen 0 und 40 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0 und 30 Gew.-%.The proportion of agrochemical, not encapsulated active ingredients in the aqueous Phase can be varied within a wide range. That's the way it is Concentration of agrochemical active ingredients in relation to the entire aqueous Phase generally between 0 and 40 wt .-%, preferably between 0 and 30% by weight.

Als bevorzugte erfindungsgemäße Mikrokapsel-Suspensionen, die sowohl in der dispersen Phase innerhalb der Mikrokapseln als auch in der wässrigen Phase jeweils einen agrochemischen Wirkstoff enthalten, seien die folgenden Formulierungen genannt:
Suspension mit Imidacloprid in mikroverkapselter Form und Carpropamid in der wässrigen Phase in Form einer Suspension.
Suspension mit Imidacloprid in mikroverkapselter Form und Azinphos-methyl in der wässrigen Phase in Form einer Suspension.
Suspension mit Betacyfluthrin in mikroverkapselter Form und Betacyfluthrin in der wässrigen Phase.
The following formulations may be mentioned as preferred microcapsule suspensions according to the invention, which each contain an agrochemical active substance both in the disperse phase within the microcapsules and in the aqueous phase:
Suspension with imidacloprid in microencapsulated form and carpropamide in the aqueous phase in the form of a suspension.
Suspension with imidacloprid in microencapsulated form and azinphos-methyl in the aqueous phase in the form of a suspension.
Suspension with betacyfluthrin in microencapsulated form and betacyfluthrin in the aqueous phase.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen erfolgt nach der Verfahrensweise der Mikroverkapselung.The microcapsule suspensions according to the invention are produced according to Microencapsulation procedure.

Im Allgemeinen geht man dabei so vor, dass man zunächst eine feinteilige Suspension aus
In general, the procedure is to start with a finely divided suspension

  • - mindestens einem gegebenenfalls vorgemahlenen, festen, agrochemischen Wirkstoff aus den angegebenen Gruppen, - At least one optionally pre-ground, solid, agrochemical Active ingredient from the specified groups,  
  • - mindestens einem flüssigen, aliphatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt oberhalb von 160°C,- At least one liquid, aliphatic hydrocarbon with a Boiling point above 160 ° C,
  • - mindestens einem öllöslichen, polymeren Dispergiermittel und- At least one oil-soluble, polymeric dispersant and
  • - einem Gemisch aus Toluylendiisocyanat und 4,4'-Methylen-bis-(cyclohexyl- isocyanat) sowie- a mixture of tolylene diisocyanate and 4,4'-methylene-bis- (cyclohexyl- isocyanate) and
  • - gegebenenfalls einem oder mehreren bei Raumtemperatur flüssigen agrochemischen Wirkstoffen- optionally one or more liquid at room temperature agrochemical active ingredients

durch Vermischen der Komponenten herstellt.by mixing the components.

Die Mengen an den einzelnen Bestandteilen werden dabei so gewählt, dass sie in der resultierenden dispersen Phase in den Konzentrationen vorliegen, die schon genannt wurden. Dabei kann das Verhältnis von Toluylen-diisocyanat zu 4,4'-Methylen-bis- (cyclohexyl-isocyanat) der Formel (1) in einem bestimmten Bereich variiert werden. Auf 1 Gew.-Teil an Toluylen-diisocyanat setzt man im Allgemeinen zwischen 0,3 und 2 Gew.-Teile, vorzugsweise zwischen 0,5 und 1,5 Gew.-Teile an 4,4'-Methylen- bis-(cyclohexyl-isocyanat) ein.The quantities of the individual components are chosen so that they are in the resulting disperse phase are present in the concentrations already mentioned were. The ratio of tolylene diisocyanate to 4,4'-methylene-bis- (Cyclohexyl isocyanate) of the formula (1) can be varied within a certain range. 1 part by weight of tolylene diisocyanate is generally between 0.3 and 2 parts by weight, preferably between 0.5 and 1.5 parts by weight of 4,4'-methylene bis- (cyclohexyl isocyanate).

Die Temperaturen können bei der Herstellung der Suspension (= organische Phase) innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 10°C und 60°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 50°C.The temperatures during the preparation of the suspension (= organic phase) can be varied within a certain range. Generally you work at temperatures between 10 ° C and 60 ° C, preferably between 20 ° C and 50 ° C.

Weiterhin wird eine wässrige Phase hergestellt, indem man
Furthermore, an aqueous phase is produced by

  • - Polyvinylalkohol gegebenenfalls im Gemisch mit Gummi arabicum in- Polyvinyl alcohol optionally mixed with gum arabic in
  • - Wasser- Water

einrührt.stir in.

Die Mengen an den einzelnen Bestandteilen werden dabei wiederum so gewählt, dass sie in der resultierenden dispersen Phase in den Konzentrationen vorliegen, die schon genannt wurden. Dabei kann das Verhältnis von Polyvinylalkohol zu Gummi arabicum in einem bestimmten Bereich variiert werden. Auf 1 Gew.-Teil an Poly­ vinylalkohol setzt man im Allgemeinen zwischen 0 und 10 Gew.-Teile, vorzugsweise zwischen 0 und 5 Gew.-Teile an Gummi arabicum ein.The quantities of the individual components are chosen so that they are present in the resulting disperse phase in the concentrations that already were called. The ratio of polyvinyl alcohol to rubber can arabic can be varied in a certain range. On 1 part by weight of poly vinyl alcohol is generally used between 0 and 10 parts by weight, preferably between 0 and 5 parts by weight of gum arabic.

Die Temperaturen können auch bei der Herstellung der wässrigen Phase innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 30°C und 90°C.Temperatures can also vary during the manufacture of the aqueous phase of a certain range can be varied. Generally you work at Temperatures between 20 ° C and 100 ° C, preferably between 30 ° C and 90 ° C.

Danach wird die organische Phase unter intensivem Rühren oder Mischen in der wässrigen Phase dispergiert.The organic phase is then stirred or mixed vigorously dispersed aqueous phase.

Zur Herstellung der Dispersionen können alle für derartige Zwecke üblichen Appa­ rate eingesetzt werden, die starke Scherkräfte erzeugen. Beispielhaft genannt seien Rotor-Stator-Mischer und Strahldispergatoren.For the preparation of the dispersions, all the appa customary for such purposes rate that generate strong shear forces. May be mentioned as an example Rotor-stator mixers and jet dispersers.

Die Temperaturen können auch bei der Herstellung der Dispersionen in einem be­ stimmten Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 10°C und 40°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 30°C.The temperatures can also be in one be during the preparation of the dispersions agreed range can be varied. Generally one works at temperatures between 10 ° C and 40 ° C, preferably between 10 ° C and 30 ° C.

Die im ersten Schritt hergestellte Dispersion wird im zweiten Schritt des erfindungs­ gemäßen Verfahrens unter langsamem Rühren mit mindestens einem Diamin und/oder Polyamin versetzt und dann bis zur Beendigung der eintretenden Mikrover­ kapselungs-Reaktion weitergerührt. The dispersion produced in the first step is in the second step of the invention according to the method with slow stirring with at least one diamine and / or polyamine and then until the end of the entering microver encapsulation reaction continued.  

Als Reaktionskomponenten kommen hierbei vorzugsweise alle diejenigen Diamine und Polyamine in Betracht, die schon im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen als bevorzugt genannt wurden.In this case, all those diamines are preferably used as reaction components and polyamines, which are already in connection with the description of the Microcapsule suspensions according to the invention were mentioned as preferred.

Bei der Durchführung dieses zweiten Schrittes des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das Verhältnis von Isocyanat zu Amin-Komponente in einem bestimmten Bereich variiert werden. Im Allgemeinen setzt man auf 1 mol an Isocyanat 0,8 bis 1,5 Äquivalente an Amin-Komponente ein. Bevorzugt wählt man die Mengen an Isocyanat und Amin so, dass äquimolare Mengen an Isocyanat- und Amino-Gruppen vorhanden sind.When carrying out this second step of the method according to the invention can the ratio of isocyanate to amine component in a given Range can be varied. In general, 0.8 to 1 mol of isocyanate is used 1.5 equivalents of amine component. The quantities are preferably selected Isocyanate and amine so that equimolar amounts of isocyanate and amino groups available.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 40°C und 80°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 70°C.The reaction temperatures can be carried out in the second stage of the The inventive method varies within a certain range become. Generally one works at temperatures between 40 ° C and 80 ° C, preferably between 50 ° C and 70 ° C.

Im dritten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die zuvor hergestellte Mikrokapsel-Suspension gegebenenfalls noch unter Rühren mit Zusatzstoffen sowie gegebenenfalls mit weiteren festen, agrochemischen Wirkstoffen in nicht verkapselter Form versetzt, wobei letztere vorzugsweise in Form von Suspen­ sionskonzentraten hinzugefügt werden.In the third step of the method according to the invention, the previously produced one Microcapsule suspension, if necessary, while stirring with additives and possibly with other solid, agrochemical active ingredients in not encapsulated form, the latter preferably in the form of suspensions ion concentrates are added.

Als Zusatzstoffe kommen dabei Verdicker, Konservierungsmittel, Entschäumer und Dispergiermittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind diejenigen Substanz, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Mikro­ kapsel-Suspensionen als bevorzugte Verdicker, Konservierungsmittel, Entschäumer und Dispergiermittel genannt wurden. Als agrochemische Wirkstoffe kommen dabei diejenigen in Frage, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin­ dungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen als agrochemische Bestandteile der wässri­ gen Phase genannt wurden. Thickeners, preservatives, defoamers and Dispersant into consideration. Those substances which are preferably usable are: already in connection with the description of the micro according to the invention Capsule suspensions as preferred thickeners, preservatives, defoamers and dispersants have been mentioned. Here come as agrochemical active ingredients those in question already in connection with the description of the inventions microcapsule suspensions according to the invention as agrochemical constituents of the aq called phase.  

Die Temperaturen können bei der Durchführung des dritten Schrittes des erfindungs­ gemäßen Verfahrens wiederum innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 10°C und 50°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 40°C.The temperatures can be carried out during the third step of the invention according to the method in turn varies within a certain range become. Generally one works at temperatures between 10 ° C and 50 ° C, preferably between 10 ° C and 40 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Allgemeinen unter Atmosphärendruck durchgeführt.The process according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure carried out.

Nach der zuvor angegebenen Weise lassen sich erfindungsgemäße Mikrokapsel- Suspensionen in Mengen von etwa 500 ml problemlos herstellen. Ist die Zubereitung größerer Mengen gewünscht, so führt man das erfindungsgemäße Verfahren zweck­ mäßigerweise kontinuierlich durch. Dazu geht man im Allgemeinen so vor, dass man die organische Phase und die wässrige Phase aus getrennten Vorratsgefäßen mit Hilfe von zwei Pumpen in der jeweils gewünschten, genau dosierten Menge zusammen­ führt, dann in einer Dispergiervorrichtung unter Verwendung eines Rotor/Stator- Mischers dispergiert, diese Dispersion kontinuierlich in ein weiteres Gefäß leitet und durch Versetzen mit Amin reagieren lässt und die dabei entstehende Mikrokapsel- Suspension gegebenenfalls anschließend noch mit Zusatzstoffen sowie gegebenen­ falls noch mit festen, agrochemischen Wirkstoffen, vorzugsweise in Form von handelsüblichen Suspensionskonzentraten, versetzt.Microcapsules according to the invention can be Prepare suspensions in quantities of around 500 ml without any problems. Is the preparation If larger amounts are desired, the process according to the invention is carried out for the purpose moderately continuously. To do this, you generally do that the organic phase and the aqueous phase from separate storage vessels with the help of two pumps together in the desired, precisely metered amount leads, then in a dispersing device using a rotor / stator Dispersed mixer, this dispersion continuously conducts and in another vessel by reacting with amine and the resulting microcapsule If necessary, suspension with additives and given if still with solid, agrochemical active ingredients, preferably in the form of commercially available suspension concentrates.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen eignen sich hervorragend zur Applikation der enthaltenen agrochemischen Wirkstoffe auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum. Sie gewährleisten die Freisetzung der aktiven Komponenten in der jeweils gewünschten Menge über einen längeren Zeitraum.The microcapsule suspensions according to the invention are outstandingly suitable for Application of the agrochemical active ingredients contained on plants and / or their Habitat. They ensure the release of the active components in the desired quantity over a longer period of time.

Die erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen können entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser in der Praxis eingesetzt werden. Die Anwendung erfolgt dabei nach üblichen Methoden, also z. B. durch Gießen, Ver­ spritzen oder Versprühen. Es ist jedoch auch möglich, die wässrige Phase zu ent­ fernen und das verbleibende, freifließende Festprodukt nach üblichen Methoden auszubringen.The microcapsule suspensions according to the invention can either as such or can be used in practice after prior dilution with water. The Application is carried out according to customary methods, e.g. B. by casting, Ver inject or spray. However, it is also possible to remove the aqueous phase  distant and the remaining, free-flowing solid product according to usual methods to apply.

Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäßen Mikrokapsel-Suspensionen kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach den jeweiligen agrochemischen Wirkstoffen und nach deren Gehalt in den Mikrokapsel- Suspensionen.The amount of microcapsule suspensions according to the invention can be applied can be varied within a wide range. It depends on the respective agrochemical active ingredients and according to their content in the microcapsule Suspensions.

Die Erfindung wird duch die folgenden Beispiele veranschaulicht. The invention is illustrated by the following examples.  

HerstellungsbeispieleManufacturing examples Beispiel 1example 1 a) Organische Phasea) Organic phase

320 g einer feingemahlenen Suspension aus 1534,4 g Imidacloprid, 300 g Atlox LP6 und 1175,6 g Mineralöl (PB Enerpar T 017) werden mit 16,4 g Toluylen-diisocyanat und 12,4 g 4,4'-Methylen-bis-(cyclohexyl-isocyanat) unter Rühren bei Raumtemperatur vermischt.320 g of a finely ground suspension of 1534.4 g imidacloprid, 300 g Atlox LP6 and 1175.6 g mineral oil (PB Enerpar T 017) come with 16.4 g Tolylene diisocyanate and 12.4 g of 4,4'-methylene bis (cyclohexyl isocyanate) mixed with stirring at room temperature.

b) Wässrige Phaseb) Aqueous phase

12,0 g Polyvinylalkohol (Moviol 4-88) und 4 g Gummi arabicum werden unter Erwärmen auf 70°C und unter Rühren in 333,6 g entmineralisiertem Wasser gelöst. Danach wird die Lösung im Eisbad gekühlt.12.0 g of polyvinyl alcohol (Moviol 4-88) and 4 g of gum arabic with heating to 70 ° C and with stirring in 333.6 g demineralized Water dissolved. The solution is then cooled in an ice bath.

c) Mikrokapsel-Suspensionc) Microcapsule suspension

Die organische Phase und die wässrige Phase werden bei Raumtemperatur im Verhältnis von 48 : 52 in einer Menge von insgesamt 202 ml/min gefördert und mit einem Rotor-Stator-Mischer bei 20 000 Umdrehungen pro Minute emulgiert. Die erhaltene Emulsion wird bei Temperaturen unterhalb von 20°C mit 20 g einer 50 gewichtsprozentigen Lösung von Diethylentriamin in Wasser versetzt, dann unter Rühren innerhalb von einer Stunde auf 55°C erhitzt und anschließend 20 Stunden bei 55°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 0,8 g Preventol D2, 0,8 g Preventol D7, 30 g Baykanol SL und 44 g einer 2 gew.-%igen Lösung von Kelzan S (Verdicker auf Xanthan-Basis) in Wasser hinzugefügt.The organic phase and the aqueous phase are at room temperature in Ratio of 48: 52 in a total amount of 202 ml / min and promoted with a rotor-stator mixer at 20,000 revolutions per minute emulsified. The emulsion obtained is at temperatures below 20 ° C. with 20 g of a 50 weight percent solution of diethylenetriamine in Water was added, then with stirring to 55 ° C. within one hour heated and then stirred at 55 ° C for 20 hours. After cooling 0.8 g Preventol D2, 0.8 g Preventol D7, 30 g are brought to room temperature Baykanol SL and 44 g of a 2% by weight solution from Kelzan S (thickener based on xanthan) in water.

Man erhält auf diese Weise 800 g einer Mikrokapsel-Suspension mit einem Imidacloprid-Gehalt von 20 Gew.-% und einer mittleren Partikelgröße von 11,4 µm. In this way, 800 g of a microcapsule suspension with a Imidacloprid content of 20 wt .-% and an average particle size of 11.4 µm.  

Beispiel 2Example 2 a) Organische Phasea) Organic phase

1000 g einer feingemahlenen Suspension aus 1016,26 g Imidacloprid, 200 g Atlox LP6 und 783,74 g Mineralöl (BP Enerpar T 017) werden mit 47,07 g Toluylen-diisocyanat und 35,43 g 4,4'-Methylen-bis-(cyclohexyl-isocyanat) unter Rühren bei Raumtemperatur vermischt.1000 g of a finely ground suspension of 1016.26 g imidacloprid, 200 g Atlox LP6 and 783.74 g mineral oil (BP Enerpar T 017) come with 47.07 g Tolylene diisocyanate and 35.43 g of 4,4'-methylene bis (cyclohexyl isocyanate) mixed with stirring at room temperature.

b) Wässrige Phaseb) Aqueous phase

12,5 g Polyvinylalkohol (Moviol 4-88) und 62,5 g Gummi arabicum werden unter Erwärmen auf 70°C und unter Rühren in 1282,5 g entmineralisiertem Wasser gelöst. Danach wird die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt.12.5 g polyvinyl alcohol (Moviol 4-88) and 62.5 g gum arabic with heating to 70 ° C and with stirring in 1282.5 g demineralized Water dissolved. The solution is then cooled to room temperature.

c) Mikrokapsel-Suspensionc) Microcapsule suspension

Die organische Phase und die wässrige Phase werden bei Raumtemperatur im Verhältnis von 48 : 52 mit Hilfe von Pumpen in ein Reaktionsgefäß gefördert und mit einem Rotor-Stator-Mischer bei 20 000 Umdrehungen pro Minute emulgiert. Die erhaltene Emulsion wird bei einer Temperatur von etwa 15°C mit einem Gemisch aus 27,5 g Diethylentriamin und 27,5 g Wasser versetzt, dann unter Rühren innerhalb von einer Stunde auf 50°C erhitzt und an­ schließend 20 Stunden bei 50°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raum­ temperatur werden 2,5 g Preventol D2, 2,5 g Preventol D7, 56,25 g Soprophor 4D 384, 56,25 g Pluronic PE 10 100 und 75 g einer 2 gew.-%igen Lösung von Kelzan S (Verdicker auf Xanthan-Basis) in Wasser hinzugefügt.The organic phase and the aqueous phase are at room temperature in Ratio of 48: 52 pumped into a reaction vessel and with a rotor-stator mixer at 20,000 revolutions per minute emulsified. The emulsion obtained is at a temperature of about 15 ° C mixed with a mixture of 27.5 g diethylenetriamine and 27.5 g water, then heated and stirred at 50 ° C. within one hour finally stirred at 50 ° C for 20 hours. After cooling to room The temperature will be 2.5 g Preventol D2, 2.5 g Preventol D7, 56.25 g Soprophor 4D 384, 56.25 g Pluronic PE 10 100 and 75 g of a 2% by weight Solution of Kelzan S (thickener based on xanthan) added in water.

Man erhält auf diese Weise eine Mikrokapsel-Suspension mit einem Imidacloprid-Gehalt von 18,44 Gew.-% und einer mittleren Partikelgröße von 11,8 µm. This gives a microcapsule suspension with a Imidacloprid content of 18.44 wt .-% and an average particle size of 11.8 µm.  

Beispiel 3Example 3

829,2 g der Mikrokapsel-Suspension gemäß Beispiel 2 werden bei Raumtemperatur unter Rühren mit 712,4 g eines handelsüblichen Suspensionskonzentrates, das zu
40 Gew.-% aus Carpropamid,
7 Gew.-% aus Emulgatoren und Dispergiermitteln,
10 Gew.-% aus Frostschutzmittel, Konservierungsmittel und Verdicker sowie zu
43 Gew.-% aus Wasser besteht,
und mit
57,4 g entmineralisiertem Wasser vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Kombinationsformulierung von
829.2 g of the microcapsule suspension according to Example 2 are stirred at room temperature with 712.4 g of a commercially available suspension concentrate
40% by weight of carpropamide,
7% by weight of emulsifiers and dispersants,
10% by weight of antifreeze, preservative and thickener as well
43% by weight consists of water,
and with
57.4 g of demineralized water mixed. A combination formulation of is obtained in this way

  • - verkapselten Imidachloprid (100 g/l) und- encapsulated imidachloprid (100 g / l) and
  • - unverkapselten Carpropamid (191 g/l)- unencapsulated carpropamide (191 g / l)

mit einer Dichte von 1,085 g/ml. with a density of 1.085 g / ml.  

VerwendungsbeispieleExamples of use Beispiel AExample A Freisetzung von WirkstoffRelease of active ingredient

Es wird jeweils eine definierte Menge an Formulierung, die Imidacloprid als Wirkstoff enthält, in 500 ml Wasser suspendiert und dann bei Raumtemperatur belassen. Nach 48 Stunden werden jeweils 5 ml entnommen und zur Abtrennung der festen Bestandteile filtriert. In der wässrigen Phase wird anschließend mit Hilfe der HPLC-Methode der Gehalt an Imidacloprid bestimmt.There is a defined amount of formulation that Imidacloprid as Contains active ingredient, suspended in 500 ml of water and then at room temperature leave. After 48 hours, 5 ml are removed and the filtered solid components. In the aqueous phase, the HPLC method determined the content of imidacloprid.

Die Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor. The test results are shown in the following table.  

Tabelle A Table A

Freisetzung von Wirkstoff Release of active ingredient

Beispiel BExample B VerträglichkeitstestCompatibility test

Jeweils 12 g Reiskörner der Sorte Kusabue werden gleichmäßig in 10 cm × 10 cm große Schalen ausgesät, deren Boden bis zu einer Höhe von 4 cm mit Erde bedeckt ist. Vor dem anschließenden Bedecken der Reiskörner mit einer 1 cm hohen Erd­ schicht werden pro Schale jeweils 28 ml an Formulierung, welche die jeweils ange­ gebene Menge an Wirkstoff enthält, durch Gießen über die gesamte Fläche gleich­ mäßig appliziert.Each 12 g rice grains of the Kusabue variety are evenly distributed in 10 cm × 10 cm large bowls sown, the bottom of which is covered with soil up to a height of 4 cm is. Before covering the rice grains with a 1 cm high earth Layer 28 ml of formulation per bowl, which the respective attached Contain the given amount of active ingredient, by pouring over the entire area the same applied moderately.

Danach werden die Schalen in eine Kammer gestellt, in der tagsüber eine Temperatur von 24°C und nachts eine Temperatur von 15°C herrscht.After that, the bowls are placed in a chamber in which a temperature during the day of 24 ° C and at night a temperature of 15 ° C.

28 Tage nach der Aussaat werden die Pflanzen auf Schäden untersucht. Ermittelt werden jeweils Nekrosen, Vergilbungen, Wuchsstörungen und Deformationen. Die Summe aller Schäden wird in Prozent ausgedrückt. Dabei bedeutet 0%, dass keine Schäden auftreten, während 100% bedeutet, dass die Pflanzen den jeweiligen Schaden vollständig aufweisen.The plants are examined for damage 28 days after sowing. Ascertained become necrosis, yellowing, growth disorders and deformations. The The sum of all damages is expressed in percent. 0% means that none Damage occurs while 100% means that the plants are each Show all damage.

Die eingesetzten Präparate, Aufwandmengen an Wirkstoff und die Versuchsergeb­ nisse gehen aus den folgenden Tabellen hervor. The preparations used, application rates of active ingredient and the test results nisse are shown in the following tables.  

Tabelle B-1 Table B-1

Verträglichkeitstest Compatibility test

Tabelle B-2 Table B-2

Verträglichkeitstest Compatibility test

Claims (6)

1. Mikrokapsel-Suspensionen, bestehend aus
  • A) einer teilchenförmigen, dispersen Phase von Mikrokapseln, bei deren Hüllen es sich um Reaktionsprodukte von
    • - Gemischen aus Toluylen-diisocyanat und 4,4'-Methylen-bis- (cyclohexyl-isocyanat) der Formel
      mit
    • - mindestens einem Diamin und/oder Polyamin handelt,
      und
      die als Kapselfüllung
    • - mindestens einen festen agrochemischen Wirkstoff aus der Gruppe
      der insektizid wirksamen Nicotinyle,
      der insektizid wirksamen Pyrethroide,
      der insektizid wirksamen Thiazol-Derivate,
      der insektizid wirksamen Phosphorsäure-Derivate,
      der fungizid wirksamen Azole,
      der herbizid wirksamen Triazolinone oder Benzonitrile und/ oder
      der herbizid wirksamen Phenyluracile,
    • - mindestens einen flüssigen, aliphatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt oberhalb von 160°C,
    • - mindestens ein öllösliches, polymeres Dispergiermittel und
    • - gegebenenfalls einen oder mehrere bei Raumtemperatur flüssige, agrochemische Wirkstoffe enthalten,
      und
  • B) einer flüssigen, wässrigen Phase, die neben Wasser
  • C) gegebenenfalls Zusatzstoffe und
    • - gegebenenfalls einen oder mehrere weitere, bei Raumtempe­ ratur feste, agrochemische Wirkstoffe in nicht verkapselter Form enthält.
  • D) in einem ersten Schritt eine feinteilige Suspension aus
    • - mindestens einem festen agrochemischen Wirkstoff aus der Gruppe
      der insektizid wirksamen Nicotinyle,
      der insektizid wirksamen Pyrethroide,
      der insektizid wirksamen Thiazol-Derivate,
      der insektizid wirksamen Phosphorsäure-Derivate,
      der fungizid wirksamen Azole,
      der herbizid wirksamen Triazolinone oder Benzonitrile und/oder
      der herbizid wirksamen Phenyluracile,
    • - mindestens einen flüssigen, aliphatischen Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt oberhalb von 160°C,
    • - mindestens einem öllöslichen, polymeren Dispergiermittel und
    • - einem Gemisch aus Toluylen-diisocyanat und 4,4'-Methylen- bis-(cyclohexyl-isocyanat) der Formel
    • - sowie gegebenenfalls einem oder mehreren bei Raumtempe­ ratur flüssigen, agrochemischen Wirkstoffen,in einer wässrigen Phase aus
    • - Polyvinylalkohol gegebenenfalls im Gemisch mit Gummi arabicum und
    • - Wasser dispergiert,
  • E) der dabei anfallenden Mischung in einem zweiten Schritt mindestens ein Diamin und/oder Polyamin zufügt und
  • F) die erhaltene Mikrokapsel-Suspension gegebenenfalls in einem dritten Schritt
    • - mit Zusatzstoffen und
    • - gegebenenfalls mit einen oder mehreren weiteren, bei Raum­ temperatur festen, agrochemischen Wirkstoffen in nicht ver­ kapselter Form versetzt.
1. microcapsule suspensions consisting of
  • A) a particulate, disperse phase of microcapsules, the shells of which are reaction products of
    • - Mixtures of tolylene diisocyanate and 4,4'-methylene bis (cyclohexyl isocyanate) of the formula
      With
    • - is at least one diamine and / or polyamine,
      and
      the as capsule filling
    • - At least one solid agrochemical active ingredient from the group
      the insecticidal nicotinyls,
      the insecticidally active pyrethroids,
      the insecticidal thiazole derivatives,
      the insecticidally active phosphoric acid derivatives,
      the fungicidally active azoles,
      the herbicidally active triazolinones or benzonitriles and / or
      the herbicidally active phenyluracile,
    • at least one liquid, aliphatic hydrocarbon with a boiling point above 160 ° C.,
    • - At least one oil-soluble, polymeric dispersant and
    • optionally contain one or more agrochemical active ingredients which are liquid at room temperature,
      and
  • B) a liquid, aqueous phase, in addition to water
  • C) optionally additives and
    • - optionally contains one or more other, at room temperature solid, agrochemical active ingredients in non-encapsulated form.
  • D) in a first step a finely divided suspension
    • - At least one solid agrochemical active ingredient from the group
      the insecticidal nicotinyls,
      the insecticidally active pyrethroids,
      the insecticidal thiazole derivatives,
      the insecticidally active phosphoric acid derivatives,
      the fungicidally active azoles,
      the herbicidally active triazolinones or benzonitriles and / or
      the herbicidally active phenyluracile,
    • at least one liquid, aliphatic hydrocarbon with a boiling point above 160 ° C.,
    • - At least one oil-soluble, polymeric dispersant and
    • - A mixture of tolylene diisocyanate and 4,4'-methylene bis (cyclohexyl isocyanate) of the formula
    • - and optionally one or more liquid at room temperature, agrochemical active ingredients, in an aqueous phase
    • - Polyvinyl alcohol optionally mixed with gum arabic and
    • - water dispersed,
  • E) adding at least one diamine and / or polyamine to the resulting mixture in a second step and
  • F) the microcapsule suspension obtained optionally in a third step
    • - with additives and
    • - optionally mixed with one or more other, at room temperature stable, agrochemical active ingredients in a non-encapsulated form.
2. Verfahren zur Herstellung von Mikrokapsel-Suspensionen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man2. A method for producing microcapsule suspensions according to claim 1, characterized in that one 3. Verwendung von Mikrokapsel-Suspensionen gemäß Anspruch 1 zur Appli­ kation der enthaltenen agrochemischen Wirkstoffe auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum.3. Use of microcapsule suspensions according to claim 1 for appli cation of the agrochemical active ingredients contained on plants and / or their habitat. 4. Mikrokapsel-Suspensionen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Imidacloprid in mikroverkapselter Form enthalten ist.4. Microcapsule suspensions according to claim 1, characterized in that Imidacloprid is contained in microencapsulated form. 5. Mikrokapsel-Suspensionen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Carpropamid in der flüssigen, wässrigen Phase in unverkapselter Form enthalten ist.5. Microcapsule suspensions according to claim 1, characterized in that Carpropamide in the liquid, aqueous phase in unencapsulated form is included. 6. Mikrokapsel-Suspensionen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
  • - Imidacloprid in mikroverkapselter Form und
  • - Carpropamid in unverkapselter Form
enthalten ist.
6. microcapsule suspensions according to claim 1, characterized in that
  • - Imidacloprid in microencapsulated form and
  • - Carpropamide in an unencapsulated form
is included.
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