DE1005521B

DE1005521B - Process for the production of glutamic acid and for the production of practically ash-free final glutamic acid liquors

Info

Publication number: DE1005521B
Application number: DEI8842A
Authority: DE
Inventors: Forest A Hoglan
Original assignee: International Minerals and Chemical Corp
Current assignee: International Minerals and Chemical Corp
Priority date: 1953-07-01
Filing date: 1954-06-28
Publication date: 1957-04-04
Also published as: BE530054A; GB766685A; FR1167460A

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Aminocarbonsäuren und insbesondere von Glutaminsäure und die Gewinnung von praktisch aschefreien Endlaugen, aus denen Glutaminsäure gewonnen werden kann.The invention relates to an improved process for the preparation of aminocarboxylic acids, and more particularly of glutamic acid and the production of practically ash-free final liquors from which glutamic acid can be won.

Aminocarbonsäuren, wie Glutaminsäure, werden aus entsprechenden Rohstoffen, z. B. Abfallaugen von Rübenzuckermelassen, wie Steffensches Filtrat, Vinasse, Melasse oder Schlempe, eiweißartigen Stoffen, wie Weizengluten, Maisgluten u. dgl., gewonnen. Die Glutaminsäure wird durch saure oder alkalische Hydrolyse solcher Stoffe, Abtrennung der Verunreinigungen aus den erhaltenen Hydroly säten und Kristallisation der Glutaminsäure bei ihrem isoelektrischen Punkt hergestellt. Aus den dabei erhaltenen Endlaugen kristallisieren wesentliche Mengen der Glutaminsäure nicht aus und gehen auf diese Weise verloren. Es sind ständig Versuche angestellt worden, um diese Glutaminsäureverluste in den Endlaugen zu verringern. Da der Gehalt an Glutaminsäure in einer bestimmten Menge Endlauge ziemlich konstant bleibt, bestand das bisher erfolgreichste Verfahren zur Verringerung der Verluste in einer Verringerung der Endlaugenmenge durch Konzentration der Lösungen, aus denen Glutaminsäure bis zum höchstmöglichen Ausmaß auskristallisiert worden ist. Unter diesen Umständen bewegt sich die mit der Endlauge verlorengehende Glutaminsäuremenge gewöhnlich zwischen 25 und 40% der ursprünglich in dem Hydrolysat vorhanden gewesenen Glutaminsäure. Der Grad, bis zu welchem die Konzentration der Endlauge durchgeführt werden kann, ist jedoch wegen des in dem Hydrolysat vorhandenen organischen Materials begrenzt. Unterhalb eines gewissen Punktes wird die Lauge zu viskos und zu dick, als daß sie weiter verarbeitet werden könnte. Es ist hier mit Hilfe von Ionenaustauschern möglich, die Glutaminsäure aus der Endlauge zu gewinnen.Aminocarboxylic acids, such as glutamic acid, are made from appropriate raw materials, e.g. B. Garbage eyes of beet sugar molasses, such as Steffensches filtrate, vinasse, molasses or stillage, protein-like substances, such as wheat gluten, corn gluten and the like. The glutamic acid is replaced by acidic or alkaline Hydrolysis of such substances, separation of the impurities from the hydrolyz obtained and crystallization of glutamic acid at its isoelectric point. From the final liquors obtained in this way Significant amounts of glutamic acid do not crystallize out and are thus lost. Attempts have continuously been made to reduce these glutamic acid losses in the final liquors. Since the content of glutamic acid in a certain amount of final liquor remains fairly constant, The most successful method to date for reducing losses has been to reduce the Final amount of liquor by concentrating the solutions from which glutamic acid up to the highest possible Extent has been crystallized. Under these circumstances the one lost with the final liquor moves The amount of glutamic acid is usually between 25 and 40% of that originally in the hydrolyzate Any glutamic acid that was present. The degree to which the concentration of the final liquor is carried out but is limited because of the organic material present in the hydrolyzate. Below a certain point, the liquor becomes too viscous and too thick to be processed further could be. It is possible here with the help of ion exchangers to remove the glutamic acid to win the final liquor.

Mit Hilfe von Ionenaustauschverfahren ist Glutaminsäure bereits aus Lösungen, die Verunreinigungen enthalten, abgetrennt worden. So· wird z. B. in der USA.-Patentschrift 2 375 165 ein Verfahren zur Herstellung einer mit Glutaminsäure, Betain und anderen Stickstoffverbindungen aus Zuckerrübenabwässern angereicherten Lösung beschrieben, bei dem das Abwasser mit einem Kationenaustauscher zusammengebracht wird. Dabei wird eine Zwischenfraktion erhalten, die eine wesentliche Menge der gewünschten Stickstoffverbindungen im Verein mit kleineren Mengen organischer und anorganischer Säuren, nicht stickstoffhaltiger organischer Verbindungen und etwa 10% der anorganischen Verunreinigungen oder aschebildenden Substanzen, die in der ursprünglichen Lösung vorhanden sind, ent-Verfahren zur Herstellung von Glutaminsäure und zur Gewinnung praktisch
aschefreier GlutaminsäureendlaugenWith the help of ion exchange processes, glutamic acid has already been separated from solutions containing impurities. So · z. For example, US Pat. No. 2,375,165 describes a process for the preparation of a solution enriched with glutamic acid, betaine and other nitrogen compounds from sugar beet wastewater, in which the wastewater is brought together with a cation exchanger. An intermediate fraction is obtained which contains a substantial amount of the desired nitrogen compounds in combination with smaller amounts of organic and inorganic acids, non-nitrogenous organic compounds and about 10% of the inorganic impurities or ash-forming substances that are present in the original solution Manufacture of glutamic acid and practical for its extraction
ash-free final glutamic acid liquors

Anmelder:Applicant:

International Minerals & Chemical
Corporation, Chicago, 111. (V. St. A.)International Minerals & Chemical
Corporation, Chicago, 111. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,Representative: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg,
München 13, Ainmillerstr. 26, Patentanwälteand Dipl.-Ing. K. Grentzenberg,
Munich 13, Ainmillerstr. 26, patent attorneys

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom .1. Juli 1953Claimed priority:
V. St. v. America from .1. July 1953

Forest A. Hoglan, Glen View, 111. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt wordenForest A. Hoglan, Glen View, 111. (V. St. Α.),
has been named as the inventor

hält. Obwohl dieses Produkt die Stickstoffverbindungen der ursprünglichen Lösung konzentriert enthält, sind doch die Kosten für die Verdampfung des Wassers erheblich; außerdem stören die vorhandenen Verunreinigungen die anschließende Gewinnung von Glutaminsäure aus der Lösung.holds. Although this product contains nitrogen compounds the original solution contains concentrated, yet the cost of evaporation of the Water considerably; in addition, the impurities present interfere with the subsequent recovery of Glutamic acid out of solution.

Eine Verbesserung dieses Verfahrens ist in der USA.-Patentschrift 2 586 295 beschrieben. Hiernach wird die in dem obigen Verfahren erhaltene, mit Stickstoff angereicherte Fraktion mit einem Kationenaustauschhairz behandelt. Die Glutaminsäure und die anderen Stickstoffverbindungen wie auch die anorganischen Kationen werden von dem Kationenaustauschharz adsorbiert und die Glutaminsäure und die Stickstoffverbindungen dann selektiv ausgezogen, während die anorganischen Kationen in dem Harz verbleiben. Ein Ionenaustauschverfahren zur Glutaminsäuregewinnung aus entsprechenden Endlaugen, die wesentliche Mengen aschebildender Bestandteile enthalten, ist aber technisch aus denselben Gründen nicht tragbar, wie die Behandlung von unreinen Glutaminsäurelösungen z. B. der Rübenzuckerverarbeitung mit Ionenaustauschern. Die Verunreinigungen, insbesondere die aschebildenden anorganischen Salze, werden mit der Glutaminsäure zusammen adsorbiert und verringern das Vermögen des Ionenaustauschers zur Adsorption von Glutaminsäure erheblich. Die auf diese Weise isolierte Glutaminsäure ist in hohem Maße mit diesen Verunreinigungen aus denAn improvement on this process is described in U.S. Patent 2,586,295. After that the nitrogen-enriched fraction obtained in the above process is treated with a cation exchange hair treated. The glutamic acid and the other nitrogen compounds as well as the inorganic ones Cations are adsorbed by the cation exchange resin and the glutamic acid and the nitrogen compounds are then selectively extracted, while the inorganic cations are in the resin remain. An ion exchange process for obtaining glutamic acid from appropriate final liquors, which contain substantial amounts of ash-forming constituents, but is technical for the same reasons not acceptable, such as the treatment of impure glutamic acid solutions e.g. B. beet sugar processing with ion exchangers. The impurities, especially the ash-forming inorganic ones Salts are adsorbed together with the glutamic acid and reduce the capacity of the ion exchanger to the adsorption of glutamic acid considerably. The glutamic acid isolated in this way is to a large extent with these impurities from the

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Laugen durchsetzt. Außerdem bewirken- die Kosten für die Reagenzien zur Regenerierung· der Ionenaustauschharze, daß solche Verfahren im großen Maßstab unwirtschaftlich werden.Lye interspersed. In addition, the cost of the reagents for the regeneration of the ion exchange resins that such processes become uneconomical on a large scale.

Bei dem vorliegenden neuartigen Verfahren wird zunächst in bekannter Weise ein eine Glutaminsäuremuttersubstanz enthaltender Rohstoff, z. B. eine Abf alläuge von Rübenzuckermelassen, aus der der Zucker teilweise oder vollständig entfernt worden ist, mitIn the present novel process, a glutamic acid parent substance is first used in a known manner containing raw material, e.g. B. a waste eye of beet molasses, from which the sugar has been partially or completely removed with

-Nach dem vorliegenden Verfahren wird die entsalzene Lauge durtih ein Bett oder eine Säule von Kationenaustauschern in der Wasserstofform geleitet. Dieses Dur.chleiten wird unterbrochen, bevor die 5 Kapazität des Austauschers zur Adsorption von Glutaminsäure und anderer Aminocarbonsäuren völlig erschöpft ist, weil sonst weitere Mengen zugesetzter Flüssigkeit die Aminosäuren aus dem Austauscher wiederum in wesentlicher Menge verdrängen würden.-According to the present process, the desalinated liquor is durtih a bed or a column of Cation exchangers passed in the hydrogen form. This passage is interrupted before the capacity of the exchanger to adsorb glutamic acid and other aminocarboxylic acids are completely exhausted, because otherwise additional amounts will be added Liquid that would in turn displace a substantial amount of amino acids from the exchanger.

z. B. Natronlauge, Calciumhydroxyd oder Vorzugs- io Die Glutaminsäure und die anderen Aminosäuren weise Bariumhydroxyd, hydrolysiert, dann wenigstens werden aus dem Kationenaustauscher nach bekannten ein Teil des Hydrolysereagenses aus dem erhaltenen Abfahren selektiv herausgelöst, indem man z. B. den Hydrolysat bei p_H 6 bis 10 als Salz von geringer Was- Austauscher mit einer verdünnten alkalischen Lösung, serlöslichkeit abgetrennt, das erhaltene Hydrolysat z. B. einer 2- bis 4%igen wäßrigen 'Ammoniak-, mit Schwefelsäure bis zum isoelektrischen Punkt der 15 Natriumhydroxydlösung od. dgl., wäscht. Die Glut-Glutaminsäure (p_H 2,5 bis 4, vorzugsweise 3,2 bis 3,6) aminsäure wird dann aus dem Eluat durch Konzenversetzt und die Glutaminsäure aus der Lauge aus- tration und Kristallisation bei ihrem isoelektrischen kristallisiert und abgetrennt, worauf erfindungsgemäß Punkt gewonnen, oder das Eluat wird in das Verdas aschebildende Material aus der Glutaminsäureend- fahren zur Gewinnung von Glutaminsäure, z. B. zu lauge bei einem p_H zwischen etwa 1 und 3,5, Vorzugs- 20 dem Hydrolysat, zurückgeführt.z. B. sodium hydroxide solution, calcium hydroxide or preferred io The glutamic acid and the other amino acids as barium hydroxide, hydrolyzed, then at least a portion of the hydrolysis reagent are selectively released from the process obtained from the cation exchanger according to known, by z. B. the hydrolyzate at _pH 6 to 10 as a salt of low water exchanger with a dilute alkaline solution, serlöslichkeit separated, for the hydrolyzate obtained. B. a 2 to 4% aqueous' ammonia, od with sulfuric acid up to the isoelectric point of the sodium hydroxide solution. Like. Washes. The Glut-glutamic acid (p _H 2.5 to 4, preferably 3.2 to 3.6) amic acid is then off and concentration of the eluate by concen added and the glutamic acid crystallized from the liquor crystallization at their isoelectric and separated, after which according to the invention Point won, or the eluate is in the Verdas ash-forming material from the Glutamic acid end drive to obtain glutamic acid, z. B. to be leached at a p _H of between about 1 and 3.5, preference 20 the hydrolyzate recycled.

weise zwischen 2 und 3,5, durch Zusatz von Methanol Die hier zu verwendenden Kationenaustauschharze gefällt und z. B. durch Filtration abgetrennt wird. sind in großer Zahl bekannt. Diese Austauschharze Unter normalen Bedingungen befinden sich 25 bis arbeiten in der Wasserstofform und adsorbieren 4O°/o der anfänglich im' Hydrolysat vorhanden ge- Kationen und Stickstoffverbindungen, wie Glutaminwesenen Glutaminsäure in der Endlauge. Nach der 25 säure, Betain und ähnliche Substanzen. Diese Harze Entsalzung mit Methanol enthält die Endlauge etwa sind gewöhnlich Zeolithe, sulfonierte Kohlen, Sulfon-90% oder mehr der anfänglich in der nicht ent- säuregruppen enthaltende modifizierte Phenolaldehydsalzenen Endlauge vorhanden gewesenen Glutamin- harze und Tanninformaldehydharze, säure. Die Glutaminsäure kann aus den praktisch asche-Wenn das p_H der Glutaminsäureendlauge unter 30 freien Laugen auch dadurch gewonnen werden, daß etwa 3,5 liegt, was gewöhnlich der Fall ist, wird das man diese mit einem Anionenaustauscher l>ehandelt. Methanol direkt dazugegeben. Wenn das p_H der Glut- Die Glutaminsäure wird von dem Anionenaustauscher aminsäureendlauge nicht zwischen 1 und 3 liegt, wird adsorbiert, eluiert und dann aus dem Eluat gewonnen, es erst mit Schwefelsäure auf diesen Bereich ein- Geeignete Anionenaustauscher sind ebenfalls hingestellt, ehe das Methanol mit der eingestellten Lauge 35 reichend bekannt. Meist sind es entweder aliphatische vermischt wird. Für jeden Gewichtsteil Lauge werden Polyamine, aromatische Polyamine oder beide und/ etwa 1 bis 3 Volumteile Methanol zugegeben. Das er- oder basische Guanidinoreste enthaltende Phenolhaltene Gemisch wird mehrere Minuten gerührt und formaldehydharze.wise between 2 and 3.5, by adding methanol The cation exchange resins to be used here are precipitated and z. B. is separated by filtration. are known in large numbers. These exchange resins under normal conditions are in the hydrogen form and adsorb 40% of the cations and nitrogen compounds initially present in the hydrolyzate, such as glutamic acid in the final liquor. After the 25 acid, betaine and similar substances. Desalination of these resins with methanol contains the final liquor, for example, are usually zeolites, sulfonated carbons, sulfonic 90% or more of the glutamine resins and tannin-formaldehyde resins initially present in the non-deacid group-containing modified phenolaldehyde salts, final liquor, and acid. The glutamic acid can-ash If the p _H of the Glutaminsäureendlauge also be obtained under 30-free alkaline solutions characterized by the practice that is approximately 3.5, which is usually the case, which one it will be ehandelt with an anion exchanger l>. Methanol added directly. If the p _H of the Glutamic acid is glutamic aminsäureendlauge from the anion exchanger is not between 1 and 3, is adsorbed, eluted and then recovered from the eluate, it first with sulfuric acid to this area once Suitable anion exchangers are also put down before the methanol with the set liquor 35 well known. Mostly there are either aliphatic mixes. For each part by weight of alkali, polyamines, aromatic polyamines or both and / about 1 to 3 parts by volume of methanol are added. The phenol-containing mixture containing basic or basic guanidino radicals is stirred for several minutes and formaldehyde resins.

der Niederschlag aus der entsalzenen Lauge abfiltriert. Aus dfem Anionenaustauschharz wird die Glut-Praktisch aschefreie Endlaugen, die Glutaminsäure 40 aminsäure ebenfalls nach bekannten Verfahren, z. B. und andere Aminosäuren enthalten, finden als solche mit einer verdünnten wäßrigen Lösung einer Mineral-Verwendung. Man kann aber auch die praktisch asche- säure, z.B. Salzsäure, oder einer Base, z.B. Amfreie Endlauge z.B. nach Abdestillieren des Methanols moniak oder Natriumhydroxyd, eluiert. Aus diesem in den Glutaminsäuregewinnungsprozeß zurückführen, Eluat wird die Glutaminsäure nach bekannten Ver- oder man kann gemäß vorliegender Erfindung die 45 fahren gewonnen; man kann aber auch das Eluat in Glutaminsäure durch Behandlung der von Methanol das Gewinnungsverfahren für Glutaminsäure, z. B. zu befreiten Glutaminsäureendlauge mit einem Ionen- dem Hydrolysat, zurückgeben.the precipitate is filtered off from the desalted liquor. The Anion Exchange Resin becomes the Glut-Practical ash-free final liquors, the glutamic acid 40 amic acid also by known methods, for. B. and other amino acids are used as such with a dilute aqueous solution of a mineral. But you can also use the practically ash acid, e.g. hydrochloric acid, or a base, e.g. Amfrei Final liquor e.g. after distilling off the methanol monia or sodium hydroxide, eluted. For this return to the glutamic acid recovery process, the eluate is the glutamic acid according to known methods or you can win the 45 race according to the present invention; but you can also use the eluate in Glutamic acid by treating the methanol the recovery process for glutamic acid, e.g. B. to Return freed glutamic acid final liquor with an ionic hydrolyzate.

austauscher gewinnen. Wenn die in der entsalzenen Alle p_H-Einstellungen mit Säure werden mitwin exchangers. If the p in the demineralised _H all settings with acid with

Endlauge vorhandene Glutaminsäure nach dem vor- Schwefelsäure durchgeführt. Bei Verwendung vonFinal liquor present glutamic acid carried out after the pre-sulfuric acid. When using

liegenden erfindungsgemäßen Verfahren gewonnen 5° Schwefelsäure wird bei der Entsalzung mit Methanollying process according to the invention obtained 5 ° sulfuric acid is in the desalination with methanol

wird, wird die Gesamtausbeute an Glutaminsäure aus eine praktisch aschefreie Endlauge erhalten. Indessenthe total yield of glutamic acid is obtained from a practically ash-free final liquor. In the meantime

dem betreffenden Rohstoff erhöht.the resource in question increased.

Die entsalzene oder praktisch aschefreie Endlauge enthält weniger als 1 °/o asdhebildender Bestandteile und ist aus diesem Grunde zur Ionenaustauscher- 55 behandlung zwecks Gewinnung der Glutaminsäure und anderer Aminocarbonsäuren besonders geeignet. Die Gewinnung von Glutaminsäure aus rohen Lösungen, z. B. konzentriertem Steffenschem Filtrat, durchThe desalinated or practically ash-free final liquor contains less than 1% of the asdhe-forming components and for this reason it is used for ion exchange treatment in order to obtain glutamic acid and other aminocarboxylic acids are particularly suitable. The extraction of glutamic acid from raw solutions, z. B. concentrated Steffenschem filtrate by

wird aus einem mit Salzsäure behandelten Hydrolysat oder einer Endlauge durch Entsalzung mit Methanol keine Endlauge erhalten, die praktisch aschefrei ist.is made from a hydrolyzate treated with hydrochloric acid or a final liquor by desalination with methanol no final liquor obtained, which is practically ash-free.

Das vorliegende Verfahren der Methanolentsalzung ist auch auf Verfahren anwendbar, nach denen Glutaminsäureendlaugen mit niedrigem Aschegehalt aus konzentriertem Steffenschem Filtrat hergestellt werden. In diesem Fall wird Schwefelsäure unter nichtThe present process of methanol desalination is also applicable to processes using final glutamic acid liquors can be produced with a low ash content from concentrated Steffenschem filtrate. In this case, sulfuric acid is not taking

Behandlung mit Ionenaustauschern ist verhältnis- 60 hydrolysierten Bedingungen zu dem konzentrierten mäßig teuer, es soll daher hier kein technisch durch- Steffenschen Filtrat bis zur Erreichung eines p^ führbares Verfahren erörtert werden, das auf derartige Rohstoffe anwendbar ist, da aus diesen dieTreatment with ion exchangers is in proportion - 60 hydrolyzed conditions to the concentrated moderately expensive, there should therefore be no technically by Steffen's filtrate until a p ^ Feasible method are discussed, which is applicable to such raw materials, since from these the

Glutaminsäure auf billigerem Wege, z. B. durch iso-Glutamic acid in cheaper routes, e.g. B. by iso-

zwischen 2 und 2,9 gegeben. Das unlösliche Material wird dann aus dem konzentrierten Steffenschen Filtrat abgetrennt, ehe dieses mit Schwefelsäure hydrolysiertgiven between 2 and 2.9. The insoluble material is then from the concentrated Steffen's filtrate separated before this hydrolyzed with sulfuric acid

elektrische Kristallisation, gewonnen werden kann. 65 wird. Das Hydrolysat wird dann mit Kalk auf ein p_H electrical crystallization, can be obtained. 65 turns. The hydrolyzate is then treated with lime to a p _H

Vorteilhaft ist aber die Anwendung von Ionenaus- zwischen etwa 5 und 7 eingestellt, worauf die unlös-However, it is advantageous to use ion output between about 5 and 7, whereupon the insoluble

tauschern auf praktisch aschefreie Lösungen, die einen zu niedrigen Glutaminsäuregehalt aufweisen, als daß nach den üblichen Kristallisationsverfahren befriedigende Ergebnisse erhalten werden könnten.exchange for practically ash-free solutions that have too low a glutamic acid content than that satisfactory results could be obtained by the usual crystallization procedures.

liehen Verunreinigungen von dem neutralisierten Hydrolysat abgetrennt werden. Anschließend wird das Hydrolysat konzentriert und mit Schwefelsäure 70 auf den isoelektrischen Punkt von Glutaminsäure an-borrowed impurities are separated from the neutralized hydrolyzate. Then will concentrate the hydrolyzate and add sulfuric acid 70 to the isoelectric point of glutamic acid.

gesäuert. Aus der im allgemeinen zwischen etwa 4 und 6°/o aschebildender Stoffe enthaltenen Endlauge wird dann die Glutaminsäure auskristallisiert und abgetrennt. Diese Glutaminsäureendlauge wird dann nach dem vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren durch Zusatz von so viel Methanol entsalzen, daß die aschebildenden Bestandteile aus der Endlauge mit einem p_H zwischen etwa 1 und 3,5 ausfallen. Nach Abtrennung des Niederschlages von der praktisch aschefreien Lauge wird dann die Glutaminsäure zusammen mit anderen Aminosäuren durch Behandlung mit Ionenaustauschern gewonnen.leavened. The glutamic acid is then crystallized out and separated off from the final liquor, which generally contains between about 4 and 6% of ash-forming substances. This Glutaminsäureendlauge is desalted by adding as much methanol then the present inventive method, that the ash-forming components precipitate from the end liquor having a p _H of between about 1 and 3.5. After separating the precipitate from the practically ash-free lye, the glutamic acid is then obtained together with other amino acids by treatment with ion exchangers.

example

Etwa 200 g konzentriertes Steffensches Filtrat, *5 dessen spezifisches Gewicht 1,32 war, wurden mit etwa 40 g festen Bariumhydroxyds und etwa 50 ecm Wasser gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde durch Erhitzen auf etwa 85° 2¹A Stunden hydrolysiert. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde Kohlen- a° dioxyd in das Hydrolysat eingeleitet, bis das p_H bei etwa 9 lag. Das ausgefällte Bariumcarbonat wurde von dem Hydrolysat abfiltriert und der Filterkuchen gewaschen. Dann wurden etwa 16 g einer etwa 5O°/oigen Schwefelsäure zu dem Filtrat gegeben, um das p_H auf etwa 5 einzustellen. Die eingestellte Lösung wurde im Vakuum auf etwa 135 g konzentriert. Die anorganischen Feststoffe wurden abfiltriert. Zu dem Filtrat wurden dann 30 g 50%ige Schwefelsäure gegeben, um das p_H auf 3,2 einzustellen. Die erhaltene Lösung wurde 5 Tage stehengelassen. Die auskristallisierte Glutaminsäure wurde dann abfiltriert. Die Glutaminsäureendlauge wurde mit 50°/oiger Schwefelsäure auf ein p_H von etwa 2,5 eingestellt und dann mit 1 ecm Methanol je g eingestellter Endlauge vermischt. Nachdem mehrere Minuten gerührt worden war, wurde der entstandene Niederschlag abfiltriert. Auf die ursprüngliche Endlauge bezogen, enthielt die entsalzene Endlauge weniger als 1 % Asche und etwa 90% der anfänglich in der Glutaminsäureendlauge vorhanden gewesenen Glutaminsäure.About 200 g of concentrated Steffen's filtrate, the specific gravity of which was 1.32, were mixed with about 40 g of solid barium hydroxide and about 50 ecm of water. The resultant mixture was hydrolyzed by heating at about 85 ° 2 ¹ A hours. After cooling to room temperature a carbon dioxide ° was introduced into the hydrolyzate was until the p _H at about. 9 The precipitated barium carbonate was filtered off from the hydrolyzate and the filter cake was washed. Then, about 16 g of an about 5O ° / o sulfuric acid to the filtrate to adjust the p _H to about. 5 The adjusted solution was concentrated to about 135 g in vacuo. The inorganic solids were filtered off. To the filtrate, then 30 g of 50% sulfuric acid were added to adjust the p _H to 3.2. The resulting solution was left to stand for 5 days. The glutamic acid which crystallized out was then filtered off. The Glutaminsäureendlauge was adjusted with 50 ° / cent sulfuric acid to a p _H of about 2.5 and then mixed g per preset end liquor with 1 cc of methanol. After stirring for several minutes, the resulting precipitate was filtered off. Based on the original final liquor, the desalinated final liquor contained less than 1% ash and about 90% of the glutamic acid initially present in the final glutamic acid liquor.

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of glutamic acid and for obtaining practically ash-free glutamic acid final liquors, in which a raw material containing a glutamic acid parent substance is hydrolyzed and, after at least partial removal of the reagent from the hydrolyzate as an insoluble salt, the glutamic acid is crystallized from the hydrolyzate and separated, characterized in that the final glutamic acid _{liquor is adjusted to pH} between 1 and 3.5 with sulfuric acid, methanol is added and the insoluble solids are separated off.

2. The method according to claim 1, characterized in that one of the insoluble. Solids treated final liquor with a cation or anion exchanger in the free form in order to obtain further glutamic acid.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the glutamic acid is adsorbed from the filtered final liquor with a cation exchanger in the hydrogen form, the exchange treatment of the liquor is interrupted before the capacity of the material to adsorb such compounds is exhausted, the adsorbed glutamic acid from eluting the ion exchanger and crystallized glutamic acid from the resulting eluate with a p _H between 2.5 and 4 and separated.