DE1005515B - Process to delay or prevent the formation of peroxide or the self-oxidation of organic compounds - Google Patents
Process to delay or prevent the formation of peroxide or the self-oxidation of organic compoundsInfo
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- DE1005515B DE1005515B DEI7423A DEI0007423A DE1005515B DE 1005515 B DE1005515 B DE 1005515B DE I7423 A DEI7423 A DE I7423A DE I0007423 A DEI0007423 A DE I0007423A DE 1005515 B DE1005515 B DE 1005515B
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Die Erfindung betrifft die Verzögerung bzw. Verhinderung der Peroxydbildung bzw. der Selbstoxydation von organischen Verbindungen.The invention relates to the delay or prevention of peroxide formation or self-oxidation of organic compounds.
Läßt man beispielsweise Benzine in Berührung mit Luft stehen, so neigen sie dazu, sich zu oxydieren, wobei 5 eine Verharzung eintreten kann, durch welche die Benzine für manche Verwendungszwecke ungeeignet werden. Auch wenn man flüssige Aldehyde in Berührung mit Luft stehen läßt, neigen sie dazu, sich unter Bildung der entsprechenden Säuren zu oxydieren. Die Säurebildung in einem Aldehyd kann zu Schwierigkeiten bei der Lagerung führen und auch nachteilig bei manchen Verfahren sein, bei denen Aldehyde verwendet werden, beispielsweise bei der Herstellung von synthetischen Harzen oder bei der Hydrierung zu Alkoholen.If, for example, gasoline is left in contact with air, it will tend to oxidize, whereby 5 resinification can occur, which makes the gasoline unsuitable for some purposes will. Even if liquid aldehydes are left in contact with air, they tend to form to oxidize the corresponding acids. Acid formation in an aldehyde can cause difficulties lead to storage and also be disadvantageous in some processes in which aldehydes are used, for example in the production of synthetic resins or in the hydrogenation to alcohols.
Es wurde bereits vorgeschlagen, Naturkautschuk und synthetischen Kautschuk durch Zusatz einer Verbindung der allgemeinen FormelIt has already been proposed to mix natural rubber and synthetic rubber by adding a compound the general formula
R-NH-R-NH-
-NH-R'-NH-R '
zu stabilisieren, in welcher R einen aromatischen Rest und R' eine carbocyclische Polymethylengruppe bedeutet. In diesen Verbindungen befinden sich die Stickstoffatome immer in der 1, 4-Stellung des Benzolrings.to stabilize, in which R is an aromatic radical and R 'is a carbocyclic polymethylene group. In these compounds the nitrogen atoms are always in the 1,4-position of the benzene ring.
Es ist weiterhin bekannt, daß bestimmte alkylsubstituierte Aminodiphenylamine, bei denen der Alkylrest an ein Ringkohlenstoffatom gebunden ist, wie 2, 4-Diamino-4'-tertiär-amyldiphenylamin, eine oxydationsverzögernde Wirkung beim Zusatz zu Benzin ausüben, vgl. die USA.-Patentschrift 2 348 290.It is also known that certain alkyl-substituted aminodiphenylamines in which the alkyl radical is attached a ring carbon atom is bonded, such as 2, 4-diamino-4'-tertiary-amyldiphenylamine, exert an oxidation-retarding effect when added to gasoline, see the USA patent 2,348,290.
Im Gegensatz zu den bisher bekannten Verfahren wurde nun festgestellt, daß substituierte Aminodiphenylamine der allgemeinen FormelIn contrast to the previously known method, it has now been found that substituted aminodiphenylamines the general formula
C6H5-NH-C 6 H 5 -NH-
-CH4-N.-CH 4 -N.
R'R '
in welcher R entweder Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine Alkarylgruppe und R' eine Alkyl- oder Alkarylgruppe bedeutet und in der die Stickstoffatome in 1,2-, 1, 3- oder 1, 4-Stellung im Benzolring zueinander stehen können, als Oxydationsverzögerer verwendet werden können und die vorstehend genannten bekannten Verbindungen in ihrer Oxydationsschutzwirkung um ein Mehrfaches übertreffen. »Alkaryk wird in der allgemeinen Formel in dem Sinne gebraucht, daß die Alkylgruppe unmittelbar an die Aminogruppe des Aminodiphenylamins gebunden ist.in which R is either hydrogen, an alkyl group or an alkaryl group and R 'is an alkyl or alkaryl group and in which the nitrogen atoms are in the 1,2-, 1, 3- or 1,4-position in the benzene ring to one another can, can be used as oxidation retardants and the above-mentioned known compounds exceed in their anti-oxidation effect many times over. “Alkaryk is in general Formula used in the sense that the alkyl group is directly attached to the amino group of the aminodiphenylamine is bound.
Erfindungsgemäß wird nun die Selbstoxydation organischer Verbindungen, die zur Peroxydbildung neigen, dadurch verhindert bzw. verzögert, indem man diesen Verfahren zur VerzögerungAccording to the invention, the self-oxidation of organic compounds that tend to form peroxide is now thereby prevented or delayed by using this method of delay
bzw. Verhinderung der Peroxydbildung,or prevention of peroxide formation,
bzw. der Selbstoxydationor self-oxidation
organischer Verbindungenorganic compounds
Anmelder:Applicant:
Imperial Chemical Industries Limited,
LondonImperial Chemical Industries Limited,
London
Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, Dipl.-Ing. H. Bohr,Representative: Dipl.-Ing. A. Bohr, Dipl.-Ing. H. Bohr,
München 5, und Dr. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde West, Freiwaldauer Weg 28, PatentanwälteMunich 5, and Dr. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde West, Freiwaldauer Weg 28, patent attorneys
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom ,11. Juli 1952Claimed priority:
Great Britain from 11. July 1952
Leslie Victor Johnson und Charles Wickham Jones,
Norton-on-Tees (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt wordenLeslie Victor Johnson and Charles Wickham Jones,
Norton-on-Tees (Great Britain),
have been named as inventors
Verbindungen eine geringe Menge eines substituierten Aminodiphenylamins der allgemeinen FormelCompounds a small amount of a substituted aminodiphenylamine of the general formula
C6H5-C 6 H 5 -
R'R '
zusetzt, in der R entweder Wasserstoff, eine Alkyl- oder eine Alkarylgruppe und R' eine Alkyl- oder eine Alkylarylgruppe bedeuten.added, in which R either hydrogen, an alkyl or an alkaryl group and R 'an alkyl or an alkylaryl group mean.
Die Menge des verwendeten Verzögerers hängt von der Art der zu stabilisierenden Verbindung und von den Bedingungen ab, denen diese ausgesetzt wird. Unter dem Ausdruck »eine geringe Menge« werden nur höchstens einige Gewichtsprozent verstanden, vorzugsweise 0,001 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu stabilisierende Verbindung.The amount of retarder used depends on the type of compound to be stabilized and on the Conditions to which it is exposed. The expression "a small amount" only means at most understood a few percent by weight, preferably 0.001 to 1 percent by weight, based on the to be stabilized Link.
Die nachstehend genannten Aminodiphenylamine sind geeignete Oxydationsverzögerungsmittel. Diese Verbindungen sind alle außer den unter 1. und 2. genannten neu.The aminodiphenylamines mentioned below are suitable antioxidants. These connections are all new except for those mentioned under 1. and 2..
1. 4-N-Dirnethylaminodiphenylamin1. 4-N-Dimethylaminodiphenylamine
K — NH K - NH
2. 4-N-Methylaminodiphenylamin2. 4-N-methylaminodiphenylamine
NH- CHoNH- CHo
609 8677425609 8677425
3. 4-N-sekundär-Butylaminodiphenylamin ^ , /CH3 3. 4-N-secondary-butylaminodiphenylamine ^, / CH 3
\_NH —\ _NH -
5. 4-N-Benzylaminodiphenylamin5. 4-N-Benzylaminodiphenylamine
""'■■·— NH- ■""" '■■ · - NH- ■ "
-NH-CH2--NH-CH 2 -
CHo CHq 5CHo CHq 5
Diese Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 82° Diese Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 50 und bildet ein Ditoluolsulfonylderivat mit einem Schmelzbis 52° und bildet ein Dihydrochlorid mit einem Schmelz- punkt von 193°. punkt von 174°. This compound has a melting point of 82 °. This compound has a melting point of 50 and forms a ditoluenesulfonyl derivative with a melting point of up to 52 ° and forms a dihydrochloride with a melting point of 193 °. point of 174 °.
4. 4-N-Isopropylaminodiphenylamin4. 4-N-Isopropylaminodiphenylamine
6. 4-N-Dibenzylaminodiphenylamin6. 4-N-dibenzylaminodiphenylamine
— NH-CH:- NH-CH:
-CH3 -CH 3
CH1 ■;- — NH-."CH 1 ■ ; - - NH-. "
— N- N
CH8-CH 8 -
CH9 CH 9
Diese Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 68 bis 70° und bildet ein Monohydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 191 bis 192°.This compound has a melting point of 68 to 70 ° and forms a monohydrochloride with a Melting point from 191 to 192 °.
Diese Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 95,5°.This compound has a melting point of 95.5 °.
7. 4-N-(3, 5> 5-Trimethylhexyl)-aminodiphenylamin7. 4-N- (3, 5> 5-trimethylhexyl) aminodiphenylamine
CH,CH,
CH,CH,
=/■= / ■
-NH- -NH-CH2-CH2-CH-Ch2-C-CH3 -NH- -NH-CH 2 -CH 2 -CH-Ch 2 -C-CH 3
CH3 CH 3
Diese Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 49,5 bis 51 ° und bildet ein Monohydrochloridmit einem Schmelzpunkt von 176°.This compound has a melting point of 49.5 to 51 ° and forms a monohydrochloride with a melting point from 176 °.
8. 4-N-Methylisopropylaminodiphenylamin ,CH3 8. 4-N-methylisopropylaminodiphenylamine, CH 3
NH-NH-
-N-N
CHCH
, CHj>, CHj>
1CH, 1 CH,
Diese Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 58°. 9. 2-N-sekundär-ButylaminodiphenylaminThis compound has a melting point of 58 °. 9. 2-N-secondary-butylaminodiphenylamine
>—NH-> —NH-
CH,CH,
NH-CHNH-CH
C H2 — C H3 CH 2 - CH 3
Diese Verbindung besitzt einen Siedepunkt von 125° bei 1 mm Druck und bildet ein Monotoluolsulfonylderivat mit einem Schmelzpunkt von 99 bis 100°.This compound has a boiling point of 125 ° at 1 mm pressure and forms a monotoluenesulfonyl derivative with a melting point of 99 to 100 °.
10. 3-N-sekundär-Butylaminodiphenylamin, das einen Siedepunkt von 156° bei 0,2 mm Druck besitzt und ein Monobenzoat mit einem Schmelzpunkt von 138 bis 139° bildet.10. 3-N-secondary-butylaminodiphenylamine, the one Has a boiling point of 156 ° at 0.2 mm pressure and a monobenzoate with a melting point of 138 to 139 ° forms.
11. 4-N-Diphenylmethylaminodiphenylamin, das einen Schmelzpunkt von 135 bis 136° besitzt.11. 4-N-Diphenylmethylaminodiphenylamine, the one Has a melting point of 135 to 136 °.
Die vorstehend genannten substituierten Aminodiphenylamine können durch hydrierende Alkylierung eines Amino-, Nitro- oder Nitrosodiphenylamins mit Wasserstoff in Gegenwart eines aliphatischen oder aromatischen Aldehyds oder Ketons hergestellt werden (Verfahren A) oder durch Umsetzung eines alkyl- oder arylsubstituierten Nitrosoanilins mit Phenylhydrazin nach dem von Fischer und Wacker in den Berichten der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 21, 1888, S. 2609, beschriebenen Verfahren (Verfahren B). Für die Herstellung der Ausgangsverbindungen wird im Rahmen dieser Anmeldung Schutz nicht begehrt.The substituted aminodiphenylamines mentioned above can be obtained by hydrogenating alkylation an amino, nitro or nitrosodiphenylamine with hydrogen in the presence of an aliphatic or aromatic one Aldehyde or ketone are prepared (method A) or by reaction of an alkyl or aryl-substituted nitrosoaniline with phenylhydrazine according to that of Fischer and Wacker in the reports der Deutschenchemische Gesellschaft, Vol. 21, 1888, p. 2609, described method (method B). For the Production of the starting compounds, protection is not sought in the context of this application.
Nach dem Verfahren A werden hergestellt:Process A produces:
a) 20 g 4-Nitrosodiphenylamin wurden hydrierend mit 500 ecm Methyläthylketon unter einem Druck von 100 at Wasserstoff in Gegenwart von 0,5 g eines Platin-Holzkohle-Katalysators, der 30 Gewichtsprozent Platin enthielt, alkyliert. Die Temperatur wurde auf 60° gehalten, bis keine weitere Wasserstoffaufnahme mehr eintrat, und dann auf 160° gesteigert und bei dieser Temperatur 16 Stunden gehalten. Das Gemisch wurde filtriert, die flüchtigeren Bestandteile entfernt und der Rückstand unter Vakuum destilliert. Die bei 188 bis 192° und 1 mm Druck siedende Fraktion wurde aus n-Pentan umkristallisiert, wobei mindestens 50% der theoretischen Ausbeute an 4-N-sekundär-Butylaminodiphenylamin erhalten wurden.a) 20 g of 4-nitrosodiphenylamine were hydrogenated with 500 ecm of methyl ethyl ketone under a pressure of 100 at Hydrogen in the presence of 0.5 g of a platinum-charcoal catalyst containing 30 percent by weight of platinum, alkylated. The temperature was kept at 60 ° until no further hydrogen uptake occurred, and then increased to 160 ° and held at this temperature for 16 hours. The mixture was filtered which more volatile constituents removed and the residue distilled under vacuum. Those at 188 to 192 ° and 1 mm pressure boiling fraction was recrystallized from n-pentane, at least 50% of the theoretical Yield of 4-N-secondary-butylaminodiphenylamine obtained became.
b) 50 g 4-Aminodiphenylamin wurden mit 500 ecm Methyläthylketon unter einem Druck von 100 at Wasserstoff in Gegenwart von 1 g eines Platin-Holzkohle-Katalysators, der 30 Gewichtsprozent Platin enthielt, hydrierend alkyliert. Die Temperatur wurde 24 Stunden auf 160° gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde im Vakuum destilliert, und es wurden 93,5% der theoretischen Ausbeute an 4-N-sekundär-Butylaminodiphenylamin erhalten.b) 50 g of 4-aminodiphenylamine were treated with 500 ecm of methyl ethyl ketone under a pressure of 100 atm of hydrogen in the presence of 1 g of a platinum-charcoal catalyst containing 30 percent by weight of platinum, hydrogenated alkylated. The temperature was held at 160 ° for 24 hours. The reaction mixture was im Vacuum distilled, and there were 93.5% of the theoretical yield of 4-N-secondary-butylaminodiphenylamine obtain.
c) 20 g 4-Nitrodiphenylamin wurden mit 570 ecm Methyläthylketon unter einem Druck von 100 at Wasserstoff in Gegenwart von 1 g eines Platin-Holzkohle-Katalysators, der 30 Gewichtsprozent Platin enthielt, hydrierend alkyliert. Die Temperatur wurde 3 Stunden auf 60° und dann 24 Stunden auf 160° gehalten. Die Umsetzungsmischung wurde destilliert und vorwiegend 4-N-sekundär-Butylaminodiphenylamin in 89 % der theoretischen Ausbeute erhalten.c) 20 g of 4-nitrodiphenylamine were with 570 ecm Methyl ethyl ketone under a pressure of 100 at hydrogen in the presence of 1 g of a platinum-charcoal catalyst, which contained 30 percent by weight of platinum, hydrogenated alkylated. The temperature was 3 hours held at 60 ° and then at 160 ° for 24 hours. The reaction mixture was distilled and predominantly 4-N-secondary-butylaminodiphenylamine in 89% of the theoretical Yield obtained.
d) 60 g 4-Aminodiphenylamin wurden mit 500 g Benzaldehyd bei einem Druck von 100 at Wasserstoff in Gegenwart von 1 g eines Platin-Holzkohle-Katalysators, der 30 Gewichtsprozent Platin enthielt, reduzierend alkyliert. Die Temperatur wurde 24 Stunden auf 80° gehalten. Durch fraktionierende Destillation des Um-Setzungsproduktes wurde vorwiegend eine Mischung ausd) 60 g of 4-aminodiphenylamine were with 500 g of benzaldehyde at a pressure of 100 at hydrogen in Presence of 1 g of a platinum-charcoal catalyst containing 30% by weight of platinum, reducing alkylated. The temperature was held at 80 ° for 24 hours. By fractional distillation of the reaction product was mostly a mix of
4-N-Benzylaminodiphenylamin und 4-N-Dibenzylaminodiphenylamin in etwa 26°/0iger bzw. etwa 9°/0iger Ausbeute erhalten.4-N-Benzylaminodiphenylamin and 4-N-Dibenzylaminodiphenylamin obtained in about 26 ° / 0 sodium and about 9 ° / 0 yield.
Nach dem Verfahren B werden hergestellt:Process B produces:
e) Eine Lösung von 16 g 4-Nitroso-N-methylisopropylanilin in 240 ecm Äthylalkohol wurde mit einer Lösung von 13 g Phenylhydrazin in 120 ecm Äther gemischt und die Mischung wurde 16 Stunden bei Zimmertemperatur stehengelassen. Nach der Entfernung der Lösungsmittel wurde das Reaktionsprodukt im Vakuum destilliert. Die erhaltene Fraktion, die zwischen 160 und 180° unter einem Druck von 1 mm Quecksilber siedet, wurde in Petroläther gelöst und durch Einleiten von Chlorwasserstoffgas ein festes Hydrochlorid ausgefällt. Das Hydrochlorid wurde aus Methanolaceton umkristallisiert, mit Ammoniak in die Base umgewandelt und die Base im Vakuum destilliert, um vorwiegend 4-N-Methylisopropylaminodiphenylamin in 9°/0iger Ausbeute zu erhalten.e) A solution of 16 g of 4-nitroso-N-methylisopropylaniline in 240 ecm of ethyl alcohol was mixed with a solution of 13 g of phenylhydrazine in 120 ecm of ether and the mixture was left to stand for 16 hours at room temperature. After the solvents had been removed, the reaction product was distilled in vacuo. The fraction obtained, which boils between 160 and 180 ° under a pressure of 1 mm of mercury, was dissolved in petroleum ether and a solid hydrochloride was precipitated by introducing hydrogen chloride gas. The hydrochloride was recrystallized from methanol, acetone, converted to the base with ammonia, and the base distilled in vacuo to obtain ° / 0 yield predominantly 4-N-Methylisopropylaminodiphenylamin in Fig.9.
In den folgenden Beispielen wird die Verhinderung bzw. Verzögerung der Peroxydbildung von organischen Verbindungen erläutert.In the following examples, the prevention or retardation of the peroxide formation of organic Connections explained.
1ZeOOo MoH-N-sekundär-Butylaminodiphenylamin wurde zu 15 ecm Nonaldehyd, der im wesentlichen aus 3, 5, 5-Trimethylhexan-1-al bestand, gegeben. Die Autoxydation der erhaltenen Probe innerhalb eines Zeitabschnitts, ausgedrückt als Säurewert in mg KOH je g, wurde mit der Autoxydation einer ähnlichen Probe, die gleichen Bedingungen ausgesetzt wurde, jedoch kein Zusatzmittel enthielt, verglichen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 angeführt. 1 ZeOOo MoH-N-secondary-butylaminodiphenylamine was added to 15 ecm nonaldehyde, which essentially consisted of 3,5,5-trimethylhexan-1-al. The autoxidation of the sample obtained within a period of time, expressed as the acid value in mg KOH per g, was compared with the autoxidation of a similar sample which was exposed to the same conditions but did not contain any additive. The results are given in Table 1.
Säurewert mg KOH je g nachAcid value mg KOH depending on g
12 Tagen I 40 Tagen beschleunigten Druckrohrversuch A. S. T. M. D. 525/49 (beschrieben in A. S. T. M. Standards 1949, Teil 5, S. 930 bis 933), in einem Motortreibstoff wurde bei verschiedenen Konzentrationen des Stabilisierungsmittels geprüft. Der Motortreibstoff bestand aus einem raffinierten, thermisch gekrackten Benzin mit einem Siedebereich zwischen 42 und 182°. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 mit den Ergebnissen verglichen, die bei der Anwendung von NN'-Di-[sekundär-butyl]-p-phenylendiamin an Stelle von ίο 4-N-sekundär-Butylaminodiphenylamin erhalten werden.12 days I 40 days accelerated pressure pipe test A. S. T. M. D. 525/49 (described in A. S. T. M. Standards 1949, Part 5, pp. 930-933), in a motor fuel has been used at various Stabilizer concentrations checked. The motor fuel consisted of a refined, thermal cracked gasoline with a boiling range between 42 and 182 °. The results are shown in Table 2 with the Compared results obtained when using NN'-di- [secondary-butyl] -p-phenylenediamine in place of ίο 4-N-secondary-butylaminodiphenylamine can be obtained.
Probe ohne Verzögerungsmittel 261 336Sample without delay agent 261 336
Probe mit Verzögerungsmittel 4 5Sample with retardant 4 5
Die oxydationshemmende Wirkung von 4-N-sekundär-Butylaminodiphenylamin, gemessen nach dem üblichenThe antioxidant effect of 4-N-secondary-butylaminodiphenylamine, measured according to the usual
(mg je 60 ecm Motordiphenylamine
(mg per 60 ecm engine
Die oxydationshemmende Wirkung verschieden substituierter Aminodiphenylamine in einem gekrackten raffinierten Motortreibstoff (Siedebereich zwischen 48 und 171°) wurde nach dem üblichen beschleunigten Druckrohrversuch A. S. T. M. D. 525/49 (beschrieben in A. S. T. M. Standards 1949, Teil 5, S. 930 bis 933) bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt und werden mit den Ergebnissen verglichen, die bei der Verwendung von NN'-Di-[sekundär-butyl]-p-phenylendiamin als Stabilisierungsmittel erhalten werden. Die Zeit der beginnenden Oxydation des gekrackten raffinierten Motortreibstoffes betrug in Abwesenheit eines Stabilisiemngsmittels 15 Minuten.The antioxidant effect of various substituted aminodiphenylamines in one cracked Refined motor fuel (boiling range between 48 and 171 °) was after the usual accelerated pressure tube test A. S. T. M. D. 525/49 (described in A. S. T. M. Standards 1949, Part 5, pp. 930-933). the Results are shown in Table 3 and are compared to the results obtained using NN'-di- [secondary-butyl] -p-phenylenediamine as a stabilizing agent can be obtained. The time when the cracked refined motor fuel begins to oxidize was 15 minutes in the absence of a stabilizer.
Oxydationsverzögerungsmittel Induktionszeit in Minuten nach Zusatz von mg Verzögerer je 60 ecm MotortreibstoffOxidation retardant Induction time in minutes after adding mg of retarder 60 ecm of motor fuel each
1,01.0
2,02.0
3,03.0
4-N-Dimethylaminodiphenylamin 4-N-dimethylaminodiphenylamine
4-N-Methylaminodiphenylamin 4-N-methylaminodiphenylamine
4-N-Isopropylaminodiphenylamin 4-N-isopropylaminodiphenylamine
4-N-Benzylaminodiphenylamin 4-N-benzylaminodiphenylamine
4-N-Dibenzylaminodiphenylamin 4-N-dibenzylaminodiphenylamine
4-N-(3, 5,5-Trimethylhexyl)-aminodiphenylamin4-N- (3, 5,5-trimethylhexyl) aminodiphenylamine
4-N-Methylisopropylaminodiphenylamin 4-N-methylisopropylaminodiphenylamine
2-N-sekundär-Butylaminodiphenylamin 2-N-secondary-butylaminodiphenylamine
N, N'-Di-(sekundär-butyl)-p-phenylendiamin ...
4-N-Diphenylmethylaminodiphenylamin N, N'-di- (secondary-butyl) -p-phenylenediamine ...
4-N-diphenylmethylaminodiphenylamine
230
155
255
110
140
160
260
215
165
145230
155
255
110
140
160
260
215
165
145
310
250
375
175
255
260
420
270
270
260310
250
375
175
255
260
420
270
270
260
360360
245 295 290 500245 295 290 500
330 350330 350
Die überlegene oxydationsverhindernde Wirkung des amino-4'-tertiär-amyldiphenylamins verglichen. Es wur-The superior anti-oxidation effect of amino-4'-tertiary-amyldiphenylamine compared. It was
nach dem Verfahren der Erfindung verwendbaren 4-N-Iso- den die Induktionszeiten nach dem A. S. T. M.-Prüfversuch4-N isodes which can be used according to the method of the invention are the induction times according to the A. S. T. M. test
propylaminodiphenylamins wurde mit der Wirkung des D-525 an zwei Benzinproben bestimmt, die verschiedenePropylaminodiphenylamine was determined with the effect of the D-525 on two gasoline samples, the different
aus der USA.-Patentschrift 2 349 290 bekannten 2, 4-Di- 70 Mengen der beiden Oxydationsschutzmittel enthielten.from US Pat. No. 2,349,290 known 2,4-di- 70 amounts of the two antioxidants.
Das Benzin B bestand aus einem gekrackten Benzin mit einem Siedebereich von 42 bis 173°. Das Benzin A bestand aus einer Mischung von 20 Volumprozent des Benzins B mit 80 Volumprozent eines olefmfreien Benzins mit einem Siedebereich von 43 bis 150°.Gasoline B consisted of a cracked gasoline with a boiling range of 42 to 173 °. The gasoline A consisted of a mixture of 20 percent by volume of gasoline B with 80 percent by volume of an olefin-free gasoline with a boiling range of 43 to 150 °.
Die Vergleichsversuche hatten die folgenden Ergebnisse:The comparative tests had the following results:
Benzinprobe A ohne Zusatz:Petrol sample A without addition:
Induktionszeit 65 bis 70 Minuten,Induction time 65 to 70 minutes,
Benzinprobe B ohne Zusatz:Petrol sample B without additive:
Induktionszeit 15 bis 20 Minuten.Induction time 15 to 20 minutes.
Teile je Million
Teile Benzinconcentration
Parts per million
Parts of gasoline
in MinutenInduction time
in minutes
10
5
105
10
5
10
140
320
550120
140
320
550
amyldiphenylamin \
4-N-Isopropylamino- f
diphenylamin 12,4-diamino-4'-tertiary ί
amyldiphenylamine \
4-N-isopropylamino f
diphenylamine 1
Hieraus ergibt sich, daß das 4-N-Isopropylaminodiphenylamin als Oxydationsverzögerer für Benzin dreibis sechsmal so wirksam ist wie 2, 4-Diamino-4'-tertiäramyldiphenylamin. It follows that the 4-N-isopropylaminodiphenylamine as an oxidation retarder for gasoline is three to six times as effective as 2,4-diamino-4'-tertiaryamyldiphenylamine.
Claims (3)
mg je 60 ecm
Benzinconcentration
mg each 60 ecm
petrol
in MinutenInduction time
in minutes
10
5
105
10
5
10
80
390
SOO60
80
390
SOO
amyldiphenylamin \
4-N-Isopropylamino- f
diphenylamin \ 2,4-diamino-4'-tertiary J
amyldiphenylamine \
4-N-isopropylamino f
diphenylamine \
USA.-Patentschrift Nr. 2 348290.Considered publications:
U.S. Patent No. 2,348,290.
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1005515B true DE1005515B (en) | 1957-04-04 |
Family
ID=10096477
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| GB (1) | GB760315A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE1156817B (en) * | 1956-07-13 | 1963-11-07 | Ici Ltd | Process for the color stabilization of aromatic amines containing less than 1% by weight of primary aromatic amines |
| FR2634198A1 (en) * | 1988-07-13 | 1990-01-19 | Rhone Poulenc Chimie | Process for the preparation of N-alkyl-N'-phenylparaphenylenediamines |
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- 1952-07-11 GB GB17511/52A patent/GB760315A/en not_active Expired
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1953
- 1953-07-03 DE DEI7423A patent/DE1005515B/en active Pending
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB760315A (en) | 1956-10-31 |
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