Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxan-Elastomeren Es ist
bekannt, kautschukartige elastische Organopolysiloxane herzustellen durch Vulkanisation
von flüssigen oder gelförmigen Polysiloxanen in Gegenwart von organischen Peroxyden
bei Temperaturen zwischen etwa 120 und 3000. Hierbei werden die ursprünglich vorliegenden
Siloxanketten durch Radikalbildung unter Oxydation endständiger organischer Gruppen
vernetzt. Es entstehen, je nach Umsetzungsbedingungen, feste bis harte Produkte
mit kautschukartigen Eigenschaften. Process for the preparation of organopolysiloxane elastomers It is
known to produce rubber-like elastic organopolysiloxanes by vulcanization
of liquid or gel polysiloxanes in the presence of organic peroxides
at temperatures between about 120 and 3000. Here, the originally present
Siloxane chains through radical formation with oxidation of terminal organic groups
networked. Depending on the implementation conditions, solid to hard products are created
with rubber-like properties.
Es wurde nun gefunden, daß reinweiße Organopolysiloxan-Elastomere
schon bei Zimmertemperatur hergestellt werden können, wenn leichtflüssige bis viskose
Organopolysiloxane der Formel (R2 Si °)x bzw. deren Gemische mit RSiO15 und RSSiOo5
in konzentrierter Schwefelsäure bzw. Oleum gelöst und unter Rühren mit konzentriertem
Wasserstoffperoxyd, vornehmlich 1000/oigem Wasserstoffperoxyd, umgesetzt werden.
Das sich in zwei Schichten trennende oder als klare Lösung erhaltene Umsetzungsprodukt
kann mit Wasser, vorzugsweise aber mit Eis, hydrolysiert werden. Man erhält das
reinweiße, elastische, hochmolekulare Organopolysiloxan. Durch nachträgliches Waschen
mit Wasser oder mit Wasserstoffperoxyd aufnebmenden Lösungsmitteln erhält man das
wasserstoffperoxydfreie Endprodukt. Die Schnelligkeit der Überführung der leichtflüssigen
oder hochviskosen Organopolysiloxane in den elastischen Zustand ist dabei abhängig
von der Reaktionszeit und der angewandten Menge sowie der Konzentration des Wasserstoffperoxyds,
in der Weise, daß bei einer gegebenen Temperatur die Reaktionszeit um so kürzer
gewählt werden kann, je höher konzentriert das Wasserstoffperoxyd ist. Ein Aboxydieren
von organischen Gruppen tritt bei dieser Umsetzung nicht ein, und die erhaltenen
Organopolysiloxane stellen hochmolekulare, gummiartige, in der Hitze nicht mehr
verformbare Produkte dar. It has now been found that pure white organopolysiloxane elastomers
Can be produced at room temperature, if they are easily fluid or viscous
Organopolysiloxanes of the formula (R2 Si °) x or their mixtures with RSiO15 and RSSiOo5
dissolved in concentrated sulfuric acid or oleum and stirred with concentrated
Hydrogen peroxide, primarily 1000% hydrogen peroxide, are converted.
The reaction product separating into two layers or obtained as a clear solution
can be hydrolyzed with water, but preferably with ice. You get that
pure white, elastic, high molecular weight organopolysiloxane. By subsequent washing
this is obtained with water or with solvents which absorb hydrogen peroxide
hydrogen peroxide-free end product. The speed of the transfer of the easy-flowing
or highly viscous organopolysiloxanes in the elastic state is dependent
the reaction time and the amount used and the concentration of hydrogen peroxide,
in such a way that at a given temperature the reaction time is all the shorter
can be chosen, the more concentrated the hydrogen peroxide is. An oxidizing
of organic groups does not occur in this reaction, and the obtained
Organopolysiloxanes make high molecular weight, rubbery, no longer in the heat
deformable products.
Das Organopolysiloxan gemäß der Erfindung ist bis mindestens 2500
beständig und behält seine elastische Eigenschaft auch unter 80 bei. Es läßt sich
selbst unter hohem Druck nicht zu einem kompakten Stück zusammenpressen und kann
deshalb als Isoliermittel oder Stoßdämpferfüllung für hohe und tiefe Temperaturen
eingesetzt werden. Die elastischen Polysiloxane, welche noch Wasserstoffperoxyd
(bzw. Si-O-O-Gruppen) enthalten, können dagegen zur Herstellung von Silikonkautschuk
verwendet werden. Sie wirken wie Vulkanisationsbeschleuniger. The organopolysiloxane according to the invention is up to at least 2500
stable and retains its elastic properties even below 80. It can be
and cannot compress into a compact piece even under high pressure
therefore as an isolating agent or shock absorber filling for high and low temperatures
can be used. The elastic polysiloxanes, which are still hydrogen peroxide
(or Si-O-O groups), on the other hand, can be used for the production of silicone rubber
be used. They act like vulcanization accelerators.
Beispiel 1 10 Gewichtsteile eines Dimethylpolysiloxans vom Kp. 70
bis 800/3 mm wurden in 5 Gewichtsteilen 250/oigem Oleum gelöst, worauf unter Rühren
0,5 Gewichtsteile 1000/obiges Wasserstoffperoxyd eingetragen wurden. Man erhält
nach 48stündigem Rühren bei Zimmertemperatur und anschließendem Eingießen auf Eis
ein festes, reinweißes, krümeliges elastisches Methylpolysiloxan. Example 1 10 parts by weight of a dimethylpolysiloxane with a boiling point of 70
up to 800/3 mm were dissolved in 5 parts by weight of 250% oleum, whereupon with stirring
0.5 parts by weight of 1000 / above hydrogen peroxide were entered. You get
after stirring for 48 hours at room temperature and then pouring onto ice
a solid, pure white, crumbly elastic methylpolysiloxane.
Beispiel 2 300 Gewichtsteile des im Beispiel 1 genannten Dimethylpolysiloxans
wurden in 784 Gewichtsteilen Oleum gelöst und mit 30 Gewichtsteilen 900/oigem Wasserstoffperoxyd
versetzt. Die Reaktionsmischung wurde 24 Stunden lang bei Zimmertemperatur gerührt. Example 2 300 parts by weight of the dimethylpolysiloxane mentioned in Example 1
were dissolved in 784 parts by weight of oleum and 30 parts by weight of 900% hydrogen peroxide
offset. The reaction mixture was stirred at room temperature for 24 hours.
Nach dem Ausgießen auf Eis wurde das entstandene reinweiße, elastische
Silikon wasserstoffperoxydfrei gewaschen. Erhalten wurden 300 g von krümeliger Beschaffenheit.After pouring on ice, the resulting pure white, elastic
Silicone washed free of hydrogen peroxide. 300 g of a crumbly texture was obtained.
Beispiel 3 In einem Ansatz gemäß Beispiel 2 wurde an Stelle von 900/obigem
Wasserstoffperoxyd 100°loiges eingesetzt. Die Reaktionszeit konnte dabei auf 8 Stunden
erniedrigt werden. Example 3 In an approach according to Example 2, instead of 900 / above
Hydrogen peroxide 100 ° loiges used. The reaction time could be 8 hours
to be humiliated.