DE10049026A1 - High temperature alloy - Google Patents

High temperature alloy

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Mohamed Nazmy
Markus Staubli
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General Electric Technology GmbH
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    • C22C14/00Alloys based on titanium

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Hochtemperaturlegierung für ein mechanisch hochbeanspruchtes Bauteil einer thermischen Maschine auf der Basis von dotiertem TiAl mit folgender Zusammensetzung (in Atom%): DOLLAR A 44,5 bis < 46 Al DOLLAR A 1-4 W DOLLAR A 0,1-1,5 Si DOLLAR A 0,0001-4 B DOLLAR A Rest Ti und herstellungsbedingte Verunreinigungen. DOLLAR A Die Legierung zeichnet sich durch eine verbesserte Warmfestigkeit und Duktilität bei hohen Temperaturen und einen gleichzeitig guten Oxidations- und Korrosionswiderstand aus.The invention relates to a high-temperature alloy for a mechanically highly stressed component of a thermal machine based on doped TiAl with the following composition (in atom%): DOLLAR A 44.5 to <46 Al DOLLAR A 1-4 W DOLLAR A 0.1-1 , 5 Si DOLLAR A 0.0001-4 B DOLLAR A balance Ti and production-related impurities. DOLLAR A The alloy is characterized by improved heat resistance and ductility at high temperatures and, at the same time, good resistance to oxidation and corrosion.

Description

Technisches GebietTechnical field

Die Erfindung bezieht sich auf eine Hochtemperaturlegierung für thermische Maschinen auf der Basis von intermetallischen Verbindungen, welche sich für Feinguss sowie gerichtete Erstarrung eignen und die konventionellen Nickelbasis- Superlegierungen ergänzen.The invention relates to a high temperature alloy for thermal Machines based on intermetallic compounds, which are suitable for Investment casting and directional solidification are suitable and the conventional nickel-based Complement super alloys.

Sie betrifft eine Verbesserung der auf einer intermetallischen Verbindung des Typs Titanaluminid TiAl basierenden Legierungen mit weiteren die Festigkeit, Zähigkeit und Dehnbarkeit sowie die Oxidations- und Kriechfestigkeit erhöhenden Zusätzen.It relates to an improvement in the intermetallic compound of the Titanium aluminide-based alloys with additional strength, Toughness and ductility as well as increasing the resistance to oxidation and creep Additives.

Stand der TechnikState of the art

Intermetallische Verbindungen des Titans mit dem Aluminium haben einige interessante Eigenschaften, welche sie als Konstruktionswerkstoffe im mittleren und höheren Temperaturbereich als attraktiv erscheinen lassen. Dazu gehört unter anderem ihre gegenüber Superlegierungen niedrigere Dichte. Ihrer technischen Verwertbarkeit in der vorliegenden Form steht aber ihre Sprödigkeit entgegen. Diese kann durch bestimmte Zusätze verbessert werden. Intermetallic compounds of titanium with aluminum have some interesting properties, which they as construction materials in the middle and higher temperature range appear attractive. That is part of it among other things, their lower density compared to superalloys. Of their technical usability in its present form stands for its brittleness opposite. This can be improved with certain additives.  

So wurde z. B. vorgeschlagen, durch Zugabe von alternativ Cr, B, V, Si, Ta sowie Mn, W, Mo, Nb, Hf bzw. (Ni+Si) einerseits die Sprödigkeit herabzusetzen und anderseits eine möglichst hohe Festigkeit im interessierenden Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und Betriebstemperatur zu erreichen. Ausserdem wurde eine ausreichende hohe Oxidationsbeständigkeit angestrebt. Diese Ziele wurden aber nur teilweise erreicht.So z. B. suggested by adding alternatively Cr, B, V, Si, Ta as well Mn, W, Mo, Nb, Hf or (Ni + Si) on the one hand reduce the brittleness and on the other hand, the highest possible strength in the temperature range of interest between room temperature and operating temperature. Furthermore sufficient high resistance to oxidation was sought. These goals were only partially achieved.

Die Warmfestigkeit der bekannten Aluminide lässt vor allem zu wünschen übrig. Entsprechend dem vergleichsweise niedrigen Schmelzpunkt dieser Werkstoffe ist die Festigkeit, insbesondere die Kriechfestigkeit, im oberen Temperaturbereich ungenügend.The heat resistance of the known aluminides leaves a lot to be desired. Corresponding to the comparatively low melting point of these materials the strength, in particular the creep resistance, in the upper temperature range insufficient.

Aus US 3 203 794 ist eine TiAl-Hochtemperaturlegierung mit 37 Gew.-% Al, 1 Gew.-% Zr, Rest Ti bekannt. Der vergleichsweise geringe Zusatz von Zr bedingt, dass diese Legierung reinem TiAl vergleichbare Eigenschaften aufweist.US Pat. No. 3,203,794 describes a TiAl high-temperature alloy with 37% by weight Al, 1 % By weight of Zr, rest of Ti known. The comparatively low addition of Zr means that that this alloy has comparable properties to pure TiAl.

Aus EP-A1-0 363 598 geht eine Hochtemperaturlegierung auf der Basis TiAl mit Zusätzen an Si und Nb hervor, aus EP-A1-0 405 134 dagegen eine Hochtemperaturlegierung auf der Basis TiAl mit Zusätzen an Si und Cr.EP-A1-0 363 598 describes a high-temperature alloy based on TiAl Additions to Si and Nb emerge, but one from EP-A1-0 405 134 High temperature alloy based on TiAl with additions of Si and Cr.

Diese bekannten modifizierten intermetallischen Verbindungen genügen den technischen Anforderungen aber nicht.These known modified intermetallic compounds are sufficient technical requirements but not.

Zwecks Verbesserung der Eigenschaften wurde daher in EP-B1-0 455 005 eine auf dotiertem TiAl basierende Hochtemperaturlegierung angegeben mit folgender chemischer Zusammensetzung:
To improve the properties, EP-B1-0 455 005 therefore specified a doped TiAl-based high-temperature alloy with the following chemical composition:

TixElyMezAl1-(x+y+z), wobei
Ti x El y Me z Al 1- (x + y + z) , where

El = B, Ge oder Si und Me = Cr, Mn, Nb, Pd, Ta, W, Y, Zr und es gilt:
0,46 ≦ x ≦ 0,54,
0,001 ≦ y ≦ 0,015 für El = Si und Me = W
0,001 < y ≦ 0,015 für El = Ge und Me = Cr, Ta, W
0 < y ≦ 0,02 für El = Ge und Me = Pd, Y, Zr
0,0001 ≦ y ≦ 0,01 für El = B
0,01 < z ≦ 0,04, falls Me = Einzelelement,
0,01 < z ≦ 0,08, falls Me = zwei oder mehr Einzelelemente
und 0,46 ≦ (x + y + z) ≦ 0,54.
El = B, Ge or Si and Me = Cr, Mn, Nb, Pd, Ta, W, Y, Zr and the following applies:
0.46 ≦ x ≦ 0.54,
0.001 ≦ y ≦ 0.015 for El = Si and Me = W
0.001 <y ≦ 0.015 for El = Ge and Me = Cr, Ta, W
0 <y ≦ 0.02 for El = Ge and Me = Pd, Y, Zr
0.0001 ≦ y ≦ 0.01 for El = B
0.01 <z ≦ 0.04, if Me = single element,
0.01 <z ≦ 0.08 if Me = two or more individual elements
and 0.46 ≦ (x + y + z) ≦ 0.54.

Durch Zulegieren von W, Cr, Mn, Nb, Y, Zr, Pd wird eine Härte- und Festigkeitssteigerung gegenüber der TiAl-Grundlegierung erzielt. Durch Zugabe von B wird die Duktilität erhöht. Si erhöht die Oxidationsbeständigkeit. Der Einsatzbereich dieser modifizierten Titanaluminide erstreckt sich auf Temperaturen zwischen 600°C und 1000°C.By alloying W, Cr, Mn, Nb, Y, Zr, Pd a hardness and Strength increase compared to the TiAl base alloy achieved. By encore B increases ductility. Si increases the resistance to oxidation. The The range of application of these modified titanium aluminides extends to Temperatures between 600 ° C and 1000 ° C.

Eine weitere Verbesserung vor allem der Kriechfestigkeit und der Oxidationsbeständigkeit wird bei der oben beschriebenen Legierung erreicht, wenn El jeweils eine Kombination von zwei Elementen aus der Gruppe B, Si und Ge ist (DE 199 33 633.4).Another improvement especially the creep resistance and the Oxidation resistance is achieved with the alloy described above, when El is a combination of two elements from group B, Si and Ge is (DE 199 33 633.4).

Darstellung der ErfindungPresentation of the invention

Die Erfindung versucht, diese bekannte Hochtemperaturlegierung weiter zu verbessern. Ihr liegt die Aufgabe zugrunde, eine leichte Legierung mit verbesserter Warmfestigkeit und Duktilität bei hohen Temperaturen (im Bereich von 600 bis 1000°C) und einem guten Oxidations- und Korrosionswiderstand anzugeben, die sich gut für gerichtete Erstarrung oder für Feinguss eignet und im wesentlichen aus einer hochschmelzenden intermetallischen Verbindung besteht.The invention attempts to further increase this known high temperature alloy improve. It is based on the task of using a light alloy improved heat resistance and ductility at high temperatures (in the range from 600 to 1000 ° C) and good oxidation and corrosion resistance specify that is well suited for directional solidification or for investment casting and in consists essentially of a high-melting intermetallic compound.

Erfindungsgemäss wird dies dadurch erreicht, dass die Hochtemperaturlegierung für ein mechanisch hochbeanspruchtes Bauteil einer thermischen Maschine auf der Basis von dotiertem TiAl folgende Zusammensetzung (in Atom-%) aufweist:
44,5 bis <46 Al
1-4 W
0,1-1,5 Si
0.0001-4 B.
Rest Ti und herstellungsbedingte Verunreinigungen.
This is achieved according to the invention in that the high-temperature alloy for a mechanically highly stressed component of a thermal machine based on doped TiAl has the following composition (in atomic%):
44.5 to <46 Al
1-4 W.
0.1-1.5 Si
0.0001-4 B.
Balance Ti and production-related impurities.

Kern der Erfindung ist gegenüber den bekannten Legierungen einerseits der verringerte Al-Gehalt, andererseits die Möglichkeit, einen wesentlich höheren B- Gehalt zu realisieren.The core of the invention is compared to the known alloys on the one hand reduced Al content, on the other hand the possibility of a much higher B- Realizing salary.

Die Vorteile der Erfindung bestehen darin, dass es durch die Kombination der genannten Legierungselemente, insbesondere jedoch durch die höheren B- Gehalten gelingt, einerseits ein sehr feines Korn sowohl bei dünnen als auch grossen Querschnitten zu erzeugen und somit die Zähigkeit und die Kriechfestigkeit zu erhöhen, und andererseits einen guten Oxidationswiderstand zu erzielen. Das Absenken des Al-Gehaltes im Vergleich zum bekannten Stand der Technik steigert die Festigkeit, begünstigt aber gleichzeitig die Kornvergröberung. Bor stabilisiert dagegen die Korngrenzen, d. h. die höheren Bor-Gehalte vermindern die Kornvergröberung.The advantages of the invention are that by combining the Alloying elements mentioned, but especially due to the higher B- Keeped succeed, on the one hand a very fine grain in both thin and to produce large cross sections and thus the toughness and Increase creep resistance and good oxidation resistance to achieve. The lowering of the Al content compared to the known level technology increases strength, but at the same time favors that Grain coarsening. Boron, on the other hand, stabilizes the grain boundaries, i.e. H. the higher Boron levels reduce grain coarsening.

Von Vorteil ist eine Hochtemperaturlegierung mit folgender Zusammensetzung (in Atom-%):
44,5 bis < 46 Al
1-3 W
0,4-1 Si
1-4 B
Rest Ti und herstellungsbedingte Verunreinigungen.
A high temperature alloy with the following composition (in atom%) is advantageous:
44.5 to <46 Al
1-3 W
0.4-1 Si
1-4 B
Balance Ti and production-related impurities.

Besonders vorteilhaft ist eine Hochtemperaturlegierung mit folgender Zusammensetzung (in Atom-%):
45 Al
2 W
0,5 Si
2B
Rest Ti und herstellungsbedingte Verunreinigungen.
A high-temperature alloy with the following composition (in atomic%) is particularly advantageous:
45 Al
2 W
0.5 Si
2 B
Balance Ti and production-related impurities.

Kurze Beschreibung der ZeichnungBrief description of the drawing

In der Zeichnung sind Ausführungsbeispiele der Erfindung dargestellt. Es zeigen:Exemplary embodiments of the invention are shown in the drawing. Show it:

Fig. 1 ein Gefügebild einer erfindungsgemässen Legierung L1 mit folgender Zusammensetzung: Al 45 At.%, W 2 At.%, Si 0,4 At.%, B 1,8 At.%, Rest Ti; Fig. 1 is a micrograph of an inventive alloy L1 having the following composition: Al 45 atom%, W 2 at%, Si 0.4 at%, B 1.8 at%, the remainder Ti;....

Fig. 2 ein Gefügebild einer erfindungsgemässen Legierung L2 mit folgender Zusammensetzung: Al 45 At.%, W 2 At.%, Si 0,47 At.%, B 2,5 At.%, Rest Ti; Fig. 2 is a micrograph of an inventive alloy L2 having the following composition: Al 45 atom%, W 2 at%, Si 0.47 at%, B 2.5 at%, the remainder Ti;....

Fig. 3 ein Gefügebild einer erfindungsgemässen Legierung L3 mit folgender Zusammensetzung: Al 45 At.%, W 1,9 At.%, Si 0,46 At.%, B 3,5 At.%, Rest Ti; Fig. 3 is a micrograph of an inventive alloy L3 having the following composition: Al 45 atom%, W 1.9 at%, Si 0.46 at%, 3.5 at% B, remainder Ti;....

Fig. 4 ein Gefügebild einer erfindungsgemässen Legierung L4 mit folgender Zusammensetzung: Al 44,9 At.%, W 1,9 At.%, Si 0,46 At.%, B 4 At.%, Rest Ti; ... Figure 4 is a micrograph of an inventive alloy L4 having the following composition: Al 44.9 at%, 1.9 at% W, Si 0.46 at%, B 4 atomic%, the remainder Ti;..

Fig. 5 ein Gefügebild einer Vergleichslegierung V1 mit folgender Zusammensetzung: Al 46 At.%, W 2 At.%, Si 0,48 At.%, B 0,7 At.%, Rest Ti; Fig. 5 is a micrograph of a comparative alloy V1 having the following composition: Al 46 at%, W 2 at%, Si 0.48 at%, 0.7 at% B, remainder Ti;....

Fig. 6 ein Gefügebild einer Vergleichslegierung V2 mit folgender Zusammensetzung: Al 47 At.%, W 2 At.%, Si 0,5 At.%, Rest Ti; Fig. 6 is a SEM micrograph of a comparative alloy V2 having the following composition: Al 47 at%, W 2 at%, Si 0.5 at%, the remainder Ti;...

Fig. 7 eine Darstellung der Härte in Abhängigkeit vom Bor-Gehalt. Fig. 7 shows the hardness depending on the boron content.

Wege zur Ausführung der ErfindungWays of Carrying Out the Invention

Nachfolgend wird die Erfindung anhand mehrerer Ausführungsbeispiele und der Fig. 1 bis 7 näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of several exemplary embodiments and FIGS. 1 to 7.

In einem Lichtbogenofen wurden unter Argon als Schutzgas Legierungen der nachfolgenden Zusammensetzung (Angaben in At.%) erschmolzen, wobei L1, L2, L3 und L4 erfindungsgemässe Legierungen und V1 und V2 Vergleichslegierungen darstellen:
Alloys of the following composition (data in at.%) Were melted in an arc furnace under argon as protective gas, L1, L2, L3 and L4 being alloys according to the invention and V1 and V2 being comparative alloys:

Als Ausgangsmaterialien dienten die einzelnen Elemente mit einem Reinheitsgrad von 99, 99%. Die Schmelze wurde jeweils zu einem Gussrohling von ca. 50 mm Durchmesser und ca. 70 mm Höhe abgegossen. Diese Rohlinge wurden unter Schutzgas wieder aufgeschmolzen und ebenfalls unter Schutzgas zur Erstarrung in Form von Stäben mit ca. 9 mm Durchmesser und ca. 70 mm Länge gezwungen. Diese Stäbe wurden einer HIP (HOT ISOSTATIC PRESSING) und Wärmebehandlung unterzogen und anschliessend zu Zugproben verarbeitet. Die HIP-Behandlung erfolgte 4 Stunden lang bei einer Temperatur von 1260°C und einem Druck von 172 MPa. Die Wärmebehandlung erfolgte unter Schutzgas bei folgenden Parametern: 1350°C/1 h + 1000°C/6 h.The individual elements with a degree of purity served as starting materials of 99.99%. The melt became a cast blank of approximately 50 mm each Molded diameter and approx. 70 mm height. These blanks were under Protective gas melted again and also under protective gas for solidification in the form of rods with a diameter of approx. 9 mm and a length of approx. 70 mm forced. These rods were a HIP (HOT ISOSTATIC PRESSING) and Subjected to heat treatment and then processed into tensile tests. The HIP treatment was carried out for 4 hours at a temperature of 1260 ° C and  a pressure of 172 MPa. The heat treatment was carried out under protective gas following parameters: 1350 ° C / 1 h + 1000 ° C / 6 h.

Eine weitere Verbesserung der mechanischen Eigenschaften durch eine Optimierung der Wärmebehandlung ist möglich, ebenso wie eine Verbesserung durch gerichtete Erstarrung, wofür derartige Legierungen besonders geeignet sind.Another improvement of the mechanical properties by a Optimization of the heat treatment is possible, as is an improvement by directional solidification, for which such alloys are particularly suitable are.

Die Zugabe von W führt zu einer Festigkeitssteigerung im Vergleich zu reinen TiAl-Legierungen, aber zu einem Verlust an Dehnbarkeit. B erhöht die Duktilität und Si die Oxidationsbeständigkeit.The addition of W leads to an increase in strength compared to pure TiAl alloys, but with a loss of ductility. B increases ductility and Si the oxidation resistance.

Die Fig. 1 bis 6 zeigen die Gefügestruktur der Legierungen L1, L2, L3, L4 sowie V1 und V2. Figs. 1 to 6 show the microstructure of the alloys L1, L2, L3, L4, and V1 and V2.

Das Gefüge der erfindungsgemässen Legierungen L1, L2, L3 und L4 (Fig. 1 bis 4) ist wesentlich feinkörniger als das Gefüge der Vergleichslegierung V1 (Fig. 5), welche mit geringeren B-Gehalten legiert ist oder als die Vergleichslegierung VL2, welche kein Bor enthält.The structure of the alloys L1, L2, L3 and L4 ( FIGS. 1 to 4) according to the invention is much more fine-grained than the structure of the comparison alloy V1 ( FIG. 5), which is alloyed with lower B contents, or than the comparison alloy VL2, which is not Contains boron.

Fig. 7 zeigt als Diagramm für die erfindungsgemässen Legierungen L1, L2 und L3 sowie die Vergleichslegierungen V1 und V2 die Härtewerte in Abhängigkeit vom Borgehalt. Dabei zeigen die Legierungen L1, L2 und L3 eine grössere Härte als die Vergleichslegierungen. Besonders gute Härtewerte erreicht die erfindungsgemässe Legierung L1 mit 1,8 At.% Bor. Fig. 7 shows a diagram for the inventive alloys L1, L2 and L3 as well as the comparative alloys V1 and V2, the hardness values as a function of boron content. Alloys L1, L2 and L3 show a higher hardness than the comparative alloys. The alloy L1 according to the invention achieves particularly good hardness values with 1.8 at.% Boron.

Diese hervorragenden Eigenschaften sind auf die höhere Konzentration des Legierungselementes B zurückzuführen. Durch die Zugabe von 2 At.% B werden praktisch die durch das W verursachten Verluste an Dehnbarkeit wettgemacht. Höhere Zugaben als 4 At.% B sind nicht notwendig. These excellent properties are due to the higher concentration of the Alloy element B attributable. By adding 2 at.% B practically compensated for the loss of extensibility caused by the W Additions higher than 4 at.% B are not necessary.  

Der Einsatzbereich der modifizierten Titanaluminide erstreckt sich vorteilhaft auf einen Temperaturbereich zwischen 600 und 1000°C.The area of application of the modified titanium aluminides advantageously extends to a temperature range between 600 and 1000 ° C.

Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf die gezeigten Ausführungsbeispiele beschränkt.Of course, the invention is not based on the exemplary embodiments shown limited.

Claims (3)

1. Hochtemperaturlegierung für ein mechanisch hochbeanspruchtes Bauteil einer thermischen Maschine auf der Basis von dotiertem TiAl mit folgender Zusammensetzung (in Atom%):
44,5 bis <46 Al
1-4 W
0,1-1,5 Si
0.0001-4 B
Rest Ti und herstellungsbedingte Verunreinigungen.
1. High-temperature alloy for a mechanically highly stressed component of a thermal machine based on doped TiAl with the following composition (in atom%):
44.5 to <46 Al
1-4 W.
0.1-1.5 Si
0.0001-4 B
Balance Ti and production-related impurities.
2. Hochtemperaturlegierung nach Anspruch 1 mit folgender Zusammensetzung (in Atom%):
44,5 bis <46 Al
1-3 W
0,4-1 Si
1-4 B
Rest Ti und herstellungsbedingte Verunreinigungen.
2. High-temperature alloy according to claim 1 with the following composition (in atom%):
44.5 to <46 Al
1-3 W
0.4-1 Si
1-4 B
Balance Ti and production-related impurities.
3. Hochtemperaturlegierung nach Anspruch 1 mit folgender Zusammensetzung (in Atom%):
45 Al
2 W
0,5 Si
2B
Rest Ti und herstellungsbedingte Verunreinigungen.
3. High-temperature alloy according to claim 1 with the following composition (in atom%):
45 Al
2 W
0.5 Si
2 B
Balance Ti and production-related impurities.
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