DE10027905A1 - Biodegradable molding composition, useful for the production of plant covers, disposable cutlery, casings or packaging, comprises a biodegradable polymer and a mineral and/or a renewable material, - Google Patents
Biodegradable molding composition, useful for the production of plant covers, disposable cutlery, casings or packaging, comprises a biodegradable polymer and a mineral and/or a renewable material,Info
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft biologisch abbaubare Formmasse mit sehr guter Fließfähigkeit sowie deren Herstellung und Verwendung.The invention relates to biodegradable molding compound with very good flow properties as well as their manufacture and use.
Biologisch abbaubare Kunststoffe sind bereits in einer großen Vielfalt bekannt. Es gibt sowohl Ansätze, die auf nachwachsenden Rohstoffen (WO-A 9407940, WO-A 9923161, JP-A 07206773) basieren als auch Ansätze, die auf synthetischen Rohstoffen der Petrochemie (WO-A 9615173, WO-A 9615174, WO-A 9615175, WO-A 9615176, EP-A 569153, WO-A 201743, WO-A 9631561, EP-A 641817) aufbauen.A large variety of biodegradable plastics are already known. It are approaches based on renewable raw materials (WO-A 9407940, WO-A 9923161, JP-A 07206773) are based as well as approaches based on synthetic Raw materials of petrochemicals (WO-A 9615173, WO-A 9615174, WO-A 9615175, WO-A 9615176, EP-A 569153, WO-A 201743, WO-A 9631561, EP-A 641817) build up.
In der Regel werden die Matrixmaterialien, wie auch im Bereich herkömmlicher thermoplastischer Kunststoffe üblich (siehe beispielsweise Römpp Lexikon Chemie Version 1.5, CDROM-Ausgabe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1998), Stichworte "Kunststoffe", "Füllen u. Verstärken"), durch Zusatz von Füllstoffen und Additiven in ihren Eigenschaften modifiziert. Für die Modifizierung biologisch abbaubarer Matrixmaterialien ist dabei die biologische Abbaubarkeit bzw. die Unbedenklichkeit im Sinne von inertem Verhalten in der Natur, wie es für die meisten mineralischen Füllstoffe typisch ist, ein besonderes wichtiger Aspekt bei der Auswahl der geeig neten Komponenten.As a rule, as in the field, the matrix materials become more conventional thermoplastic materials common (see for example Römpp Lexikon Chemie Version 1.5, CDROM edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1998), keywords "Plastics", "Filling and reinforcing"), by adding fillers and additives modified in their properties. For the modification of biodegradable Matrix materials are the biodegradability or the harmlessness in the sense of inert behavior in nature as it is for most mineral Fillers is typical, a particularly important aspect when choosing the suitable components.
Außer der ökologischen Forderung nach vollständiger biologischer Abbaubarkeit im Sinne der DIN V 54900 werden insbesondere von der Verarbeitungsseite an biolo gisch abbaubare Formmassen die gleichen Anforderungen gestellt wie an herkömm liche, nicht biologisch abbaubare Thermoplasten.In addition to the ecological requirement for complete biodegradability in the According to DIN V 54900, biolo genetically degradable molding compounds have the same requirements as conventional ones non-biodegradable thermoplastics.
Mit den bisherigen allgemeinen Lösungen, wie sie beispielsweise in der EP-A 765 911 beschrieben sind, lassen sich die Forderungen nach exzellenter Fließfähigkeit zur Erschließung der Dünnwandtechnologie im Spritzguss sowie die Kombination der Eigenschaften hochsteif und helle Einfärbbarkeit nicht realisieren.With the previous general solutions, such as those in the EP-A 765 911 describes the demands for excellent flowability to open up thin-wall technology in injection molding and the combination of the properties of highly rigid and light colorability.
Die vorliegende Erfindung beschreibt daher biologisch abbaubare Formmassen, deren Steifigkeit durch Zusatz spezieller mineralischer Füllstoffe mit heller Eigen farbe derart erhöht wird, dass daraus beispielsweise praxistaugliche Einwegbestecke in weißer Einfärbung im Spritzgussverfahren hergestellt werden können. Des Weiteren beschreibt die Erfindung biologisch abbaubare Formmassen, mit denen im Spritzgussverfahren sehr große Fließweg-Wanddicken-Verhältnisse erreicht werden.The present invention therefore describes biodegradable molding compositions, their rigidity through the addition of special mineral fillers with a light color color is increased in such a way that, for example, practical disposable cutlery can be produced in white coloring by injection molding. Of The invention further describes biodegradable molding compositions with which Injection molding process very large flow path-wall thickness ratios can be achieved.
Ganz allgemein kann als praxisrelevanter Parameter zur Bestimmung der Fließ fähigkeit von Kunststoffschmelzen dabei der Fülldruck herangezogen werden (S. Anders, K. Salewski, R. Steinbüchel, L. Rupprecht, Kunststoffe 81, 336 (1991)). Zur Charakterisierung der Fließfähigkeit von Kunststoffschmelzen unter Praxisbe dingungen sind der Schmelzindex (MFI) und der Volumen-Fließindex (MVR) wenig geeignet, da die Messungen von MFI und MVR in der Regel bei Schergeschwin digkeiten von 1 bis 10 l/s durchgeführt werden und somit nicht den Bereich umfassen, in dem sich eine eventuell vorhandene Strukturviskosität auswirkt. Um Aussagen über das unter Praxisbedingungen tatsächlich anzutreffende Fließverhalten bei Schergeschwindigkeiten von 100 bis 10 000 l/s zu gewinnen, können sowohl unter analytischen Bedingungen am Viskosimeter erhaltene Viskositätsfiinktionen als auch die Bestimmungen der Fülldrücke beim realen Prozess der Probenkörper herstellung auf der Spritzgussmaschine herangezogen werden.In general it can be used as a practical parameter for determining the flow ability of plastic melts to use the filling pressure (p. Anders, K. Salewski, R. Steinbüchel, L. Rupprecht, Kunststoffe 81, 336 (1991)). For Characterization of the flowability of plastic melts under practical conditions Conditions are the melt index (MFI) and the volume flow index (MVR) little suitable because the measurements of MFI and MVR are usually at shear rate speeds of 1 to 10 l / s and therefore not the range include, in which a possibly existing structural viscosity affects. Around Statements about the flow behavior actually encountered under practical conditions win at shear rates of 100 to 10,000 l / s, both Viscosity determinations obtained under analytical conditions on the viscometer as also the determinations of the filling pressures in the real process of the specimen manufacturing on the injection molding machine.
Es ergibt sich nun die Aufgabe, besonders leicht fließende biologisch abbaubare Formmassen zu entwickeln, mit denen in Anwendungsfeldern, wie z. B. dünnwan digen Pflanztöpfen, vergleichbare Verarbeitungseigenschaften erzielt werden wie mit in diesen Anwendungen bereits etablierten Materialien wie z. B. Polypropylen oder Polystyrol. The task now arises of being particularly easy-flowing biodegradable To develop molding compounds with which in fields of application such. B. thin plant pots, processing properties comparable to those achieved with materials already established in these applications, such as B. polypropylene or Polystyrene.
Es wurden nun Matrix-Füllstoff-Kombinationen auf Basis biologisch abbaubarer Polymere, bevorzugt Polyesteramide, mit mineralischen Füllstoffen oder Füllstoffen natürlichen Ursprungs gefunden, die eine ausgeprägte Strukturviskosität aufweisen. Aufgrund ihrer hervorragenden Fließfähigkeit eignen sich die Materialien insbe sondere für die Herstellung dünnwandiger Formteile nach dem Spritzgussverfahren.There are now matrix-filler combinations based on biodegradable Polymers, preferably polyester amides, with mineral fillers or fillers found of natural origin, which have a pronounced structural viscosity. Due to their excellent flowability, the materials are particularly suitable especially for the production of thin-walled molded parts using the injection molding process.
Überraschend war, dass bei deutlicher Verbesserung der Fließeigenschaften die mechanischen Eigenschaften, insbesondere die Steifigkeit und Zähigkeit, auf hohem Niveau gehalten werden konnten.It was surprising that with a significant improvement in the flow properties the mechanical properties, especially the rigidity and toughness, on high Level could be maintained.
Gegenstand der Anmeldung sind biologisch abbaubare Formmassen enthaltend 20 bis 100 Gew.-Teile, bevorzugt 50 bis 80 Gew.-Teile, eines oder mehrerer biologisch abbaubarer Polymere (A) und 0-80 Gew.-Teile, bevorzugt 20 bis 50 Gew.-Teile, eines mineralischen (B) und/oder 0-80 Gew.-Teile, bevorzugt 20 bis 50 Gew.- Teile, eines nachwachsenden Rohstoffes (C) und 0-10 Gew.-Teile eines Fließhilfs mittels (D) und 0-10 Gew.-Teile eines oder mehrerer Additive (E).The application relates to biodegradable molding compositions containing 20 up to 100 parts by weight, preferably 50 to 80 parts by weight, of one or more biologically degradable polymers (A) and 0-80 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight, a mineral (B) and / or 0-80 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight Parts, a renewable raw material (C) and 0-10 parts by weight of a flow aid by means of (D) and 0-10 parts by weight of one or more additives (E).
Bevorzugt für die Dünnwandtechnik sind strukturviskose, biologisch abbaubare Formmassen enthaltend mindestens ein biologisch abbaubares Polymer (A), bevor zugt ausgewählt aus:Structurally viscous, biodegradable are preferred for thin-wall technology Molding compositions containing at least one biodegradable polymer (A) before moves selected from:
Aliphatischen oder teilaromatischen Polyestern aus
Aliphatic or partially aromatic polyesters
- a) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Di alkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktio nellen Alkoholen, bevorzugt mit 5 oder 6 C-Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt C3-C12- Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentylglykol, und zusätzlich gegebe nenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunk tionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, wie beispiels weise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Iso phthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherflinktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure odera) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 to C 10 di-alcohols such as ethanediol, butanediol, hexanediol or particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 or 6 carbon atoms in the cycloaliphatic ring, such as, for example Cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely, instead of the diols, monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 12 - Alkyldiols, such as neopentyl glycol, and in addition, where appropriate, small amounts of higher-functional alcohols, such as 1,2,3-propanetriol or trimethylolpropane, and from aliphatic bifunctional acids, preferably C 2 -C 12 -alkyldicarboxylic acids, such as, for example, and preferably succinic acid, Adipic acid and / or optionally aromatic bifunctional acids such as, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and additionally optionally small amounts of highly functional acids such as, for example, trimellitic acid or
-
b) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis
12 C-Atomen in der Alkylkette beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxy
valeriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise s-Capro
lacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus a und b,
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen.b) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example s-capro lactone or dilactide,
or a mixture and / or a copolymer of a and b,
the aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids.
Aliphatischen oder teilaromatischen Polyesterurethanen aus
Aliphatic or partially aromatic polyester urethanes
- a) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10- Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktio nellen Alkoholen, vorzugsweise mit C5- oder C6-cycloaliphatischem Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollstän dig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekular gewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyl diolen, wie beispielsweise Neopentylglykol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyl polyolen, wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12-Alkyldicar bonsäuren, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure, und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispiels weise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätz lich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie bei spielsweise Trimellitsäure odera) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 to C 10 dialcohols such as, for example, ethanediol, butanediol, hexanediol, particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably with a C 5 - or C 6 -cycloaliphatic ring, such as, for example, cyclohexanedimethanol , and / or partially or completely digly instead of the diols monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 12- alkyl diols, such as neopentyl glycol, and in addition, if appropriate, small amounts of higher-functional alcohols, preferably C 3 -C 12 -alkyl polyols, such as 1,2,3-propanetriol or trimethylol propane, and from aliphatic bifunctional acids, preferably C 2 -C 12 -Alkyldicar, like example Example and preferably succinic acid, adipic acid, and / or optionally aromatic bifunctional acids such as, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and, if appropriate, small amounts of higher-functional acids, such as, for example, trimellitic acid or
-
b) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis
12 C-Atomen, beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxyvaleriansäure,
Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton oder
Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus c und d,
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen;b) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone or dilactide,
or a mixture and / or a copolymer of c and d,
the aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids; -
c) aus dem Reaktionsprodukt von c und/oder d mit aliphatischen und/oder cyclo
aliphatischen biflinktionellen und zusätzlich gegebenenfalls höherfunktio
nellen Isocyanaten, mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen bzw. 5 bis 8 C-
Atomen im Falle von cycloaliphatischen Isocyanaten, z. B. Tetramethylen
diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, gegebenenfalls
zusätzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen
bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-
C12-Alkyldi- oder -polyole bzw. 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloalipha
tischen Alkoholen, z. B. Ethandiol, Hexandiol, Butandiol, Cyclohexandi
methanol, und/oder gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder ver
zweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktio
neuen Aminen und/oder Aminoalkoholen mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Ato
men in der Alkylkette, z. B. Ethylendiamin oder Aminoethanol, und/oder
gegebenenfalls weitere modifizierte Amine oder Alkohole wie beispielsweise
Ethylendiaminoethansulfonsäure, als freie Säure oder als Salz,
wobei der Esteranteil c) und/oder d) mindestens 75 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus c), d) und e), beträgt.c) from the reaction product of c and / or d with aliphatic and / or cyclo aliphatic biflink ionic and additionally optionally higher functional isocyanates, preferably having 1 to 12 carbon atoms or 5 to 8 carbon atoms in the case of cycloaliphatic isocyanates, for. B. tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, optionally additionally with linear and / or branched and / or cycloaliphatic bifunctional and / or higher functional alcohols, preferably C 3 -C 12 -alkyldi- or -polyols or 5 to 8 carbon atoms in the case of cycloaliphatic alcohols, e.g. B. ethanediol, hexanediol, butanediol, cyclohexanedi methanol, and / or optionally additionally with linear and / or ver branched and / or cycloaliphatic bifunctional and / or higher functionality new amines and / or amino alcohols with preferably 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain , e.g. B. ethylenediamine or aminoethanol, and / or optionally further modified amines or alcohols such as ethylenediaminoethanesulfonic acid, as a free acid or as a salt,
wherein the ester fraction c) and / or d) is at least 75% by weight, based on the sum of c), d) and e).
Aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Polyestercarbonaten aus
Aliphatic or aliphatic-aromatic polyester carbonates
- a) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Di alkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktio nellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C-Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethy lenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Mole kulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise Neopentylglykol und zusätz lich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen wie bei spielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bi funktionellen Säuren wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure odera) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C2 to C 10 -di alcohols such as ethanediol, butanediol, hexanediol or particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 to 8 carbon atoms in the cycloaliphatic ring, such as cyclohexanedimethanol , and / or partially or completely instead of the diols monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably with C 2 - C 12 alkyl dicarboxylic acids, such as neopentyl glycol and additional, if necessary, small amounts of higher functional alcohols such as 1,2,3-propanetriol, trimethylolpropane and aliphatic bi-functional acids such as and preferably succinic acid, adipic acid and / or given As aromatic bifunctional acids such as, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and, if appropriate, small amounts of higher-functional acids such as trimellitic acid or
-
b) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis
12 C-Atomen in der Alkylkette, beispielsweise Hydroxybuttersäure,
Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise E-
Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus f und g,
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als SO Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen,b) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example E-caprolactone or dilactide,
or a mixture and / or a copolymer of f and g,
the aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids, -
c) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen, bevor
zugt Bisphenol-A, und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt
wird,
oder
einem Carbonatanteil, der aus aliphatischen Kohlensäureestern oder deren Derivaten wie beispielsweise Chlorkohlensäureestern oder aliphatischen Carbonsäuren oder deren Derivaten wie beispielsweise Salzen und Carbonat spendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird, wobei
der Esteranteil f) und/oder g) mindestens 70 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus f), g) und h) beträgt.c) a carbonate component which is produced from aromatic bifunctional phenols, before adding bisphenol-A, and carbonate donors, for example phosgene,
or
a carbonate portion which is made from aliphatic carbonic acid esters or their derivatives such as chlorocarbonic acid esters or aliphatic carboxylic acids or their derivatives such as salts and carbonate donors, for example phosgene, where
the ester fraction f) and / or g) is at least 70% by weight, based on the sum of f), g) and h).
Aliphatischen oder teilaromatischen Polyesteramiden aus
Aliphatic or partially aromatic polyester amides
- a) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10- Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktio nellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C-Atomen, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyldiolen, wie beispiels weise Neopentylglykol und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkylpolyole, wie bei spielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkyl kette, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispiels weise Trimellitsäure odera) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 to C 10 dialcohols such as, for example, ethanediol, butanediol, hexanediol, particularly preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 to 8 carbon atoms, such as, for example, cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely, instead of the diols, monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 12 alkyldiols, such as, for example, neopentyl glycol and, if appropriate, small amounts of higher-functional alcohols, preferably C 3 -C 12 -alkyl polyols, such as 1,2,3-propanetriol, trimethylolpropane and aliphatic bifunctional acids, preferably having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, such as and preferred Succinic acid, adipic acid and / or optionally aromatic bifunctional acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and additionally optionally small amounts of higher functional acids such as trimellitic acid or
-
b) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis
12 C-Atomen in der Kohlenstoftkette, beispielsweise Hydroxybuttersäure,
Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise
ε-Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus i) und k),
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als SO Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen,b) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the carbon chain, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone or dilactide,
or a mixture and / or a copolymer of i) and k),
the aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids, - c) einem Amidanteil aus aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktio nellen und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Aminen, bevorzugt sind lineare aliphatische C2 bis C10-Diamine, und zusätz lich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Aminen, unter den Aminen bevorzugt Hexamethylendiamin, Isophorondiamin und besonders be vorzugt Hexamethylendiamin, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkyl kette bzw. C5- oder C6-Ring im Falle von cycloaliphatischen Säuren, bevor zugt Adipinsäure, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 10 C-Atomen, oderc) an amide content of aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional and / or optionally small amounts of branched bifunctional amines, linear aliphatic C 2 to C 10 diamines are preferred, and additionally optionally small amounts of higher functional amines, among the amines preferably hexamethylenediamine, isophoronediamine and particularly preferably hexamethylenediamine, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain or C 5 - or C 6 ring in the case of cycloaliphatic acids, before adipic acid, and / or optionally small amounts of branched bifunctional and / or optionally aromatic bifunctional acids such as for example terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and additionally optionally small amounts of higher functional acids, preferably with 2 to 10 carbon atoms, or
-
d) aus einem Amidanteil aus säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen,
vorzugsweise mit 4 bis 20 C-Atomen in der cycloaliphatischen Kette, bevor
zugt ω-Laurinlactam, ε-Caprolactam, besonders bevorzugt ε-Caprolactam,
oder einer Mischung aus l) und m) als Amidanteil, wobei
der Esteranteil i) und/oder k) mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus i), k), l) und m) beträgt, vorzugsweise der Gewichtsanteil der Esterstrukturen 30 bis 70 Gew.-%, der Anteil der Amidstrukturen 70 bis 30 Gew.-% beträgt.d) from an amide portion of acid- and amine-functionalized building blocks, preferably with 4 to 20 carbon atoms in the cycloaliphatic chain, before ω-laurolactam, ε-caprolactam, particularly preferably ε-caprolactam,
or a mixture of l) and m) as an amide component, wherein
the ester fraction i) and / or k) is at least 30% by weight, based on the sum of i), k), l) and m), preferably the weight fraction of the ester structures is 30 to 70% by weight, the fraction of Amide structures is 70 to 30 wt .-%.
Alle Säuren können auch in Form von Derivaten wie beispielsweise Säurechloride oder Ester, sowohl als monomere als auch als oligomere Ester, eingesetzt werden; Die Synthese der erfindungsgemäßen biologisch abbaubaren Polyesteramide kann sowohl nach der "Polyamid-Methode" durch stöchiometrisches Mischen der Ausgangs komponenten gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser und anschließendes Entfernen von Wasser aus dem Reaktionsgemisch als auch nach der "Polyester-Methode" durch stöchiometrisches Mischen der Ausgangskomponenten sowie Zugabe eines Über schusses an Diol mit Veresterung der Säuregruppen und nachfolgender Umesterung bzw. Umamidierung dieser Ester erfolgen. In diesem zweiten Fall wird neben Wasser auch der Überschuß an Diol wieder abdestilliert. Bevorzugt ist die Synthese nach der beschriebenen "Polyester-Methode".All acids can also be in the form of derivatives such as acid chlorides or esters, both as monomeric and as oligomeric esters; The synthesis of the biodegradable polyester amides according to the invention can both by the "polyamide method" by stoichiometric mixing of the starting components if necessary with the addition of water and subsequent removal of water from the reaction mixture as well as by the "polyester method" stoichiometric mixing of the starting components and addition of an over shot of diol with esterification of the acid groups and subsequent transesterification or umamidation of these esters. In this second case, water is added the excess diol was distilled off again. The synthesis according to the described "polyester method".
Die Polykondensation kann weiterhin durch den Einsatz von bekannten Katalysatoren beschleunigt werden. Sowohl die bekannten Phosphorverbindungen, die die Polyamid synthese beschleunigen als auch saure oder metallorganische Katalysatoren für die Veresterung wie auch Kombinationen aus den beiden sind zur Beschleunigung der Polykondensation möglich. The polycondensation can furthermore be carried out using known catalysts be accelerated. Both the well-known phosphorus compounds that make up the polyamide accelerate synthesis as well as acidic or organometallic catalysts for the Esterification as well as combinations of the two are used to accelerate the Polycondensation possible.
Es ist darauf zu achten, daß die Katalysatoren weder die biologische Abbaubarkeit bzw. Kompostierbarkeit noch die Qualität des resultierenden Komposts negativ beeinflussen.Care must be taken to ensure that the catalysts are not biodegradable or Compostability still negatively affect the quality of the resulting compost.
Weiterhin kann die Polykondensation zu Polyesteramiden durch die Verwendung von Lysin, Lysinderivaten oder andere amidisch verzweigende Produkte wie beispielsweise Aminoethylaminoethanol beeinflußt werden, die sowohl die Kondensation beschleu nigen als auch zu verzweigten Produkten führen (siehe beispielsweise DE-A 38 31 709).Furthermore, the polycondensation to polyester amides by using Lysine, lysine derivatives or other amidic branching products such as Aminoethylaminoethanol are affected, which both accelerate the condensation lead to branched products (see for example DE-A 38 31 709).
Die Herstellung von Polyestern, Polyestercarbonaten und Polyesterurethanen ist allgemein bekannt bzw. wird nach bekannten Verfahren analog durchgeführt (vgl. z. B. EP-A 304 787, WO-A 95/12629, WO-A 93/13154, EP-A 682 054, EP-A 593 975).The manufacture of polyesters, polyester carbonates and polyester urethanes is generally known or is carried out analogously according to known methods (cf. e.g. EP-A 304 787, WO-A 95/12629, WO-A 93/13154, EP-A 682 054, EP-A 593 975).
Die erfindungsgemäßen Polyester, Polyesterurethane, Polyestercarbonate oder Poly esteramide können weiterhin 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-% an Ver zweigern enthalten (vgl. auch Beschreibung der Polymere). Diese Verzweiger können z. B. trifunktionelle Alkohole wie Trimethylolpropan oder Glycerin, tetrafunktionelle Alkohole wie Pentaerythrit, trifunktionelle Carbonsäuren wie Citronensäure sein. Die Verzweiger erhöhen die Schmelzviskosität der erfindungsgemäßen Polyesteramide soweit, daß Extrusionsblasformen mit diesen Polymeren möglich wird. Der biologische Abbau dieser Materialien wird dadurch nicht behindert.The polyesters, polyester urethanes, polyester carbonates or poly according to the invention ester amides can further 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 1 wt .-% Ver contain branches (see also description of the polymers). These branchers can e.g. B. trifunctional alcohols such as trimethylolpropane or glycerin, tetrafunctional Alcohols such as pentaerythritol, trifunctional carboxylic acids such as citric acid. The Branching agents increase the melt viscosity of the polyester amides according to the invention to the extent that extrusion blow molding with these polymers is possible. The biological The degradation of these materials is not hindered.
Die biologisch abbaubaren/kompostierbaren Polyesterurethane, Polyester, Polyester carbonate und Polyesteramide haben in der Regel ein Molgewicht von mindestens 10 000 g/mol und besitzen im allgemeinen eine statistische Verteilung der Ausgangs stoffe im Polymeren. Bei polyurethantypischem Polymeraufbau, gegebenenfalls aus c) und d) sowie aus e) ist eine vollständig statistische Verteilung der Mono merbausteine nicht immer zu erwarten. The biodegradable / compostable polyester urethanes, polyester, polyester Carbonates and polyester amides generally have a molecular weight of at least 10,000 g / mol and generally have a statistical distribution of the starting substances in the polymer. In the case of a typical polymer structure, possibly made of c) and d) and from e) is a completely statistical distribution of the mono Building blocks are not always to be expected.
Bevorzugt sind Polyesteramide. Besonders bevorzugt wird ein aliphatisches Poly esteramid mit einem Molekulargewichtsmittel von 20 000 < MW < 100 000, bevorzugt 30 000 < MW < 70 000 (ermittelt über GPC-Streulichtkopplung).Polyester amides are preferred. An aliphatic polyester amide with a molecular weight average of 20,000 <M W <100,000, preferably 30,000 <M W <70,000 (determined via GPC scattered light coupling) is particularly preferred.
Besondere Bedeutung kommt bei der Lösung der Aufgabe der Auswahl des Füllstoffes (B) und dessen Anpassung an die Matrix durch Oberflächenmodifizierung zu. Als besonders geeignet haben sich silicatische Mineralien mit einer stark aniso tropen Morphologie erwiesen; bevorzugt werden Glimmer, Talkum, Wollastonit und Kaolin oder Kombinationen dieser Silicat-Typen, besonders bevorzugt sind Glimmer, insbesondere solche der Phlegopit-Reihe und Wollastonit sowie Kombi nationen aus beiden. Insbesondere mit den Füllstoffen Glimmer und Wollastonit können mit Polyesteramiden mechanische Eigenschaftsniveaus erreicht werden, die denen herkömmlicher Polypropylen- und unverstärkter Polystyrol-Typen vergleich bar sind. Daneben können native oder modifizierte, nachwachsende Rohstoffe (C) als Füllstoffe und Modifikatoren zum Einsatz kommen. Bevorzugt mit Hinblick auf die gute Fließfähigkeit sind Produkte, die nicht aufgeschlossene Polysaccharide, wie Stärke oder Cellulose, enthalten. Beispiele dafür sind native Getreidemehle oder Mahlprodukte landwirtschaftlicher Reststoffe, wie z. B. Olivenkernmehl oder Wal nussschalenmehl. Weiterhin bevorzugt ist der Einsatz chemisch modifizierter aufgeschlossener Polysaccharide wie z. B. Cellulose- oder Stärke-Derivate.Particular importance is attached to solving the task of selecting the Filler (B) and its adaptation to the matrix by surface modification to. Silicate minerals with a strong aniso have proven particularly suitable proven tropical morphology; mica, talc, wollastonite and Kaolin or combinations of these silicate types are particularly preferred Mica, in particular those from the phlegopite series and wollastonite and combi nations from both. Especially with the fillers mica and wollastonite can be achieved with polyester amides mechanical property levels that compare those of conventional polypropylene and unreinforced polystyrene types are cash. In addition, native or modified, renewable raw materials (C) can be used as Fillers and modifiers are used. Preferred with regard to the good flowability are products that like non-digested polysaccharides Starch or cellulose. Examples of this are native flour or Milled products from agricultural residues, such as. B. olive meal or whale nutshell flour. The use of chemically modified is further preferred disrupted polysaccharides such as B. cellulose or starch derivatives.
Zusätzlich hat sich der Einsatz von Fließhilfen (D) bewährt, die keinen negativen Einfluss auf die mechanischen Eigenschaften, etwa durch Weichmachung oder durch Versprödung, haben. Geeignet sind Polyether, Silicone, Fettsäureester, Fettsäure amide, Alkohole mit mehr als 12 C-Atomen, Paraffine, natürliche Öle, Fette oder Wachse und/oder Wasser. Bevorzugt werden einerseits migrationsarme Ester- und Amid-Wachse sowie andererseits migrationsarme Silicone.In addition, the use of flow aids (D) that have no negative effects has proven itself Influence on the mechanical properties, for example through softening or through Embrittlement, have. Polyethers, silicones, fatty acid esters, fatty acids are suitable amides, alcohols with more than 12 carbon atoms, paraffins, natural oils, fats or Waxes and / or water. On the one hand, low-migration esters and Amide waxes and, on the other hand, low-migration silicones.
Des Weiteren können eins oder mehrere Additive (E) aus der Gruppe der Stabilisatoren (Hydrolyse, UV/Licht, antimikrobielle), der Entformungsmittel, der Nukleierungsmittel, der Antiblockmittel, der Farbmittel, der Verträglichkeitsver besserer und der Weichmacher eingesetzt werden.Furthermore, one or more additives (E) from the group of Stabilizers (hydrolysis, UV / light, antimicrobial), the mold release agent, the Nucleating agents, antiblocking agents, colorants, tolerability ver better and the plasticizer can be used.
Für strukturviskose Formmassen der oben beschriebenen Zusammensetzung werden Schmelzeviskositäten bei Temperaturen von 110 bis 260°C, bevorzugt von 130 bis 250°C und besonders bevorzugt von 170 bis 240°C und bei Schergeschwindigkeiten von 100 bis 10000 l/s, bevorzugt von 500 bis 5000 l/s und besonders bevorzugt von 700 bis 2500 l/s zwischen 5 und 1000 Pa.s, bevorzugt zwischen 10 und 600 Pa.s erhalten.For structurally viscous molding compositions of the composition described above Melt viscosities at temperatures from 110 to 260 ° C, preferably from 130 to 250 ° C and particularly preferably from 170 to 240 ° C and at shear rates from 100 to 10,000 l / s, preferably from 500 to 5000 l / s and particularly preferably from 700 to 2500 l / s between 5 and 1000 Pa.s, preferably between 10 and 600 Pa.s receive.
Die erfindungsgemäßen biologisch abbaubaren, strukturviskosen Formmassen können nach einem Verfahren hergestellt werden, dass dadurch gekennzeichnet ist, dass die polymere Matrix über ihren Schmelzpunkt erwärmt wird und durch mechanisches Mischen auf einem Ein- oder Mehrschneckenextruder, auf einem Kneter, bevorzugt nach Buss, einem Dispersionskneter, einem Stempelkneter oder einem Walzenmischwerk intensiv mit den Füllstoffen und Additiven vermengt wird und kontinuierlich oder diskontinuierlich ausgetragen und granuliert wird.The biodegradable, structurally viscous molding compositions according to the invention can be produced by a process which is characterized in that that the polymer matrix is heated above its melting point and by mechanical mixing on a single or multi-screw extruder, on one Kneader, preferably according to Buss, a dispersion kneader, a stamp kneader or a roller mixer is mixed intensively with the fillers and additives and discharged and granulated continuously or discontinuously.
Die erfindungsgemäßen Formmassen werden zur Herstellung von Formteilen nach dem Spritzgussverfahren, bevorzugt zur Herstellung von dünnwandigen Formteilen mit Wandstärken von 2 mm bis 0,01 mm, bevorzugt von 1 mm bis 0,05 mm und besonders bevorzugt von 0,8 mm bis 0,1 mm, eingesetzt. Beispiele für Formteile, die besonders vorteilhaft aus den erfindungsgemäßen Formmassen hergestellt werden können sind Pflanztöpfe, Einwegbestecke, Gehäusebauteile, Formkörper mit Film scharnieren und Verpackungen. The molding compositions according to the invention are used for the production of moldings the injection molding process, preferably for the production of thin-walled molded parts with wall thicknesses from 2 mm to 0.01 mm, preferably from 1 mm to 0.05 mm and particularly preferably from 0.8 mm to 0.1 mm. Examples of molded parts that can be produced particularly advantageously from the molding compositions according to the invention can be plant pots, disposable cutlery, housing components, moldings with film hinges and packaging.
- 1. 1.1 Ein Compound bestehend aus 79,2 Gew.-% eines statistisch aufgebauten Polyesteramids, hergestellt nach dem Polyesterverfahren aus AH-Salz, Adi pinsäure, Butandiol, Diethylenglykol und einem Verzweiger (<1 Gew.-%), mit einem Ester/Amid-Verhältnis von 60/40 und einem MW von 58 600 g/mol (ermittelt über GPC-Streulichtkopplung), 20 Gew.-% Glimmer Kemira Mica 405 und 0,8 Gew.-% Loxiol EP 728 wird auf einem Doppelschnecken extruder hergestellt und danach zu Prüfkörpern verarbeitet. Der bei der Her stellung von Normzugstäben gefundene Fülldruck bei einer Massetemperatur von 190°C und einer Werkzeugtemperatur von 50°C beträgt 132 bar. Das bei einem Einspritzdruck von 1500 bar erzielbare Fließweg-Wanddicken-Verhält nis liegt bei 320. Bei einem Einspritzdruck von 640 bar wird ein Fließweg- Wanddicken-Verhältnis von 200 gefunden.1. 1.1 A compound consisting of 79.2% by weight of a randomly constructed polyester amide, produced by the polyester process from AH salt, adipic acid, butanediol, diethylene glycol and a branching agent (<1% by weight), with an ester / Amide ratio of 60/40 and an M W of 58,600 g / mol (determined via GPC scattered light coupling), 20% by weight of Kemira Mica 405 mica and 0.8% by weight of Loxiol EP 728 are extruded on a twin screw manufactured and then processed into test specimens. The filling pressure found in the manufacture of standard tensile bars at a melt temperature of 190 ° C and a mold temperature of 50 ° C is 132 bar. The flow path / wall thickness ratio which can be achieved at an injection pressure of 1500 bar is 320. At a fuel injection pressure of 640 bar, a flow path / wall thickness ratio of 200 is found.
- 2. 1.2 Ein Compound bestehend aus 69,2 Gew.-% eines statistisch aufgebauten Polyesteramids, hergestellt nach dem Polyesterverfahren aus AH-Salz, Adi pinsäure, Butandiol, Diethylenglykol und einem Verzweiger (<1 Gew.-%), mit einem Ester/Amid-Verhältnis von 60/40 und einem MW von 58 600 g/mol (ermittelt über GPC-Streulichtkopplung), 30 Gew.-% Glimmer Kemira Mica 405 und 0,8 Gew.-% Loxiol EP 728 wird auf einem Doppelschnecken extruder hergestellt und danach zu Prüfkörpern verarbeitet. Der bei der Herstellung von Normzugstäben gefundene Fülldruck bei einer Massetempe ratur von 190°C und einer Werkzeugtemperatur von 50°C beträgt 149 bar.2. 1.2 A compound consisting of 69.2% by weight of a randomly constructed polyester amide, produced by the polyester process from AH salt, adipic acid, butanediol, diethylene glycol and a branching agent (<1% by weight), with an ester / Amide ratio of 60/40 and an M W of 58,600 g / mol (determined via GPC scattered light coupling), 30% by weight of Kemira Mica 405 mica and 0.8% by weight of Loxiol EP 728 are extruded on a twin-screw extruder manufactured and then processed into test specimens. The filling pressure found in the production of standard tensile bars at a mass temperature of 190 ° C and a mold temperature of 50 ° C is 149 bar.
Die im Rheometer gefundenen Scherviskositäten weisen auf eine ausgeprägte
Strukturviskosität hin:
The shear viscosities found in the rheometer indicate a pronounced structural viscosity:
Compounds bestehend aus 79,2 Gew.-% eines statistisch aufgebauten Polyester
amids, hergestellt nach dem Polyesterverfahren aus AH-Salz, Adipinsäure, Butan
diol, Diethylenglykol und einem Verzweiger (<1 Gew.-%), mit einem Ester/Amid-
Verhältnis von 60/40 und einem MW von 11 4000 g/mol (ermittelt über GPC-Streu
lichtkopplung) 20% Silicat und 0,8% Loxiol EP 728 werden auf einem Doppel
schneckenextruder hergestellt und danach zu Prüfkörpern verarbeitet.
Compounds consisting of 79.2% by weight of a randomly constructed polyester amide, produced by the polyester process from AH salt, adipic acid, butanediol, diethylene glycol and a branching agent (<1% by weight), with an ester / amide ratio of 60/40 and an M W of 11 4000 g / mol (determined via GPC scattered light coupling) 20% silicate and 0.8% Loxiol EP 728 are produced on a twin-screw extruder and then processed into test specimens.
Compounds bestehend aus 52,2% eines statistisch aufgebauten Polyesteramids,
hergestellt nach dem Polyesterverfahren aus AH-Salz, Adipinsäure, Butandiol,
Diethylenglykol und einem Verzweiger (<1 Gew.-%), mit einem Ester/Amid-Ver
hältnis von 60/40 und verschiedenen Molekulargewichten werden mit 47% Glimmer
Kemira Mica 40S und 0,8% Loxiol EP 728 auf einem Doppelschneckenextruder
hergestellt und danach zu Prüfkörpern verarbeitet.
Compounds consisting of 52.2% of a statistically constructed polyester amide, produced by the polyester process from AH salt, adipic acid, butanediol, diethylene glycol and a branching agent (<1% by weight), with an ester / amide ratio of 60/40 and various molecular weights are produced with 47% mica Kemira Mica 40S and 0.8% Loxiol EP 728 on a twin screw extruder and then processed into test specimens.
Compounds bestehend aus 52,2% eines statistisch aufgebauten Polyesteramids,
hergestellt nach dem Polyesterverfahren aus AH-Salz, Adipinsäure, Butandiol,
Diethylenglykol und einem Verzweiger (<1 Gew.-%), mit einem Ester/Amid-Ver
hältnis von 60/40 und verschiedenen Molekulargewichten werden mit 47%
Wollastonit Nyglos 8-10013 und 0,8% Loxiol EP 728 auf einem Doppelschnecken
extruder hergestellt und danach zu Prüfkörpern verarbeitet.
Compounds consisting of 52.2% of a statistically constructed polyester amide, produced by the polyester process from AH salt, adipic acid, butanediol, diethylene glycol and a branching agent (<1% by weight), with an ester / amide ratio of 60/40 and various molecular weights are produced with 47% Wollastonit Nyglos 8-10013 and 0.8% Loxiol EP 728 on a twin screw extruder and then processed into test specimens.
Compounds bestehend aus 52,2% eines statistisch aufgebauten Polyesteramids,
hergestellt nach dem Polyesterverfahren aus AH-Salz, Adipinsäure, Butandiol,
Diethylenglykol und einem Verzweiger (<1 Gew.-%), mit einem Ester/Amid-
Verhältnis von 60/40 und mit einem Molekulargewicht MW von S8 600 g/mol werden
mit 47% Wollastonit Nyglos 8-10013 und 0,8% Loxiol EP 728 auf einem Doppel
schneckenextruder hergestellt und danach zu Prüfkörpern verarbeitet.
Compounds consisting of 52.2% of a statistically constructed polyester amide, produced by the polyester process from AH salt, adipic acid, butanediol, diethylene glycol and a branching agent (<1% by weight), with an ester / amide ratio of 60/40 and with a molecular weight M W of S8 600 g / mol are produced with 47% Wollastonit Nyglos 8-10013 and 0.8% Loxiol EP 728 on a twin screw extruder and then processed into test specimens.
Claims (16)
- a) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloali phatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt mit 5 oder 6 C- Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexan dimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole mono mere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt C3-C12-Alkyl diolen, wie beispielsweise Neopentylglykol, und zusätzlich gegebe nenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen wie bei spielsweise 1,2,3-Propantriol oder Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12-Alkyldi carbonsäuren, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphtha lindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
- b) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit
2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette beispielsweise Hydroxybutter
säure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, bei
spielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus a und b,
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen oder ausgewählt ist aus
aliphatischen oder teilaromatischen Polyesterurethanen aus - c) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphati schen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit C5- oder C6-cyclo aliphatischem Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oli gomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydro furan oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, be vorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen ver zweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentylglykol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3- C12-Alkylpolyolen, wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Tri methylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vor zugsweise C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise und be vorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure, und/oder gegebenenfalls aroma tischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenen falls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
- d) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit
2 bis 12 C-Atomen, beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxy
valeriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-
Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus c und d,
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen; - e) aus dem Reaktionsprodukt von e und/oder d mit aliphatischen
und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätzlich gegebe
nenfalls höherfunktionellen Isocyanaten, mit vorzugsweise 1 bis 12 C-
Atomen bzw. 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloaliphatischen Iso
cyanaten, z. B. Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat,
Isophorondiisocyanat, gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder
verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder
höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C13-Alkyldi- oder
-polyole bzw. 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloaliphatischen
Alkoholen, z. B. Ethandiol, Hexandiol, Butandiol, Cyclohexan
dimethanol, und/oder gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder
verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder
höherfunktionellen Aminen und/oder Aminoalkoholen mit vorzugs
weise 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, z. B. Ethylendiamin oder
Aminoethanol, und/oder gegebenenfalls weitere modifizierte Amine
oder Alkohole wie beispielsweise Ethylendiaminoethansulfonsäure,
als freie Säure oder als Salz,
wobei der Esteranteil c) und/oder d) mindestens 75 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus c), d) und e), beträgt oder ausgewählt ist aus
aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Polyestercarbonaten aus - f) aliphatischen bifimktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cyclo aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C- Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexan dimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole mono mere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit C2-C12- Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise Neopentylglykol und zusätz lich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthal säure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls gerin gen Mengen höherflinktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellit säure oder
- g) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit
2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, beispielsweise Hydroxybutter
säure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, bei
spielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus f und g, wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen, - h) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifimktionellen Phenolen,
bevorzugt Bisphenol-A, und Carbonatspendern, beispielsweise Phos
gen, hergestellt wird,
oder
einem Carbonatanteil, der aus aliphatischen Kohlensäureestern oder deren Derivaten wie beispielsweise Chlorkohlensäureestern oder ali phatischen Carbonsäuren oder deren Derivaten wie beispielsweise Salzen und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird, wobei
der Esteranteil f) und/oder g) mindestens 70 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus f), g) und h) beträgt oder ausgewählt ist aus
aliphatischen oder teilaromatischen Polyesteramiden aus - i) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol, und/oder gegebenenfalls cycloalipha tischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C- Atomen, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teil weise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunk tionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyldiolen, wie beispiels weise Neopentylglykol und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyl polyole, wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthal säure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls ge ringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Tri mellitsäure oder
- j) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit
2 bis 12 C-Atomen in der Kohlenstoffkette, beispielsweise Hydroxy
buttersäure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten,
beispielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus i) und k),
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen, - k) einem Amidanteil aus aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bi funktionellen und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Aminen, bevorzugt sind lineare aliphatische C2 bis C10-Diamine, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höher funktionellen Aminen, unter den Aminen bevorzugt Hexamethylen diamin, Isophorondiamin und besonders bevorzugt Hexamethylen diamin, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunk tionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkyl kette bzw. C5- oder C6-Ring im Falle von cycloaliphatischen Säuren, bevorzugt Adipinsäure, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Iso phthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 10 C-Atomen, oder
- l) aus einem Amidanteil aus säure- und aminfunktionalisierten Baustei
nen, vorzugsweise mit 4 bis 20 C-Atomen in der cycloaliphatischen
Kette, bevorzugt ω-Laurinlactam, ε-Caprolactam, besonders bevorzugt
ε-Caprolactam,
oder einer Mischung aus l) und m) als Amidanteil, wobei
der Esteranteil i) und/oder k) mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus i), k), l) und m) beträgt, vorzugsweise der Gewichtsanteil der Esterstrukturen 30 bis 70 Gew.-%, der Anteil der Amidstrukturen 70 bis 30 Gew.-% beträgt.
- a) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 to C 10 dialcohols such as ethanediol, butanediol, hexanediol or particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 or 6 carbon atoms in the cycloaliphatic ring, such as cyclohexane dimethanol, and / or partially or completely instead of the diols, monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights of up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 12 -alkyl diols, such as neopentyl glycol, and in addition, if necessary, small amounts of higher-functional alcohols, such as 1,2,3-propanetriol or trimethylolpropane, and from aliphatic bifunctional acids, preferably C 2 -C 12 -alkyldicarboxylic acids, such as and preferably succinic acid e, adipic acid and / or optionally aromatic bifunctional acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphtha lindicarboxylic acid and additionally optionally small amounts of higher functional acids such as trimellitic acid or
- b) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone or dilactide,
or a mixture and / or a copolymer of a and b,
wherein the aromatic acids make up no more than 50% by weight, based on all acids, or is selected from
aliphatic or partially aromatic polyester urethanes - c) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 to C 10 dialcohols such as, for example, ethanediol, butanediol, hexanediol, particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably with a C 5 - or C 6 -cyclo aliphatic ring, such as, for example Cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely instead of the diols, monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydro furan or copolymers thereof with molecular weights up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C. 3 -C 12 alkyldiols, such as neopentyl glycol, and in addition, if appropriate, small amounts of higher-functional alcohols, preferably C 3 - C 12 alkyl polyols, such as 1,2,3-propanetriol or trimethylolpropane and from aliphatic bifunctional acids, preferably C 2 -C 12 alkyl dicarboxylic acids, such as ex ielstens and preferably succinic acid, adipic acid, and / or optionally aromatic bifunctional acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and, if appropriate, small amounts of higher functional acids such as trimellitic acid or
- d) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone or dilactide,
or a mixture and / or a copolymer of c and d,
the aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids; - e) from the reaction product of e and / or d with aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally optionally higher-functional isocyanates, preferably with 1 to 12 carbon atoms or 5 to 8 carbon atoms in the case of cycloaliphatic isocyanates, for. B. tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, optionally additionally with linear and / or branched and / or cycloaliphatic bifunctional and / or higher-functional alcohols, preferably C 3 -C 13 -alkyldi- or -polyols or 5 to 8 carbon atoms in the case of cycloaliphatic alcohols, e.g. B. ethanediol, hexanediol, butanediol, cyclohexane dimethanol, and / or optionally additionally with linear and / or branched and / or cycloaliphatic bifunctional and / or higher functional amines and / or amino alcohols with preferably 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for . B. ethylenediamine or aminoethanol, and / or optionally further modified amines or alcohols such as ethylenediaminoethanesulfonic acid, as a free acid or as a salt,
wherein the ester fraction c) and / or d) is at least 75% by weight, based on the sum of c), d) and e), or is selected from
aliphatic or aliphatic-aromatic polyester carbonates - f) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 to C 10 dialcohols such as, for example, ethanediol, butanediol, hexanediol or particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 to 8 C atoms in the cycloaliphatic ring, such as, for example, cyclohexane dimethanol, and / or partially or completely instead of the diols, monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights of up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably with C 2 - C 12 - alkyl dicarboxylic acids, such as neopentyl glycol and additional, if necessary, small amounts of higher-functional alcohols such as 1,2,3-propanetriol, trimethylolpropane and aliphatic bifunctional acids such as and preferably succinic acid, adipic acid and / or given lls aromatic bifunctional acids such as, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and additionally, if appropriate, small amounts of more highly functional acids such as, for example, trimellitic acid or
- g) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example hydroxybutter acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone or dilactide,
or a mixture and / or a copolymer of f and g, the aromatic acids not making up more than 50% by weight, based on all acids, - h) a carbonate fraction which is produced from aromatic bifunctional phenols, preferably bisphenol-A, and carbonate donors, for example phos gene,
or
a carbonate fraction which is produced from aliphatic carbonic acid esters or their derivatives such as, for example, chlorocarbonic acid esters or aliphatic carboxylic acids or their derivatives such as salts and carbonate donors, for example phosgene, where
the ester fraction f) and / or g) is at least 70% by weight, based on the sum of f), g) and h), or is selected from
aliphatic or partially aromatic polyester amides - i) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 to C 10 dialcohols such as, for example, ethanediol, butanediol, hexanediol, particularly preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 to 8 C atoms, such as, for example, cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely instead of the diols monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 12 - Alkyldiols, such as neopentyl glycol and, if appropriate, small amounts of higher-functional alcohols, preferably C 3 -C 12 -alkyl polyols, such as 1,2,3-propanetriol, trimethylolpropane and from aliphatic bifunctional acids, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, such as and preferred Succinic acid, adipic acid and / or optionally aromatic bifunctional acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and additionally optionally small amounts of higher functional acids such as trimellitic acid or
- j) from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the carbon chain, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example ε-caprolactone or dilactide,
or a mixture and / or a copolymer of i) and k),
the aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids, - k) an amide portion of aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional and / or optionally small amounts of branched bifunctional amines, linear aliphatic C 2 to C 10 diamines are preferred, and additionally optionally small amounts of higher functional amines, among the amines preferably hexamethylene diamine, Isophoronediamine and particularly preferably hexamethylene diamine, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain or C 5 - or C 6 ring in the case of cycloaliphatic acids, preferably adipic acid, and / or optionally small amounts of branched bifunctional and / or optionally aromatic bifunctional acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and additionally optionally small amounts of higher functional acids, preferably with 2 to 10 carbon atoms, or
- l) from an amide portion of acid- and amine-functionalized components, preferably with 4 to 20 carbon atoms in the cycloaliphatic chain, preferably ω-laurolactam, ε-caprolactam, particularly preferably ε-caprolactam,
or a mixture of l) and m) as an amide component, wherein
the ester fraction i) and / or k) is at least 30% by weight, based on the sum of i), k), l) and m), preferably the weight fraction of the ester structures is 30 to 70% by weight, the fraction of Amide structures is 70 to 30 wt .-%.
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