DE10026868A1 - Process for treating corroded and/or contaminated metal surfaces comprises treating the metal surfaces with an effective amount of a dispersion containing inorganic metal oxide particles, and removing the dispersion from the surfaces - Google Patents
Process for treating corroded and/or contaminated metal surfaces comprises treating the metal surfaces with an effective amount of a dispersion containing inorganic metal oxide particles, and removing the dispersion from the surfacesInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von korrodierten und/oder verschmutzten Metalloberflächen sowie eine entsprechende Dispersion, die zur Behandlung solcher korrodierter und/oder verschmutzter Metalloberflächen ver wendet werden kann.The present invention relates to a method for the treatment of corroded and / or dirty metal surfaces and a corresponding dispersion, the to treat such corroded and / or dirty metal surfaces can be applied.
Zur Entfernung von Verschmutzungen und Korrosionsschichten von Metalloberflä chen werden verschiedenartigste Materialien eingesetzt. Im allgemeinen werden Ver schmutzungen und Korrosionsrückstände auf harten Oberflächen wie Metall oder Keramik üblicherweise entweder mechanisch, insbesondere abrasiv, z. B. durch fein teilige Putzkörper, oder aber chemisch, z. B. durch Säuren oder Laugen oder reduktiv bzw. oxidativ, entfernt. Diese üblichen Methoden sind jedoch mit einer Reihe von Nachteilen verbunden.For removing dirt and corrosion layers from metal surfaces various materials are used. In general, Ver dirt and corrosion residues on hard surfaces such as metal or Ceramic usually either mechanically, especially abrasively, e.g. B. by fine partial cleaning body, or chemically, e.g. B. by acids or bases or reductive or oxidatively removed. However, these common methods are available with a number of Disadvantages connected.
Die abrasiv wirkenden Poliermittel müssen oft mit hohem Zeit- und Energieaufwand auf der Oberfläche angewandt werden. Darüber hinaus sind Vertiefungen, wie z. B. Fugen, Spalten etc., mit Poliertechniken nicht erreichbar. Außerdem tragen Poliermit tel nicht nur Verschmutzungen ab, sondern greifen auch die Oberflächen durch Ma terialabtrag, Kratzen oder Abstumpfen an.The abrasive polishes often require a lot of time and energy can be applied to the surface. In addition, wells such. B. Joints, gaps, etc., not accessible with polishing techniques. Also wear polish not only remove dirt, but also grasp the surfaces through material removal, scratching or dulling.
Chemische Reiniger, wie sie beispielsweise bei der Entfernung oxidischer Schichten auf zu reinigendem Metall, wie z. B. Rost, angewandt werden, greifen nicht nur die Verunreinigungen, sondern auch das Metall selbst an. Um die nicht zu vermeidenden Schädigungen, insbesondere Abtrag von Material, zu minimieren, müssen meist unter hohem Aufwand Dosierung und Einwirkdauer der chemischen Reiniger genauestens eingehalten werden. Auch sind chemische Reiniger aufgrund ihrer Aggressivität und ätzenden Wirkung für den Anwender nicht immer ganz ungefährlich.Chemical cleaners, such as those used to remove oxide layers on metal to be cleaned, such as. B. rust, are applied, not only affect Impurities, but also the metal itself. To avoid the unavoidable To minimize damage, in particular removal of material, must usually be under high expenditure dosage and exposure time of the chemical cleaners precisely be respected. Also chemical cleaners are due to their aggressiveness and corrosive effects are not always completely safe for the user.
Hartnäckige Korrosionsrückstände und Verunreinigungen, wie z. B. Rost oder ein gebrannte organische Verschmutzungen, werden von herkömmlichen Reinigern der zuvor genannten Art oft nur schlecht oder gar nicht entfernt. Auch sind die her kömmlichen Oberflächenbehandlungsmethoden zur Entfernung von Verschmutzun gen und Korrosionen nicht sehr effizient: Während abrasive Reiniger einen hohen Aufwand an Energie erfordern, sind chemische Reiniger angesichts ihrer mangelnden Umweltverträglichkeit (z. B. durch Abwasserbelastung etc.) und aufgrund ihrer man gelnden biologischen Verträglichkeit (z. B. bei Hautkontakt) bedenklich.Persistent corrosion residues and contaminants, such as. B. rust or a Burnt organic contaminants are used by conventional cleaners the previously mentioned type is often removed only poorly or not at all. They are also here conventional surface treatment methods for removing dirt conditions and corrosion not very efficient: While abrasive cleaners have a high Chemical cleaners are required due to their lack of energy Environmental compatibility (e.g. due to wastewater pollution etc.) and due to their man applicable biological compatibility (e.g. skin contact) is questionable.
Die US-A-4 445 940 beschreibt ein Verfahren zur Entfernung von Korrosionsrück ständen von korrodierten Metalloberflächen durch Eintauchen der korrodierten Me talloberflächen in eine wäßrige ferromagnetische Flüssigkeit und anschließendes Ent fernen des Reinigungsmittels von der Metalloberfläche. Ein wesentlicher Nachteil des in der US-A-4 445 940 beschriebenen Verfahrens liegt darin, daß durch dieses Verfah ren nur die Entfernung von Korrosionsrückständen, nicht aber auch die Reinigung der Oberflächen von anderen Verschmutzungen, insbesondere organischen Rück ständen, wie z. B. Fetten, ermöglicht wird. Auch sind die nach dem in der US-A- 4 445 940 beschriebenen Verfahren behandelten Metalloberflächen nach Abschluß der Behandlung nicht vor einer erneuten Korrosion geschützt.US-A-4 445 940 describes a method of removing corrosion residue levels of corroded metal surfaces by immersing the corroded metal talloberflächen in an aqueous ferromagnetic liquid and subsequent Ent remove the detergent from the metal surface. A major disadvantage of the the method described in US-A-4,445,940 is that by this method only the removal of corrosion residues, but not cleaning the surfaces of other contaminants, especially organic residues stands, such as B. fats is made possible. Also, according to the US-A- 4,445,940 described processes treated metal surfaces after completion the treatment is not protected against renewed corrosion.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Behandlung har ter Oberflächen, insbesondere Metall- und Keramikoberflächen, bereitzustellen, wel ches die zuvor genannten Nachteile des Standes der Technik zumindest teilweise ver meidet.It is therefore an object of the present invention to provide a method for treating har ter surfaces, in particular metal and ceramic surfaces, wel ches at least partially ver the aforementioned disadvantages of the prior art avoids.
Insbesondere soll ein solches Verfahren dazu geeignet sein, Metalloberflächen von Korrosionsschichten und gegebenenfalls auch anderen organischen wie anorgani schen Verschmutzungen zu befreien. Dabei soll die Entfernung von Korrosions schichten bzw. weiteren Verschmutzungen ohne größeren Aufwand und ohne grö ßere Umweltbelastung, insbesondere ohne Einsatz aggressiver Materialien, ermöglicht werden.In particular, such a method should be suitable for removing metal surfaces from Corrosion layers and possibly other organic such as inorganic to get rid of dirt. The aim is to remove corrosion layers or other soiling without much effort and without large Enables environmental pollution, especially without using aggressive materials become.
Schließlich sollte ein solches Verfahren die behandelten Oberflächen auch vor erneu ter Korrosion schützen können oder eine erneute Korrosionsschichtbildung zumin dest verlangsamen.After all, such a procedure should also renew the treated surfaces can protect against corrosion or at least a new formation of a corrosion layer least slow down.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung liegt in der Bereitstellung einer entsprechenden Dispersion, die zur Behandlung korrodierter und/oder verschmutzter Metalloberflächen verwendet werden kann. Another object of the present invention is to provide a corresponding dispersion, which is used to treat corroded and / or contaminated Metal surfaces can be used.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Behandlung kor
rodierter und/oder verschmutzter Metalloberflächen, bei dem
The present invention thus relates to a method for the treatment of corroded and / or soiled metal surfaces, in which
- - man die korrodierte und/oder verschmutzte Metalloberfläche mit einer wirksamen Menge einer Dispersion, enthaltend anorganische Oxidteilchen, vorzugsweise Metalloxidteilchen, die mittlere Teilchendurchmessern von weniger als 1000 nm aufweisen und mit Korrosionsinhibitoren oberflächenmodifiziert sind, über eine ausreichende Zeitdauer behandelt, um die Korrosionsrückstände und/oder Ver schmutzungen zu entfernen und- The corroded and / or dirty metal surface with an effective Amount of a dispersion containing inorganic oxide particles, preferably Metal oxide particles, the average particle diameter of less than 1000 nm have and are surface modified with corrosion inhibitors, via a sufficient time to treat the corrosion residues and / or ver remove dirt and
- - man anschließend die Dispersion einschließlich der entfernten Korrosionsrück stände und/oder Verschmutzungen von der Metalloberfläche entfernt.- Then the dispersion including the removed corrosion back Stands and / or dirt removed from the metal surface.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich nahezu alle Arten von Metall oberflächen behandeln. So kann es sich bei der zu behandelnden Metalloberfläche beispielsweise um eine Metalloberfläche aus Eisen, Kupfer, Silber, Gold, Aluminium, Bronze, Stahl, Chrom, Zink oder Zinn oder deren Mischungen, Gemische und/oder Legierungen handeln.Almost all types of metal can be produced using the method according to the invention treat surfaces. This can be the case with the metal surface to be treated for example around a metal surface made of iron, copper, silver, gold, aluminum, Bronze, steel, chrome, zinc or tin or their mixtures, mixtures and / or Trade alloys.
Im allgemeinen erfolgt die Behandlung der zu behandelnde Metalloberfläche derart, daß man die Metalloberfläche mit einer wirksamen Menge der erfindungsgemäßen Dispersion in Kontakt bringt und man anschließend die so aufgetragene Dispersion so lange einwirken läßt, bis die Korrosionsrückstände und/oder die Verschmutzungen entfernt sind.In general, the metal surface to be treated is treated in such a way that the metal surface with an effective amount of the invention Bring dispersion in contact and then the dispersion so applied leave until the corrosion residues and / or the dirt are removed.
Das Inkontaktbringen kann beispielsweise durch Auftragen der reinigungsaktiven erfindungsgemäßen Dispersion auf die zu behandelnde Oberfläche, z. B. mittels Bestreichen, Besprühen etc., oder aber durch Eintauchen der zu behandelnden Metalloberfläche in die Dispersion erfolgen.Contacting can be done, for example, by applying the cleaning active dispersion according to the invention on the surface to be treated, for. B. means Brushing, spraying etc., or by immersing the one to be treated Metal surface into the dispersion.
Wenn das Inkontaktbringen durch Bestreichen erfolgt, kann dies auf übliche Art und Weise geschehen, z. B. durch Auftrag mit einem Auftragungshilfsmittel, wie z. B. einem Tuch, einem Pinsel, einem Rakel oder dergleichen. Beispielsweise kann hierzu die zu behandelnde Metalloberfläche mit einer wirksamen Menge der Dispersion bestrichen werden und die so aufgetragene Dispersion so lange einwirken gelassen werden, bis die Korrosionsrückstände und/oder die Verschmutzungen vollständig entfernt sind.If the contact is made by brushing, this can be done in the usual way and Done wise, e.g. B. by order with an application aid, such as. B. a cloth, a brush, a squeegee or the like. For example, this can the metal surface to be treated with an effective amount of the dispersion be brushed and the dispersion thus applied is left to act for so long until the corrosion residues and / or the contaminants are complete are removed.
Wenn das Inkontaktbringen durch Besprühen erfolgt, beträgt der Druck beim Ver sprühen der Dispersion etwa 1 bar bis 15 bar, vorzugsweise 2 bis 5 bar.If contacting is by spraying, the pressure at the ver spray the dispersion about 1 bar to 15 bar, preferably 2 to 5 bar.
Vorzugsweise sollte das Inkontaktbringen der zu behandelnde Metalloberfläche mit der Dispersion ganzflächig erfolgen. Dabei sollte bei längeren Einwirkzeiten darauf geachtet werden, daß die Dispersion in ausreichender Menge aufgetragen wird, um ein Eintrocknen während des Einwirkens möglichst zu vermeiden. Aber selbst in einem solchen Fall kann die eingetrocknete Dispersion nachträglich wieder ange feuchtet werden.The contacting of the metal surface to be treated should preferably be carried out with the dispersion over the entire surface. It should be used for longer periods of time care is taken to ensure that the dispersion is applied in a sufficient amount in order to to avoid drying out during exposure. But even in In such a case, the dried dispersion can be added again be moistened.
Die Einwirkdauer der erfindungsgemäßen Dispersionen auf dem Metallsubstrat kann in weiten Bereichen variieren. Sie beträgt im allgemeinen 1 Sekunde bis 7 Tage, vorzugsweise jedoch 30 Sekunden bis 30 Minuten.The duration of action of the dispersions according to the invention on the metal substrate can vary widely. It is generally 1 second to 7 days, however, preferably 30 seconds to 30 minutes.
Bei zu behandelnden Metalloberflächen, welche bei der Behandlung schräg oder im Extremfall sogar senkrecht gelagert werden sollen, kann - wenn das Inkontaktbrin gen nicht durch Eintauchen in die Dispersion, sondern durch Auftragen auf die Ober fläche erfolgen soll - die Kontaktzeit bzw. Einwirkzeit dadurch verlängert werden, daß der Dispersion gezielt definierte Mengen an Additiven zugesetzt werden, welche die Konsistenz der Dispersion beeinflussen, insbesondere die Viskosität erhöhen, so z. B. Verdickungs- oder Gelbildungsmittel. Solche Mittel sind dem Fachmann geläu fig. Hierbei handelt es sich beispielsweise Verdickungs- oder Gelbildungsmittel auf anorganischer Basis oder organischer Basis (natürlich, abgewandelt oder synthe tisch).For metal surfaces to be treated, which are inclined during treatment or in In extreme cases, even if they are to be stored vertically - if the contact not by immersion in the dispersion, but by application to the top surface - the contact time or contact time are extended, that specifically defined amounts of additives are added to the dispersion, which affect the consistency of the dispersion, in particular increase the viscosity, so e.g. B. thickening or gelling agents. Such means are familiar to the person skilled in the art fig. These are, for example, thickeners or gelling agents inorganic basis or organic basis (natural, modified or synthe table).
Im Anschluß an die Behandlung wird die Dispersion einschließlich der entfernten Korrosionsrückstände und/oder Verschmutzungen von der Metalloberfläche entfernt. Dies geschieht im allgemeinen durch übliche Methoden, z. B. durch Entfernen mit einem Tuch, durch Abstreifen oder durch Abspülen mit einer Flüssigkeit, insbeson dere mit Wasser. Following the treatment, the dispersion including the removed one Corrosion residues and / or dirt removed from the metal surface. This is generally done by conventional methods, e.g. B. by removing with a cloth, by wiping or by rinsing with a liquid, in particular others with water.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei pH-Werten von 1 bis 14, insbesondere von 6 bis 9, vorzugsweise von etwa 7 durchgeführt werden. Hierzu kann der pH-Wert der erfindungsgemäßen Dispersionen durch Zugabe neutraler, basischer und/oder neutraler Zusätze oder Additive in entsprechenden Mengen gezielt eingestellt werden. Diese Maßnahmen sind dem Fachmann geläufig.The process according to the invention can be carried out at pH values from 1 to 14, in particular from 6 to 9, preferably from about 7. The pH value of the Dispersions according to the invention by adding neutral, basic and / or neutral additives or additives in appropriate amounts become. These measures are familiar to the person skilled in the art.
Im allgemeinen kann das erfindungsgemäße Verfahren bei Temperaturen von -30°C bis 300°C durchgeführt werden, insbesondere bei Temperaturen von Raumtempera tur bis 100°C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur.In general, the process according to the invention can be carried out at temperatures of -30 ° C. up to 300 ° C, especially at temperatures of room temperature tur up to 100 ° C, but preferably at room temperature.
Die in den erfindungsgemäßen Dispersionen eingesetzten anorganischen Oxidteil chen, insbesondere Metalloxidteilchen, müssen in bezug auf die zu behandelnden Metalloberflächen behandlungsaktiv bzw. behandlungswirksam sein, d. h. insbeson dere reinigungsaktiv und reinigungswirksam, um eine effiziente Entfernung der Kor rosionsschichten und/oder Verschmutzungen zu ermöglichen. Mit anderen Worten handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten anorganischen Oxidteilchen, vorzugsweise Metalloxidteilchen, um solche Teilchen, die in bezug auf die zu entfer nenden Korrosionsrückstände und/oder Verschmutzungen geeignet sind, diese wirk sam zu entfernen.The inorganic oxide part used in the dispersions according to the invention Chen, especially metal oxide particles, must be in relation to those to be treated Metal surfaces are treatment-active or treatment-effective, d. H. especially cleaning-active and cleaning-effective, for an efficient removal of the cor to allow layers of corrosion and / or soiling. In other words are the inorganic oxide particles used according to the invention, preferably metal oxide particles to remove such particles with respect to the Corrosion residues and / or dirt are suitable, they are effective remove sam.
Zur Erzielung einer besonders gute Reinigungskapazität und einer effizienten Korro sionsschichtabtragung werden in den erfindungsgemäßen Dispersionen im allgemei nen anorganische Oxidteilchen, vorzugsweise Metalloxidteilchen, mit großen spezi fischen Oberflächen (BET) verwendet, welche mindestens 400 m2/g, insbesondere mindestens 500 m2/g, vorzugsweise mindestens 750 m2/g, ganz besonders bevorzugt mindestens 1.000 m2/g, betragen. Aufgrund ihrer großen Oberfläche vermögen die Partikel hohe Substanzmengen zu binden. In order to achieve a particularly good cleaning capacity and an efficient corrosion layer removal, inorganic oxide particles, preferably metal oxide particles, with large specific surfaces (BET), which are at least 400 m 2 / g, in particular at least 500 m 2 / g, are generally used in the dispersions according to the invention , preferably at least 750 m 2 / g, very particularly preferably at least 1,000 m 2 / g. Due to their large surface area, the particles can bind large amounts of substances.
Gemäß der vorliegenden Erfindung sind die anorganischen Oxidteilchen, vorzugs weise Metalloxidteilchen, mit Korrosionsinhibitoren oberflächenmodifiziert, wobei die Korrosionsinhibitoren insbesondere ausgewählt sind aus der Gruppe von Polyacryl säuren, Polymethacrylsäuren, Diphosphonsäuren und deren Mischungen.According to the present invention, the inorganic oxide particles are preferable wise metal oxide particles, surface modified with corrosion inhibitors, the Corrosion inhibitors are particularly selected from the group of polyacrylics acids, polymethacrylic acids, diphosphonic acids and mixtures thereof.
Die Oberflächenmodifizierung erfolgt im allgemeinen durch dem Fachmann geläufige Methoden. Die Oberflächenmodifizierung kann beispielsweise dadurch erfolgen, daß die anorganischen Oxidteilchen, vorzugsweise Metalloxidteilchen, aus Lösungen ausgefällt werden, die solche Korrosionsinhibitoren enthalten, oder aber auch durch nachträgliche Zugabe von Korrosionsinhibitoren zu der Dispersion der anorgani schen Oxidteilchen, vorzugsweise Metalloxidteilchen. Für Beispiele solcher oberflä chenmodifizierten Metalloxide wird auf die nachfolgenden Ausführungen verwiesen. Nach der Oberflächenmodifizierung sind die oberflächenmodifizierenden Teilchen an die Teilchenoberflächen angelagert bzw. chemisch und/oder physikalisch gebunden und umgeben die Teilchen zumindest teilweise in Form einer Hülle oder Schicht.The surface modification is generally carried out by those skilled in the art Methods. The surface modification can take place, for example, in that the inorganic oxide particles, preferably metal oxide particles, from solutions are precipitated, which contain such corrosion inhibitors, or else by subsequent addition of corrosion inhibitors to the dispersion of the inorganic rule oxide particles, preferably metal oxide particles. For examples of such surfaces Chen modified metal oxides is referred to the following explanations. After the surface modification, the surface-modifying particles are on the particle surfaces attached or chemically and / or physically bound and at least partially surround the particles in the form of a shell or layer.
Die Oberflächenmodifizierung der anorganischen Oxidteilchen, vorzugsweise Metalloxidteilchen, bietet den Vorteil, daß die hiermit behandelten Oberflächen anschließend eine geringere Neigung zu einer erneuten Bildung von Oxidations- bzw. Korrosionsschichten zeigen. Diese Wirkung kann durch zusätzliches Hinzufü gen von Korrosions- bzw. Oxidationsinhibitoren zu den erfindungsgemäßen Disper sionen noch verstärkt werden.The surface modification of the inorganic oxide particles, preferably Metal oxide particles offers the advantage that the surfaces treated with them then less tendency to re-form oxidation or show corrosion layers. This effect can be added by adding gene from corrosion or oxidation inhibitors to the dispersers according to the invention sions are strengthened.
Besonders gute Ergebnisse erzielt man, wenn die oberflächenmodifizierten Teilchen durch Ausfällen aus einer ammoniakalischen Lösung in Anwesenheit der oberflä chenmodifizierenden Substanzen, insbesondere in Anwesenheit von Korrosionsinhi bitoren wie Polyacrylsäuren, Polymethacrylsäuren oder Diphosphonsäuren, herge stellt sind. Die erfindungsgemäßen Dispersionen, die solche Teilchen enthalten, sind besonders reinigungsaktiv auch gegenüber organischen Verunreinigungen; ohne sich auf eine bestimmte Theorie festlegen zu wollen, läßt sich die gesteigerte Reini gungsaktivität in diesem Fall möglicherweise dadurch erklären, daß Ammoniak an die Oberfläche der Teilchen gebunden oder eingelagert ist (beispielsweise über an die oberflächenmodifizierend wirkende Polyacrylsäure verankerte Ammoniumgruppen) und dieser Ammoniak bei Anwendung der Dispersionen kontrolliert freigesetzt wird und somit seine reinigende Wirkung entfaltet. Particularly good results are achieved when the surface-modified particles by precipitation from an ammoniacal solution in the presence of the surface Chenmodischen substances, especially in the presence of Corrosioninhi bitters such as polyacrylic acids, polymethacrylic acids or diphosphonic acids represents are. The dispersions according to the invention which contain such particles are particularly active cleaning against organic impurities; without wanting to commit to a certain theory, the increased Reini in this case possibly explain ammonia to the Surface of the particles is bound or embedded (for example, to the surface-modifying polyacrylic acid anchored ammonium groups) and this ammonia is released in a controlled manner when the dispersions are used and thus unfolds its cleaning effect.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Dispersionen auf Basis der zuvor genannten Oxidteilchen erfolgt nach dem Fachmann allgemein geläufigen Methoden. Beispiels weise kann hierzu die entsprechende Menge der zuvor genannten Oxidteilchen direkt mit der entsprechenden Menge an Flüssigkeit (z. B. Wasser, Alkohol und/oder organische Phase) und gegebenenfalls einen oder mehreren weiteren Additiven for muliert werden. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Dispersionen auf Basis der zuvor genannten Oxidteilchen kann beispielsweise aber auch derart erfolgen, daß zunächst eine Lösung oder Dispersion der Oxidteilchen vorgelegt wird, welche anschließend bis zur Erreichung des gewünschten Feststoffgehalts eingeengt wird, wobei gegebenenfalls zugesetzte(s) Additiv(e) entweder zu der Ausgangslösung oder zu der erhaltenen Dispersion gegeben werden kann (können).The preparation of the dispersions according to the invention based on the aforementioned Oxide particles are made by methods which are generally familiar to the person skilled in the art. Example the corresponding amount of the aforementioned oxide particles can be used for this purpose directly with the appropriate amount of liquid (e.g. water, alcohol and / or organic phase) and optionally one or more further additives for be mulated. The preparation of the dispersions according to the invention on the basis of The aforementioned oxide particles can, for example, also be carried out in such a way that a solution or dispersion of the oxide particles is initially presented, which is then concentrated until the desired solids content is reached, optionally additive (s) either added to the starting solution or can be added to the dispersion obtained.
Im allgemeinen weisen die in der erfindungsgemäßen Dispersion enthaltenen anorga nischen Oxidteilchen, insbesondere Metalloxidteilchen, mittlere Teilchengrößen von weniger als 1000 nm, insbesondere von 2 bis 100 nm, vorzugsweise von 2 bis 90 nm, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 30 nm, auf.In general, the anorga contained in the dispersion according to the invention African oxide particles, in particular metal oxide particles, average particle sizes of less than 1000 nm, in particular from 2 to 100 nm, preferably from 2 to 90 nm, very particularly preferably from 2 to 30 nm.
Die erfindungsgemäß geeigneten Oxidteilchen der zuvor genannten Größe sind ent weder kommerziell erhältlich oder aber durch dem Fachmann übliche Methoden her stellbar, beispielsweise durch Zerkleinern oder Vermahlen größerer Oxidteilchen auf die gewünschte Teilchengröße oder durch Ausfällung der Oxidteilchen aus einer ge eigneten Ausgangslösung direkt in der gewünschten Teilchengröße oder aber gege benenfalls mit sich anschließendem Zerkleinerungsvorgang auf die gewünschte Größe.The oxide particles of the aforementioned size which are suitable according to the invention are ent neither commercially available but also by methods customary to those skilled in the art adjustable, for example by grinding or grinding larger oxide particles the desired particle size or by precipitation of the oxide particles from a ge suitable starting solution directly in the desired particle size or against if necessary with subsequent crushing process to the desired one Size.
Bei den anorganischen Oxidteilchen handelt es sich insbesondere Metalloxidteil chen. Ebenfalls mitumfaßt sind wasserhaltige Formen dieser anorganischen Oxide bzw. Metalloxide, so z. B. auch Hydrate und Oxyhydrate. Unter dem Begriff "anor ganische Oxide" bzw. "Metalloxide" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind auch sämtliche Erscheinungsformen und Modifikationen dieser anorganischen Oxide bzw. Metalloxide sowie deren Mischungen mitumfaßt. The inorganic oxide particles are, in particular, metal oxide parts chen. Also included are water-containing forms of these inorganic oxides or metal oxides, such. B. also hydrates and oxyhydrates. Under the term "anor ganic oxides "or" metal oxides "in the sense of the present invention are also all manifestations and modifications of these inorganic oxides or Metal oxides and mixtures thereof.
Nicht beschränkende Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Metalloxidteilchen sind die Oxide des Eisens, Cobalts, Nickels, Kupfers, Chroms, Mangans, Wolframs, Vanadiums und Titans und deren Mischungen, hierunter auch echte Mischoxide. Beispielsweise lassen sich hier nennen: Eisenoxide wie FeO, Fe2O3 und Fe3O4; Cobaltoxide wie CoO, Co2O3 und Co3O4; Nickeloxid NiO; Wolframoxid WO3; Molybdänoxide wie MoO und MoO3; Kupferoxide wie Cu2O oder CuO; Chrom oxide wie CrO2, CrO3, CrO5 und Cr2O3; Ferrite wie Manganferrit MnFe2O4, Cobalt ferrit CoFe2O4, Zinkferrit ZnFe2O4 und Nickelferrit NiFe2O4; und deren jeweilige Modifikationen sowie Mischungen der genannten Oxide.Non-limiting examples of metal oxide particles which can be used according to the invention are the oxides of iron, cobalt, nickel, copper, chromium, manganese, tungsten, vanadium and titanium and mixtures thereof, including real mixed oxides. Examples include: iron oxides such as FeO, Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 ; Cobalt oxides such as CoO, Co 2 O 3 and Co 3 O 4 ; Nickel oxide NiO; Tungsten oxide WO 3 ; Molybdenum oxides such as MoO and MoO 3 ; Copper oxides such as Cu 2 O or CuO; Chromium oxides such as CrO 2 , CrO 3 , CrO 5 and Cr 2 O 3 ; Ferrites such as manganese ferrite MnFe 2 O 4 , cobalt ferrite CoFe 2 O 4 , zinc ferrite ZnFe 2 O 4 and nickel ferrite NiFe 2 O 4 ; and their respective modifications and mixtures of the oxides mentioned.
Bevorzugt sind die Eisenoxide wie FeO, Fe2O3 und Fe3O4 und deren jeweilige Modifikationen; die Ferrite wie Manganferrit MnFe2O4, Cobaltferrit CoFe2O4, Zink ferrit ZnFe2O4 und Nickelferrit NiFe2O4 sowie deren Mischungen.The iron oxides such as FeO, Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 and their respective modifications are preferred; ferrites such as manganese ferrite MnFe 2 O 4, cobalt ferrite CoFe 2 O 4, ZnFe 2 O 4 zinc ferrite and nickel ferrite NiFe 2 O 4 and mixtures thereof.
Ganz besonders bevorzugt sind Eisenoxidteilchen, wobei die Eisenoxide auch wei tere Ionen anderer Metalle (z. B. Mangan, Cobalt, Nickel, Zink etc.) enthalten können.Iron oxide particles are very particularly preferred, the iron oxides also white tere ions of other metals (e.g. manganese, cobalt, nickel, zinc etc.) can.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die anorganischen Oxidteilchen, insbesondere Metalloxidteilchen, zumindest teilweise magnetisch bzw. magnetisierbar, vorzugsweise vollständig magnetisch bzw. magneti sierbar. Insbesondere liegen die Teilchen dann in paramagnetischer, superparamagne tischer, ferromagnetischer, ferrimagnetischer und/oder antiferromagnetischer Form vor.According to a particular embodiment of the present invention, the inorganic oxide particles, especially metal oxide particles, at least partially magnetic or magnetizable, preferably completely magnetic or magnetic sizable. In particular, the particles are then in a paramagnetic, superparamagne table, ferromagnetic, ferrimagnetic and / or antiferromagnetic form in front.
Wenn für die Herstellung der erfindungsgemäßen Dispersionen (teilweise) magneti sche bzw. magnetisierbare Teilchen verwendet werden, hat dies den Vorteil, daß diese Teilchen nach der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zusammen mit den entfernten Korrosionsrückständen bzw. Verschmutzungen ohne weiteres mit der Behandlungsdispersion abgetrennt und anschließend wiederaufbereitet und rezy kliert werden können, wobei die Abtrennung der Teilchen beispielsweise durch Anlegen eines äußeren Magnetfeldes oder durch magnetische Filter erfolgen kann, wobei sich als Filtermaterialien beispielsweise magnetisierte Stahlwolle oder Magne titpartikel in dichter Packung (z. B. in ein Rohr verpreßt) eignen. Solche Methoden zur Abtrennung magnetischer oder magnetisierbarer Teilchen sind dem Fachmann geläufig. Dies bedeutet, die Verwendung (zumindest teilweise) magnetischer bzw. magnetisierbarer Teilchen ermöglicht deren Abtrennung nach der Behandlung zusammen mit den an die Partikel gebundenen bzw. adsorbierten Schmutzstoffen und Verunreinigungen.If (partly) magneti cal or magnetizable particles are used, this has the advantage that these Particles after carrying out the method according to the invention together with the removed corrosion residues or soiling with the Treatment dispersion separated and then reprocessed and recycled can be cloned, the separation of the particles for example by Application of an external magnetic field or by means of magnetic filters, filter materials such as magnetized steel wool or magne Titan particles in a tight packing (e.g. pressed into a tube) are suitable. Such methods to separate magnetic or magnetizable particles are known to the person skilled in the art common. This means that the use of (at least partially) magnetic or Magnetizable particles enable them to be separated after treatment together with the contaminants bound or adsorbed to the particles and impurities.
Nicht beschränkende Beispiele für erfindungsgemäß geeignete, magnetische anorga nische Metalloxide sind magnetische Eisenoxide wie Maghemit (γ-Fe2O3), Magnetit (Fe3O4), Manganferrit (MnFe2O4), Cobaltferrit (CoFe2O4) und Nickelferrit (NiFe2O4) sowie deren jeweilige Mischungen.Non-limiting examples of magnetic inorganic metal oxides suitable according to the invention are magnetic iron oxides such as maghemite (γ-Fe 2 O 3 ), magnetite (Fe 3 O 4 ), manganese ferrite (MnFe 2 O 4 ), cobalt ferrite (CoFe 2 O 4 ) and nickel ferrite (NiFe 2 O 4 ) and their respective mixtures.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die in den erfindungsgemäßen Dispersionen enthaltenen Teilchen auf Metalloxidbasis, vor zugsweise auf Eisenoxidbasis, ausgehend von Feinstdispersionen von Metalloxidpar tikeln erhalten, wobei die Partikel gegebenenfalls teilweise oder vollständig magne tisch bzw. magnetisierbar sein können und im allgemeinen Partikeldurchmesser im Nanometerbereich aufweisen.According to a particular embodiment of the present invention, the in the metal oxide-based particles contained in the dispersions according to the invention preferably based on iron oxide, based on very fine dispersions of metal oxide par Obtained particles, the particles being partially or completely magne can be table or magnetizable and in general particle diameter in Show nanometer range.
Bei diesen in Dispersion befindlichen Metalloxidteilchen, insbesondere auf Basis von Eisenoxid, handelt es sich im allgemeinen um Teilchen mit Teilchengrößen von weniger als 100 nm, insbesondere von 2 bis 100 nm, vorzugsweise von 2 bis 90 nm.With these metal oxide particles in dispersion, in particular based on Iron oxide, it is generally particles with particle sizes of less than 100 nm, in particular from 2 to 100 nm, preferably from 2 to 90 nm.
Als Flüssigkeit für die Dispersion kommen in der Regel anorganische wie organische Phasen in Betracht, insbesondere Wasser, Kohlenwasserstoffe, Alkohole sowie deren Gemische.Inorganic and organic are generally used as the liquid for the dispersion Phases into consideration, especially water, hydrocarbons, alcohols and their Mixtures.
Die in der Dispersion befindlichen Metalloxidpartikel, vorzugsweise Eisenoxid partikel, sind oberflächenmodifiziert, d. h. die Dispersion ist stabilisiert, wobei die Oberflächenmodifizierung bzw. Stabilisierung im allgemeinen dadurch erfolgt, daß die einzelnen Partikel teilweise oder vollständig mit einer polymeren Hülle oder Schicht umgeben sind, so daß eine Koagulation der Partikel in der Dispersion verhindert wird; hierfür kommen im allgemeinen polymere Moleküle, insbesondere amphiphile polymere Moleküle, wie z. B. polymere Carbonsäuren wie Polyacrylate und Poly methacrylate, oder Phosphorsäure-Derivate in Betracht. Durch Einengen dieser Dispersion auf den gewünschten Feststoffgehalt lassen sich - gegebenenfalls nach Zusatz weiterer Additive - die erfindungsgemäßen Dispersionen erhalten. The metal oxide particles in the dispersion, preferably iron oxide particles are surface modified, i.e. H. the dispersion is stabilized, the Surface modification or stabilization generally takes place in that the individual particles partially or completely with a polymeric shell or layer are surrounded so that coagulation of the particles in the dispersion is prevented; polymeric molecules, in particular amphiphiles, are generally used for this polymeric molecules such as e.g. B. polymeric carboxylic acids such as polyacrylates and poly methacrylates, or phosphoric acid derivatives. By narrowing this down Dispersion to the desired solids content can - if necessary Addition of further additives - the dispersions according to the invention obtained.
Als Beispiele für stabile Feinstdispersionen von zumindest teilweise oder vollständig magnetischen, oberflächenmodifizierten Partikeln mit Partikeldurchmessern im Nano meterbereich, von denen ausgehend sich die erfindungsgemäßen Dispersionen her stellen lassen, kann man die sogenannten Ferrofluide nennen. Hierbei handelt es sich im allgemeinen um stabilisierte kolloidale Dispersionen ferromagnetischer oder fern magnetischer Kriställchen auf Eisenoxidbasis der zuvor genannten Art (z. B. Magne tit, Maghemit etc.) mit Teilchendurchmessern im zuvor angegebenen Bereich, die mit einer nur wenige Nanometer dicken Hülle polymerer Moleküle beschichtet und ober flächenmodifiziert sind. Die genannten Ferrofluide sind kommerziell erhältlich (z. B. von der Firma FERROFLUIDICS GmbH, Nürtingen, Deutschland) und können nach dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch mehr tägiges Mahlen von Magnetitpulver in Anwesenheit einer Polymerlösung und einer Trägerflüssigkeit in Kugelmühlen oder aber durch Ausfällung der Eisenoxidpartikel aus einer entsprechenden Eisensalzlösung, die darüber hinaus oberflächenaktive Polymere enthält. Die Ferrofluide können auch Oxide weiterer Metalle (z. B. Cobalt, Nickel, Mangan oder Titan) enthalten. Für weitere Einzelheiten zu den Ferrofluiden wird auf den Aufsatz von K. Stierstadt, "Magnetische Flüssigkeiten - flüssige Magnete" in Phys. Bl. 46 (1990), Nr. 10, Seiten 377 bis 382 verwiesen, dessen gesamter Inhalt hiermit durch Bezugnahme eingeschlossen ist, sowie auf die dort refe rierte Literatur, insbesondere R. E. Rosenzweig, Ferrohydrodynamics, Cambridge University Press, Cambridge 1985 sowie R. E. Rosenzweig, Adv. Electronics and Electron Phys. 48 (1979) 103; des weiteren wird auf die US-Patente US-A-4 445 940, US-A-3 917 538, US-A-4 018 691 und US-A-4 019 994 verwiesen, deren Inhalt eben falls durch Bezugnahme im vollen Umfang eingeschlossen ist.As examples of stable fine dispersions of at least partially or completely magnetic, surface-modified particles with particle diameters in the nano meter range from which the dispersions according to the invention are based can be called, the so-called ferrofluids. This is it generally around stabilized colloidal dispersions of ferromagnetic or distant magnetic crystals based on iron oxide of the aforementioned type (e.g. magne tit, maghemite etc.) with particle diameters in the range given above, which with a shell of polymer molecules only a few nanometers thick and coated are surface modified. The ferrofluids mentioned are commercially available (e.g. from the company FERROFLUIDICS GmbH, Nürtingen, Germany) and can according to methods known to the person skilled in the art can be produced, for example by more grinding magnetite powder daily in the presence of a polymer solution and Carrier liquid in ball mills or by precipitation of the iron oxide particles from a corresponding iron salt solution, which is also surface-active Contains polymers. The ferrofluids can also be oxides of other metals (e.g. cobalt, Nickel, manganese or titanium). For more details on the ferrofluids is based on the article by K. Stierstadt, "Magnetic Liquids - Liquid Magnete "in Phys. Bl. 46 (1990), No. 10, pages 377 to 382, whose the entire content is hereby included by reference, as well as the reference there Literature, especially R. E. Rosenzweig, Ferrohydrodynamics, Cambridge University Press, Cambridge 1985 and R. E. Rosenzweig, Adv. Electronics and Electron Phys. 48 (1979) 103; further reference is made to U.S. Patents 4,445,940, US-A-3 917 538, US-A-4 018 691 and US-A-4 019 994, the content of which is just if included to the full extent by reference.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei den erfindungsgemäß verwendeten Metalloxidteilchen um oberflächenmodifi zierte, gecoatete Metalloxidteilchen der zuvor angegebenen Teilchengröße, d. h. um Metalloxidteilchen, die einen Metalloxidkern aufweisen, der von einer Hülle oder Schicht eines anderen Metalloxids umgeben ist. Insbesondere umfaßt der Metalloxidkern Eisenoxid, vorzugsweise γ-Fe2O3 oder Magnetit, und die Metalloxidhülle WO3, V2O5, TiO2 und/oder MoO3. According to another embodiment of the present invention, the metal oxide particles used according to the invention are surface-modified, coated metal oxide particles of the particle size specified above, ie metal oxide particles which have a metal oxide core which is surrounded by a shell or layer of another metal oxide. In particular, the metal oxide core comprises iron oxide, preferably γ-Fe 2 O 3 or magnetite, and the metal oxide shell WO 3 , V 2 O 5 , TiO 2 and / or MoO 3 .
Diese gecoateten Metalloxidteilchen können nichtmagnetisch oder aber teilweise oder vollständig magnetisch bzw. magnetisierbar sein.These coated metal oxide particles can be non-magnetic or partial or be completely magnetic or magnetizable.
Diese gecoateten Metalloxidteilchen lassen sich insbesondere mittels Fällungsreak tion aus geeigneten Lösungen der entsprechenden Metallsalze erhalten, wobei hierzu im allgemeinen aus Lösungen von Salzen mindestens zweier verschiedener Metalle - hierunter vorzugsweise ein Eisensalz - durch pH-Wertkontrolle nanoskalige Par tikel mit Partikeldurchmessern von im allgemeinen weniger als 100 nm in Anwesen heit korrosionsinhibitorisch wirkender Oberflächenmodifikatoren ausgefällt werden, deren Kern vorwiegend aus dem Oxid des einen Metalls besteht, der von dem Oxid des anderen Metalls umhüllt oder beschichtet ist. Nach der Ausfällung entstehen sta bile Feinstdispersionen oberflächenmodifizierter, gecoateter Metalloxidteilchen, die durch Einengen - gegebenenfalls unter Zugabe weiterer Additive und gegebenenfalls in Anwesenheit weiterer, oberflächenmodifizierender polymerer Zusätze - zu den erfindungsgemäßen Dispersionen verarbeitet werden können. Wie zuvor erwähnt, werden besonders gute Ergebnisse dann erzielt, wenn die oberflächenmodifizierten Teilchen durch Ausfällen aus einer ammoniakalischen Lösung in Anwesenheit der oberflächenmodifizierenden Substanzen, insbesondere in Anwesenheit von Korro sionsinhibitoren wie Polyacrylsäuren, Polymethacrylsäuren oder Diphosphonsäuren, hergestellt werden, weil die erfindungsgemäßen Dispersionen, die solche Teilchen enthalten, besonders reinigungsaktiv auch gegenüber organischen Verunreinigungen sind.These coated metal oxide particles can be removed in particular by means of a precipitation freak tion obtained from suitable solutions of the corresponding metal salts, with this generally from solutions of salts of at least two different metals - including preferably an iron salt - through pH control nanoscale par particles with particle diameters generally less than 100 nm in property surface modifiers with a corrosion-inhibiting effect are precipitated, the core of which consists primarily of the oxide of one metal, that of the oxide of the other metal is encased or coated. After the precipitation, sta bile fine dispersions of surface-modified, coated metal oxide particles, the by concentration - if appropriate with the addition of further additives and if appropriate in the presence of further, surface-modifying polymeric additives - to the Dispersions according to the invention can be processed. As previously mentioned, particularly good results are achieved if the surface-modified Particles from precipitation from an ammoniacal solution in the presence of the surface-modifying substances, especially in the presence of corro ion inhibitors such as polyacrylic acids, polymethacrylic acids or diphosphonic acids, are produced because the dispersions according to the invention containing such particles contain, particularly active cleaning against organic impurities are.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann im Fall der gecoateten Metalloxidteilchen der zuvor definierten Art auf eine Oberflächenmodifizierung ganz verzichtet werden, d. h. im Falle der zuvor beschriebenen gecoateten Metalloxidteilchen ist der Einsatz von Oberflächenmodifikatoren fakultativ. Dies bedeutet, Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Dispersionen, die gecoatete Teilchen der zuvor genannten Art mit oder ohne Oberfächenmodifizierung enthalten, sowie ein Verfahren zur Oberflächenbehandlung der zuvor genannten Art unter Verwendung solcher Dispersionen. According to a particular embodiment of the present invention, in the case of the coated metal oxide particles of the type defined above in one Surface modification can be dispensed with entirely, d. H. in the case of the previous Coated metal oxide particles described is the use of Optional surface modifiers. This means the subject of the present Invention are also dispersions, the coated particles of the aforementioned type with or without surface modification included, as well as a method for Surface treatment of the aforementioned type using such Dispersions.
Für die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahren unter Verwendung der erfin dungsgemäßen Dispersionen beträgt der Gehalt an anorganischen Oxidteilchen, vor zugsweise Metalloxidteilchen, in der Dispersion etwa 5 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion.For the execution of the method according to the invention using the inventions Dispersions according to the invention have a content of inorganic oxide particles preferably metal oxide particles, based in the dispersion about 5 to about 10 wt .-% on the total weight of the dispersion.
Daneben enthält die erfindungsgemäße Dispersion ein flüssiges Medium, d. h. eine Dispergierflüssigkeit, in variablen Mengen, insbesondere in Form von Wasser, Alko holen, organischen Medien wie Kohlenwasserstoffen oder deren Gemischen, vor zugsweise Wasser. Die Menge bestimmt sich im Einzelfall nach der jeweiligen Anwendung. Im allgemeinen liegt sie, bezogen auf das Gesamtgewicht der Disper sion, im Bereich von etwa 90 bis 95 Gew.-%.In addition, the dispersion according to the invention contains a liquid medium, i. H. a Dispersing liquid, in variable amounts, especially in the form of water, alcohol fetch organic media such as hydrocarbons or their mixtures preferably water. The amount is determined in each individual case according to the respective Application. In general, it is based on the total weight of the disper sion, in the range of about 90 to 95 wt .-%.
Des weiteren können die erfindungsgemäßen Dispersionen noch ein oder mehrere Additive (z. B. Glanzbildner; Korrosionsinhibitoren; Oxidationsinhihibitoren bzw. Antioxidantien; Scaleinhibitoren bzw. Kalkablagerungsverhinderer; oberflächen aktive Stoffe bzw. Tenside etc.) enthalten, deren jeweilige Verwendung und Mengen im Ermessen des Fachmanns liegt.Furthermore, the dispersions according to the invention can also have one or more Additives (e.g. brightening agents; corrosion inhibitors; oxidation inhibitors or Antioxidants; Scale inhibitors or limescale inhibitors; surfaces active substances or surfactants etc.) contain, their respective use and amounts is at the discretion of the professional.
Beispielsweise können die erfindungsgemäßen Dispersionen 0,1 bis 1 Gew.-%, vor zugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Glanzbildners enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion. Beispiele für solche Glanzbildner sind Xantho genate, Türkischrotöl, Thioharnstoffe, Thiocarbonate, Thiocarbamate, Rhodanid, Natriumthiosulfat, Selenide und Telluride. Die Verwendung von Glanzbildnern kann vorteilhaft sein, um den behandelten Oberflächen einen zusätzlichen Glanz und bes seres Aussehen zu verleihen.For example, the dispersions according to the invention can contain 0.1 to 1% by weight preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, contain at least one brightener, based on the total weight of the dispersion. Examples of such brighteners are xantho genate, turkish red oil, thioureas, thiocarbonates, thiocarbamates, rhodanide, Sodium thiosulfate, selenide and telluride. The use of brighteners can be advantageous to give the treated surfaces an additional shine and bes to give this look.
Den erfindungsgemäßen Dispersionen können beispielsweise auch 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Korrosionsinhibitors zugesetzt werden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion. Solche Korrosionsinhibito ren sind beispielsweise ausgewählt aus Polyacrylsäuren und ihren Derivaten; Poly methacrylsäuren und ihren Derivaten; Diphosphonsäuren und ihren Derivaten, insbesondere Salzen und Estern. Die Verwendung von Korrosionsinhibitoren kann vorteilhaft sein, um die behandelten Metalloberflächen vor erneuter Korrosion zu schützen. Durch den Zusatz korrosionsinhibitorisch wirkender Additive zu den erfindungsgemäßen Dispersionen kann die korrosionsinhibitorische Wirkung der ver wendeten, mit Korrosionsinhibitoren oberflächenmodifizierten Metalloxidteilchen noch verstärkt werden.The dispersions according to the invention can, for example, also 0.1 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, at least one corrosion inhibitor added are based on the total weight of the dispersion. Such corrosion inhibitor ren are selected, for example, from polyacrylic acids and their derivatives; Poly methacrylic acids and their derivatives; Diphosphonic acids and their derivatives, especially salts and esters. The use of corrosion inhibitors can be advantageous to prevent the treated metal surfaces from renewed corrosion protect. By adding corrosion-inhibiting additives to the inventive Dispersions can reduce the corrosion-inhibiting effect of ver used metal oxide particles modified with corrosion inhibitors to be reinforced.
Gleichermaßen können die erfindungsgemäßen Dispersionen 0,1 bis 1 Gew.-%, vor zugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Oxidationsinhihibitors (Antioxidanz) enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion. Beispiele für solche Oxi dationsinhibitoren (Antioxidantien) sind Ascorbinsäure sowie Hydrochinone und ihre Derivate. Die Verwendung von Oxidationsinhibitoren (Antioxidantien) kann vorteilhaft sein, um die behandelten Oberflächen vor erneuter Oxidation oder einem erneuten "Anlaufen" zu schützen.Similarly, the dispersions of the invention can 0.1 to 1 wt .-%, before preferably 0.1 to 0.5% by weight of at least one oxidation inhibitor (antioxidant) included, based on the total weight of the dispersion. Examples of such oxi dation inhibitors (antioxidants) are ascorbic acid and hydroquinones and their derivatives. The use of oxidation inhibitors (antioxidants) can be advantageous to the treated surfaces before re-oxidation or a to protect renewed "start-up".
Gleichermaßen kann es vorteilhaft sein, den erfindungsgemäßen Dispersionen soge nannte Scaleinhibitoren (Kalkablagerungsverhinderer) in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 0,5 Gew.-% zuzusetzen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion. Beispiele für solche Scaleinhibitoren sind die Diphosphonsäuren und ihre Derivate (z. B Salze oder Ester).Equally, it can be advantageous to add so-called dispersions according to the invention named scale inhibitors (limescale inhibitors) in amounts of 0.1 to 1% by weight, preferably in amounts of 0.1 to 0.5% by weight, based on the total weight of the dispersion. Examples of such scale inhibitors are Diphosphonic acids and their derivatives (e.g. salts or esters).
Des weiteren können die erfindungsgemäßen Dispersionen gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensids enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion. Diese Tenside tragen dazu bei, die abgetragenen Substanzen, insbesondere Verschmutzungen, zu dispergieren und schließlich zu entfernen. Für den jeweiligen Anwendungsfall geeignete Tenside sind dem Fachmann geläufig und werden von ihm je nach Art der durchzuführenden Behandlung aufgrund seines allgemeinen fachmännischen Könnens ausgewählt.Furthermore, the dispersions according to the invention can optionally 0.1 to 20 wt .-% at least one anionic, cationic or nonionic surfactant included, based on the total weight of the dispersion. These surfactants help to disperse the removed substances, especially soiling and finally remove it. Suitable surfactants for the respective application are familiar to the person skilled in the art and are used by him depending on the type of work to be carried out Treatment chosen for its general professional skill.
Daneben können die erfindungsgemäßen Dispersionen auch noch andere Additive enthalten, deren Art der Fachmann im jeweiligen Einzelfall bestimmen kann, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen.In addition, the dispersions according to the invention can also use other additives contain, the type of which the expert can determine in each individual case, without the To leave the scope of the present invention.
Beispiele hierfür sind Additive, mit denen die Konsistenz der erfindungsgemäßen Dis persionen und damit die Kontakt- bzw. Einwirkdauer beeinflußt werden können, ins besondere viskositätserhöhende Zusatzstoffe wie Gelbildner oder Verdickungsmittel. Die Auswahl der Art und Menge solcher Zusatzstoffe sind dem Fachmann geläufig. Examples of this are additives with which the consistency of the dis persions and thus the contact or exposure time can be influenced, ins special viscosity-increasing additives such as gelling agents or thickeners. The choice of the type and amount of such additives is familiar to the person skilled in the art.
Als geeignete Gelbildner oder Verdickungsmittel kommen beispielsweise in Betracht: Polycarbonsäuren wie Polyacrylate und deren Derivate (z. B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma); Polymethacrylate und deren Derivate; Bentonite; Kieselsäuren, Polykieselsäuren und Silikate, wie z. B. Schichtsilikate; Agar-Agar; Guar-Guar; Carrageen; Tragant; Gummi arabicum; Xanthangummi; Alginate und Alginsäuren; Algen-Inhaltsstoffe, die Mannose, Fucose; Glucose, Fructose oder Galactose enthalten; Pektine; Cellulose, Saccharose, Stärke sowie deren Derivate, wie z. B. Celluloseether, Hydroxyethyl- und Hydroxypropylcellulose und Carboxymethylcellulose; Dextrine; Casein; Polyosen, Polysaccharide; Johannisbrotbaumkernmehl und Kernmehlether; Guar-Mehl; Gelatine und Gelatinederivate; Vinylpolymere wie Polyvinylalkohole und Polyvinylpyrrolidon; Polyether; Polyimine; Polyamide; Tonmineralien wie Montmorillonite; Zeolithe; Phyllophoran; Furcellaran; Wachse; Fette, fette Öle und Fettsäureester; Elektrolyte wie Kochsalz oder Ammoniumchlorid.Examples of suitable gel formers or thickeners are: Polycarboxylic acids such as polyacrylates and their derivatives (e.g. Carbopole® from Goodrich or Synthalene® from Sigma); Polymethacrylates and their derivatives; Bentonites; Silicas, polysilicic acids and silicates, such as. B. layered silicates; Agar Agar; Guar guar; Carrageenan; Tragacanth; Gum arabic; Xanthan gum; Alginates and alginic acids; Algae ingredients, mannose, fucose; Glucose, Contain fructose or galactose; Pectins; Cellulose, sucrose, starch as well their derivatives, such as. B. cellulose ether, hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose and carboxymethyl cellulose; Dextrins; Casein; Polyoses, polysaccharides; Locust bean gum and gum ether; Guar flour; Gelatin and Gelatin derivatives; Vinyl polymers such as polyvinyl alcohols and polyvinyl pyrrolidone; Polyether; Polyimines; Polyamides; Clay minerals such as montmorillonite; Zeolites; Phyllophoran; Furcellaran; Waxes; Fat, fatty oils and fatty acid esters; Electrolytes such as table salt or ammonium chloride.
Gemäß einer typischen Formulierung für eine erfindungsgemäße Dispersion zur
Behandlung von Metalloberflächen, insbesondere zur Entfernung von Korrosions
schichten und/oder Verschmutzungen sowie zum Korrosionsschutz, enthält diese
Dispersion, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, folgende Bestandteile:
According to a typical formulation for a dispersion according to the invention for the treatment of metal surfaces, in particular for the removal of corrosion layers and / or dirt and for corrosion protection, this dispersion contains the following constituents, based on the total weight of the dispersion:
- - 5 bis 10 Gew.-% anorganische Oxidteilchen, insbesondere Metalloxidteilchen, mit mittleren Teilchengrößen von weniger als 1000 nm, insbesondere von 2 bis 100 nm, vorzugsweise von 2 bis 90 nm, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 30 nm, wobei die Teilchen mit Korrosionsinhibitoren oberflächenmodifiziert sind, insbesondere mit Korrosionsinhibitoren auf Basis von Polyacrylsäuren, Polymethacrylsäuren und Diphosphonsäuren;5 to 10% by weight of inorganic oxide particles, in particular metal oxide particles, with average particle sizes of less than 1000 nm, in particular from 2 to 100 nm, preferably from 2 to 90 nm, very particularly preferably from 2 to 30 nm, the particles being surface-modified with corrosion inhibitors, especially with corrosion inhibitors based on polyacrylic acids, Polymethacrylic and diphosphonic acids;
- - gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Glanzbildners;- optionally 0.1 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, at least a brightener;
- - gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Korrosionsinhibitors;- optionally 0.1 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, at least a corrosion inhibitor;
- - gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Oxiditationsinhibitors (Antioxidanz);- optionally 0.1 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, at least an oxidation inhibitor (antioxidant);
- - gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Scaleinhibitors (Kalkablagerungsverhinderers); - optionally 0.1 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, at least a scale inhibitor (scale inhibitor);
- - gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines oberflächenaktiven Stoffs (Tensids);- optionally 0.1 to 20 wt .-% of at least one surfactant (Surfactants);
- - Rest: Dispergierflüssigkeit (z. B. Wasser, Alkohol und/oder organische Phase), vor zugsweise in Mengen von 90 bis 95 Gew-%.- Remainder: dispersing liquid (e.g. water, alcohol and / or organic phase) preferably in amounts of 90 to 95% by weight.
Im Falle gecoateter Metalloxidteilchen, die mit einer Schicht oder Hülle eines weiteren
Metalloxids versehen sind, lautet eine typische Formulierung für eine
erfindungsgemäße Dispersion zur Behandlung von Metalloberflächen, insbesondere
zur Entfernung von Korrosionsschichten und/oder Verschmutzungen sowie zum
Korrosionsschutz, wie folgt, wobei die Angabe der einzelnen Bestandteile auf das
Gesamtgewicht der Dispersion bezogen ist:
In the case of coated metal oxide particles which are provided with a layer or shell of a further metal oxide, a typical formulation for a dispersion according to the invention for the treatment of metal surfaces, in particular for the removal of corrosion layers and / or soiling and for corrosion protection, is as follows, the specification of individual components is based on the total weight of the dispersion:
- - 5 bis 10 Gew.-% gecoatete Metalloxidteilchen mit mittleren Teilchengrößen von weniger als 1000 nm, insbesondere von 2 bis 100 nm, vorzugsweise von 2 bis 90 nm, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 30 nm, und mit einen Metalloxidkern, der von einer Hülle oder Schicht eines anderen Metalloxids umgeben ist, wobei der Metalloxidkern insbesondere Eisenoxid, vorzugsweise γ-Fe2O3 oder Magnetit, und die Metalloxidhülle insbesondere WO3, V2O5, TiO2 und/oder MoO3 umfaßt, wobei diese gecoateten Teilchen mit Korrosionsinhibitoren oberflächenmodifiziert sein können, insbesondere mit Korrosionsinhibitoren auf Basis von Polyacrylsäuren, Polymethacrylsäuren und Diphosphonsäuren;- 5 to 10 wt .-% coated metal oxide particles with average particle sizes of less than 1000 nm, in particular from 2 to 100 nm, preferably from 2 to 90 nm, very particularly preferably from 2 to 30 nm, and with a metal oxide core, the one Shell or layer of another metal oxide is surrounded, wherein the metal oxide core in particular iron oxide, preferably γ-Fe 2 O 3 or magnetite, and the metal oxide shell in particular WO 3 , V 2 O 5 , TiO 2 and / or MoO 3 , wherein these coated particles can be surface-modified with corrosion inhibitors, in particular with corrosion inhibitors based on polyacrylic acids, polymethacrylic acids and diphosphonic acids;
- - gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Glanzbildners;- optionally 0.1 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, at least a brightener;
- - gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Korrosionsinhibitors;- optionally 0.1 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, at least a corrosion inhibitor;
- - gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Oxiditationsinhibitors (Antioxidanz);- optionally 0.1 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, at least an oxidation inhibitor (antioxidant);
- - gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, mindestens eines Scaleinhibitors (Kalkablagerungsverhinderers);- optionally 0.1 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, at least a scale inhibitor (scale inhibitor);
- - gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines oberflächenaktiven Stoffs (Tensids);- optionally 0.1 to 20 wt .-% of at least one surfactant (Surfactants);
- - Rest: Dispergierflüssigkeit (z. B. Wasser, Alkohol und/oder organische Phase), vor zugsweise in Mengen von 90 bis 95 Gew-%.- Remainder: dispersing liquid (e.g. water, alcohol and / or organic phase) preferably in amounts of 90 to 95% by weight.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren un ter Verwendung der erfindungsgemäßen Dispersionen nicht nur eine Entfernung der Korrosionsschichten von der Metalloberfläche erreicht wird, sondern vielmehr auch eine Entfernung anderer Verschmutzungen, insbesondere organischer Verunreini gungen, wie z. B. Fette und Öle. Diese Reinigungswirkung kann verstärkt werden, wenn den erfindungsgemäßen Dispersionen Tenside zugesetzt sind, die einerseits die abgetragenen Substanzen zu dispergieren helfen und andererseits Fettschichten ent fernen können. Beispielsweise können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. durch Verwendung der erfindungsgemäßen Dispersionen sogar eingebrannte Ver schmutzungen, beispielsweise eingebrannte organische Reste, entfernt werden.Surprisingly, it has been shown that un ter use of the dispersions of the invention not only removal of Corrosion layers are reached from the metal surface, but rather also removal of other contaminants, especially organic contaminants such as B. fats and oils. This cleaning effect can be increased if surfactants are added to the dispersions of the invention, which on the one hand the help to disperse removed substances and on the other hand ent layers of fat can distant. For example, according to the method or even burned-in Ver by using the dispersions according to the invention dirt, such as burnt-in organic residues, are removed.
Das erfindungsgemäße Verfahren bzw. die erfindungsgemäßen Dispersionen eignen sich also sowohl zur Entfernung von Korrosionsschichten von Metalloberflächen der zuvor genannten Art als auch zur Entfernung von organischen und/oder anorgani schen Verschmutzungen, insbesondere von organischen Verschmutzungen, wie z. B. Fetten und Ölen. Wie zu vor beschrieben lassen sich organische Verschmutzungen besonders gut entfernen, wenn man oberflächenmodifizierte Teilchen verwendet, die durch Ausfällen aus einer ammoniakalischen Lösung in Anwesenheit der ober flächenmodifizierenden Substanzen, insbesondere in Anwesenheit von Korrosionsin hibitoren wie Polyacrylsäuren, Polymethacrylsäuren oder Diphosphonsäuren, herge stellt sind. Die erfindungsgemäßen Dispersionen, die solche Teilchen enthalten, sind besonders reinigungsaktiv auch gegenüber organischen Verunreinigungen.The process according to the invention and the dispersions according to the invention are suitable So both for the removal of corrosion layers from metal surfaces aforementioned type as well as for the removal of organic and / or inorganic rule soiling, in particular organic pollution, such as. B. Greases and oils. As described before, organic dirt can be removed remove particularly well when using surface-modified particles that by precipitation from an ammoniacal solution in the presence of the upper surface-modifying substances, especially in the presence of corrosion inhibitors such as polyacrylic acids, polymethacrylic acids or diphosphonic acids represents are. The dispersions according to the invention which contain such particles are particularly cleaning-active also against organic impurities.
Überraschenderweise eignen sich das erfindungsgemäße Verfahren bzw. die erfin dungsgemäßen Dispersionen darüber hinaus auch zum Korrosionsschutz; zumindest wird durch die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens bzw. durch die Ver wendung der erfindungsgemäßen Dispersionen eine erneute Korrosionsschicht bildung verlangsamt. So weisen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behan delten Metalloberflächen eine deutlich längere Korrosionsbeständigkeit im Vergleich zu solchen Metalloberflächen auf, bei denen die Korrosionsschichten mit herkömm lichen Methoden des Standes der Technik entfernt worden sind. Daher lassen sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. mit den erfindungsgemäßen Dispersio nen Metalloberflächen, welche noch nicht korrodiert oder angelaufen sind, zum Zwecke des Korrosionsschutzes behandeln. Surprisingly, the method according to the invention or the inventions are suitable dispersions according to the invention also for corrosion protection; at least is by the application of the inventive method or by Ver a new corrosion layer using the dispersions according to the invention education slows down. So the behave according to the inventive method compared to a significantly longer corrosion resistance to those metal surfaces in which the corrosion layers with conventional Lichen methods of the prior art have been removed. Therefore by the process according to the invention or with the dispersion according to the invention metal surfaces that have not yet corroded or tarnished, for Treat corrosion protection purposes.
Die Wirkung der erfindungsgemäßen Dispersionen auf die Metalloberfläche erfolgt im allgemeinen ohne zusätzlichen Eintrag von mechanischen Energie. Die Anwendung mechanischer Energie ist jedoch nicht ausgeschlossen; so läßt sich durch Einwirkung mechanischer Energie (z. B. durch Reiben oder Anwendung von Ultraschall) die Einwirkung unter Umständen intensivieren. Beim Reiben kommen zusätzlich mög licherweise abrasive Effekte hinzu.The effect of the dispersions according to the invention on the metal surface takes place in the generally without additional mechanical energy input. The application mechanical energy is not excluded; so can by action mechanical energy (e.g. by rubbing or using ultrasound) Intensify exposure under certain circumstances. When rubbing come additionally possible abrasive effects added.
Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens unter Verwendung der erfin dungsgemäßen Dispersionen werden die behandelten Metalloberflächen sowohl von Korrosionsschichten als auch von Verschmutzungen, insbesondere organischen Ver unreinigungen, befreit, ohne daß ein weitergehender Materialabtrag stattfindet. Es resultieren blanke Metalloberflächen, die gegenüber herkömmlich behandelten Me talloberflächen im allgemeinen eine verlängerte Korrosionsfestigkeit aufweisen. Ins besondere wird durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Oberflä chenschädigung vermieden, wie es bei den Verfahren des Standes der Technik teil weise der Fall ist. Im Gegensatz zu den herkömmlichen Reinigungsverfahren des Standes der Technik erreichen die Dispersionen auch Vertiefungen, größere Kratzer und Fugen in der Metalloberfläche, ohne daß es zu einer Schädigung der behandel ten Oberfläche kommt. Man kann die erfindungsgemäßen Dispersionen daher - im Gegensatz zu schädigend wirkenden Reinigern - Systemen, wie z. B. Wasserkreisläu fen, auch permanent zusetzen, da nur die Korrosionsrückstände und Verunreinigun gen, nicht aber das blanke Metall angegriffen werden.When carrying out the method according to the invention using the inventions Dispersions according to the invention are the treated metal surfaces of both Corrosion layers as well as dirt, especially organic ver impurities, freed, without further material removal taking place. It result in bare metal surfaces, which are compared to conventionally treated Me tall surfaces generally have an extended corrosion resistance. Ins is a special by using the method according to the invention Damage is avoided, as is the case with the prior art methods wise is the case. In contrast to the conventional cleaning processes of State of the art, the dispersions also reach depressions, larger scratches and joints in the metal surface without causing damage to the treated surface is coming. The dispersions of the invention can therefore - in Contrary to harmful cleaning systems, such as. B. Water cycle clog permanently, as only the corrosion residues and contamination be attacked, but not the bare metal.
In der Metallreinigung zeigen die erfindungsgemäßen Dispersionen eine herkömm lichen Reinigern vergleichbare bis deutlich verbesserte Wirksamkeit. Eingebrannte Organik kann von herkömmlichen Reinigern nicht effizient entfernt werden, wohl aber mit den erfindungsgemäßen Dispersionen.In metal cleaning, the dispersions of the invention show a conventional one comparable to significantly improved effectiveness. Branded Organic cannot be removed efficiently by conventional cleaners, probably but with the dispersions of the invention.
Die metalloxidischen Reinigungs- bzw. -aktivstoffe der erfindungsgemäßen Disper sionen sind umwelt- und bioverträglich, da sie chemisch inert sind und, abgesehen von der Partikelgröße, identisch mit in natürlichen Mineralien enthaltenen Stoffen sind. Insbesondere enthalten sie keine aggressiven und ätzenden Wirkstoffe. The metal oxide cleaning or active ingredients of the disper according to the invention ions are environmentally and biocompatible because they are chemically inert and, apart from that of particle size, identical to substances contained in natural minerals are. In particular, they do not contain any aggressive and caustic agents.
Aufgrund ihrer großen Oberfläche vermögen die Partikel hohe Substanzmengen zu binden. Sie enthaltende Reiniger können mittels kolloidchemischer Methoden (Ko agulation durch Temperatur und pH-Änderung) oder im Falle superparamagnetischer oder magnetischer Partikel magnetisch abgetrennt und rezykliert werden. Werden die Oxidpartikel in reiner Form angewandt, ist eine vollständige Wiederverwertung und Abtrennung möglich. Sind sich Bestandteil einer komplexen Formulierung (Disper sion) wird durch ihre Abtrennung und, bedingt durch ihre große Oberfläche, zumin dest ein nicht unerheblicher Teil an Substanzen aus einer Mischung abgetrennt. Eine Wiederverwertung der Partikel gelingt auch über sogenannte Membranfiltrationsver fahren. Due to their large surface area, the particles can handle large amounts of substances tie. Cleaners containing them can be by means of colloidal chemical methods (Ko agulation by temperature and pH change) or in the case of superparamagnetic or magnetic particles can be magnetically separated and recycled. Will the Oxide particles applied in pure form is complete recycling and Separation possible. Are part of a complex formulation (Disper sion) is due to its separation and, due to its large surface area, at least at least a not inconsiderable part of substances separated from a mixture. A The particles can also be recycled using so-called membrane filtration processes drive.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Ausführungsbeispiele ver deutlicht, die die Erfindung lediglich veranschaulichen, jedoch keinesfalls beschrän ken sollen:The present invention is based on the following exemplary embodiments clearly, which merely illustrate the invention, but in no way limit it should:
1,13 g ZnCl2 werden in 4,15 ml entionisiertem Wasser gelöst. 2,69 g FeCl3 (wasserfrei) werden in 8,4 ml entionisiertem Wasser gelöst. Beide Lösungen werden kurz vor der folgenden Fällung vereinigt. Diese Salzlösung gießt man in eine Lösung von 8,0 g NaOH und 2,0 g Polyacrylsäure (MW 2000) in 200 ml entionisierten Wassers und Ausbildung eines rotbraunen Sols, welches mittels Dialyse im Dialyseschlauch wäh rend 45 h von gelösten Salzen gereinigt wird. Am Rotationsverdampfer wird bis zu einem Oxidgehalt von etwa 7 Gew.-% eingeengt. Anschließend wird der pH-Wert auf 7 eingestellt.1.13 g of ZnCl 2 are dissolved in 4.15 ml of deionized water. 2.69 g of FeCl 3 (anhydrous) are dissolved in 8.4 ml of deionized water. Both solutions are combined shortly before the following precipitation. This salt solution is poured into a solution of 8.0 g of NaOH and 2.0 g of polyacrylic acid (MW 2000) in 200 ml of deionized water and the formation of a red-brown sol which is removed from dissolved salts by dialysis in a dialysis tube for 45 h. The evaporator is concentrated to an oxide content of about 7% by weight. The pH is then adjusted to 7.
Man erhält eine erfindungsgemäße Dispersion, die zur Durchführung des erfindungs gemäßen Verfahrens geeignet ist. Die Dispersion enthält nichtmagnetisches Zinkferrit, das mit Polyacrylsäure oberflächenmodifiziert ist.A dispersion according to the invention is obtained which is necessary for carrying out the invention according to the method is suitable. The dispersion contains non-magnetic zinc ferrite, which is surface modified with polyacrylic acid.
Es wird eine Lösung von 900 g Fe2(SO4)3 . H2O (76% Oxid) und 475,5 g FeSO4 . 7H2O in 4,56 l entionisiertem Wasser hergestellt. Hierzu wird unter starkem Rühren eine Lösung von 600,21 g NaOH in 1.400 ml entionisiertem Wasser zugege ben unter Ausfällung schwarzen Magnetits mit nanoskaligen Partikeln. Der Magnetit kann durch teilweise Oxidation von Eisen-(II) auch Maghemit- und Hämatitanteile enthalten. Auch ist eine Oxidation in Anwesenheit von Wasser nach der Fällung zu Maghemit wahrscheinlich, was die Wirksamkeit in der beschriebenen Anwendung nicht beeinträchtigt. Der Niederschlag wird mehrmals mit Wasser gewaschen und erneut in Wasser dispergiert. Am Rotationsverdampfer wird bis zu einem Oxidgehalt von etwa 7 Gew.-% eingeengt. Anschließend wird der pH-Wert auf 7 eingestellt.A solution of 900 g of Fe 2 (SO 4 ) 3 becomes. H 2 O (76% oxide) and 475.5 g FeSO 4 . 7H 2 O in 4.56 l of deionized water. For this purpose, a solution of 600.21 g of NaOH in 1,400 ml of deionized water is added with vigorous stirring, with precipitation of black magnetite with nanoscale particles. The magnetite can also contain maghemite and hematite through partial oxidation of iron (II). Oxidation in the presence of water after precipitation to maghemite is also likely, which does not impair the effectiveness in the application described. The precipitate is washed several times with water and redispersed in water. The evaporator is concentrated to an oxide content of about 7% by weight. The pH is then adjusted to 7.
6,48 wasserfreies Eisen-(III)-chlorid werden in 40 g entionisiertem Wasser gelöst. 3,97 g FeCl2 . 4H2O werden in einer Mischung aus 8 ml entionisiertem Wasser und 2 ml 37%iger Salzsäure gelöst. Kurz vor der Fällung werden beide Salzlösungen ver einigt. Die vereinigten Lösungen gießt man unter starkem Rühren in eine Mischung aus 80 ml 25%iger NH3-Lösung und 320 ml entionisiertem Wasser mit darin gelösten 3 g Polyacrylsäure. Gießt man die Eisensalzlösung zu der alkalischen Vorlage, so bil det sich ein schwarzes Sol mit wenig Bodensatz. Anschließend wird der überschüs sige Ammoniak am Rotationsverdampfer abgezogen und die Kolloidlösung auf einen Oxidgehalt von etwa 7 Gew.-% eingeengt. Mittels Säure stellt man einen pH-Wert von 7 ein.6.48 anhydrous ferric chloride are dissolved in 40 g of deionized water. 3.97 g FeCl 2 . 4H 2 O are dissolved in a mixture of 8 ml of deionized water and 2 ml of 37% hydrochloric acid. Shortly before the precipitation, both salt solutions are combined. The combined solutions are poured into a mixture of 80 ml of 25% NH 3 solution and 320 ml of deionized water with 3 g of polyacrylic acid dissolved therein, with vigorous stirring. If the iron salt solution is poured into the alkaline solution, a black sol with little sediment is formed. The excess ammonia is then drawn off on a rotary evaporator and the colloid solution is concentrated to an oxide content of about 7% by weight. A pH of 7 is set using acid.
Es resultiert eine erfindungsgemäße Dispersion, die zur Durchführung des erfin dungsgemäßen Verfahrens geeignet ist. Die Dispersion enthält nichtmagnetisches Zinkferrit, das mit Polyacrylsäure oberflächenmodifiziert ist.The result is a dispersion according to the invention which is used to carry out the inventions method according to the invention is suitable. The dispersion contains non-magnetic Zinc ferrite, surface-modified with polyacrylic acid.
Ein Stahlblech wird mit schwefelsaurem Wasser besprüht. Anschließend läßt man an der Luft trocknen. Nach mehrmaliger Wiederholung bildet sich ein homogener, rot brauner Bezug von Rost auf der Stahloberfläche. Durch mechanische Bearbeitung mittels Baumwolltuch läßt sich der Belag nicht entfernen.A steel sheet is sprayed with sulfuric acid water. Then you start air dry. After repeated repetition, a homogeneous, red is formed brown rust on the steel surface. By mechanical processing the covering cannot be removed with a cotton cloth.
Bei Raumtemperatur wird das Stahlblech in Dispersion A aus Beispiel 1 für 30 Minu ten eingetaucht. Anschließend wird unter fließendem Wasser abgespült. Der Rost belag läßt sich leicht entfernen unter Ausbildung eines blanken Bleches. At room temperature, the steel sheet in dispersion A from Example 1 for 30 minutes immersed. It is then rinsed under running water. The rust Covering can be easily removed to form a bare sheet.
Ein erneutes Einwirkenlassen der Dispersion auf das blanke Blech und wiederholtes Abspülen zeigt, daß nach Befreiung der Oberfläche von Korrosionsrückständen kein weiterer Materialverlust eintritt, d. h. die erfindungsgemäße Dispersion also das Metall selbst nicht angreift.A renewed exposure of the dispersion to the bare sheet and repeated Rinsing shows that after removing the surface from corrosion residues further material loss occurs, d. H. the dispersion according to the invention is the metal doesn't attack itself.
Mit einer durch Oxidationsmittel erzeugte Silberoxidschicht überzogene Silberlöffel mit tiefschwarzem Aussehen werden für 10 Minuten bei Raumtemperatur in das Ferrofluid aus Beispiel 3 (Dispersion C) eingetaucht. Die Löffel erscheinen nach Abspülen mit Wasser blank.Silver spoons coated with a layer of silver oxide created by oxidizing agents with a deep black appearance are placed in it for 10 minutes at room temperature Ferrofluid from Example 3 (dispersion C) immersed. The spoons appear after Rinse with bare water.
Erneutes Einwirkenlassen der Dispersion auf die gereinigten Silberlöffel und wieder holtes Abspülen zeigt, daß nach Befreiung der Oberfläche von der Silberoxidschicht kein weiterer Materialverlust eintritt, d. h. die erfindungsgemäße Dispersion also das Metall selbst nicht angreift.Allow the dispersion to act again on the cleaned silver spoons and again Holte rinsing shows that after removing the surface from the silver oxide layer no further material loss occurs, d. H. the dispersion of the invention Metal itself does not attack.
Korrodierte und deutlich verunreinigte 2-Pfennig-Stücke und 10-Pfennig-Stücke der Bundesrepublik Deutschland werden für 10 Minuten bei Raumtemperatur in das Ferrofluid aus Beispiel 3 (Dispersion C) eingetaucht. Die Geldstücke erscheinen nach Spülen mit Wasser blank.Corroded and clearly contaminated 2 pfennig pieces and 10 pfennig pieces of the Federal Republic of Germany are in for 10 minutes at room temperature Ferrofluid from Example 3 (dispersion C) immersed. The coins appear after Rinse with bare water.
Erneutes Einwirkenlassen der Dispersion auf die gereinigten Münzen und wieder holtes Abspülen zeigt, daß nach Befreiung der Oberfläche von der Korrosionsschicht und den Verschmutzungen kein weiterer Materialverlust eintritt, d. h. die erfindungs gemäße Dispersion also das Metall selbst nicht angreift. Allow the dispersion to act on the cleaned coins again and again Holte rinsing shows that after removing the surface from the corrosion layer and the contamination does not cause any further loss of material, d. H. the invention proper dispersion does not attack the metal itself.
6,48 g FeCl3 werden in 40 g Wasser gelöst. 3,97 g FeCl2 . 4H2O werden in einer Mischung aus 8 ml deionisiertem Wasser und 2 ml 37%iger Salzsäure gelöst. Kurz vor Einsatz der Lösungen im Fällungsprozeß werden sie zu einer Mischung vereinigt. In einem separaten Becherglas werden 20 ml NH3-Lösung und 320 ml Wasser mit darin gelösten 3 g Polyacrylsäure vereinigt und mit 5 g WO3 (etwa 1 : 1) bei 50°C solange erwärmt, bis eine klare grün-graue Lösung entstanden ist (etwa 1 Stunde). Dazu wer den dann weitere 60 ml Ammoniaklösung gegeben. Man gießt anschließend die Eisensalzlösungen unter starkem Rühren zu der alkalischen Vorlage, und man rührt bei 50°C eine weitere halbe Stunde. Das Präzipitat wird mehrfach mit destilliertem Wasser gewaschen, bis der Niederschlag nicht mehr unmittelbar über einem Per manentmagneten sedimentiert. Man zentrifugiert mehrfach 7 min bei 11.400 U/min und sammelt jeweils die überstehenden Lösungen. Der Bodensatz wird jeweils mit Wasser aufgeschlämmt, kurz gerührt und erneut zentrifugiert. Man erhält ausgefalle nes Eisenoxid, das verworfen wird, und überstehende ferrofluidische Dispersion. Die vereinigten Lösungen werden am Rotationsverdampfer auf einen Oxidgehalt von etwa 7 Gew.-% eingeengt. Man stellt einen pH-Wert von 7 ein.6.48 g FeCl 3 are dissolved in 40 g water. 3.97 g FeCl 2 . 4H 2 O are dissolved in a mixture of 8 ml deionized water and 2 ml 37% hydrochloric acid. Shortly before the solutions are used in the precipitation process, they are combined to form a mixture. In a separate beaker, 20 ml of NH 3 solution and 320 ml of water are combined with 3 g of polyacrylic acid dissolved in it and heated with 5 g of WO 3 (about 1: 1) at 50 ° C. until a clear green-gray solution has formed (about 1 hour). For this, who then added another 60 ml of ammonia solution. The iron salt solutions are then poured into the alkaline receiver with vigorous stirring, and the mixture is stirred at 50 ° C. for a further half an hour. The precipitate is washed several times with distilled water until the precipitate no longer sediments directly over a permanent magnet. It is centrifuged several times for 7 min at 11,400 rpm and the supernatant solutions are collected in each case. The sediment is slurried with water, briefly stirred and centrifuged again. Precipitated iron oxide, which is discarded, and supernatant ferrofluidic dispersion are obtained. The combined solutions are concentrated on a rotary evaporator to an oxide content of about 7% by weight. A pH of 7 is set.
Es resultiert eine erfindungsgemäße Dispersion, die zur Durchführung des erfin dungsgemäßen Verfahrens geeignet ist. Die Dispersion enthält wolframoxidgecoatete Eisenoxidteilchen, die mit Polyacrylsäure oberflächenmodifiziert sind.The result is a dispersion according to the invention which is used to carry out the inventions method according to the invention is suitable. The dispersion contains tungsten oxide coated Iron oxide particles that are surface modified with polyacrylic acid.
6,48 g FeCl3 werden in 40 g Wasser gelöst. 3,97 g FeCl2 . 4H2O werden in einer Mischung aus 8 ml deionisiertem Wasser und 2 ml 37%iger Salzsäure gelöst. Kurz vor Einsatz der Lösungen im Fällungsprozeß werden sie zu einer Mischung vereinigt. In einem separaten Becherglas werden 10 g NaOH Lösung und 400 ml Wasser mit darin gelösten 3 g Polyacrylsäure vereinigt und mit 5 g V2O5 (etwa 1 : 1) bei 50°C etwa 1 Stunde erwärmt, bis eine klare orange Lösung entstanden ist. Man gießt anschlie ßend die Eisensalzlösungen unter starkem Rühren zu der alkalischen Vorlage, und man rührt bei 50°C eine weitere halbe Stunde. Das Präzipitat wird mehrfach mit destilliertem Wasser gewaschen, bis der Niederschlag nicht mehr unmittelbar über einem Permanentmagneten sedimentiert. Man zentrifugiert mehrfach 7 min bei 11.400 U/min und sammelt jeweils die überstehenden Lösungen. Der Bodensatz wird jeweils mit Wasser aufgeschlämmt, kurz gerührt und erneut zentrifugiert (etwa 5 mal). Man erhält ausgefallenes Eisenoxid, das verworfen wird, und überstehende ferro fluidische Dispersion. Die vereinigten Lösungen werden am Rotationsverdampfer auf einen Oxidgehalt von etwa 7 Gew.-% eingeengt. Man stellt einen pH-Wert von 7 ein.6.48 g FeCl 3 are dissolved in 40 g water. 3.97 g FeCl 2 . 4H 2 O are dissolved in a mixture of 8 ml deionized water and 2 ml 37% hydrochloric acid. Shortly before the solutions are used in the precipitation process, they are combined to form a mixture. In a separate beaker, 10 g NaOH solution and 400 ml water are combined with 3 g polyacrylic acid dissolved therein and heated with 5 g V 2 O 5 (approx. 1: 1) at 50 ° C for approx. 1 hour until a clear orange solution is obtained . The iron salt solutions are then poured into the alkaline charge with vigorous stirring, and the mixture is stirred at 50 ° C. for a further half hour. The precipitate is washed several times with distilled water until the precipitate no longer sediments directly over a permanent magnet. It is centrifuged several times for 7 min at 11,400 rpm and the supernatant solutions are collected in each case. The sediment is slurried with water, briefly stirred and centrifuged again (about 5 times). Precipitated iron oxide, which is discarded, and excess ferro-fluidic dispersion are obtained. The combined solutions are concentrated on a rotary evaporator to an oxide content of about 7% by weight. A pH of 7 is set.
Es resultiert eine erfindungsgemäße Dispersion, die zur Durchführung des erfin dungsgemäßen Verfahrens geeignet ist. Die Dispersion enthält vanadiumoxidgecoate te Eisenoxidteilchen, die mit Polyacrylsäure oberflächenmodifiziert sind.The result is a dispersion according to the invention which is used to carry out the inventions method according to the invention is suitable. The dispersion contains vanadium oxide coatings iron oxide particles that are surface modified with polyacrylic acid.
6,48 g FeCl3 werden in 40 g Wasser gelöst. 3,97 g FeCl2 . 4H2O werden in einer Mi schung aus 8 ml deionisiertem Wasser und 2 ml 37%iger Salzsäure gelöst. Kurz vor Einsatz der Lösungen im Fällungsprozeß werden sie zu einer Mischung vereinigt. In einem separaten Becherglas werden 10 g NaOH Lösung und 400 ml Wasser mit darin gelösten 3 g Polyacrylsäure vereinigt und mit 5 g MoO3 (etwa 1 : 1) bei 50°C etwa 1 Stunde erwärmt. Man gießt anschließend die Eisensalzlösungen unter starkem Rüh ren zu der alkalischen Vorlage, und man rührt bei 50°C eine weitere halbe Stunde. Das Präzipitat wird mehrfach mit destilliertem Wasser gewaschen, bis der Nieder schlag nicht mehr unmittelbar über einem Permanentmagneten sedimentiert. Man zen trifugiert mehrfach 7 min bei 11.400 U/min und sammelt jeweils die überstehenden Lösungen. Der Bodensatz wird jeweils mit Wasser aufgeschlämmt, kurz gerührt und erneut zentrifugiert (etwa 5 mal). Man erhält ausgefallenes Eisenoxid, das verworfen wird, und überstehende ferrofluidische Dispersion. Die vereinigten Lösungen werden am Rotationsverdampfer auf einen Oxidgehalt von etwa 7 Gew.-% eingeengt. Man stellt einen pH-Wert von 7 ein.6.48 g FeCl 3 are dissolved in 40 g water. 3.97 g FeCl 2 . 4H 2 O are dissolved in a mixture of 8 ml deionized water and 2 ml 37% hydrochloric acid. Shortly before the solutions are used in the precipitation process, they are combined to form a mixture. In a separate beaker, 10 g of NaOH solution and 400 ml of water are combined with 3 g of polyacrylic acid dissolved therein and heated with 5 g of MoO 3 (about 1: 1) at 50 ° C. for about 1 hour. The iron salt solutions are then poured into the alkaline solution with vigorous stirring, and the mixture is stirred at 50 ° C. for a further half an hour. The precipitate is washed several times with distilled water until the precipitate no longer sediments directly over a permanent magnet. The mixture is centrifuged several times at 11,400 rpm for 7 min and the supernatant solutions are collected in each case. The sediment is slurried with water, briefly stirred and centrifuged again (about 5 times). Precipitated iron oxide, which is discarded, and supernatant ferrofluidic dispersion are obtained. The combined solutions are concentrated on a rotary evaporator to an oxide content of about 7% by weight. A pH of 7 is set.
Es resultiert eine erfindungsgemäße Dispersion, die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet ist. Die Dispersion enthält molybdänoxidgecoa tete Eisenoxidteilchen, die mit Polyacrylsäure oberflächenmodifiziert sind.The result is a dispersion according to the invention which is suitable for carrying out the method according to the invention. The dispersion contains molybdenum oxide cocoa tete iron oxide particles, which are surface modified with polyacrylic acid.
Die Beispiele 7 bis 9 werden wiederholt, wobei jedoch der Fällungsprozeß jeweils in Abwesenheit oberflächenmodifizierender Polyacrylsäure durchgeführt wird.Examples 7 to 9 are repeated, but the precipitation process in each case in Absence of surface-modifying polyacrylic acid is carried out.
Es resultieren erfindungsgemäße Dispersionen, die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet ist. Die Dispersionen enthalten wolframoxidge coatete (Beispiel 10), vanadiumoxidgecoatete (Beispiel 11) bzw. molybdänoxidge coatete (Beispiel 12) Eisenoxidteilchen, die nicht oberflächenmodifiziert sind.The result is dispersions according to the invention which are suitable for carrying out the process according to the invention. The dispersions contain tungsten oxide coatete (Example 10), vanadium oxide-coated (Example 11) or molybdenum oxide coatete (Example 12) iron oxide particles that are not surface-modified.
Claims (25)
man die korrodierte und/oder verschmutzte Metalloberfläche mit einer wirk samen Menge einer Dispersion, enthaltend anorganische Oxidteilchen, vor zugsweise Metalloxidteilchen, die mittlere Teilchendurchmessern von weni ger als 1000 nm aufweisen und die mit Korrosionsinhibitoren oberflächen modifiziert sind, über eine ausreichende Zeitdauer behandelt, um die Korro sionsrückstände und/oder Verschmutzungen zu entfernen und
man anschließend die Dispersion einschließlich der entfernten Korrosions rückstände und/oder Verschmutzungen von der Metalloberfläche entfernt.1. A method for the treatment of corroded and / or contaminated metal surfaces, in which
one treats the corroded and / or contaminated metal surface with an effective amount of a dispersion containing inorganic oxide particles, preferably metal oxide particles which have average particle diameters of less than 1000 nm and which have been modified with corrosion inhibitors, over a sufficient period of time Remove corrosion residues and / or dirt and
then the dispersion including the removed corrosion residues and / or contaminants are removed from the metal surface.
man die korrodierte und/oder verschmutzte Metalloberfläche mit einer wirk samen Menge einer Dispersion, enthaltend gecoatete Metalloxidteilchen mit einem Metalloxidkern, der von einer Hülle oder Schicht eines anderen Metalloxids umgeben ist, und mit mittleren Teilchendurchmessern von weni ger als 1000 nm, über eine ausreichende Zeitdauer behandelt, um die Korro sionsrückstände und/oder Verschmutzungen zu entfernen, wobei die gecoateten Metalloxidteilchen mit Korrosionsinhibitoren oberflächen modifiziert sein können; und
man anschließend die Dispersion einschließlich der entfernten Korrosions rückstände und/oder Verschmutzungen von der Metalloberfläche entfernt.6. Process for the treatment of corroded and / or contaminated metal surfaces, in which
the corroded and / or contaminated metal surface with an effective amount of a dispersion containing coated metal oxide particles with a metal oxide core, which is surrounded by a shell or layer of another metal oxide, and with average particle diameters of less than 1000 nm, for a sufficient period of time treated to remove the corrosion residues and / or contaminants, whereby the coated metal oxide particles can be modified with corrosion inhibitor surfaces; and
then the dispersion including the removed corrosion residues and / or contaminants are removed from the metal surface.
5 bis 10 Gew.-% anorganische Oxidteilchen, insbesondere Metalloxidteil chen, mit mittleren Teilchengrößen von weniger als 1000 nm, insbesondere von 2 bis 100 nm, vorzugsweise von 2 bis 90 nm, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 30 nm, wobei die Teilchen mit Korrosionsinhibitoren oberflächen modifiziert sind, insbesondere mit Korrosionsinhibitoren auf Basis von Polyacrylsäuren, Polymethacrylsäuren und Diphosphonsäuren;
gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, minde stens eines Glanzbildners;
gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, minde stens eines Korrosionsinhibitors;
gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, minde stens eines Oxiditationsinhibitors (Antioxidanz);
gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, minde stens eines Scaleinhibitors (Kalkablagerungsverhinderers);
gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines oberflächenaktiven Stoffs (Tensids);
Rest: Flüssigkeit (z. B. Wasser, Alkohol und/oder organische Phase).19. Dispersion for the treatment of metal surfaces, in particular for the removal of corrosion layers and / or soiling and for corrosion protection, containing (based on the total weight of the dispersion)
5 to 10% by weight of inorganic oxide particles, in particular metal oxide particles, with average particle sizes of less than 1000 nm, in particular from 2 to 100 nm, preferably from 2 to 90 nm, very particularly preferably from 2 to 30 nm, the particles with Corrosion inhibitors are surface modified, in particular with corrosion inhibitors based on polyacrylic acids, polymethacrylic acids and diphosphonic acids;
optionally 0.1 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, at least one brightener;
optionally 0.1 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, at least one corrosion inhibitor;
optionally 0.1 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, at least one oxidation inhibitor (antioxidant);
optionally 0.1 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, at least one scale inhibitor (scale inhibitor);
optionally 0.1 to 20% by weight of at least one surface-active substance (surfactant);
Rest: liquid (e.g. water, alcohol and / or organic phase).
bis 10 Gew.-% gecoatete Metalloxidteilchen mit mittleren Teilchengrößen von weniger als 1000 nm, insbesondere von 2 bis 100 nm, vorzugsweise von 2 bis 90 nm, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 30 nm, und mit einen Metalloxidkern, der von einer Hülle oder Schicht eines anderen Metalloxids umgeben ist, wobei der Metalloxidkern insbesondere Eisenoxid, vor zugsweise γ-Fe2O3 oder Magnetit, und die Metalloxidhülle insbesondere WO3, V2O5, TiO2 und/oder MoO3 umfaßt, wobei diese gecoateten Teilchen mit Korrosionsinhibitoren oberflächenmodifiziert sein können, insbesondere mit Korrosionsinhibitoren auf Basis von Polyacrylsäuren, Poly methacrylsäuren und Diphosphonsäuren;
gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, minde stens eines Glanzbildners;
gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, minde stens eines Korrosionsinhibitors;
gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, minde stens eines Oxiditationsinhibitors (Antioxidanz);
gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, minde stens eines Scaleinhibitors (Kalkablagerungsverhinderers);
gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines oberflächenaktiven Stoffs (Tensids);
Rest: Flüssigkeit (z. B. Wasser, Alkohol und/oder organische Phase).20. Dispersion for the treatment of metal surfaces, in particular for the removal of corrosion layers and / or soiling and for corrosion protection, containing (based on the total weight of the dispersion)
up to 10% by weight coated metal oxide particles with average particle sizes of less than 1000 nm, in particular from 2 to 100 nm, preferably from 2 to 90 nm, very particularly preferably from 2 to 30 nm, and with a metal oxide core which is composed of a shell or Layer of another metal oxide is surrounded, wherein the metal oxide core in particular iron oxide, preferably γ-Fe 2 O 3 or magnetite, and the metal oxide shell in particular WO 3 , V 2 O 5 , TiO 2 and / or MoO 3 , these coated particles with Corrosion inhibitors can be surface-modified, in particular with corrosion inhibitors based on polyacrylic acids, poly methacrylic acids and diphosphonic acids;
optionally 0.1 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, at least one brightener;
optionally 0.1 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, at least one corrosion inhibitor;
optionally 0.1 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, at least one oxidation inhibitor (antioxidant);
optionally 0.1 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, at least one scale inhibitor (scale inhibitor);
optionally 0.1 to 20% by weight of at least one surface-active substance (surfactant);
Rest: liquid (e.g. water, alcohol and / or organic phase).
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