DE10022108A1 - Process for the preparation of alkoxycinnamic acid esters - Google Patents

Process for the preparation of alkoxycinnamic acid esters

Info

Publication number
DE10022108A1
DE10022108A1 DE10022108A DE10022108A DE10022108A1 DE 10022108 A1 DE10022108 A1 DE 10022108A1 DE 10022108 A DE10022108 A DE 10022108A DE 10022108 A DE10022108 A DE 10022108A DE 10022108 A1 DE10022108 A1 DE 10022108A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ester
acid
condensation
acetic acid
alcoholate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE10022108A
Other languages
German (de)
Inventor
Walter Kuhn
Werner Marks
Klaus Zahlmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Haarmann and Reimer GmbH
Original Assignee
Haarmann and Reimer GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Haarmann and Reimer GmbH filed Critical Haarmann and Reimer GmbH
Priority to DE10022108A priority Critical patent/DE10022108A1/en
Priority to ES00927211T priority patent/ES2215654T3/en
Priority to CA002375025A priority patent/CA2375025A1/en
Priority to DE50005211T priority patent/DE50005211D1/en
Priority to CN00808126.3A priority patent/CN1352628A/en
Priority to AU45662/00A priority patent/AU4566200A/en
Priority to JP2000621322A priority patent/JP2003500465A/en
Priority to EP00927211A priority patent/EP1185499B1/en
Priority to AT00927211T priority patent/ATE258911T1/en
Priority to MXPA01012090A priority patent/MXPA01012090A/en
Priority to US09/979,440 priority patent/US6680404B1/en
Priority to KR1020017015083A priority patent/KR20020012585A/en
Priority to PCT/EP2000/004421 priority patent/WO2000073255A1/en
Publication of DE10022108A1 publication Critical patent/DE10022108A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Alkoxyzimtsäureester (Alkoxycinnamate) werden durch Kondensation von Essigsäure C¶5¶-C¶8¶-ester mit C¶1¶-C¶4¶-Alkoxybenzaldehyd in Gegenwart von Alkali- und/oder Erdalkali-C¶1¶-C¶4¶-alkoholat hergestellt, wobei während der Umsetzung entstehender C¶1¶-C¶4¶-Alkohol aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird.Alkoxycinnamic acid esters (alkoxycinnamates) are formed by the condensation of acetic acid C¶5¶-C¶8¶-ester with C¶1¶-C¶4¶-alkoxybenzaldehyde in the presence of alkali and / or alkaline earth-C¶1¶-C¶4 ¶-alcoholate is produced, whereby C¶1¶-C¶4¶ alcohol formed during the reaction is removed from the reaction mixture.

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Alkoxyzimtsäureester (Alkoxy­ cinnamaten).The invention relates to the production of alkoxy cinnamic acid esters (alkoxy cinnamaten).

2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat und 3-Methylbutyl-4-methoxycinnamat als auch deren Isomere stellen bekannte und effiziente Lichtschutzmittel für den UV-B-Be­ reich dar und werden in technischem Umfang hergestellt.2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate and 3-methylbutyl 4-methoxycinnamate as well their isomers are known and efficient light stabilizers for UV-B-Be rich and are produced on a technical scale.

Zur Herstellung dieser Produkte werden Verfahren gesucht, die preiswert sind und mit großen Ausbeuten durchgeführt werden können.Processes are sought for the production of these products which are inexpensive and can be carried out in high yields.

In der US 5 527 947 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem C1-C4-Alkoxy­ benzaldehyde, wie Anisaldehyd, und C1-C4-Alkylacetate, wie Methylacetat, in einem inerten Kohlenwasserstoff wie Heptan, Toluol oder Petrolether gelöst werden. In Gegenwart einer stark alkalischen Metallbase, wie Natriummethylat, reagieren die Einsatzstoffe zu einem Gemisch der entsprechenden C1-C4-Alkyl-C1-C4-Alkoxy­ cinnamate, der Alkalimetallsalze der entsprechenden C1-C4-Alkoxyzimtsäuren und der C1-C4-Alkanole. Nach Ansäuern des Reaktionsgemisches mit einer starken mehrbasigen Säure, wie Schwefelsäure, wird die freigesetzte Essigsäure mit den C1-C4-Alkanolen verestert und abdestilliert. Das verbleibende Gemisch aus C1-C4-Alkyl-C1-C4-Alkoxycinnamaten und C1-C4-Alkoxyzimtsäuren wird mit einem C5-C14-Alkanol in Gegenwart eines Metallsalzes einer starken mehrbasigen Säure wie Schwefelsäure umgesetzt. Nach Umesterung und Veresterung wird das entsprechende C5-C14-Alkyl-C1-C4-alkoxycinnamat, z. B. 2-Ethylhexyl-4-methoxy­ cinnamat mit 83 bis 87% Ausbeute, erhalten. US Pat. No. 5,527,947 describes a process in which C 1 -C 4 -alkoxy benzaldehydes, such as anisaldehyde, and C 1 -C 4 -alkyl acetates, such as methyl acetate, are dissolved in an inert hydrocarbon such as heptane, toluene or petroleum ether. In the presence of a strongly alkaline metal base, such as sodium methylate, the starting materials react to form a mixture of the corresponding C 1 -C 4 alkyl-C 1 -C 4 alkoxy cinnamates, the alkali metal salts of the corresponding C 1 -C 4 alkoxy cinnamic acids and the C 1 -C 4 alkanols. After acidifying the reaction mixture with a strong polybasic acid, such as sulfuric acid, the released acetic acid is esterified with the C 1 -C 4 -alkanols and distilled off. The remaining mixture of C 1 -C 4 alkyl-C 1 -C 4 alkoxycinnamates and C 1 -C 4 alkoxycinnamic acids is reacted with a C 5 -C 14 alkanol in the presence of a metal salt of a strong polybasic acid such as sulfuric acid. After transesterification and esterification, the corresponding C 5 -C 14 alkyl-C 1 -C 4 alkoxycinnamate, e.g. B. 2-ethylhexyl-4-methoxy cinnamate with 83 to 87% yield.

Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von Zimtsäureestern der Formel
There has been a process for making cinnamic acid esters of the formula

worin
R1 für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
R2 für 2-Ethylhexyl oder 3-Methylbutyl steht,
gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass Essigsäure C5-C8 ester der Formel
wherein
R 1 for an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and
R 2 represents 2-ethylhexyl or 3-methylbutyl,
found, which is characterized in that acetic acid C 5 -C 8 ester of the formula

worin R2 die oben genannte Bedeutung hat,
mit einem Alkoxybenzaldehyd der Formel
where R 2 has the meaning given above,
with an alkoxybenzaldehyde of the formula

worin R1 die oben genannte Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Alkalialkoholats kondensiert und während der Umsetzung entstehender Alkohol entfernt wird.where R 1 has the meaning given above,
condensed in the presence of an alkali alcoholate and alcohol formed during the reaction is removed.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann durch das folgende Formelschema erläutert werden:
The process according to the invention can be illustrated by the following formula:

Alkoxybenzaldehyde für das erfindungsgemäße Verfahren können beispielsweise Anisaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4-Propoxybenzaldehyd, 4-iso-Propoxybenzalde­ hyd, 4-Butoxybenzaldehyd und 4-iso-Butoxybenzaldehyd sein.Alkoxybenzaldehydes for the process according to the invention can for example Anisaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-propoxybenzaldehyde, 4-iso-propoxybenzalde hyd, 4-butoxybenzaldehyde and 4-iso-butoxybenzaldehyde.

Die Essigsäure C5-C8-ester für das erfindungsgemäße Verfahren sind 2-Ethyl­ hexylacetat oder 3-Methylbutylacetat.The acetic acid C 5 -C 8 esters for the process according to the invention are 2-ethyl hexyl acetate or 3-methyl butyl acetate.

Alkalialkoholate für das erfindungsgemäße Verfahren sind bevorzugt die Natrium- und Kaliumalkoholate niederer aliphaltischer Alkohole (C1 bis etwa C4) wie Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol, Butanol und iso-Butanol. Insbesondere bevorzugt ist Natriummethylat.Alkaline alcoholates for the process according to the invention are preferably the sodium and potassium alcoholates of lower aliphatic alcohols (C 1 to about C 4 ) such as methanol, ethanol, propanol, iso-propanol, butanol and iso-butanol. Sodium methylate is particularly preferred.

Die Essigsäure C5-C8-ester können in reiner Form verwendet werden oder im Ge­ misch mit 2-Ethylhexanol oder 3-Methylbutanol. Um die Wirtschaftlichkeit des Ver­ fahrens zu erhöhen, ist es vorteilhaft, 2-Ethylhexylacetat oder 3-Methylbutylacetat vor bzw. während der Kondensationsreaktion in situ herzustellen und dieses Reak­ tionsgemisch ohne Reinigung oder Wäschen zur Kondensationsreaktion einzusetzen. The acetic acid C 5 -C 8 esters can be used in pure form or mixed with 2-ethylhexanol or 3-methylbutanol. In order to increase the economic viability of the process, it is advantageous to prepare 2-ethylhexyl acetate or 3-methylbutyl acetate in situ before or during the condensation reaction and to use this reaction mixture for the condensation reaction without cleaning or washing.

Dies kann z. B. geschehen, indem
This can e.g. B. done by

  • a) 2-Ethylhexanol oder 3-Methylbutanol mit einem Essigsäure-C1-C4-ester wie Methylacetat, Ethylacetat, Propylacetat, Isopropylacetat, Butylacetat oder Iso­ butylacetat in Gegenwart eines Alkali- und/oder Erdalkalialkoholats zum Ein­ satzstoff 2-Ethylhexylacetat oder 3-Methylbutylacetat umgeestert wird,a) 2-ethylhexanol or 3-methylbutanol with an acetic acid C 1 -C 4 ester such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate or isobutyl acetate in the presence of an alkali and / or alkaline earth metal alcoholate to a 2-ethylhexyl acetate or 3 -Methylbutyl acetate is transesterified,

oderor

  • a) 2-Ethylhexanol oder 3-Methylbutanol mit Essigsäure autokatalytisch oder in Gegenwart katalytischer Mengen einer starken Säure wie Schwefelsäure oder 4-Toluolsulfonsäure verestert und andestilliert werden.a) 2-ethylhexanol or 3-methylbutanol with acetic acid autocatalytically or in Presence of catalytic amounts of a strong acid such as sulfuric acid or 4-toluenesulfonic acid are esterified and distilled.

Das unter a) hergestellte Gemisch kann sofort mit einem C1-C4-Alkoxybenzaldehyd wie Anisaldehyd zur Kondensationsreaktion gebracht werden.The mixture prepared under a) can be brought to the condensation reaction immediately with a C 1 -C 4 -alkoxybenzaldehyde such as anisaldehyde.

Das unter b) hergestellte Gemisch wird durch Zugabe von Alkalialkoholat für die Kondensationsreaktion vorbereitet.The mixture prepared under b) is added by adding alkali alcoholate Prepared condensation reaction.

Die Zugabe von Alkoxybenzaldehyd geschieht bevorzugt im Temperaturbereich -10 bis 120°C, insbesondere bevorzugt von 10 bis 30°C, innerhalb von 0,5 bis 5 Stunden, insbesondere bevorzugt 1 bis 2 Stunden.Alkoxybenzaldehyde is preferably added in the temperature range -10 to 120 ° C, particularly preferably from 10 to 30 ° C, within 0.5 to 5 hours, particularly preferably 1 to 2 hours.

Es wird 0,5 bis 10 Stunden, bevorzugt 1 bis 3 Stunden, nachgerührt, wobei die Reak­ tionstemperatur auf 50 bis 150°C, bevorzugt 80 bis 110°C erhöht wird. Während des Nachrührens wird ein Vakuum von 800 mbar bis 2 mbar, bevorzugt von 80 mbar bis 40 mbar angelegt.The mixture is stirred for 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 3 hours, the Reak tion temperature to 50 to 150 ° C, preferably 80 to 110 ° C is increased. During the After stirring, a vacuum of 800 mbar to 2 mbar, preferably from 80 mbar to 40 mbar applied.

Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren entstehende Alkohol wird bevorzugt bei der Destillation im Vakuum abgetrennt. The alcohol formed in the process according to the invention is preferably used in the distillation in vacuo.  

In der Nachrührzeit unter Vakuum wird restlicher Alkoxybenzaldehyd zum 4- Alkoxyzimtsäureester umgesetzt und niedrige homologe 4-Methoxycinnamate zum erfindungsgemäßen Alkoxyzimtsäureester, 2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat oder 3- Methylbutyl-4-methoxycinnamat umgeestert.In the subsequent stirring time under vacuum, residual alkoxybenzaldehyde becomes 4- Alkoxycinnamic acid ester implemented and low homologous 4-methoxycinnamates to alkoxycinnamic acid esters according to the invention, 2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate or 3- Transesterified methylbutyl 4-methoxycinnamate.

Das Reaktionsgemisch wird dann bevorzugt mit einer starken Säure, wie Schwefel­ säure, Schwefelsäure/NaHSO4 oder 4-Toluolsulfonsäure, versetzt. Im Anschluss wird bis 150°C Sumpftemperatur destilliert, wobei die als Nebenprodukt entstandene 4-Methoxyzimtsäure (ca. 20%) zum erfindungsgemäßen Alkoxyzimtsäureester ver­ estert wird. Gleichzeitig wird entstandene Essigsäure zu 2-Ethylhexylacetat bzw. 3- Methylbutylacetat verestert. Nach Wäsche und Destillation wird 2-Ethylhexyl-4- methoxycinnamat oder 3-Methylbutyl-4-methoxycinnamat mit hoher Ausbeute (90 bis 93%) und hoher Reinheit (96 bis 98%) bei einfacher Destillation erhalten.The reaction mixture is then preferably mixed with a strong acid, such as sulfuric acid, sulfuric acid / NaHSO 4 or 4-toluenesulfonic acid. The bottom temperature is then distilled to 150 ° C., the 4-methoxycinnamic acid (about 20%) formed as a by-product being esterified to the alkoxycinnamic ester according to the invention. At the same time, acetic acid formed is esterified to 2-ethylhexyl acetate or 3-methylbutyl acetate. After washing and distillation, 2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate or 3-methylbutyl-4-methoxycinnamate is obtained in high yield (90 to 93%) and high purity (96 to 98%) with simple distillation.

Die bei der Destillation anfallenden Zwischenfraktionen 2-Ethylhexanol/2-Ethyl­ hexylacetat oder 3-Methylbutanol/3-Methylbutylacetat können bei der nächsten Kondensationsreaktion wieder mitverwendet werden.The intermediate fractions obtained in the distillation 2-ethylhexanol / 2-ethyl hexylacetate or 3-methylbutanol / 3-methylbutyl acetate can be used in the next Condensation reaction can be used again.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind:
The advantages of the method according to the invention are:

  • - Einsatz von preiswerten Rohstoffen- Use of inexpensive raw materials
  • - Minimierung der Abfälle und Wiederverwendung von Nebenläufen- Minimize waste and reuse of bypasses
  • - Minimierung der organischen Fracht im Abwasser- minimization of organic cargo in wastewater

Es ist überraschend, dass nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Alkoxyzimt­ säureester in hohen Ausbeuten und in hoher Reinheit durch einfache Destillation hergestellt werden können. It is surprising that alkoxy cinnamon is used in the process of the invention acid esters in high yields and in high purity by simple distillation can be produced.  

BeispieleExamples

Herstellung von 2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat Preparation of 2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate

Beispiel 1example 1 H2SO4/NaHSO4-VarianteH 2 SO 4 / NaHSO 4 variant

In einem 61-Doppelmantelgefäß werden
2106 g 2-Ethylhexanol = 16,20 Mol
1200 g Methylacetat = 16,20 Mol
187 g Natriummethylat = 3,46 Mol
vorgelegt.Be in a 61 double jacket
2106 g of 2-ethylhexanol = 16.20 mol
1200 g of methyl acetate = 16.20 mol
187 g sodium methylate = 3.46 mol
submitted.

Bei 20 bis 30°C werden in ca. 80 Minuten 440,0 g Anisaldehyd = 3,24 Mol zu­ dosiert. Anschließend wird auf 100°C aufgeheizt, wobei ein Gemisch aus Methanol und Methylacetat abdestilliert. Bei nachlassender Destillation wird bei 60 mbar Vakuum angelegt. Bei 100°C/60 mbar werden in 2 Stunden insgesamt ca. 920 g Leichtsieder abdestilliert. Zur Neutralisation wird bei 100°C in 15 Minuten 262 g 70%ige Schwefelsäure = 1,87 Mol zudosiert. Danach wird bis zu einer Sumpf­ temperatur von 145 bis 150°C in 2 Stunden ca. 160 g Wasser ausgekreist. Nach Ab­ kühlen auf < 100°C wird mit 700 g Wasser gewaschen. Nach Phasentrennung wird mit 200 g Wasser und 2 g techn. Natronlauge nachgewaschen. Anschließend wird die organische Phase über eine 10 cm Vigreux-Kolonne destilliert.At 20 to 30 ° C 440.0 g of anisaldehyde = 3.24 mol are added in about 80 minutes dosed. The mixture is then heated to 100 ° C., a mixture of methanol and distilled off methyl acetate. As the distillation diminishes, it becomes 60 mbar Vacuum applied. At 100 ° C / 60 mbar, a total of approx. 920 g in 2 hours Low boilers distilled off. For neutralization at 100 ° C in 15 minutes, 262 g 70% sulfuric acid = 1.87 mol added. After that, up to a swamp temperature of 145 to 150 ° C in 2 hours, approx. 160 g of water removed. After Ab cooling to <100 ° C is washed with 700 g of water. After phase separation  with 200 g water and 2 g techn. Washed sodium hydroxide solution. Then the organic phase distilled over a 10 cm Vigreux column.

Die Ausbeute beträgt 90% der Theorie.The yield is 90% of theory.

Beispiel 2Example 2 4-Toluolsulfonsäure-Variante4-toluenesulfonic acid variant

In einem 6 l-Doppelmantelgefäß werden
2106 g 2-Ethylhexanol = 16,20 Mol
1200 g Methylacetat = 16,20 Mol
187 g Natriummethylat = 3,46 Mol
vorgelegt.In a 6 l double jacket vessel
2106 g of 2-ethylhexanol = 16.20 mol
1200 g of methyl acetate = 16.20 mol
187 g sodium methylate = 3.46 mol
submitted.

Bei 20 bis 30°C werden in ca. 80 Minuten 440 g Anisaldehyd = 3,24 Mol zudosiert. Anschließend wird auf 100°C aufgeheizt, wobei ein Gemisch aus Methanol und Methylacetat abdestilliert. Bei nachlassender Destillation wird bis 60 mbar Vakuum angelegt. Bei 100°C/60 mbar werden in 2 Stunden insgesamt ca. 920 g Leichtsieder abdestilliert. Zur Neutralisation wird bei 100°C in 15 Minuten 243 g 70%ige Schwefelsäure = 1,73 Mol (= äquimolare Menge) zudosiert. Es werden 20 g 4- Toluolsulfonsäure = 3% bezogen auf Mol Na-Methylat zugegeben. At 20 to 30 ° C, 440 g of anisaldehyde = 3.24 mol are added in about 80 minutes. The mixture is then heated to 100 ° C., a mixture of methanol and Distilled methyl acetate. When the distillation decreases, a vacuum of up to 60 mbar is reached created. At 100 ° C / 60 mbar, a total of approx. 920 g of low boilers becomes in 2 hours distilled off. For neutralization, 243 g of 70% strength at 100 ° C. in 15 minutes Sulfuric acid = 1.73 mol (= equimolar amount) metered in. 20 g of 4- Toluene sulfonic acid = 3% based on mol of Na methylate added.  

Weitere Durchführung wie Beispiel 1.Further implementation as example 1.

Die Ausbeute beträgt 91,5% der Theorie.The yield is 91.5% of theory.

Beispiel 3Example 3

H2SO4/NaHSO4-Variante mit 2-Ethylhexanol/2-Ethylhexylacetat wgw H 2 SO 4 / NaHSO 4 variant with 2-ethylhexanol / 2-ethylhexyl acetate

In einem 61-Doppelmantelgefäß werden
1685 g 2-Ethylhexanol/2-Ethylhexylacetat wgw. bestehend aus 675 g = 5,2 Mol 2-Ethylhexanol und = 5,9 Mol 2-Ethylhexylacetat)
480 g 2-Ethylhexanol = 3,7 Mol
720 g Methylacetat = 9,7 Mol
187 g Natriummethylat = 3,46 Mol
vorgelegt. Be in a 61 double jacket
1685 g of 2-ethylhexanol / 2-ethylhexyl acetate. consisting of 675 g = 5.2 mol of 2-ethylhexanol and = 5.9 mol of 2-ethylhexyl acetate)
480 g of 2-ethylhexanol = 3.7 mol
720 g methyl acetate = 9.7 mol
187 g sodium methylate = 3.46 mol
submitted.

Bei 20 bis 30°C werden in ca. 80 Minuten 440 g Anisaldehyd = 3,24 Mol zudosiert.At 20 to 30 ° C, 440 g of anisaldehyde = 3.24 mol are added in about 80 minutes.

Weitere Durchführung analog Beispiel 1, H2SO4-Variante.Further implementation analogous to Example 1, H 2 SO 4 variant.

Die Ausbeute beträgt 92,7% der Theorie.The yield is 92.7% of theory.

Claims (20)

1. Verfahren zur Herstellung von Zimtsäureestern der Formel
worin
R1 für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
R2 für 2-Ethylhexyl oder 3-Methylbutyl steht,
dadurch gekennzeichnet, dass Essigsäure C5-C8 ester der Formel
worin R2 die oben genannte Bedeutung hat,
mit einem Alkoxybenzaldehyd der Formel
worin R1 die oben genannte Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Alkalialkoholats kondensiert und während der Umsetzung entstehender Alkohol entfernt wird.1. Process for the preparation of cinnamic acid esters of the formula
wherein
R 1 for an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and
R 2 represents 2-ethylhexyl or 3-methylbutyl,
characterized in that acetic acid C 5 -C 8 ester of the formula
where R 2 has the meaning given above,
with an alkoxybenzaldehyde of the formula
where R 1 has the meaning given above,
condensed in the presence of an alkali alcoholate and alcohol formed during the reaction is removed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Alkali- und/oder Erdalkalialkoholate niederer Alkohole eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that alkali and / or Alkaline earth alcoholates of lower alcohols are used. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Alkalialkoholat Natriummethanolat eingesetzt wird.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that as Alkaline alcoholate sodium methoxide is used. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis der Reaktanten für die Kondensation Essigsäure C5-C8-ester: Alkoxybenzaldehyd : Alkalialkoholat 1,5 bis 15 : 1 : 1,0 bis 1,5 beträgt.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the molar ratio of the reactants for the condensation acetic acid C 5 -C 8 ester: alkoxybenzaldehyde: alkali alcoholate is 1.5 to 15: 1: 1.0 to 1.5. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis der Reaktanten für die Kondensation Essigsäure C5-C8-ester : ­ Alkoxybenzaldehyd : Alkalialkoholat etwa 5 : 1 : 1,1 beträgt.5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the molar ratio of the reactants for the condensation acetic acid C 5 -C 8 ester: alkoxybenzaldehyde: alkali alcoholate is about 5: 1: 1.1. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensation im Temperaturbereich von 0 bis 120°C durchgeführt wird.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that the Condensation is carried out in the temperature range from 0 to 120 ° C. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensation im Temperaturbereich von 10 bis 30°C durchgeführt wird.7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that the Condensation is carried out in the temperature range of 10 to 30 ° C. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensation innerhalb von 0,5 bis 10 Stunden durchgeführt wird.8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that the Condensation is carried out within 0.5 to 10 hours. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensation innerhalb von 1 bis 2 Stunden durchgeführt wird. 9. The method according to claims 1 to 8, characterized in that the Condensation is carried out within 1 to 2 hours.   10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der entstehende Alkohol während der Kondensation durch ein Vakuum von 800 mbar bis 1 mbar entfernt wird.10. The method according to claims 1 to 9, characterized in that the alcohol generated during the condensation by a vacuum of 800 mbar to 1 mbar is removed. 11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der entstehende Alkohol während der Kondensation durch ein Vakuum von 80 mbar bis 40 mbar entfernt wird.11. The method according to claims 1 to 10, characterized in that the alcohol generated during the condensation by a vacuum of 80 mbar to 40 mbar is removed. 12. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Essigsäure C5-C8-ester in situ hergestellt wird.12. The method according to claims 1 to 11, characterized in that the acetic acid C 5 -C 8 ester is prepared in situ. 13. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Essigsäure C5-C8-ester in situ durch Umsetzung von 2-Ethylhexanol oder 3- Methylbutanol mit Essigsäure-C1-C4-ester in Gegenwart eines Alkali­ alkoholats hergestellt wird.13. The method according to claims 1 to 12, characterized in that the acetic acid C 5 -C 8 ester in situ by reacting 2-ethylhexanol or 3-methylbutanol with acetic acid C 1 -C 4 ester in the presence of an alkali alcoholate will be produced. 14. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Essigsäure C5-C8-ester in situ durch Umsetzung von 2-Ethylhexanol oder 3- Methylbutanol mit Essigsäure autokatalytisch oder in Gegenwart kataly­ tischer Mengen einer starken Säure hergestellt wird.14. The method according to claims 1 to 12, characterized in that the acetic acid C 5 -C 8 ester is prepared in situ by reacting 2-ethylhexanol or 3-methylbutanol with acetic acid autocatalytically or in the presence of catalytic amounts of a strong acid. 15. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 12 und 14, dadurch gekennzeichnet, dass als starke Säuren Schwefelsäure/NaHSO4 oder 4-Toluolsulfonsäure ein­ gesetzt werden.15. The method according to claims 1 to 12 and 14, characterized in that sulfuric acid / NaHSO 4 or 4-toluenesulfonic acid are used as strong acids. 16. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsprodukt ohne Isolierung mit dem Alkoxybenzaldehyd umgesetzt wird. 16. The method according to claims 1 to 12, characterized in that the Reaction product reacted with the alkoxybenzaldehyde without isolation becomes.   17. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 12, 14 und 15, dadurch gekennzeichnet, dass der in situ erzeugte Essigsäureester ohne Isolierung mit dem Alkoholat und dann mit dem Alkoxybenzaldehyd umgesetzt wird.17. The method according to claims 1 to 12, 14 and 15, characterized in that the acetic acid ester generated in situ without isolation with the alcoholate and then reacted with the alkoxybenzaldehyde. 18. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Kondensationsprodukt mit einer starken Säure angesäuert wird und vor­ handene Alkoxyzimtsäure zum erfindungsgemäßen Alkoxyzimtsäureester verestert wird.18. The method according to claims 1 to 17, characterized in that the Condensation product is acidified with a strong acid and before existing alkoxycinnamic acid to the alkoxycinnamic acid ester according to the invention is esterified. 19. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Menge der starken Säure zum Alkoholat 0,5 bis 2 : 1 beträgt.19. The method according to claims 1 to 18, characterized in that the Ratio of the amount of strong acid to alcoholate is 0.5 to 2: 1. 20. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Zimtsäureester durch Destillation aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden.20. The method according to claims 1 to 19, characterized in that the Cinnamic acid esters can be isolated from the reaction mixture by distillation.
DE10022108A 1999-05-27 2000-05-09 Process for the preparation of alkoxycinnamic acid esters Pending DE10022108A1 (en)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10022108A DE10022108A1 (en) 1999-05-27 2000-05-09 Process for the preparation of alkoxycinnamic acid esters
ES00927211T ES2215654T3 (en) 1999-05-27 2000-05-16 PROCEDURE FOR OBTAINING ALCOXYCINAMIC ACID ESTERS.
CA002375025A CA2375025A1 (en) 1999-05-27 2000-05-16 Method of producing alkoxycinnamic acid ester
DE50005211T DE50005211D1 (en) 1999-05-27 2000-05-16 METHOD FOR PRODUCING ALKOXYCINIC ACID ESTERS
CN00808126.3A CN1352628A (en) 1999-05-27 2000-05-16 Method of producing alkoxy cinnamic acid ester
AU45662/00A AU4566200A (en) 1999-05-27 2000-05-16 Method of producing alkoxycinnamic acid ester
JP2000621322A JP2003500465A (en) 1999-05-27 2000-05-16 Method for producing alkoxy cinnamate
EP00927211A EP1185499B1 (en) 1999-05-27 2000-05-16 Method of producing alkoxycinnamic acid ester
AT00927211T ATE258911T1 (en) 1999-05-27 2000-05-16 METHOD FOR PRODUCING ALKOXYCINNAMON ACID ESTERS
MXPA01012090A MXPA01012090A (en) 1999-05-27 2000-05-16 Method of producing alkoxycinnamic acid ester.
US09/979,440 US6680404B1 (en) 1999-05-27 2000-05-16 Method of producing alkoxycinnamic acid ester
KR1020017015083A KR20020012585A (en) 1999-05-27 2000-05-16 Method of Producing Alkoxycinnamic Acid Ester
PCT/EP2000/004421 WO2000073255A1 (en) 1999-05-27 2000-05-16 Method of producing alkoxycinnamic acid ester

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924402 1999-05-27
DE10022108A DE10022108A1 (en) 1999-05-27 2000-05-09 Process for the preparation of alkoxycinnamic acid esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10022108A1 true DE10022108A1 (en) 2000-12-21

Family

ID=7909417

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10022108A Pending DE10022108A1 (en) 1999-05-27 2000-05-09 Process for the preparation of alkoxycinnamic acid esters
DE50005211T Expired - Fee Related DE50005211D1 (en) 1999-05-27 2000-05-16 METHOD FOR PRODUCING ALKOXYCINIC ACID ESTERS

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE50005211T Expired - Fee Related DE50005211D1 (en) 1999-05-27 2000-05-16 METHOD FOR PRODUCING ALKOXYCINIC ACID ESTERS

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR20020012585A (en)
DE (2) DE10022108A1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
DE50005211D1 (en) 2004-03-11
KR20020012585A (en) 2002-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19704449A1 (en) Process for the production of malonic and alkylmalonic acids
EP0061023A1 (en) Process for the enzymatic preparation of esters and lactones
DE3443596A1 (en) METHOD FOR PRODUCING PHTHALIC ACID ESTERS, CATALYST USED FOR PRODUCING PHTHALIC ACID ESTERS AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
EP1185499B1 (en) Method of producing alkoxycinnamic acid ester
EP0295553B1 (en) Process for the preparation of 1,1-disubstituted ethylene compounds
DE2745982C2 (en) Process for the production of phosphonic acids and phosphinic acids
EP0184731B1 (en) Process for the preparation of 2-(1-hydroxymethyl) acrylonitrile and acrylates
EP0266690B1 (en) Method for the production of 2,2-disubstituted 3-chlorpropionic acid esters
DE10022108A1 (en) Process for the preparation of alkoxycinnamic acid esters
DE2410782C2 (en) Dialkyl phenylenediacetate and process for their preparation
EP0346852B1 (en) Process for producing 4-chloro-3-alkoxybut-2E-ene acid alkyl esters
DE2151493A1 (en) Process for the production of a butyrolactone
EP0623579B1 (en) Process for preparation of ether carboxylic acids
DE2404159A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 2-PHENYLPROPIONIC ACID DERIVATIVES
EP0381624B1 (en) Process for the production of 1-alkyl thio- and of 1-benzyl thio-1-formyl-cyclopropanes
EP0512348B1 (en) Cyclic lactone derivatives, process for their preparation and process for the preparation of 15-pentadecanolide and their homologs
DE2434244B2 (en) 2-Hydroxy-3- (4-alkylphenyl) -3-butenoate, process for their preparation and their use
EP0342482B1 (en) Process for the preparation of pyrimidine derivatives
EP0643036B1 (en) Process for the preparation of esters of pimelic acid
DE19944874C1 (en) Process for the production of cyclooctanol
AT203474B (en) Process for the preparation of α, β-unsaturated aldehydes
EP0866064A1 (en) Improved process for the preparation of trifluoromethyloxirane
DE3046059C2 (en) 4-Halo-5,5-dialkoxypentanoic acid esters, process for their preparation and their use for the preparation of 2,2-dialkyl-3-formylcyclopropanecarboxylic acid esters
EP0025883A1 (en) Electrochemical process for the preparation of 4-tert.-butoxy-benzaldehyde-dialkylacetals, their use and 4-tert.-butoxy-benzaldehyde-dimethylacetal
EP0033863A1 (en) Process for the production of cis-bicyclo (3.3.0)octane-3,7-dione, and its use