DE10020332A1

DE10020332A1 - Detergents and cleaning agents

Info

Publication number: DE10020332A1
Application number: DE2000120332
Authority: DE
Inventors: Ilona Lange; Christian Kirsten; Pamela Kraemer; Helmut Schmidt
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2000-04-26
Filing date: 2000-04-26
Publication date: 2001-11-15
Also published as: AU2001267352A1; WO2001081515A1

Abstract

Es wird ein Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen beansprucht, das übliche Inhaltsstoffe enthält und das dadurch gekennzeichnet ist, dass es Kondensate von einer oder mehrerer hydrolisierbarer Verbindungen von Elementen M der Hauptgruppe III bis V und der Nebengruppen II bis IV des Periodensystems der Elemente, wobei zumindest ein Teil dieser Verbindungen neben hydrolysierbaren Gruppen A auch nichthydrolysierbare kohlenstoffhaltige Gruppen B aufweist, enthält.An agent for cleaning hard surfaces is claimed which contains conventional ingredients and which is characterized in that it contains condensates of one or more hydrolyzable compounds of elements M of main group III to V and subgroups II to IV of the periodic table of the elements, wherein at least some of these compounds in addition to hydrolyzable groups A also contain non-hydrolyzable carbon-containing groups B.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- und Reinigungsmittel, ein Mittel zur Reinigung von harten Oberflächen, ein Klarspülmittel zum Einsatz bei der maschinellen Reinigung von Geschirr sowie ein Textilwaschmittel.The present invention relates to a washing and cleaning agent, a cleaning agent of hard surfaces, a rinse aid for use in machine cleaning Dishes and a textile detergent.

Das Reinigen von Substraten, d. h. sowohl von harten Oberflächen als auch von Textilien hat sowohl im Haushalt als auch im gewerblichen Bereich eine grosse Bedeutung. Zum einen haben die Wasch- und Reinigungsverfahren hygienische Gründe, vielfach sind es auch äs thetische Gründe. Die ästhetischen Gründe sind insbesondere bei lichtdurchlässigen oder glatten Oberflächen von Bedeutung. So verlieren "angestaubte" Gläser einschließlich Fensterscheiben und auch Oberflächen aus Porzellan zumindest teilweise ihren Glanz.Cleaning substrates, i. H. both hard surfaces and textiles of great importance both in the household and in the commercial sector. On the one hand the washing and cleaning processes have hygienic reasons, in many cases they are also theoretical reasons. The aesthetic reasons are especially for translucent or smooth surfaces matter. So lose "dusty" glasses including Window panes and surfaces made of porcelain at least partially shine.

Auf dem Gebiet der Reinigungsmittel für harte Oberflächen, wie Allzweckreiniger, Glasreiniger, Geschirrspülmittel und WC-Reiniger, sind Systeme bekannt, die neben der Reinigungswirkung auch einen Wasser- und/oder Schmutz abweisenden Effekt auf der behandelten Oberfläche erzeugen. In der Regel enthalten die bekannten Mittel langkettige, organische Alkylsulfonate, -phosphate, -carboxylate oder organische Polymerverbindungen, wobei teilweise auch Organosilanverbindungen zum Einsatz kommen.In the field of cleaning agents for hard surfaces, such as all-purpose cleaners, Glass cleaners, dishwashing detergents and toilet cleaners, systems are known that in addition to the Cleaning effect also a water and / or dirt repellent effect on the generate treated surface. As a rule, the known agents contain long-chain, organic alkyl sulfonates, phosphates, carboxylates or organic polymer compounds, some organosilane compounds are also used.

In der europäischen Patentanmeldung 0 467 472 A2 wird ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen offenbart, das die Hydrophilie der Oberfläche steigern soll, um das Entfernen von darauf befindlichen Anschmutzungen zu erleichtern. Die offenbarte Zusammensetzung enthält eine wässerige Lösung eines Schmutz abweisenden, Wasser löslichen anionischen, kationischen oder nichtionischen Polymers, welches von der harten Oberfläche absorbiert wird und darauf eine Polymerschicht des Schmutz abweisenden Polymers bildet. Die sich bildende Schicht ist hydrophil und dazu in der Lage, Wasser aus der Atmosphäre (umgebenden Luft) zu binden. Es wird ausgelobt, dass auf der Schicht abgelagerte Anschmutzungen in Gegenwart von atmosphärischem Wasserdampf von der Oberfläche leichter entfernt werden können. Als Schmutz abweisende Polymere werden kationische Polymere, die quaternisierte Amoniumalkylmethacrylatgruppen enthalten, und anionische Copolymere aus aromatischen Vinylmonomeren und ungesättigten Dicarbonsäuren oder - anhydriden, offenbart.European patent application 0 467 472 A2 describes a cleaning agent for hard Surfaces disclosed that surface hydrophilicity is said to increase removal of any soiling on it. The disclosed composition contains an aqueous solution of a dirt-repellent, water-soluble anionic, cationic or nonionic polymer, which absorbs from the hard surface and forms a polymer layer of the dirt-repellent polymer thereon. Which forming layer is hydrophilic and able to remove water from the atmosphere (surrounding air). It is advertised that deposited on the layer Soiling in the presence of atmospheric water vapor from the surface can be removed more easily. Polymers that become dirt-repellent become cationic Polymers containing quaternized ammonium alkyl methacrylate groups and anionic Copolymers of aromatic vinyl monomers and unsaturated dicarboxylic acids or - anhydrides, disclosed.

In der DD 228 560 A1 wird ein Reinigungsmittel für Glas und glasierte Keramikflächen offenbart, das antistatische, Schmutz abweisende und korrosionsinhibierende Wirkungen aufweist und außerdem einen hohen Reinigungseffekt mit hoher Glanzwirkung besitzt. Als Inhaltsstoffe enthält das offenbarte Mittel anionische Tenside auf der Basis von Mono- und Diestern von Alkylsulfonsäuren, Butylglykol im Gemisch mit Monobutylether des Di-, Tri- und Tetraethylenglykol mit geringen Anteilen Ethylenglykol, Ammoniakwasser, ein Isopropanol/Ethanolgemisch sowie deionisiertes Wasser und gegebenenfalls Duftstoffe.DD 228 560 A1 describes a cleaning agent for glass and glazed ceramic surfaces discloses the antistatic, dirt-repellent and corrosion-inhibiting effects and also has a high cleaning effect with a high gloss effect. As The disclosed agent contains anionic surfactants based on mono- and Diesters of alkyl sulfonic acids, butyl glycol in a mixture with monobutyl ether of di-, tri- and Tetraethylene glycol with small proportions of ethylene glycol, ammonia water Isopropanol / ethanol mixture as well as deionized water and possibly fragrances.

In der JP 580 764 77 A wird eine Zusammensetzung für die Reinigung von Glas- und Porzellanoberflächen offenbart, das als die Wiederanschmutzung verringernde Zusammensetzung ein kationisches Polymer, einen Polyoxyethylenalkylvinylether oder Polyoxyethylenalkylether enthält.JP 580 764 77 A describes a composition for cleaning glass and Porcelain surfaces revealed that as reducing pollution Composition a cationic polymer, a polyoxyethylene alkyl vinyl ether or Contains polyoxyethylene alkyl ether.

Im US-Patent 4 100 093 wird eine Zusammensetzung zur Behandlung von Glasoberflächen offenbart, die ein Gemisch aus Polyisopropylenkautschuk, einem gesättigten Monoalkohol mit drei bis vier Kohlenstoffatomen, flüssigen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedepunkt von 31°C bis 36,2°C und der Fähigkeit den Polyisopropylenkautschuk zu lösen und in Lösung zu halten, einer Fettkomponente, ausgewählt aus Rizinusöl, hydriertem Rizinusöl und polymerisiertem Rizinusöl, Silikagel, Ammoniumhydroxid und Wasser enthält.U.S. Patent 4,100,093 discloses a composition for treating glass surfaces discloses a mixture of polyisopropylene rubber with a saturated monoalcohol three to four carbon atoms, liquid hydrocarbons with a boiling point of 31 ° C to 36.2 ° C and the ability to dissolve the polyisopropylene rubber and in solution hold, a fat component selected from castor oil, hydrogenated castor oil and contains polymerized castor oil, silica gel, ammonium hydroxide and water.

Aus dem US-Patent 4 013 574 sind Organosilanverbindungen bekannt, die in Gegenwart einer wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, bei Raumtemperatur festen nichtionischen Verbindung, welche bei Temperaturen zwischen 35°C und 95°C schmelzen oder sich verflüssigen und mit der Organosilanverbindung kompartibel sind, in einem durch Sprühkristallisation erzeugten Granulat stabilisiert werden. Dieses Granulat kann in wasserhaltige, stark alkalische oder elektrolythaltige Zusammensetzungen, wie Tensidzusammensetzungen, eingearbeitet werden. Diese Tensidzusammensetzungen werden zum Reinigen von metallischen oder Glasoberflächen eingesetzt, bei denen Schmutz abweisende Effekte erwünscht sind, wobei diese Effekte durch die enthaltenen Organosilanverbindungen-haltigen Granulate bewirkt wird. Eine ähnliche Zusammensetzung wird auch im US-Patent 4 013 573 offenbart, worin die Organosilanverbindungen in einem Trägergranulat eingearbeitet sind. From US Pat. No. 4,013,574 organosilane compounds are known which are present a water-soluble or water-dispersible, solid at room temperature non-ionic compound, which melt at temperatures between 35 ° C and 95 ° C or liquefy and are compatible with the organosilane compound in one go Spray crystallization generated granules are stabilized. This granulate can be in water-containing, strongly alkaline or electrolyte-containing compositions, such as Surfactant compositions are incorporated. These surfactant compositions are used to clean metallic or glass surfaces where dirt repellent effects are desired, these effects due to the contained Organosilane compound-containing granules is effected. A similar composition is also disclosed in U.S. Patent 4,013,573, wherein the organosilane compounds are in one Carrier granules are incorporated.

Die im Stand der Technik beschriebenen Zusatzstoffe bewirken zwar, dass wässerige Verunreinigungen abgewiesen werden, öl- oder fetthaltige Anschmutzungen haften dagegen nach wie vor gut auf der behandelten Oberfläche.The additives described in the prior art do cause aqueous Contamination is rejected, oil or greasy soiling is liable still good on the treated surface.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Zusammensetzungen zur Verfügung zu stellen, die Wirkstoffe enthalten, durch welche auf behandelten Oberflächen hydrophobe und oleophobe Eigenschaften aufgebaut werden, so dass die Haftung sowohl von wässerigen als auch von öl- oder fetthaltigen Anschmutzungen verringert wird und sich der anhaftende Schmutz leichter wieder entfernen lässt. Eine solche Eigenschaft wird auch als easy-to-clean-Funktion bezeichnet. Die Zusammensetzung sollte so ausgestaltet sein, dass sich entsprechende Additive leicht einarbeiten lassen und Verbesserung der Imprägnierwirkung beziehungsweise der Reinigungseffizienz nach einer Konditionierung erreicht werden kann.The object of the present invention was to provide compositions to provide the active ingredients through which hydrophobic on treated surfaces and oleophobic properties are built up so that the liability of both watery as well as oily or fatty soiling is reduced and the adhering dirt can be removed more easily. Such a property is also called called easy-to-clean function. The composition should be such that appropriate additives can be easily incorporated and improvement of Impregnation effect or cleaning efficiency after conditioning can be achieved.

Überraschenderweise wurde festgestellt, dass Mittel zur Reinigung von harten Oberflächen eine deutlich verbesserte Imprägnierwirkung und Reinigungseffizienz zeigen, wenn diese Mittel fluorierte Silanverbindungen enthalten.Surprisingly, it was found that cleaning agents for hard surfaces show a significantly improved impregnation effect and cleaning efficiency if this Means contain fluorinated silane compounds.

Es wurde festgestellt, dass durch den Einsatz von Silanverbindungen die Oberflächenenergie von behandelten Oberflächen erniedrigt wird, wodurch die Anhaftung von Schmutz verringert und sich dieser leichter wieder entfernen lässt.It was found that through the use of silane compounds the surface energy of treated surfaces is reduced, which reduces the adhesion of dirt and it's easier to remove.

Durch den Einsatz von Silanverbindungen, insbesonderen den unten definierten Verbindungen, können der Oberfläche des zu reinigenden Substrats temporär schmutzabweisende Eigenschaften verliehen werden.By using silane compounds, especially those defined below Compounds, the surface of the substrate to be cleaned can be temporary dirt-repellent properties are conferred.

Temporäre Veränderung der Oberfläche im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass die Wirkung nach einigen insbesondere bis zu vier Wasch- und Reinigungszyklen aufrecht erhalten werden kann.Temporary change of the surface in the sense of the present invention means that the effect is maintained after some especially up to four washing and cleaning cycles can be obtained.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen, das übliche Inhaltsstoffe enthält und dadurch gekennzeichnet ist, dass es Kondensate von einer oder mehrerer hydrolysierbarer Verbindungen von Elementen M der Hauptgruppen III bis V und der Nebengruppen II bis IV des Periodensystems der Elemente, wobei zumindest ein Teil dieser Verbindungen neben hydrolysierbaren Gruppen A auch nichthydrolysierbare kohlenstoffhaltige Gruppen B aufweist, enthält. The present invention accordingly relates to a means for cleaning hard Surfaces that contain common ingredients and are characterized in that Condensates of one or more hydrolyzable compounds of elements M the Main groups III to V and subgroups II to IV of the Periodic Table of the Elements, at least some of these compounds in addition to hydrolyzable groups A. has non-hydrolyzable carbon-containing groups B contains.

In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die erfindungsgemäß eingesetzten Kondensate ein Gesamt-Molverhältnis von Gruppen A zu Gruppen B in den zugrundeliegenden monomeren Ausgangsverbindungen von 10 : 1 bis 1 : 2 auf.In a preferred embodiment, the used according to the invention Condensates a total molar ratio of groups A to groups B in the underlying monomeric starting compounds from 10: 1 to 1: 2.

Besonders gute Ergebnisse werden mit Verbindungen erhalten, in denen die Gruppe B Fluoratome enthalten, wobei vorzugsweise 0,1 (und insbesondere 0,5) bis 100 Mol-% der Gruppen B Gruppen B' sind, die durchschnittlichen 2 bis 30 Fluoratome aufweisen. Besonders bevorzugt sind die Gruppen B' an ein oder mehrere aliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, die durch mindestens zwei Atome von M getrennt sind.Particularly good results are obtained with compounds in which the group B Contain fluorine atoms, preferably 0.1 (and in particular 0.5) to 100 mol% of Groups B are groups B 'which have an average of 2 to 30 fluorine atoms. The groups B 'to one or more aliphatic carbon atoms are particularly preferred which are separated from M by at least two atoms.

Bei den zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Kondensate verwendeten hydrolysierbaren Ausgangsverbindungen handelt es sich vorzugsweise um solche von Si, Al, B, Pb, Sn, Ti, Zr, V und Zn, insbesondere solche von Si, Al, Ti und Zr oder Mischungen davon. Weitere einsetzbare hydrolysierbare Verbindungen sind insbesondere solche von Elementen der Hauptgruppen I und II des Periodensystems (z. B. Na, K, Ca und Mg) und der Nebengruppen V bis VIII des Periodensystems (z. B. Mn, Cr, Fe und Ni). Auch hydrolysierbare Verbindungen der Lanthaniden können eingesetzt werden. Vorzugsweise machen die soeben genannten Verbindungen aber nicht mehr als 20 und insbesondere nicht mehr als 10 Mol-% der insgesamt eingesetzten (bzw. zugrundeliegenden) hydrolysierbaren monomeren Verbindungen aus.In the condensates used to produce the invention hydrolyzable starting compounds are preferably those of Si, Al, B, Pb, Sn, Ti, Zr, V and Zn, in particular those of Si, Al, Ti and Zr or mixtures from that. Further hydrolyzable compounds that can be used are, in particular, those of Elements of the main groups I and II of the periodic table (e.g. Na, K, Ca and Mg) and the Subgroups V to VIII of the periodic table (e.g. Mn, Cr, Fe and Ni). Also Hydrolyzable compounds of the lanthanides can be used. Preferably but the connections just mentioned do not make more than 20 and in particular not more than 10 mol% of the total (or underlying) hydrolyzable used monomeric compounds.

Beispiele für hydrolysierbare Gruppen A in den Ausgangsverbindungen (die nicht notwendigerweise als monomere Verbindungen, sondern bereits als entsprechende Vorkondensate von Verbindungen eines oder mehrerer der Elemente M eingesetzt werden können) sind Halogen (F, Cl, Br und 1, insbesondere Cl und Br), C_1-4-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy und Butoxy), Aryloxy, insbesondere C_6-10-Aryloxy, z. B. Phenoxy, Acyloxy, insbesondere C_1-4-Acyloxy, wie z. B. Acetoxy und Propionyloxy, und C_1-4- Alkylcarbonyl, z. B. Acetyl.Examples of hydrolyzable groups A in the starting compounds (which can not necessarily be used as monomeric compounds, but rather already as corresponding precondensates of compounds of one or more of the elements M) are halogen (F, Cl, Br and 1, in particular Cl and Br), C _1-4 alkoxy such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy and butoxy), aryloxy, especially C _6-10 aryloxy, e.g. As phenoxy, acyloxy, especially C _1-4 acyloxy, such as. B. acetoxy and propionyloxy, and C _1-4 - alkylcarbonyl, e.g. B. Acetyl.

Neben den oben genannten hydrolysierbaren Gruppen A können als weitere ebenfalls geeignete Gruppen erwähnt werden Wasserstoff und Alkoxyreste mit 5 bis 20, insbesondere 5 bis 10 Kohlenstoffatomen und Halogen- und Alkoxy-substituierte Alkoxygruppen (wie z. B. β-Methoxyethoxy).In addition to the above-mentioned hydrolyzable groups A, other groups can also be used Suitable groups are mentioned hydrogen and alkoxy radicals with 5 to 20, in particular 5 to 10 carbon atoms and halogen and alkoxy substituted alkoxy groups (such as β-methoxyethoxy).

Da die hydrolysierbaren Gruppen A im Endprodukt praktisch nicht mehr vorhanden sind, sondern in der Regel durch Hydrolyse verlorengehen, wobei das Hydrolyseprodukt früher oder später auch in irgendeiner geeigneten Weise entfernt werden muss, sind solche hydrolysierbaren Gruppen A besonders bevorzugt, die keine Substituenten tragen und zu Hydrolyseprodukten mit niedrigem Molekulargewicht, wie z. B. niederen Alkoholen, wie Methanol, Ethanol, n- und i-Propanol, n-, i-, sec- und tert-Butanol, führen. Die letztgenannten Gruppen A sind auch deshalb bevorzugt, da sie bei der Hydrolyse den pH-Wert praktisch nicht beeinflussen (im Gegensatz zu z. B. Halogen). Insbesondere, wenn Fluor-haltige Ausgangsverbindungen für die Gruppe B eingesetzt werden, sollte der pH-Wert der Reaktionsmischung vorzugsweise im Bereich von 4 bis 9, insbesondere 5 bis 6,5, liegen und Hydrolyseprodukte, die den pH-Wert merklich aus dem soeben angegebenen Bereich heraus verschieben, sollten vorzugsweise durch Zugabe geeigneter Substanzen (Säuren oder Basen) neutralisiert werden.Since the hydrolyzable groups A are practically no longer present in the end product, but usually get lost through hydrolysis, with the hydrolysis product earlier or later removed in any suitable way, are such hydrolyzable groups A are particularly preferred which do not bear any substituents and Low molecular weight hydrolysis products such. B. lower alcohols, such as Methanol, ethanol, n- and i-propanol, n-, i-, sec- and tert-butanol. The latter Groups A are also preferred because they have practical pH during hydrolysis do not influence (in contrast to e.g. halogen). Especially when containing fluorine Starting compounds for group B should be used, the pH of the Reaction mixture is preferably in the range from 4 to 9, in particular 5 to 6.5, and Hydrolysis products that noticeably raise the pH out of the range just specified should shift, preferably by adding suitable substances (acids or Bases) are neutralized.

Die nicht-hydrolysierbaren Gruppen B, die von den Gruppen B' verschieden sind, werden vorzugsweise ausgewählt aus Alkyl, insbesondere C_1-4-Alkyl, wie z. B. Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl), Alkenyl, insbesondere C_2-4-Alkenyl, wie z. B. Vinyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl und Butenyl, Alkinyl, insbesondere C_2-4-Alkinyl, wie Acetylenyl und Propargyl, und Aryl, insbesondere C_6-10-Aryl, wie z. B. Phenyl und Naphthyl, wobei die soeben genannten Gruppen gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten, wie z. B. Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Epoxy, gegebenenfalls substituiertes Amino usw. aufweisen können. Die obigen Alkylreste schließen auch die entsprechenden cyclischen und Aryl-substituierten Reste, wie z. B. Cyclohexyl und Benzyl, ein, während die Alkenyl- und Alkinylgruppen ebenfalls cyclisch sein können und die genannten Arylgruppen auch Alkarylgrup-pen, wie Tolyl und Xylyl, mit einschließen sollen.The non-hydrolyzable groups B, which are different from the groups B ', are preferably selected from alkyl, in particular C _1-4 alkyl, such as. As methyl, ethyl, propyl and butyl), alkenyl, especially C _2-4 alkenyl, such as. B. vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl and butenyl, alkynyl, especially C _2-4 alkynyl, such as acetylenyl and propargyl, and aryl, especially C _6-10 aryl, such as. As phenyl and naphthyl, the groups just mentioned optionally one or more substituents, such as. B. halogen, hydroxy, alkoxy, epoxy, optionally substituted amino, etc. may have. The above alkyl radicals also include the corresponding cyclic and aryl substituted radicals, such as. As cyclohexyl and benzyl, while the alkenyl and alkynyl groups can also be cyclic and the aryl groups mentioned should also include alkaryl groups such as tolyl and xylyl.

Ebenfalls geeignete nicht-hydrolysierbare Gruppen B sind solche, die über eine (mehrfach) ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung verfügen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere zu erwähnen Gruppen, die über einen (Meth)acryloxyrest verfügen, insbesondere einen (Meth)acryloxy-C_1-4-alkylrest, wie z. B. (Meth)acryloxypropyl. Die Anwesenheit derartiger ungesättigter Gruppen in den entsprechenden Polykondensaten hat den Vorteil, dass nach der Auftragung der Beschichtungszusammensetzung auf ein bestimmtes Substrat eine zweifache Härtung erfolgen kann, nämlich eine thermisch oder photochemisch induzierte Verknüpfung der ungesättigten organischen Reste durch (radikalische) Polymerisation und eine thermische Vervollständigung der Polykondensation (z. B. durch Wasserabspaltung aus noch vorhandenen M-OH. Gruppen).Suitable non-hydrolyzable groups B are also those which have a (poly) unsaturated carbon-carbon bond. In this context, particular mention should be made of groups which have a (meth) acryloxy radical, in particular a (meth) acryloxy-C _1-4 -alkyl radical, such as, for. B. (meth) acryloxypropyl. The presence of such unsaturated groups in the corresponding polycondensates has the advantage that, after the coating composition has been applied to a specific substrate, it can be cured twice, namely a thermally or photochemically induced linkage of the unsaturated organic radicals by (radical) polymerization and a thermal completion of the Polycondensation (e.g. by elimination of water from M-OH groups still present).

Insbesondere, wenn die temporäre Veränderung der Oberfläche über mehrere Reinigungszyklen erhalten bleiben soll werden ungesättigte Gruppe B eingesetzt. Erfindungsgemäß wird es bevorzugt, wenn 1 bis 100, insbesondere 5 bis 85 und besonders bevorzugt 20 bis 70 Mol-% der Gruppen B (inklusive der Gruppen B') mindestens eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppel- oder Dreifachbindung aufweisen.Especially when the temporary change in the surface over several Unsaturated group B is used to maintain cleaning cycles. According to the invention it is preferred if 1 to 100, in particular 5 to 85 and particularly preferably 20 to 70 mol% of groups B (including groups B ') at least one Have carbon-carbon double or triple bond.

Bei Verbindungen, die im Vergleich zu Siliciumverbindungen bei der Hydrolyse sehr reaktiv sind (z. B. Al-Verbindungen, aber auch Verbindungen von Zr und Ti) kann es sich empfehlen, die entsprechenden Ausgangsverbindungen in komplexierter Form einzusetzen, um eine spontane Ausfällung der entsprechenden Hydrolysate nach Wasserzugabe zu vermeiden. Als Komplexbildner eignen sich insbesondere organische, gegebenenfalls ungesättigte, Carbonsäuren (wie z. B. Acrylsäure und Methacrylsäure, β-Diketone, z. B. Acetylaceton, und β-Carbonylcarbonsäureester, wie z. B. Acetessigsäureethylester). Es können aber auch alle anderen auf diesem Gebiet bekannten Komplexbildner eingesetzt werden, wobei es in der Regel sogar ausreicht, die zu hydrolysierende Verbindungen, z. B. eine Aluminiumverbindung, in Mischung mit dem Komplexbildner einzusetzen.For compounds that are very reactive in hydrolysis compared to silicon compounds (e.g. Al compounds, but also compounds of Zr and Ti) it can be recommended to use the corresponding starting compounds in a complex form in order to Avoid spontaneous precipitation of the corresponding hydrolysates after adding water. As Complexing agents are particularly suitable for organic, optionally unsaturated, Carboxylic acids (such as acrylic acid and methacrylic acid, β-diketones, e.g. acetylacetone, and β-carbonyl carboxylic acid esters, such as. B. ethyl acetoacetate). But everyone can other complexing agents known in this field can be used, in which it Rule even sufficient, the compounds to be hydrolyzed, for. Legs Aluminum compound to be used in a mixture with the complexing agent.

Erfindungsgemäß ist es bevorzugt, wenn das Gesamtmolverhältnis von Gruppen A zu Gruppen B in allen Ausgangsverbindungen 5 : 1 bis 1 : 1 und insbesondere 4 : 1 bis 2 : 1 beträgt. Dabei ist zu berücksichtigen, dass sich dieses Verhältnis auf monomere Ausgangsverbindungen bezieht, d. h. bei eingesetzten Vorkondensaten entsprechend umgerechnet werden muss.According to the invention, it is preferred if the total molar ratio of groups A to Groups B in all starting compounds 5: 1 to 1: 1 and in particular 4: 1 to 2: 1 is. It should be borne in mind that this ratio relates to monomers Relates to starting compounds, d. H. with pre-condensates used accordingly must be converted.

Beispiele für Silicium-Ausgangsverbindungen, die zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Kondensate verwendet werden können, sind die folgenden:
Si(OCH₃)₄, Si(OC₂H₅)₄, Si(O-n- oder i-C₃H₇)₄, Si(OC₄H₉)₄, SiCl₄, HSiCl₃, Si(OOCCH₃)₄, CH₃-SiCl₃, CH₃-Si(OC₂H₅)₃, C₂H₅-SiCl₃, C₂H₅-Si(OC₂H₅)₃, C₃H₇-Si(OCH₃)₃, C₆H₅-Si(OCH₃)₃, C₆H₅-Si(OC₂H₅)₃, (CH₃O)₃-Si-C₃H₆-Cl, (CH₃)₂SiCl₂, (CH₃)₂Si(OCH₃)₂, (CH₃)₂Si(OC₂H₅)₂, (CH₃)₂Si(OH)₂, (C₆H₅)₂SiCl₂, (C₆H₅)₂Si(OCH₃)₂, (C₆H₅)₂Si(OC₂H₅)₂, (i-C₃H₇)₃SiOH, CH₂=CH-Si(OOCCH₃)₃, CH₂=CH-SiCl₃, CH₂=CH-Si(OCH₃)₃, CH₂=CH-Si(OC₂H₅)₃, CH₂=CH-Si(OC₂H₄OCH₃)₃, CH₂=CH-CH₂-Si(OCH₃)₃, CH₂=CH-CH₂-Si(OC₂H₅)₃, CH₂=CH-CH₂-Si(OOCCH₃)₃, CH₂=C(CH₃)-COO-C₃H₇-Si(OCH₃)₃, CH₂=C(CH₃)-COO-C₃H₇-Si(OC₂H₅)₃, (C₂H₅O)₃Si-C₆H₄-NH₂, CH₃(C₂H₅O)₂Si-(CH₂)₄-NH₂, (C₂H₅O)₃Si-C₃H₆-NH₂, (CH₃)₂(C₂H₅O)Si-CH₂-NH₂, (C₂H₅O)₃Si-C₃H₆-CN, (CH₃O)₃Si-C₄H₈-SH, (CH₃O)₃Si-C₆H₁₂-SH, (CH₃O)₃Si-C₃H₆-SH, (C₂H₅O)₃Si-C₃H₆-SH, (CH₃O)₃Si-C₃H₆-NH-C₂H₄-NH₂, (CH₃O)₃Si-C₃H₆-NH-C₂H₄-NH-C₂H₄-NH₂,
Examples of silicon starting compounds which can be used to prepare the condensates used according to the invention are the following:
Si (OCH ₃ ) ₄ , Si (OC ₂ H ₅ ) ₄ , Si (On- or iC ₃ H ₇ ) ₄ , Si (OC ₄ H ₉ ) ₄ , SiCl ₄ , HSiCl ₃ , Si (OOCCH ₃ ) ₄ , CH ₃ -SiCl ₃ , CH ₃ -Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , C ₂ H ₅ -SiCl ₃ , C ₂ H ₅ -Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , C ₃ H ₇ -Si (OCH ₃ ) ₃ , C ₆ H ₅ -Si (OCH ₃ ) ₃ , C ₆ H ₅ -Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ -Cl, (CH ₃ ) ₂ SiCl ₂ , (CH ₃ ) ₂ Si (OCH ₃ ) ₂ , (CH ₃ ) ₂ Si (OC ₂ H ₅ ) ₂ , (CH ₃ ) ₂ Si (OH) ₂ , (C ₆ H ₅ ) ₂ SiCl ₂ , ( C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OCH ₃ ) ₂ , (C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OC ₂ H ₅ ) ₂ , (iC ₃ H ₇ ) ₃ SiOH, CH ₂ = CH-Si (OOCCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = CH-SiCl ₃ , CH ₂ = CH-Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = CH-Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , CH ₂ = CH-Si (OC ₂ H ₄ OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = CH-CH ₂ -Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = CH-CH ₂ -Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , CH ₂ = CH-CH ₂ -Si (OOCCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = C (CH ₃ ) -COO-C ₃ H ₇ -Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = C (CH ₃ ) -COO-C ₃ H ₇ -Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , (C ₂ H ₅ O) ₃ Si-C ₆ H ₄ -NH ₂ , CH ₃ (C ₂ H ₅ O) ₂ Si- (CH ₂ ) ₄ -NH ₂ , (C ₂ H ₅ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -NH ₂ , (CH ₃ ) ₂ (C ₂ H ₅ O) Si-CH ₂ -NH ₂ , (C ₂ H ₅ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -CN, (CH ₃ O) ₃ Si-C ₄ H ₈ -SH, (CH ₃ O) ₃ Si-C ₆ H ₁₂ -SH, (CH ₃ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -SH, (C ₂ H ₅ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -SH , (CH ₃ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -NH-C ₂ H ₄ -NH ₂ , (CH ₃ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -NH-C ₂ H ₄ -NH-C ₂ H ₄ -NH ₂ ,

Diese Silane lassen sich nach bekannten Methoden herstellen; vgl. W. Noll "Chemie und Technologie der Silicone", Verlag Chemie GmbH, Weinheim/Bergstraße (1968).These silanes can be produced by known methods; see. W. Noll "Chemistry and Technology of Silicones ", Verlag Chemie GmbH, Weinheim / Bergstrasse (1968).

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Siliciumverbindungen lassen sich ganz oder teilweise in Form von Vorkondensaten einsetzen, d. h. Verbindungen, die durch teilweise Hydrolyse der entsprechenden monomeren Verbindungen, entweder allein oder im Gemisch mit hydrolysierbaren Verbindungen anderer Elemente M, wie sie weiter unten noch näher beschrieben werden, entstanden sind. Derartige, im Reaktionsmedium vorzugsweise lösliche Oligomere können geradkettige oder cyclische niedermolekulare Teilkondensate (Polyorganosiloxane) mit einem Kondensationsgrad von 2 bis 100, vorzugsweise von 2 bis 20 und insbesondere 6 bis 10 sein. The silicon compounds which can be used according to the invention can be wholly or partly in Use the form of pre-condensate, d. H. Compounds by partial hydrolysis of the corresponding monomeric compounds, either alone or in a mixture with hydrolyzable compounds of other elements M, as described in more detail below are described, have arisen. Such, preferably soluble in the reaction medium Oligomers can be straight-chain or cyclic low-molecular partial condensates (Polyorganosiloxanes) with a degree of condensation of 2 to 100, preferably 2 to 20 and especially 6 to 10.

Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Aluminiumverbindungen weisen die allgemeine Formel
Aluminum compounds preferably used according to the invention have the general formula

AlX₃
AlX ₃

auf, in der die Reste X, die gleich oder verschieden sein können, ausgewählt sind aus Halogen, Alkoxy, Alkoxycarbonyl und Hydroxy. Hinsichtlich der näheren (bevorzugten) Definition dieser Reste wird auf die eingangs gemachten Ausführungen verwiesen.in which the radicals X, which may be the same or different, are selected from Halogen, alkoxy, alkoxycarbonyl and hydroxy. Regarding the closer (preferred) Definition of these residues is made to the statements made at the beginning.

Besonders bevorzuge Aluminium-Ausgangsverbindungen sind die Aluminiumalkoxide und, in eingeschränktem Maße, auch die Aluminiumhalogenide. In diesem Zusammenhang können als konkrete Beispiele genannt werden.
Al(OCH₃)₃, Al(OC₂H₅)₃, Al(O-n-C₃H₇)₃, Al(O-i-C₃H₇)₃.
Al(OC₄H₉)₃, Al(O-i-C₄H₉)₃,
Al(O-sek-C₄H₉)₃, AlCl₃AlCl(OH)₂ Aluminum alkoxides and, to a limited extent, aluminum halides are particularly preferred aluminum starting compounds. In this context, concrete examples can be mentioned.
Al (OCH ₃ ) ₃ , Al (OC ₂ H ₅ ) ₃ , Al (OnC ₃ H ₇ ) ₃ , Al (OiC ₃ H ₇ ) ₃ .
Al (OC ₄ H ₉ ) ₃ , Al (OiC ₄ H ₉ ) ₃ ,
Al (O-sec-C ₄ H ₉ ) ₃ , AlCl ₃ AlCl (OH) ₂

Bei Raumtemperatur flüssige Verbindungen, wie z. B. Aluminium-sek-butylat und Aluminium isopropylat, werden besonders bevorzugt. Analoges gilt auch für die übrigen erfindungsgemäß einsetzbaren hydrolysierbaren Verbindungen.At room temperature liquid compounds such. B. aluminum sec-butylate and aluminum isopropylate are particularly preferred. The same applies to the rest Hydrolyzable compounds which can be used according to the invention.

Geeignete hydrolysierbare Titan- und Zirkoniumverbindungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sie z. B. solche der allgemeinen Formel
Suitable hydrolyzable titanium and zirconium compounds that can be used according to the invention, they z. B. those of the general formula

M'X_nR_4-n
M'X _n R _4-n

in der M' Ti oder Zr bedeutet und X wie oben definiert ist. R steht für eine hydrolysierbare Gruppe A der eingangs definierten Art und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 4, besonders bevorzugt 4.in which M 'denotes Ti or Zr and X is as defined above. R stands for a hydrolyzable Group A of the type defined at the outset and n is an integer from 1 to 4, in particular preferably 4th

Konkrete Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Zirkonium- und Titanverbindungen sind die folgenden:
TiCl₄, Ti(OC₂H₅)₄, Ti(OC₃H₇)₄, Ti(O-i-C₃H₇)₄, Ti(OC₄H₉)₄, Ti(2-ethylhexoxy)₄;
ZrCl₄, Zr(OC₂H₅)₄, Zr(OC₃H₇)₄, Zr(O-i-C₃H₇)₄, Zr(OC₄H₉)₄, ZrOCl₂, Zr(2-ethylhexoxy)₄. Specific examples of zirconium and titanium compounds which can be used according to the invention are the following:
TiCl ₄ , Ti (OC ₂ H ₅ ) ₄ , Ti (OC ₃ H ₇ ) ₄ , Ti (OiC ₃ H ₇ ) ₄ , Ti (OC ₄ H ₉ ) ₄ , Ti (2-ethylhexoxy) ₄ ;
ZrCl ₄ , Zr (OC ₂ H ₅ ) ₄ , Zr (OC ₃ H ₇ ) ₄ , Zr (OiC ₃ H ₇ ) ₄ , Zr (OC ₄ H ₉ ) ₄ , ZrOCl ₂ , Zr (2-ethylhexoxy) ₄ .

Weitere hydrolysierbare Verbindungen, die eingesetzt werden können, sind z. B. Bortrihalogenide und Borsäureester, wie BCl₃, B(OCH₃)₃ und B(OC₂H₅)₃, Zinntetrahalogenide und Zinntetraalkoxide, wie SnCl₄ und Sn(OCH₃)₄ und Vanadylverbindungen, wie z. B. VOCl₃ und VO(OCH₃)₃.Other hydrolyzable compounds that can be used are e.g. B. boron trihalides and boric acid esters such as BCl ₃ , B (OCH ₃ ) ₃ and B (OC ₂ H ₅ ) ₃ , tin tetrahalides and tin tetraalkoxides such as SnCl ₄ and Sn (OCH ₃ ) ₄ and vanadyl compounds, such as. B. VOCl ₃ and VO (OCH ₃ ) ₃ .

Enthalten die Kondensate auch Gruppen B', also fluorierte Gruppen, so können alle, vorzugsweise mehr als 0,1 Mol-% der an die Elemente M gebundenen nicht-hydrolysierbaren Gruppen B Gruppen B' sein, die im Durchschnitt 2 bis 30 Fluoratome aufweisen, welche an ein oder mehrere aliphatische (einschließlich cycloaliphatische) Kohlenstoffatome gebunden sind, die durch mindestens zwei Atome von M getrennt sind. Vorzugsweise sind 1 bis 50 und insbesondere 2 bis 30 Mol-% der Gruppen B Gruppen B', wobei der Anteil besonders bevorzugter zwischen 5 und 25 Mol-% liegt.If the condensates also contain groups B ', i.e. fluorinated groups, all preferably more than 0.1 mol% of the non-hydrolyzable bound to the elements M. Groups B are groups B 'which have an average of 2 to 30 fluorine atoms which are attached one or more aliphatic (including cycloaliphatic) carbon atoms attached are separated from M by at least two atoms. Preferably 1 to 50 and in particular 2 to 30 mol% of groups B groups B ', the proportion being particularly more preferably between 5 and 25 mol%.

Vorzugsweise enthalten die Gruppen B' im Durchschnitt 5 bis 25 und insbesondere 8 bis 18 Fluoratome, die an aliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, wobei diejenigen Fluoratome nicht berücksichtigt sind, die gegebenenfalls in anderer Weise, z. B. an aromatische Kohlenstoffatome, gebunden sind (z. B. im Falle von C₆F₄). Bei der fluorhaltigen Gruppe B' kann es sich auch um einen Chelatliganden handeln. Ebenso ist es möglich, dass sich ein oder mehrere Fluoratome an einem Kohlenstoffatom befinden, von dem eine Doppel- oder Dreifachbindung ausgeht. Wenn die Gruppen B' im Durchschnitt zwei Fluoratome aufweisen sollen, können auch Gruppen B' eingesetzt werden, die über nur 1 Fluoratom verfügen, wenn gleichzeitig genügend Gruppen B' vorhanden sind, die mehr als 2 Fluoratome aufweisen.The groups B 'preferably contain an average of 5 to 25 and in particular 8 to 18 fluorine atoms which are bonded to aliphatic carbon atoms, disregarding those fluorine atoms which may be used in a different manner, e.g. B. are bound to aromatic carbon atoms (z. B. in the case of C ₆ F ₄ ). The fluorine-containing group B 'can also be a chelating ligand. It is also possible for one or more fluorine atoms to be located on a carbon atom from which a double or triple bond originates. If the groups B 'are to have two fluorine atoms on average, groups B' can be used which have only 1 fluorine atom if there are at the same time sufficient groups B 'which have more than 2 fluorine atoms.

Insbesondere im Hinblick auf die Zugänglichkeit der entsprechenden Ausgangssubstanzen werden als Ausgangsverbindungen mit Gruppen B' Siliciumverbindungen bevorzugt. Konkrete Beispiele für derartige Siliciumverbindungen, die zum größten Teil auch im Handel erhältlich sind, sind die folgenden:
CF₃CH₂CH₂-SiY₃
C₂F₅CH₂CH₂-SiY₃
C₄F₉CH₂CH₂-SiY₃
n-C₆F₁₃CH₂CH₂-SiY₃
n-C₈F₁₇CH₂CH₂-SiY₃
n-C₁₀F₂₁CH₂CH₂-SiY₃
(Y = OCH₃, OC₂H₅ oder Cl)
CF₃CH₂CH₂SiCl₂(CH₃)
CF₃CH₂CH₂SiCl(CH₃)₂
CF₃CH₂CH₂Si(CH₃)(OCH₃)₂
i-C₃F₇O-(CH₂)₃-SiCl₂(CH₃)
n-C₆F₁₃CH₂CH₂SiCl₂(CH₃)
n-C₆F₁₃CH₂CH₂SiCl(CH₃)₂ In particular with regard to the accessibility of the corresponding starting substances, silicon compounds are preferred as starting compounds with groups B '. Specific examples of such silicon compounds, the majority of which are also commercially available, are as follows:
CF ₃ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃
C ₂ F ₅ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃
C ₄ F ₉ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃
nC ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃
nC ₈ F ₁₇ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃
nC ₁₀ F ₂₁ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃
(Y = OCH ₃ , OC ₂ H ₅ or Cl)
CF ₃ CH ₂ CH ₂ SiCl ₂ (CH ₃ )
CF ₃ CH ₂ CH ₂ SiCl (CH ₃ ) ₂
CF ₃ CH ₂ CH ₂ Si (CH ₃ ) (OCH ₃ ) ₂
iC ₃ F ₇ O- (CH ₂ ) ₃ -SiCl ₂ (CH ₃ )
nC ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ SiCl ₂ (CH ₃ )
nC ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ SiCl (CH ₃ ) ₂

Um die Einarbeitung der Kondensate in die erfindungsgemäßen Mittel zu erleichtern, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Kondensationsreaktion der Ausgangssubstanzen in Gegenwart eines Lösungsvermittlers durchführt wird. Als Lösungsvermittler eignen sich insbesondere polare organische Lösungsmittel, wie ein- und mehrwehrtige Alkohole, z. B. Ethanol, Glykole, etc.In order to facilitate the incorporation of the condensates into the agents according to the invention, it has proved to be advantageous if the condensation reaction of the starting substances in Is carried out in the presence of a solubilizer. Are suitable as solubilizers in particular polar organic solvents, such as single and multi-alcoholic alcohols, e.g. B. Ethanol, glycols, etc.

Eine weitere Steigerung der Benetzbarkeit der Oberflächen lässt sich auch durch den Zusatz von Hydrophilierungsmittel erreichen. Beispiele für derartige Hydrophilierungsmittel sind ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Hydrophilierungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i- Propanol, Butanolen, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylengly kolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylengly kolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t- butylether Alkohole, insbesondere C₁-C₄-Alkanole, Glykole, Polyethylenglykole, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht zwischen 100 und 100000, insbesondere zwischen 200 und 10000, und Polyole, wie Sorbitol und Mannitol, sowie bei Raumtemperatur flüssiges Po lyethylenglykol, Carbonsäureester, Polyvinylalkohole, Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopoly mere sowie beliebige Gemische der voranstehenden. Die als Hydrophilierungsmittel genannte Komponenten sind auch als Lösungsvermittler einsetzbar.A further increase in the wettability of the surfaces can also be achieved by adding hydrophilizing agents. Examples of such hydrophilizing agents are mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water. The hydrophilizing agents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propylene glycol monomethyl, diprop -, or -ethyl ether, di-isopropylene glycol monomethyl or -ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether alcohols, especially C ₁ -C ₄ alkanols, glycols, polyethylene glycols, preferably with a molecular weight between 100 and 100000, in particular between 200 and 10000, and polyols, such as sorbitol and mannitol, and at room temperature liquid polyethylene glycol, carboxylic acid esters, polyvinyl alcohols, ethylene oxide-propylene oxide block copoly mere and any mixtures of the foregoing. The components mentioned as hydrophilizing agents can also be used as solubilizers.

Als weitere Inhaltsstoffe können die erfindungsgemäßen Mittel Tenside ausgewählt aus nichtionischen, anionischen, amphoteren und kationischen Tensiden sowie deren beliebigen Gemischen enthalten.The detergents according to the invention can be selected from further ingredients nonionic, anionic, amphoteric and cationic surfactants and any of them Mixtures included.

Die Tenside liegen vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 35 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Zusammen setzung, vor. The surfactants are preferably in an amount of 0.1 to 50% by weight, preferably of 0.1 to 35 wt .-% and in particular from 0.1 to 15 wt .-%, based on the combination setting, before.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbe sondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durch schnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO bis 7 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Al kohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mi schungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkohol ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO- Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copo lymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylen oxid auf Fettalkohole erhältlich.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and preferred by average 2 to 8 EO per mole of alcohol. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO to 7 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Nonionic surfactants which contain EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Here block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers. Of course, mixed alkoxylated nonionic surfactants can also be used, in which EO and PO units are not distributed in blocks but statistically. Such products can be obtained by the simultaneous action of ethylene and propylene oxide on fatty alcohols.

Besonders bevorzugte Beispiele nichtinionische Tenside, die ein gutes Ablaufverhalten den Wasser auf harten Oberflächen bewirken sind die Fettalkoholpolyethylenglycolether, Fettal koholpolyethylen/polypropylenglycolether und Mischether, die ggf. endgruppenverschlossen sein können.Particularly preferred examples of non-ionic surfactants which have good run-off behavior The fatty alcohol polyethylene glycol ethers, Fettal, cause water on hard surfaces alcohol polyethylene / polypropylene glycol ether and mixed ether, which may be end group capped could be.

Beispiele für Fettalkoholpolyethylenglycolether sind solche mit der Formel (I)
Examples of fatty alcohol polyethylene glycol ethers are those with the formula (I)

R¹O-(CH₂CH₂O)_n1H (I)
R ¹ O- (CH ₂ CH ₂ O) _n1 H (I)

in der R¹ für eine linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugs weise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und n1 für Zahlen von 1 bis 50 steht. in which R ^{1 is} a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and n1 is a number from 1 to 50.

Die genannten Stoffe stellen bekannte Handelsprodukte dar. Typische Beispiele sind Anlage rungsprodukte von durchschnittlich 2 bzw. 4 Mol Ethylenoxid an technischen C_12/14-Kokosfett alkohol (Dehydol® LS-2 bzw. LS-4, Fa. Henkel KGaA) oder Anlagerungsprodukte von durch schnittlich 4 Mol Ethylenoxid an C_14/15-Oxoalkohole (Dobanol®45-4, Fa. Shell). Die Produkte können eine konventionelle oder auch eingeengte Homolgenverteilung aufweisen.The substances mentioned are known commercial products. Typical examples are investment products of an average of 2 or 4 moles of ethylene oxide with technical C _12/14 coconut oil alcohol (Dehydol® LS-2 or LS-4, from Henkel KGaA) or addition products from by an average of 4 moles of ethylene oxide on C _14/15 oxo alcohols (Dobanol®45-4, Shell). The products can have a conventional or narrowed homolog distribution.

Unter Fettalkoholpolyethylen/polypropylenglycolethern sind nichtionische Tenside der Formel (II) zu verstehen,
Fatty alcohol polyethylene / polypropylene glycol ethers are to be understood as meaning nonionic surfactants of the formula (II)

in der R² für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vor zugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, n2 für Zahlen von 1 bis 10 und m2 für Zahlen von 1 bis 4 steht.in which R ^{2 is} a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, n2 for numbers from 1 to 10 and m2 for numbers from 1 to 4.

Auch diese Stoffe stellen bekannte Handelsprodukte dar. Typische Beispiele sind Anla gerungsprodukte von durchschnittlich 5 Mol Ethylenoxid und 4 Mol Propylenoxid an techni schen C_12/14-Kokosfettalkohol (Dehydol®LS-54, Fa. Henkel KGaA), oder 6,4 Mol Ethylenoxid und 1,2 Mol Propylenoxid an technischen C_10/14-Kokosfettalkohol (Dehydol®LS-980, Fa. Henkel KGaA).These substances are also known commercial products. Typical examples are addition products of an average of 5 moles of ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide with technical C _12/14 coconut fatty alcohol (Dehydol® LS-54, from Henkel KGaA), or 6.4 moles of ethylene oxide and 1.2 mol of propylene oxide over technical C _10/14 coconut fatty alcohol (Dehydol®LS-980, from Henkel KGaA).

Unter Mischethern sind endgrupenverschlosssene Fettalkoholpolyglycolether mit der Formel (III) zu verstehen
Mixed ethers are to be understood as end group-locked fatty alcohol polyglycol ethers with the formula (III)

in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vor zugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, n3 für Zahlen von 1 bis 10, m2 für 0 oder Zahlen von 1 bis 4 und R⁴ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest steht.in R ³ for a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, n3 for numbers from 1 to 10, m2 for 0 or numbers from 1 to 4 and R ⁴ for an alkyl radical has 1 to 4 carbon atoms or a benzyl radical.

Typische Beispiele sind Mischether der Formel (III), in der R³ für einen technischen C_12/14- Kokosalkylrest, n3 für 5 bzw. 10, m3 für 0 und R⁴ für eine Butylgruppe steht (Dehypon®LS-54 bzw. LS-104, Fa. Henkel KGaA). Die Verwendung von butyl- bzw. benzylgruppenverschlos senen Mischethern ist aus anwendungstechnischen Gründen besonders bevorzugt.Typical examples are mixed ethers of the formula (III) in which R ^{3 stands} for a technical C _12/14 cocoalkyl radical, n3 for 5 or 10, m3 for 0 and R ⁴ for a butyl group (Dehypon®LS-54 or LS -104, Henkel KGaA). The use of mixed ethers containing butyl or benzyl groups is particularly preferred for technical reasons.

Unter Hydroxyalkylpolyethylenglykolethern versteht man Verbindungen mit der allgemeinen Formel (IV)
Hydroxyalkyl polyethylene glycol ethers are compounds with the general formula (IV)

in der R⁵ für Wasserstoff oder einen geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen,
R⁶ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen,
R⁷ für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen und
n4 für eine Zahl von 7 bis 30
stehen, mit der Maßgabe, dass die Gesamtzahl der in R⁵ und R⁷ enthaltenen C-Atome 6 bis 16 beträgt.in which R ^{5 represents} hydrogen or a straight-chain alkyl radical having 1 to 16 carbon atoms,
R ^{6 is} a straight-chain or branched alkyl radical having 4 to 8 carbon atoms,
R ^{7 represents} hydrogen or an alkyl radical having 1 to 16 carbon atoms and
n4 for a number from 7 to 30
with the proviso that the total number of C atoms contained in R ⁵ and R ^{7 is} 6 to 16.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylver zweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vor zugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwi schen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms means and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse nichtionischer Tenside, die insbesondere in festen Mitteln eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fett säurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Another class of nonionic surfactants that are used especially in solid agents are, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fat acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dime thylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dime thylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of them.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel V,
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula V,

in der R⁸CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁹ für Wasser stoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linea ren oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hy droxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Am moniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the R ⁸ CO for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ⁹ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel VI,
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula VI

in der R¹⁰ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoff atomen, R¹¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R¹² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4- Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.in which R ¹⁰ for a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ¹¹ for a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical with 2 to 8 carbon atoms and R ¹² for a linear, branched or cyclic alkyl radical or represents an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C _1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] representing a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der inter nationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Ge genwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide über führt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a sugar, for example Glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the teaching of the inter national application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid methyl esters in Ge presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhydroxy fatty acid amides leads.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsul fonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disul fonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende al kalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulf oxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von a-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die a-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfates such as are obtained, for example, from C _12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation Gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulf oxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of a-sulfo fatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the a-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäu rehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemi scher Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and especially the sodium salts of sulfuric acid are half-esters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example made from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ - Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical produced on a petrochemical basis. The C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates as well as C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, My ristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyce The mono-, di- and triesters as well as their mixtures are to be understood as Rinestern, as in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, My ristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradketti gen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durch schnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C _7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C _{12 18} fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8- ₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C ₈ ₁₈ fatty alcohol radicals or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht, die insbesondere in pulverförmigen Mitteln und bei höheren pH-Werten eingesetzt werden. Geeignet sind ge sättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Pal mitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Other suitable anionic surfactants include soaps, in particular can be used in powdery form and at higher pH values. Suitable are ge saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, Pal mitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids derived Soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Tri ethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or tri ethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydro phobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen soge nannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand ha ben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.So-called gemini surfactants can be considered as further surfactants. Below are in generally understood such compounds that two hydrophilic groups and two hydro possess phobic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called called "spacers" separated from each other. This spacer is usually a carbon chain, which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient distance so that they can act independently of one another. Such surfactants are characterized in generally due to an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases however under the term gemini surfactants not only dimeric but also trimeric surfactants Roger that.

Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether Dimeralkohol- bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini- Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide. Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers of dimer alcohol. bis- and trimer alcohol tris sulfates and ether sulfates. End group capped dimers and trimeric mixed ethers are particularly characterized by their bi- and multifunctionality. So the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in mechanical Washing or cleaning processes are suitable. Gemini can also be used. Polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethyl ammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzyl ammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwend bare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Examples of the cationic surfactants which can be used in the agents according to the invention are especially quaternary ammonium compounds. Ammonium halides are preferred such as alkyl trimethyl ammonium chlorides, dialkyl dimethyl ammonium chlorides and trialkyl methyl ammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, Distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzyl ammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride. Further used according to the invention Quaternized protein hydrolyzates are bare cationic surfactants.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethyl silylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Elec tric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Gold schmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).Also suitable according to the invention are cationic silicone oils such as those in the Commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethyl silylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino modified Silicon, which is also called Amodimethicone), SM-2059 (Manufacturer: General Elec tric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil®-Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Gold schmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, sind ebenfalls einsetzbar und zeich nen sich durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.Alkylamidoamines, especially fatty acid amidoamines such as that under the name Tego Amid®S 18 available stearylamidopropyldimethylamine, can also be used and are characterized by their good biodegradability.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyl dialkoyloxyalkylammoniummethosulfate.Quaternary ester compounds are also very readily biodegradable "Esterquats", such as the methylhydroxyalkyl sold under the trademark Stepantex® dialkoyloxyalkylammonium methosulfates.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucoquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl-Methyl-Gluceth- 10-Hydroxypropyl-Dimonium-Chlorid".This is an example of a quaternary sugar derivative that can be used as a cationic surfactant Commercial product Glucoquat®100 represents, according to CTFA nomenclature a "Lauryl-Methyl-Gluceth- 10-hydroxypropyl dimonium chloride ".

In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können alle üblicher weise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbeson dere Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorur teile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In the laundry detergent and cleaning product tablets according to the invention all can be more common builders used in detergents and cleaning agents, in particular other zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where no ecological precedent parts exist against their use - including the phosphates.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1.H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅. yH₂O bevorzugt.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates are Na ₂ Si ₂ O ₅ . yH ₂ O preferred.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber her kömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Be griff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgen beugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substan zen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrah lung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikat partikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungs maxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can have been brought about in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” also means “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-ray radiation, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischun gen aus A, X und/oder P.The fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product of Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mix are also suitable genes from A, X and / or P.

Als weitere bevorzugt eingesetzte und besonders geeignete Zeolithe sind Zeolithe vom Fau jasit-Typ zu nennen. Zusammen mit den Zeolithen X und Y gehört das Mineral Faujasit zu den Faujasit-Typen innerhalb der Zeolith-Strukturgruppe 4, die durch die Doppelsechsring- Untereinheit D6R gekennzeichnet ist (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seite 92). Zur Zeo lith-Strukturgruppe 4 zählen neben den genannten Faujasit-Typen noch die Mineralien Cha bazit und Gmelinit sowie die synthetischen Zeolithe R (Chabazit-Typ), S (Gmelinit-Typ), L und ZK-5. Die beiden letztgenannten synthetischen Zeolithe haben keine mineralischen Analoga.Zeolites from Fau are further preferred and particularly suitable zeolites to call jasit type. The mineral faujasite belongs to the zeolites X and Y. the faujasite types within the zeolite structure group 4, which are characterized by the double Subunit D6R is marked (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves ", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, page 92). To Zeo lith structure group 4 includes the minerals Cha in addition to the faujasite types mentioned bazit and gmelinit as well as the synthetic zeolites R (Chabazit-type), S (Gmelinit-type), L and ZK-5. The latter two synthetic zeolites have no mineral analogues.

Zeolithe vom Faujasit-Typ sind aus β-Käfigen aufgebaut, die tetrahedral über D6R-Unterein heiten verknüpft sind, wobei die β-Käfige ähnlich den Kohlenstoffatomen im Diamanten angeordnet sind. Das dreidimensionale Netzwerk der im erfindungsgemäßen Verfahren einge setzten Zeolithe vom Faujasit-Typ weist Poren von 2,2 und 7,4 Å auf, die Elementarzelle ent hält darüberhinaus 8 Kavitäten mit ca. 13 Å Durchmesser und lässt sich durch die Formel Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆].264H₂O beschreiben. Das Netzwerk des Zeolith X enthält dabei ein Hohlraumvolumen von ungefähr 50%, bezogen auf den dehydratisierten Kristall, was den größten Leerraum aller bekannten Zeolithe darstellt (Zeolith Y: ca. 48% Hohlraumvolumen, Faujasit: ca. 47% Hohlraumvolumen). (Alle Daten aus: Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seiten 145, 176, 177).Faujasite-type zeolites are composed of β-cages which are linked tetrahedrally via D6R subunits, the β-cages being arranged in the diamond in a manner similar to the carbon atoms. The three-dimensional network of the faujasite-type zeolites used in the process according to the invention has pores of 2.2 and 7.4 Å, the unit cell also contains 8 cavities with a diameter of approx. 13 Å and can be calculated using the formula Na ₈₆ [( AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ] .264H ₂ O. The network of zeolite X contains a void volume of approximately 50%, based on the dehydrated crystal, which represents the largest empty space of all known zeolites (zeolite Y: approx. 48% void volume, faujasite: approx. 47% void volume). (All data from: Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, pages 145, 176, 177).

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden. Neben dem Zeolith X sind erfindungsgemäß also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen erfindungsgemäß einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist. Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeoli then, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind erfindungs gemäß einsetzbar, wobei die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders deut lich zu Tage treten, wenn mindestens 50 Gew.-% der Zeolithe Zeolithe vom vom Faujasit-Typ sind.In the context of the present invention, the term “zeolite of the faujasite type” denotes all three zeolites that form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4. Next According to the invention, zeolite X also includes zeolite Y and faujasite and mixtures of these compounds can be used according to the invention, the pure zeolite X being preferred. Mixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeolites with other zeolites then, which do not necessarily have to belong to the zeolite structure group 4, are inventive can be used according to, the advantages of the method according to the invention being particularly clear Lich emerge when at least 50 wt .-% of the zeolites of the faujasite type are.

Die Aluminiumsilikate, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, sind kom merziell erhältlich, und die Methoden zu ihrer Darstellung sind in Standardmonographien be schrieben.The aluminum silicates that are used in the process according to the invention are com commercially available, and the methods for their representation are in standard monographs wrote.

Beispiele für kommerziell erhältliche Zeolithe vom X-Typ können durch die folgenden For meln beschrieben werden:
Examples of commercially available X-type zeolites can be described by the following formulas:

Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆].xH₂O,
Na ₈₆ [(AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ] .xH ₂ O,

K₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆].xH₂O,
K ₈₆ [(AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ] .xH ₂ O,

Ca₄₀Na₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆].xH₂O,
Ca ₄₀ Na ₆ [(AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ] .xH ₂ O,

Sr₂₁Ba₂₂[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆].xH₂O,
Sr ₂₁ Ba ₂₂ [(AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ] .xH ₂ O,

in denen x Werte zwischen 0 und 276 annehmen kann und die Porengrößen von 8,0 bis 8,4 Å aufweisen. in which x can have values between 0 and 276 and the pore sizes from 8.0 to 8.4 Å exhibit.

Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S. p. A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® ver trieben wird und durch die Formel
A co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is available from CONDEA Augusta S. p. A. is sold under the brand name VEGOBOND AX® and through the formula

nNa₂O.(1-n)K₂O.Al₂O₃.(2-2,5)SiO₂.(3,5-5,5)H₂O
n Na ₂ O. (1-n) K ₂ O. Al ₂ O _3. (2-2.5) SiO _2. (3.5-5.5) H ₂ O

beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granularen Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Messmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used both as a builder in a granular Compound used, as well as a kind of "powdering" of the whole to be pressed Mixture are used, usually both ways of incorporating the zeolite be used in the premix. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) on and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound Water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkali metallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtri phosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Indu strie die größte Bedeutung.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. Among the multitude of commercially available phosphates are the alkali metal phosphates with particular preference for pentasodium or pentapotassium tri phosphate (sodium or potassium tripolyphosphate) in the detergent and cleaning agent ind struck the greatest importance.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall-(insbe sondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO₃)_n und Orthophosphorsäure H₃PO₄ neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei. Als Beispiele können Natriumdihydrogenphosphat, NaH₂PO₄, Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na₂HPO₄, Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na₃PO₄, Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na₄P₂O₇, und durch Kondensation des NaH₂PO₄ bzw. des KH₂PO₄ herstellbare höhermol. Natrium- und Kaliumphosphate, Pentanatriumtriphosphat, Na₅P₃O₁₀ (Natriumtripolyphosphat), Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus den voranstehend genannten Salzen. Alkali metal phosphates is the general term for the alkali metal (in particular sodium and potassium -) salts of the various phosphoric acids, in which one can distinguish between metaphosphoric acids (HPO ₃ ) _n and orthophosphoric acid H ₃ PO _{4 in} addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: They act as alkali carriers, prevent limescale deposits on machine parts and lime incrustations in tissues and also contribute to cleaning performance. Examples include sodium dihydrogen phosphate, NaH ₂ PO ₄ , disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na ₂ HPO ₄ , trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na ₃ PO ₄ , tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na ₄ P ₂ O ₇ , and by condensation of the NaH ₂ PO ₄ or the KH ₂ PO ₄ producible higher mol. Sodium and potassium phosphates, pentasodium triphosphate, Na ₅ P ₃ O ₁₀ (sodium tripolyphosphate), potassium tripolyphosphate or mixtures of the salts mentioned above.

Als organische Cobuilder können in den Mitteln insbesondere Polycarboxylate/ Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.As organic cobuilders, polycarboxylates / Polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins, others organic cobuilders (see below) and phosphonates are used. This Substance classes are described below.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren ver standen werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronen säure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fu marsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derarti ger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus die sen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, such polycarboxylic acids ver standing that have more than one acid function. For example, these are lemons acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fu Martic acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such a ger use for ecological reasons is not objectionable, as well as mixtures of the sen. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Buil derwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Rei nigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adi pinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.The acids themselves can also be used. The acids have besides their buil the effect typically also the property of an acidifying component and serve thus also for setting a lower and milder pH value of washing or rice cleaning agents. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adi pinic acid, gluconic acid and any mixtures of these.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alka limetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the Alka limetal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular mass from 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Stan dard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren reali stische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsan gaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Po lystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in die ser Schrift angegebenen Molmassen.For the purposes of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M _{w of} the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. These figures deviate significantly from the molecular weight data for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molar masses specified in this publication.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, this can Group in turn the short-chain polyacrylates, the molar masses from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may be preferred.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders ge eignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.- % Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, be zogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid Methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As particularly ge copolymers of acrylic acid with maleic acid which have 50 to 90% by weight have proven suitable % Acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your molecular weight, be pulled on free acids, is generally 2000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 up to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wässrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vor zugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be either as a powder or as an aqueous solution be used. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the agent is before preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.To improve water solubility, the polymers can also allylsulfonic acids, such as for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei ver schiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acryl säure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Mono mere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Biodegradable polymers of more than two ver. Are also particularly preferred different monomer units, for example those that act as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as a mono contain more salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are preferably acrolein and Have acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, de ren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyaspa raginsäuren bzw. deren Salze und Derivate.Likewise, other preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, de ren salts or their precursors. Polyaspa are particularly preferred Ragic acids or their salts and derivatives.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dial dehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgrup pen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcar bonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are produced by the implementation of Dial dehydrogenated with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups have pen, can be obtained. Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyolcar receive bonic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkataly sierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysac charids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwi schen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molma ssen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can. The hydrolysis can be carried out according to customary methods, for example acid or enzyme catalysis based procedures. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range of 400 to 500000 g / mol. There is a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 preferred, DE being a common measure of the reducing effect of a Polysac charids compared to dextrose, which has a DE of 100. Both are usable Maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with a higher molar mass range from 2000 to 30000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungspro dukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. A product oxidized at C _{6 of} the saccharide ring can be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindi succinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin be vorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Also oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine di succinate, are other suitable cobuilders. This is ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Continue to be In this connection, glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred. Suitable amounts are in formulations containing zeolite and / or silicate at 3 to 15% by weight.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäu ren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und wel che mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acid ren or their salts, which may optionally also be in lactone form and wel che at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and maximum contain two acid groups.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonde rer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkan phosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates it is especially hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the Hydroxyalkanephosphonaten is the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) from special of importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt, the Disodium salt neutral and the tetrasodium salt reacts alkaline (pH 9). As an aminoalkane phosphonates are preferably ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), Diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologues in Question. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B. as Hexasodium salt of EDTMP or as hepta and octa sodium salt of DTPMP. HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates. The Aminoalkanephosphonates also have a strong ability to bind heavy metals. Accordingly, it may be preferred, especially if the compositions also contain bleach be to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or mixtures of to use the phosphonates mentioned.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are capable of complexing with alkaline earth ions train as cobuilders.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel alle üblicherweise in Wasch- und Reini gungsmitteln enthaltenen Substanzen aufweisen, wie Enzyme, Bleichmittel, Bleichaktivato ren, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, anorganische Salze, Lösungsmittel, pH- Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Silikonöle, weitere, von den oben genannten Verbindungen verschiedene Soil-release-Verbindungen, optische Aufhelfer, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägmniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV-Absorber oder deren GemischeFurthermore, the agents according to the invention can all usually be found in washing and cleaning agents Containing agents contained substances, such as enzymes, bleach, bleach activato ren, graying inhibitors, foam inhibitors, inorganic salts, solvents, pH Adjusting agents, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, hydrotopes, silicone oils, further soil release compounds other than the compounds mentioned above, optical aids, anti-shrink agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, Antistatic agents, ironing aids, phobing and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, UV absorbers or their mixtures

Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Oxidasen, Pro teasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Xylanasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage, beispielsweise Proteasen wie BLAP®, Optimase©, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Alcalase®, Esperase® und/oder Savinase®, Amylasen wie Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® und/oder Purafect® OxAm, Lipasen wie Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® und/oder Lipozym®, Cellulasen wie Cellu zyme® und oder Carezame®. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Ba cillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzy matische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können, wie zum Beispiel in der europäischen Patentschrift EP 0 564 476 oder in der internationalen Patentanmeldungen WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen einge bettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsge mäßen Tensidmischungen vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten, wobei besonders bevorzugt gegen oxidativen Abbau stabilisierte Enzyme.Enzymes that can be used in the compositions come from the class of oxidases, Pro teases, lipases, cutinases, amylases, pullulanases, cellulases, hemicellulases, xylanases and peroxidases and mixtures thereof, for example proteases such as BLAP®, Optimase ©, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Alcalase®, Esperase® and / or Savinase®, Amylases such as Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® and / or Purafect® OxAm, Lipases like Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® and / or Lipozym®, cellulases like Cellu zyme® and or Carezame®. Are particularly suitable from fungi or bacteria, such as Ba cillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia active ingredients. The optionally used enzymes can, as for example in European patent EP 0 564 476 or in international patent applications WO 94/23005 described, adsorbed on carrier substances and / or incorporated in coating substances be bedded to protect them against premature inactivation. You are in the fiction moderate surfactant mixtures, preferably in amounts of up to 10% by weight, in particular of 0.2 wt .-% to 2 wt .-%, contain, with particular preference against oxidative degradation stabilized enzymes.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat, Natriumperboratmonohydrat und das Natriumpercarbonat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Persulfate und Mischsalze mit Persulfaten, wie die unter der Handeltsbezeichnung CAROAT® erhältlichen Salze, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Diperdodecandisäure oder Phthaloiminopersäuren wie Phthaliminopercapronsäure. Vorzugsweise werden organische Persäuren, Alkaliperborate und/oder Alkalipercarbonate, in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-% eingesetzt.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate and sodium percarbonate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, persulfates and mixed salts with persulfates, such as the salts available under the trade name CAROAT®, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -supplying acid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, diperdodecthalenoponic acid or phthaloic acid, phthaloic acid such as phthaloic acid. Organic peracids, alkali perborates and / or alkali percarbonates are preferably used in amounts of 0.1 to 40% by weight, preferably 3 to 30% by weight, in particular 5 to 25% by weight.

Um beim Waschen textiler Gewebe bei Temperaturen von 60°C und darunter, und insbesondere bei der Wäschevorbehandlung eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glycolurile, insbesondere 1,3,4,6-Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n- Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), acylierte Hydroxycarbonsäuren, wie Triethyl-O-acetylcitrat (TEOC), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Isatosäureanhydrid und/oder Bernsteinsäureanhydrid, Carbonsäureamide, wie N-Methyldiacetamid, Glycolid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglycoldiacetat, Isopropenylacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglucose (PAG), Pentaacetylfructose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin bzw. Gluconolacton, Triazol bzw. Triazolderivate und/oder teilchenförmige Caprolactame und/oder Caprolactamderivate, bevorzugt N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam und N-Acetylcaprolactam. Hydrophil sub stituierte Acylacetale und Acyllactame können ebenfalls eingesetzt werden. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Ebenso können Nitrilderivate wie Cyanopyridine, Nitrilquats, z. B. N-Alkyammoniumacetonitrile, und/oder Cyanamidderivate eingesetzt werden. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Natrium-4- (octanoyloxy)-benzolsulfonat, n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso- NOBS), Undecenoyloxybenzolsulfonat (UDOBS), Natriumdodecanoyloxybenzolsulfonat (DOBS), Decanoyloxybenzoesäure (DQBA, OBC 10) und/oder Dodecanoyloxybenzolsulfonat (OBS 12), sowie N-Methylmorpholinum-acetonitril (MMA). Derartige Bleichaktivatoren sind im üblichen Mengenbereich von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.To when washing textile fabrics at temperatures of 60 ° C and below, and to achieve an improved bleaching effect, particularly in the pre-treatment of laundry, bleach activators can be incorporated into the detergent tablets become. As bleach activators can be compounds that are under perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid are used become. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the named C number of carbon atoms and / or optionally substituted benzoyl groups. Are preferred polyacylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated Triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular 1,3,4,6-tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n- Nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), acylated Hydroxycarboxylic acids, such as triethyl-O-acetyl citrate (TEOC), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, isatoic anhydride and / or succinic anhydride, Carboxamides, such as N-methyldiacetamide, glycolide, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate, isopropenylacetate, 2,5-diacetoxy-2,5- dihydrofuran and enol esters as well as acetylated sorbitol and mannitol or their Mixtures (SORMAN), acylated sugar derivatives, especially pentaacetylglucose (PAG), Pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose as well as acetylated, optionally N-alkylated glucamine or gluconolactone, triazole or triazole derivatives and / or particulate caprolactams and / or caprolactam derivatives, preferably N-acylated Lactams, for example N-benzoylcaprolactam and N-acetylcaprolactam. Hydrophilic sub substituted acylacetals and acyllactams can also be used. Also Combinations of conventional bleach activators can be used. You can also Nitrile derivatives such as cyanopyridines, nitrile quats, e.g. B. N-Alkyammoniumacetonitrile, and / or Cyanamide derivatives are used. Preferred bleach activators are sodium 4- (octanoyloxy) benzenesulfonate, n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso- NOBS), undecenoyloxybenzenesulfonate (UDOBS), sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate (DOBS), decanoyloxybenzoic acid (DQBA, OBC 10) and / or dodecanoyloxybenzenesulfonate (OBS 12) and N-methylmorpholinum acetonitrile (MMA). Such bleach activators are in usual amount range from 0.01 to 20 wt .-%, preferably in amounts of 0.1 to 15% by weight, in particular 1% by weight to 10% by weight, based on the total Composition.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren geeignet.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleach catalysts can be included. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as for example Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are suitable as bleaching catalysts.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in flüssiger bis gelförmiger oder auch in fester Form vorliegen.The agents according to the invention can be in liquid to gel form or also in solid form available.

Liegen die Mittel in flüssiger bis gelförmiger Form vor, so handelt es sich in der Regel um wässrige Zubereitungen, die ggf. noch weitere, mit Wasser mischbare organische Lösungs mittel sowie Verdickungsmittel enthalten. Zu den mit Wasser mischbaren organischen Lö sungsmitteln zählen z. B. die oben Hydrophilierungsmittel genannten Verbindungen. Die Her stellung von flüssigen bis gelförmigen Zubereitungen kann kontinuierlich oder batchweise durch einfaches Vermischen der Bestandteile, ggf. bei erhöhter Temperatur erfolgen.If the agents are in liquid to gel form, they are usually aqueous preparations, which may include other water-miscible organic solutions agents and thickeners. To the organic miscible with water agents count z. B. the compounds mentioned above hydrophilizing. The Her The provision of liquid to gel preparations can be carried out continuously or in batches by simply mixing the components, if necessary at an elevated temperature.

Zur Einstellung der Viskosität können einer flüssigen erfindungsgemäßen Zusammensetzung ein oder mehrere Verdickungssysteme zugesetzt werden. Die Viskosität der erfin dungsgemäßen Zusammensetzungen kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter RVD-VII bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 100 bis 5000 mPas. Bevorzugte Zusammensetzungen haben Viskositäten von 200 bis 4000 mPas, wobei Werte zwischen 400 und 2000 mPas be sonders bevorzugt sind.A liquid composition according to the invention can be used to adjust the viscosity one or more thickening systems are added. The viscosity of the invented Compositions according to the invention can be prepared using customary standard methods (for example Brookfield viscometer RVD-VII can be measured at 20 rpm and 20 ° C, spindle 3) and is preferably in the range from 100 to 5000 mPas. Preferred compositions have viscosities of 200 to 4000 mPas, values between 400 and 2000 mPas are particularly preferred.

Geeignete Verdicker sind üblicherweise polymere Verbindungen. Diese auch Quell(ungs)mittel genannten, meist organischen hochmolekularen Stoffe, die Flüssigkeiten aufsaugen, dabei aufquellen und schließlich in zähflüssige echte oder kolloide Lösungen übergehen, stammen aus den Gruppen der natürlichen Polymere, der abgewandelten natürli chen Polymere und der vollsynthetischen Polymere. Suitable thickeners are usually polymeric compounds. These too Swelling agents, mostly organic high molecular substances, the liquids soak up, swell and finally into viscous real or colloidal solutions pass over, come from the groups of natural polymers, the modified natural Chen polymers and the fully synthetic polymers.

Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden, sind bei spielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Xanthan, Gelatine und Casein. Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hy droxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt.Natural polymers that are used as thickeners are included in for example agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, Guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, xanthan gum, gelatin and casein. Modified natural products mainly come from the group of modified starches and Celluloses, examples include carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, Hy called droxyethyl and propyl cellulose as well as core meal ether.

Darüber hinaus können auch tensidische Verdicker eingesetzt werden, z. B. Alkylpolyglycoside, wie C_8-10-Alkylpolyglucosid (APG® 220, Hersteller: Henkel KGaA); C_12-14- Alkylpolyglucosid (APG® 600, Hersteller: Henkel KGaA).In addition, surfactant thickeners can also be used, e.g. B. alkyl polyglycosides such as C _8-10 alkyl polyglucoside (APG® 220, manufacturer: Henkel KGaA); C _12-14 - alkyl polyglucoside (APG® 600, manufacturer: Henkel KGaA).

Zu den in fester Form vorliegenden Mittel zählen z. B. Pulver, Kompaktate, wie Granulate und Formkörper (Tabletten). Die einzelnen Formen können nach aus dem Stand der Technik be kannten Verfahren hergestellt werden, wie durch Sprühtrocknung, Granulation und Verpres sen.The means in solid form include e.g. B. powders, compacts, such as granules and Shaped body (tablets). The individual shapes can be according to the prior art known processes, such as spray drying, granulation and pressing sen.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel eignen sich sowohl zum Reinigen von harten Oberflächen einschließlich Geschirr sowie zum Waschen von Textilien, wobei es allgemeines Fachwissen ist, die Inhaltsstoffe auf den jeweiligen Anwendungszweck abzustimmen.The washing and cleaning agents according to the invention are suitable both for cleaning hard surfaces including dishes as well as for washing textiles, taking it general expertise is, the ingredients to the particular application vote.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen, enthaltend Tenside und Partikel mit einer Teilchengröße von 5 bis 500 nm.Another object of the present invention is accordingly a means for cleaning of hard surfaces containing surfactants and particles with a particle size of 5 to 500 nm.

Reinigen von harten Oberflächen im Sinne der vorliegenden Erfindung schließt das Reinigen aller im Haushaft und im gewerblichen Bereich vorkommenden Flächen einschließlich Fuß böden, Wand- und Schrankflächen sowie Fenster ein. Ebenso ist auch das Reinigen von Ge schirr mit umfasst. Zum Reinigungsvorgang zählen auch Schritte zur Vor- und Nachbehand lung, wie ein Spülvorgang.Cleaning hard surfaces in the sense of the present invention includes cleaning all areas occurring in domestic and commercial areas, including feet floors, wall and cabinet surfaces as well as windows. Likewise, the cleaning of Ge dishes with covers. The cleaning process also includes pre-treatment and post-treatment steps like a flushing process.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßes Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen 0,1 bis 20 Gew.-% der oben beschriebenen Kondensate, 3 bis 45 Gew.-% Tenside, bis zu 10 Gew.-% organisches Lösungsmittel (Hydrophilierungsmittel), ggf. Komplexbildner und Wasser. In a preferred embodiment, a cleaning agent according to the invention contains hard surfaces 0.1 to 20% by weight of the condensates described above, 3 to 45% by weight Surfactants, up to 10% by weight of organic solvent (hydrophilizing agent), if necessary Complexing agent and water.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält ein Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen, insbesondere zum Reinigen von Glas, 0,1 bis 20 Gew.-% der oben beschriebenen Kondensate, bis zu 20 Gew.-% wasserlösliche organische Lösungsmittel, vorzugsweise Ethanol oder Propanol, bis 10 Gew.-% zu organische Lösungsmittel, vorzugsweise Glykolether, 0,1 bis 3 Gew.-% nichtionische Tenside, 0,1 bis 3 Gew.-% anionische Tenside, bis zu 2 Gew.-% Alkalisierungsmittel, vorzugsweise Ammoniak oder Amine, ggf. Duftstoffe und Wasser.In a particularly preferred embodiment, contains a means for cleaning hard Surfaces, especially for cleaning glass, 0.1 to 20 wt .-% of the above described condensates, up to 20% by weight of water-soluble organic solvents, preferably ethanol or propanol, up to 10% by weight of organic solvents, preferably glycol ether, 0.1 to 3% by weight of nonionic surfactants, 0.1 to 3% by weight anionic surfactants, up to 2% by weight of alkalizing agent, preferably ammonia or Amines, possibly fragrances and water.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das erfindungsgemäße Mittel Klarspülmittel zum Einsatz bei der maschinellen Reinigung von Geschirr, das von 0,1 bis 20 Gew.-% der Kondensate, nichtionische Tenside, vorzugsweise alkoxylierte Alkohole, weitere mögliche Inhaltsstoffe sowie ggf. Wasser enthält.In a further preferred embodiment of the present invention, this is Detergents according to the invention for use in machine cleaning Tableware containing from 0.1 to 20 wt .-% of the condensates, nonionic surfactants, preferably contains alkoxylated alcohols, other possible ingredients and, if applicable, water.

Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Textil waschmittel, enthaltend Tenside und Kondensate, wie sie voranstehend beschrieben werden. Die Textilwaschmittel können in Abhängigkeit von ihrer speziellen Rezeptur zur Wäschevor behandlung, zum Waschen und zur Nachbehandlung, d. h. als Weichspüler, etc. eingesetzt werden.Another object of the present invention is accordingly a textile detergents containing surfactants and condensates as described above. Depending on their special recipe, the textile detergents can be used for laundry treatment, washing and post-treatment, d. H. used as a fabric softener, etc. become.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßes Textilwaschmittel, das in fester Form vorliegt, 0,1 bis 35 Gew.-% der oben beschriebenen Kondensate, 2,5 Gew.-% bis 20 Gew.-% anionisches Tensid, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% nichtionisches Tensid, 30 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserunlöslichen anorganischen Builder, bis zu 25 Gew.-%, insbe sondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-% Bleichaktivator und bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% anorganische Salze, insbesondere Alkalicarbonat, -sulfat und/oder -silikat, sowie bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,4 Gew.-% bis 1,2 Gew.-% Enzym.In a preferred embodiment, a textile detergent according to the invention contains the is in solid form, 0.1 to 35% by weight of the condensates described above, 2.5% by weight up to 20% by weight anionic surfactant, 1% by weight to 20% by weight nonionic surfactant, 30% by weight up to 55 wt .-% water-insoluble inorganic builder, up to 25 wt .-%, esp in particular 1% by weight to 15% by weight of bleach, up to 8% by weight, in particular 0.5% by weight up to 6% by weight bleach activator and up to 20% by weight, in particular 0.1% by weight to 15% by weight inorganic salts, in particular alkali carbonate, sulfate and / or silicate, and up to 2% by weight, in particular 0.4% by weight to 1.2% by weight of enzyme.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßes Textilwaschmittel, das in flüssiger Form vorliegt, 0,1 bis 32 Gew.-% der oben beschriebenen Kondensate, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% anionische Tenside, bis zu 15 Gew.-%, ins besondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% nichtionische Tenside, bis zu 18 Gew.-%, insbesondere 4 Gew.-% bis 16 Gew.-% Seife, 0,5 Gew.-%, bis 20 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% wasserunlöslichen anorganischen Builder, und bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser und/oder ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel, Enzym sowie bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 7,5 Gew.-% Enzymstabilisatorsystem. In a preferred embodiment, a textile detergent according to the invention contains the is in liquid form, 0.1 to 32% by weight of the condensates described above, up to 15% by weight, in particular 3% by weight to 10% by weight of anionic surfactants, up to 15% by weight, ins special 3% by weight to 10% by weight of nonionic surfactants, up to 18% by weight, in particular 4 wt% to 16 wt% soap, 0.5 wt%, up to 20 wt% water-soluble organic Builder, up to 20 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 5 wt .-% water-insoluble inorganic builder, and up to 60% by weight, in particular 10% by weight to 50% by weight Water and / or a water-miscible solvent, enzyme and up to 10% by weight, in particular 0.01 wt .-% to 7.5 wt .-% enzyme stabilizer system.

Examples 1.) Synthesis of additives

Bei allen Synthesen wurde als Lösungsvermittler Ethanol verwendet. Je nach System erfolgte die Hydrolysekondensation entweder mit 0,1 N oder 0,01 N HCl bzw. mit einer ethanolischen KOH-Lösung. Nach der Herstellung wurden die reinen Additive bei ca. -18°C gelagert.Ethanol was used as solubilizer in all syntheses. Depending on the system the hydrolysis condensation with either 0.1 N or 0.01 N HCl or with an ethanolic KOH solution. After production, the pure additives were stored at approx. -18 ° C.

2.) Use of the condensates according to the invention in hand dishwashing detergents

In der nachfolgenden Tabelle 1 werden die Additiv-Systeme, die zur Modifizierung einer Handgeschirrspülmittelfprmulierung verwendet wurden, aufgelistet. Ebenfalls aufgeführt sind die für die Praxistests eingesetzten Additiv-Konzentrationen.Table 1 below shows the additive systems used to modify a Hand dishwashing detergent formulation were listed. Are also listed the additive concentrations used for the practical tests.

Tabelle 1 Table 1

Zur Herstellung der Reiniger/Additiv-Gemische wurde jeweils 5 g Spülmittel in einem Schnappdeckelglas vorgelegt, das entsprechende Additiv-System auf RT erwärmt und die benötigte Menge der oben in der Tabelle aufgeführten Additive zudosiert. Anschließend wurden die Gemische 5 min bei RT gerührt und konnten als modifizierte Spülmittelformulierung weiterverwendet werden.For the preparation of the detergent / additive mixtures, 5 g of detergent were used in one Snap lid glass submitted, the corresponding additive system heated to RT and the required amount of the additives listed in the table above. Subsequently the mixtures were stirred for 5 min at RT and were able to be modified Detergent formulation continue to be used.

2.1.) General procedure

Zuerst erfolgte ein Konditionierungsschritt, indem Keramikteller (rund, weiß, tief, ohne Dekor, Innendurchmesser: ca. 15 cm) und Bechergläser (150 ml, 60 mm Durchmesser, 80 mm Höhe) in sauberem Zustand mit Handgeschirrspülmittel bzw. modifiziertem Handgeschirrspülmittel gespült wurden. Dazu wurden auf 5 l Wasser (40°C) 4 ml Handgeschirrspülmittel bzw. modifiziertes Handgeschirrspülmittel gegeben und das Geschirr mit einer Spülbürste gespült. Anschließend wurde das Geschirr in einem Geschirrkorb bei RT trocknen gelassen. Nach der Konditionierung des Geschirrs wurde dieses mit der entsprechenden Anschmutzung (siehe 4.1.3) versehen. Sobald das angeschmutzte Geschirr auf RT abgekühlt war, erfolgte die erste Bewertung durch mechanisches Kratzen am entsprechenden Einbrand. Danach wurde das angeschmutzte Geschirr wieder mit Handgeschirrspülmittel bzw. mit modifiziertem Handgeschirrspülmittel gereinigt und einer optischen Begutachtung unterzogen. Zur besseren Beurteilung wurden die Keramikteller mit Haferflocken-Einbrand in eine Iod-Lösung (siehe 5.)) eingetaucht. Eine auftretende Blaufärbung wies auf noch anhaftende Stärkereste hin. Zur qualitativen Auswertung wurde die Menge eventuell noch vorhandener Speisereste heran gezogen.The first step was a conditioning step in which ceramic plates (round, white, deep, without decor, Inner diameter: approx. 15 cm) and beakers (150 ml, 60 mm diameter, 80 mm Height) in clean condition with hand dishwashing liquid or modified Hand dishwashing liquid have been washed. For this, 4 ml were added to 5 l of water (40 ° C.) Hand dishwashing liquid or modified hand dishwashing liquid and the dishes rinsed with a dish brush. The dishes were then placed in a basket at RT let dry. After the dishes were conditioned, they were washed with the appropriate dirt (see 4.1.3). As soon as the dirty dishes cooled to RT, the first evaluation was made by mechanical scratching on corresponding penetration. After that, the soiled dishes were again with Hand dishwashing liquid or cleaned with modified hand dishwashing liquid and one subjected to optical inspection. For better assessment, the ceramic plates were included Oatmeal penetration immersed in an iodine solution (see 5.)). An occurring Blue staining indicated starch residues still adhering. For qualitative evaluation the amount of any remaining food drawn.

Result

Es wurde festgestellt, dass das Ablaufverhalten des Wassers auf den Keramiktellern verbessert wurde, d. h. beim Trocknen des Teller lief das Wasser schneller von der Oberfläche als bei herkömmlichen Mitteln.It was found that the drainage behavior of the water on the ceramic plates has been improved, d. H. when the plate dried, the water ran faster from the Surface than with conventional agents.

2.2.) Soiling Oatmeal branding on ceramic plates

Für die Anschmutzung wurden 50 g Haferflocken in 750 g kaltes Wasser und 250 ml Trinkmilch (1,5% Fett, ultrahocherhitzt, homogenisiert) eingerührt, gleichmäßig in einem Edelstahltopf erhitzt und 10 min unter ständigem Rühren (bei ca. 90°C) gekocht. Danach wurden je Keramikteller 3 g heiße Haferflockensuppe auf der Teller-Innenfläche mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt, wobei die Tellerfahne frei blieb. Zum Trocknen wurden die so angeschmutzten Teller für 2 h bei 80°C in den Umlufttrockenschrank gestellt.For the soiling, 50 g of oatmeal were placed in 750 g of cold water and 250 ml Drinking milk (1.5% fat, ultra-high heat, homogenized) stirred in, evenly in one Stainless steel pan heated and cooked for 10 min with constant stirring (at approx. 90 ° C). After that 3 g hot oatmeal soup were placed on the inside of the plate with a Brush evenly distributed, leaving the plate flag free. They were so drying Place the soiled plates in the forced-air drying cabinet for 2 h at 80 ° C.

Milk branding in beakers

Vor der eigentlichen Anschmutzung wurde die Mikrowelle vorgeheizt. Dazu wurden 6 Bechergläser mit je 50 ml Wasser symmetrisch am äußeren Rand des Drehtellers aufgestellt und für 10 min bei 450 Watt erhitzt. Anschließend wurde das Wasser ausgeschüttet und statt dessen 10 ml Milch von RT (1,5% Fett, ultrahocherhitzt, homogenisiert) eingefüllt. Die mit Milch gefüllten Bechergläser wurden dann nach dem gleichen Schema wie vorher wieder in die Mikrowelle gestellt und ebenfalls 10 min bei 450 Watt erhitzt. Nach diesem Einbrennvorgang in der Mikrowelle wurde die Milch-Anschmutzung 2 h bei 80°C im Umlufttrockenschrank nachbehandelt.The microwave was preheated before it was actually soiled. For this 6 Beakers with 50 ml of water placed symmetrically on the outer edge of the turntable and heated for 10 min at 450 watts. Then the water was poured out and instead whose 10 ml milk from RT (1.5% fat, ultra-high heat, homogenized) is poured in. With Milk-filled beakers were then put back in according to the same scheme as before put the microwave and also heated at 450 watts for 10 min. After this Stoving in the microwave, the milk stain was 2 h at 80 ° C in After-air drying cabinet treated.

"Tomato and cheese sauce" on ceramic plates

Die Zubereitung der "Tomaten-Käse-Sauce" erfolgte nach Packungsanweisung. Je Keramikteller wurden nach dem Erkalten der Sauce 4 g auf der Teller-Innenfläche mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt, wobei die Tellerfahne frei blieb. Zum Trocknen wurden die angeschmutzten Teller für 5 min bei 180°C in einen Umlufttrockenschrank gestellt.The "tomato-cheese sauce" was prepared according to the package instructions. Each After the sauce had cooled, 4 g of ceramic plates were placed on the inside of the plate with a Brush evenly distributed, leaving the plate flag free. To dry the Place the soiled plates in a forced-air drying cabinet for 5 min at 180 ° C.

Result

Es wurde festgestellt, dass unter gleichen Reinigungsbedingungen mehr von der jeweiligen Anschmutzung entfernt werden konnte als mit herkömmlichen Mitteln.It was found that under the same cleaning conditions more of each Soiling could be removed than with conventional means.

3. Use of the condensates according to the invention in dishwasher Rinse aid

In der folgenden Tabelle 2 sind die zur Modifizierung einer Klarspülerformulierung verwendeten Additiv-Systeme mit den eingesetzten Konzentrationen aufgelistet.Table 2 below is for modifying a rinse aid formulation used additive systems listed with the concentrations used.

Tabelle 2 Table 2

Zur Herstellung der Reiniger/Additiv-Gemische wurde jeweils 5 g Klarspüler in einem Schnappdeckelglas vorgelegt, und die gewünschte Menge der in der Tabelle aufgeführten Additive bei RT zudosiert. Das Gemisch wurde 5 min bei RT gerührt und konnte anschließend als modifizierter Klarspüler weiterverwendet werden.To prepare the detergent / additive mixtures, 5 g of rinse aid were used in one Snap lid jar submitted, and the desired amount of those listed in the table Additives added at RT. The mixture was stirred at RT for 5 min and was able to can then be used as a modified rinse aid.

3.1.) General procedure

Die Konditionierung der Keramikteller (rund, weiß, tief, ohne Dekor, Innendurchmesser: ca. 15 cm), Bechergläser (150 ml, 60 mm ∅, 80 mm Höhe)und Kristallisierschalen (115 mm ∅, 65 mm Höhe) erfolgte im sauberen Zustand mit modifiziertem Klarspüler in der Spülmaschine (Programm 2/55°C). Dazu wurden während des Klarspülvorgangs (50 min nach Programmstart) 3 ml Klarspüler bzw. modifizierter Klarspüler mit Hilfe einer GilsonPipette in das am Boden der Spülmaschine stehende Wasser gegeben. Nach dem Konditionieren des Geschirrs wurden die entsprechenden Anschmutzungen wie bereits beschrieben aufgebracht, das Geschirr auf RT abkühlen gelassen und in der Spülmaschine (Programm 2/55°C) mit 20 g Geschirrspülmittel gereinigt. Anschließend erfolgte eine optische Beurteilung der Reinigungseffizienz. Zur besseren Begutachtung wurden die Keramikteller mit Haferflocken- Einbrand in eine Iod-Lösung (siehe 5.)) eingetaucht. Eine auftretende Blaufärbung wies auf noch anhaftende Stärkereste hin. Zur qualitativen Auswertung wurde die Menge eventuell noch vorhandener Speisereste herangezogen.Conditioning the ceramic plates (round, white, deep, without decor, inner diameter: approx. 15 cm), beakers (150 ml, 60 mm ∅, 80 mm high) and crystallizing dishes (115 mm ∅, 65 mm high) was done in the clean state with modified rinse aid in the dishwasher (Program 2/55 ° C). For this purpose, during the rinse cycle (50 min after Program start) 3 ml of rinse aid or modified rinse aid using a Gilson pipette in the water at the bottom of the dishwasher. After conditioning the The appropriate stains were applied as already described, let the dishes cool down to RT and in the dishwasher (program 2/55 ° C) with 20 g Dishwashing detergent cleaned. Then an optical assessment of the Cleaning efficiency. For better assessment, the ceramic plates were covered with oatmeal Burned into an iodine solution (see 5.)). A blue color appeared remaining adherent starches. The quantity may have been used for the qualitative evaluation leftovers of food still available.

3.2.) Soiling Oatmeal branding on ceramic plates / milk branding in beakers

Genaue Beschreibung des Vorgehens unter 2.1.).Detailed description of the procedure under 2.1.).

Minced meat penetration on crystallizing dishes

Zur Herstellung der Anschmutzung wurden 225 g fettfreies Schweine- und Rindfleisch (im Verhältnis 1 : 1) zweimal durch den Fleischwolf gedreht und mit 75 g Vollei vermischt. Diese Mischung wurde dann mit 80 ml Leitungswasser verrührt und in kleinen Portionen tiefgefroren. Zur Anschmutzung wurde das Hackfleisch/Ei/Wasser-Gemisch auf RT erwärmt und je 3 g ± 0,1 g pro Kristallisierschale eingewogen. Anschließend wurde das Gemisch unter Zuhilfenahme eines Spatels auf dem Boden der Kristallisierschale gleichmäßig verteilt und innerhalb 10 min bei 200°C im Umlufttrockenschrank eingebrannt.225 g of fat-free pork and beef (in Ratio 1: 1) rotated twice through the meat grinder and mixed with 75 g whole egg. This The mixture was then stirred with 80 ml of tap water and in small portions frozen. The minced meat / egg / water mixture was warmed to RT for soiling and each weighed 3 g ± 0.1 g per crystallizing dish. The mixture was then added Using a spatula evenly distributed on the bottom of the crystallizing dish baked within 10 minutes at 200 ° C in a circulating air dryer.

3.3.) Maximum experiment

Keramikteller, Bechergläser und Kristallisierschalen wurden a) mit einem Fluor-haltigen Hochtemperatur-System beschichtet und bei 300°C ausgehärtet sowie b) mit einem aufreibbaren ETC-System aus TEOS (Tetraethoxysilan) und FTS behandelt und 12 h bei RT trocknen gelassen. Nach der Beschichtung wurden die Keramikteller mit Haferflocken- Einbrand, die Bechergläser mit Milch-Einbrand sowie die Kristallisierschalen mit Hackfleisch- Einbrand angeschmutzt (Vorgehen wie unter 4.1.3)/4.2.3) beschrieben) und alles in der Spülmaschine (Programm 2/55°C) mit 20 g Geschirrspülmittel gereinigt.Ceramic plates, beakers and crystallizing dishes were a) with a fluorine-containing High-temperature system coated and cured at 300 ° C and b) with a treatable ETC system made of TEOS (tetraethoxysilane) and FTS and treated at RT for 12 h let dry. After coating, the ceramic plates were covered with oatmeal Penetration, the beakers with milk penetration and the crystallizing dishes with minced meat Burned-in soiled (proceed as described under 4.1.3) /4.2.3)) and everything in the Dishwasher (program 2/55 ° C) cleaned with 20 g of detergent.

Result

Das mit dem erfindungsgemäßen Klarspüler behandelte Geschirr zeigte nach der Reinigung keine Anschmutzungsreste mehr, während auf den mit herkömmlichen Klarspüler behandelten Geschirrteilen noch deutlich Reste zu erkenne waren.The dishes treated with the rinse aid according to the invention showed after cleaning no more soiling residues, while on the with conventional rinse aid treated dishes were still clearly visible.

4.) Glass cleaner

Die folgende Tabelle 3 gibt einen Überblick über die zur Modifizierung des Glasreinigers (enthaltend 0,5 Gew.-% C_12/18-Fettalkohol mit 3 EO, 4 Gew.-% Ethanol und Rest Wasser) benutzten Additiv-Systeme, in Tabelle 4 sind die zur Modifizierung des Glasreinigers eingesetzten Additive tabellarisch zusammengefasst. Ferner sind auch die bei den Praxistests verwendeten Additivkonzentrationen aufgeführt.Table 3 below gives an overview of the additive systems used to modify the glass cleaner (containing 0.5% by weight of C _{12/18 fatty} alcohol with 3 EO, 4% by weight of ethanol and the rest of water), in Table 4 The additives used to modify the glass cleaner are summarized in a table. The additive concentrations used in the practical tests are also listed.

Tabelle 3 Table 3

Tabelle 4 Table 4

Zur Herstellung der Reiniger/Additiv-Gemische wurde jeweils 5 g Glasreiniger in einem Schnappdeckelglas vorgelegt, das entsprechende Additiv-System auf RT erwärmt und die benötigte Menge der in obigen Tabellen aufgeführten Additive zudosiert. Das Gemisch wurde 5 min bei RT gerührt und konnte anschließend als modifizierter Glasreiniger weiterverwendet werden.To produce the cleaner / additive mixtures, 5 g of glass cleaner were used in one Snap lid glass submitted, the corresponding additive system heated to RT and the required amount of the additives listed in the tables above are added. The mixture became Stirred for 5 min at RT and could then be used as a modified glass cleaner become.

4.1.) General procedure

Vor der entsprechenden Anschmutzung erfolgte auch hier eine Konditionierung der 10 × 10 cm großen Glasscheiben, indem die mit unvergälltem Ethanol vorgereinigten Substrate je zur Hälfte mit Glasreiniger bzw. modifiziertem Glasreiniger abgerieben wurden. Dazu wurde ein Baumwolltuch mit 1 ml des Reinigers (käufliches bzw. modifiziertes Produkt) getränkt und mit diesem die entsprechende Hälfte der Glasscheibe gereinigt. Eventuell nach dem Abtrocknen des Glasreinigers auftretenden Schlieren wurden ebenfalls mit Hilfe eines Baumwolltuchs wegpoliert. Bei der Untersuchung des Ablaufverhaltens von Wasser wurden die behandelten Glasscheiben unter fließendem Wasser abgespült und dabei beurteilt. Je nach Versuchsreihe wurden verschiedene Anschmutzungen auf die behandelten Glasscheiben aufgebracht. Die anschließende Reinigung der Glasscheiben und die Beurteilung der Reinigungseffizienz erfolgte anschmutzungs-spezifisch.Before the appropriate soiling, the 10 × 10 cm was also conditioned here large panes of glass, using the substrates pre-cleaned with non-denatured ethanol Half were rubbed with glass cleaner or modified glass cleaner. To do this, a Cotton cloth soaked with 1 ml of the cleaner (commercial or modified product) and with this cleaned the corresponding half of the glass pane. Possibly after drying of the glass cleaner streaks were also removed with the help of a cotton cloth polished away. When examining the runoff behavior of water, the treated ones Glass panes rinsed under running water and assessed. Depending on the test series various stains were applied to the treated glass panes. The subsequent cleaning of the glass panes and assessment of the cleaning efficiency was specific to soiling.

4.2.) Soiling Soiling with soot solution

Zur Anschmutzung diente eine verdünnte Rußlösung (5 Gew.-% Rußanteil in Wasser), die mittels einer PE-Spritzflasche auf die Glasscheiben aufgesprüht wurde. Dabei wurde das Ablaufverhalten der Rußlösung beurteilt. Die Reinigung der angeschmutzten Glasscheiben erfolgte unter fließendem Wasser. Anschließend wurde anhand der eventuell noch vorhandenen Rußspuren die Reinigungseffizienz qualitativ beurteilt.A dilute soot solution (5% by weight of soot in water) was used for soiling was sprayed onto the glass panes using a PE spray bottle. It was Drainage behavior of the soot solution was assessed. The cleaning of the soiled glass panes was done under running water. Subsequently, based on the possibly existing soot marks qualitatively assessed the cleaning efficiency.

Artificial irrigation

Die vorher beidseitig mit Glasreiniger bzw. modifiziertem Glasreiniger behandelten Glasscheiben wurden für 8 h mit kalkhaltigem Wasser künstlich bei RT unter einem Neigungswinkel von ca. 80° beregnet. Zur Herstellung des hierbei genutzten künstlichen Regenwassers wurden Stammlösungen von NaHCO₃ (800 mmol/l), MgSO₄.7H₂O (154,2 mmol/l) und CaCl₂.2H₂O (446,1 mmol/l) angesetzt. Hierzu wurden die entsprechenden Mengen der Salze in je 1 l deionisiertem Wasser gelöst und anschließend jeweils 50 ml dieser Stammlösungen in einen Behälter mit 7 l deionisiertem Wasser gegeben und mit deonisiertem Wasser auf 10 l aufgefüllt. Nach der Beregnung wurden die Glasscheiben optisch begutachtet und eine qualitative Aussage über Stärke, Größe und Häufigkeit eventuell auftretender Kalkflecken getroffen.The glass panes previously treated on both sides with glass cleaner or modified glass cleaner were artificially irrigated with calcareous water at RT at an angle of inclination of approx. 80 ° for 8 h. Stock solutions of NaHCO ₃ (800 mmol / l), MgSO ₄ .7H ₂ O (154.2 mmol / l) and CaCl ₂ .2H ₂ O (446.1 mmol / l) were used to produce the artificial rainwater used here. For this purpose, the corresponding amounts of the salts were dissolved in 1 l of deionized water and then 50 ml of these stock solutions were each placed in a container with 7 l of deionized water and made up to 10 l with deionized water. After the irrigation, the glass panes were visually inspected and a qualitative statement was made about the strength, size and frequency of any limescale spots that might occur.

Soiling with lipstick

Die mit Glasreiniger bzw. mit modifiziertem Glasreiniger behandelten Glasscheiben wurden in weiteren Anschmutzungsuntersuchungen mit Lippenstift bemalt und anschließend mit dem entsprechenden Glasreiniger (käufliches oder modifiziertes Produkt) abgerieben. Dazu wurde ein Stück Baumwolltuch mit jeweils 1 ml Glasreiniger oder dem entsprechend modifizierten Glasreiniger getränkt und mit Hilfe eines Gewichtes (500 g) zweimal über die Oberfläche gezogen. Danach erfolgte eine quantitative Beurteilung der Reinigungseffizienz anhand eventuell noch vorhandener Lippenstift-Reste. The glass panes treated with glass cleaner or with modified glass cleaner were in further soiling examinations painted with lipstick and then with the appropriate glass cleaner (commercial or modified product) rubbed off. This was done a piece of cotton cloth with 1 ml of glass cleaner or the corresponding modified Glass cleaner soaked and using a weight (500 g) twice over the surface drawn. The cleaning efficiency was then assessed quantitatively any remaining lipstick.

3.3.) Practical tests on window panes

Für diese Tests wurden Fensterscheiben ausgewählt, die regelmäßig Regen und Sonne ausgesetzt waren. Vor Beginn der Tests wurden die Fenster mit einem Spülmittel/Wasser- Gemisch (4 ml Spülmittel auf 5 l Wasser von 40°C) vorgereinigt und mit einem Baumwolltuch trocken gerieben. Dann wurde auf je eine Hälfte der Fensterscheibe Glasreiniger bzw. modifizierter Glasreiniger mit Hilfe eines mit dem entsprechenden Reiniger getränkten Baumwolltuchs aufgerieben, antrocknen gelassen und anschließend, wenn nötig, ebenfalls mittels eines Baumwolltuchs aufpoliert.For these tests, window panes were selected that regularly rain and sun were exposed. Before starting the tests, the windows were cleaned with a detergent / water Mix the mixture (4 ml washing-up liquid in 5 l water at 40 ° C) and pre-clean with a cotton cloth grated dry. Then glass cleaner or half of the window pane was modified glass cleaner with the help of a soaked with the appropriate cleaner Cotton cloth rubbed on, left to dry and then, if necessary, also polished up with a cotton cloth.

Result

Insbesondere bei umweltbedingten Anschmutzungen wie Ruß wurde eine Verringerung der Wiederanschmutzung gegenüber Glasreinigern ohne Additivzusatz festgestellt. Auch ließen Anschmutzungen leichter wieder entfernen, nachdem das Glas mit einem erfindungsgemäßen Mittel behandelt worden war.In particular with environmental soiling such as soot, a reduction in Re-soiling compared to glass cleaners without additives added. Also let Remove dirt more easily after the glass with a agents according to the invention had been treated.

4) toilet cleaner

In der untenstehenden Tabelle 5 sind die Additiv-Systeme aufgeführt, die zur Modifizierung von WC-Reinigern benutzt wurden. Ebenfalls aufgelistet sind die für die Praxistests eingesetzten Additiv-Konzentrationen.Table 5 below lists the additive systems required for the modification were used by toilet cleaners. Those for the practical tests are also listed additive concentrations used.

Tabelle 5 Table 5

Zur Herstellung der Reiniger/Additiv-Gemische wurde jeweils 5 g WC-Reiniger in einem Schnappdeckelglas vorgelegt, das entsprechende Additiv-System auf RT erwärmt und die benötigte Menge der oben in der Tabelle aufgeführten Additive zudosiert. Das Gemisch wurde 5 min bei RT gerührt und konnte anschließend als modifizierte WC- Reinigerformulierung weiterverwendet werden. To produce the cleaner / additive mixtures, 5 g of toilet cleaner were used in one Snap lid glass submitted, the corresponding additive system heated to RT and the required amount of the additives listed in the table above. The mixture was stirred for 5 min at RT and could then be used as a modified toilet Cleaner formulation can be used further.

4.1.) General procedure

Zur Untersuchung der Wiederanschmutzung bzw. der Reinigungseffizienz wurden die verwendeten Keramikfliesen zunächst konditioniert, wozu 1 ml (2 ml) WC-Reiniger und 1 ml (2 ml) modifizierter WC-Reiniger je zur Hälfte auf 10 × 10 cm große weiße (14,5 × 15 cm große weiße oder schwarze) ??? Keramikfliesen mittels einer Spülbürste oder eines Baumwolltuchs aufgerieben, 10 min bei RT einwirken gelassen und dann unter fließendem Wasser abgespült wurden. Dabei wurde gleichzeitig auf den schwarzen Kacheln das Ablaufverhalten des Wassers beurteilt. Die weißen Keramikfliesen wurden entsprechend angeschmutzt (siehe 3.2), die Anschmutzung unter fließendem Wasser abgespült und hierbei qualitativ die Reinigungseffizienz anhand noch vorhandener Anschmutzungsreste beurteilt.To investigate the re-soiling and the cleaning efficiency, the first used ceramic tiles, including 1 ml (2 ml) toilet cleaner and 1 ml (2 ml) modified toilet cleaner half to 10 × 10 cm white (14.5 × 15 cm) white or black) ??? Ceramic tiles with a dish brush or a cotton cloth rubbed in, left to act at RT for 10 min and then rinsed under running water were. At the same time, the drainage behavior of the Water judged. The white ceramic tiles were soiled accordingly (see 3.2), the dirt is rinsed under running water and the quality of the Cleaning efficiency assessed based on remaining soiling.

4.2. Soiling Soiling with soot solution

Zur Anschmutzung diente eine 5%ige wässrige Rußlösung. Nach Eintauchen der Keramikfliesen in diese Lösung wurde das Ablaufverhalten der Rußlösung beim Herausziehen beurteilt. Die endgültige Reinigung der angeschmutzten Fliesen erfolgte unter fließendem Wasser, wobei die Reinigungseffizienz qualitativ anhand der eventuell noch vorhandenen Rußspuren beurteilt wurde.A 5% aqueous soot solution was used for soiling. After immersing the Ceramic tiles in this solution became the runoff behavior of the soot solution Pulling out judged. The soiled tiles were finally cleaned at running water, the cleaning efficiency qualitatively based on the possibly still existing traces of soot was assessed.

Tomato soiling

Ein Gemisch aus 50 g passierten Tomaten, 4 g Mazola-Öl, 4 g Staub/Haut/Fett-Mischung, 5 g Bratensauce und 37 g Leitungswasser w 02379 00070 552 001000280000000200012000285910226800040 0002010020332 00004 02260urde hergestellt, für 4 min auf 100°C erhitzt und anschließend noch 20 min nachgerührt. Von dem auf RT erkalteten Gemisch wurden jeweils 0,46 g auf die 10 × 10 cm großen Keramikfliesen (weiß) und jeweils 1 g auf die 14,5 × 15 cm großen Kacheln (weiß) gegeben und mit Hilfe einer Schaumstoff-Walze, die vorher mit der Anschmutzung imprägniert worden war, gleichmäßig verteilt. Nach einer 20 minütigen Trockenphase bei RT wurde die Anschmutzung unter fließendem Wasser wieder abgespült und die Sauberkeit der entsprechend behandelten Kacheln qualitativ anhand der eventuell zurückgebliebenen Anschmutzungs-Reste beurteilt.A mixture of 50 g mashed tomatoes, 4 g Mazola oil, 4 g dust / skin / fat mixture, 5 g Gravy and 37 g tap water w 02379 00070 552 001000280000000200012000285910226800040 0002010020332 00004 02260 was prepared, heated to 100 ° C for 4 min and then stirred for a further 20 min. The mixture cooled to RT in each case 0.46 g on the 10 × 10 cm ceramic tiles (white) and 1 g each on the 14.5 × 15 cm large tiles (white) and with the help of a foam roller, which was previously with the Soiling had been impregnated, evenly distributed. After a 20 minute In the dry phase at RT, the soiling was rinsed off under running water and the cleanliness of the correspondingly treated tiles qualitatively based on the possibly residual soiling residues were assessed.

Soiling of shoe polish

Für diese Anschmutzung wurde ein Gemisch aus 6,5 g schwarzer Schuhcreme, 3,5 g Mazola-Öl, 26 g Bratensauce und 64 g Leitungswasser hergestellt, das für 2 min auf 100°C erhitzt und anschließend noch 20 min nachgerührt wurde. Von dem auf RT abgekühlten Gemisch wurden jeweils 0,46 g bei den 10 × 10 cm großen bzw. 1 g bei den 14,5 × 15 cm großen Keramikfliesen mittels einer Schaumstoff-Walze, die vorher ebenfalls mit der entsprechenden Anschmutzung imprägniert worden war, gleichmäßig verteilt. Nach dem Antrocknen der Anschmutzung (20 min bei RT) wurde diese unter fließendem Wasser wieder abgespült und qualitativ die Sauberkeit der entsprechend behandelten Kacheln anhand der eventuell zurückgebliebenen Anschmutzungs-Reste beurteilt.For this soiling, a mixture of 6.5 g of black shoe polish, 3.5 g Mazola oil, 26 g of gravy and 64 g of tap water are prepared for 2 min at 100 ° C was heated and then stirred for a further 20 min. From the one cooled to RT Mixtures were in each case 0.46 g for the 10 × 10 cm and 1 g for the 14.5 × 15 cm large ceramic tiles by means of a foam roller, which previously also with the appropriate dirt had been impregnated, evenly distributed. After this The soiling dried on (20 min at RT) again under running water rinsed and the cleanliness of the treated tiles based on the quality any remaining soiling residues are assessed.

Result

Auch beim Einsatz als WC-Reiniger wurde eine verringerte Wiederanschmutzung und eine verbesserte Reinigungswirkung gegenüber herkömmlichen Reinigern, die keine Additive enthalten, festgestellt.When used as a toilet cleaner, there was a reduced re-soiling and a improved cleaning effect compared to conventional cleaners that do not contain additives included, found.

5.) Devices used

Goniometer Goniometer G40, KRÜSS
Mikrowelle Panasonic NN-525615206 (max. 900 Watt)
NMR-Spektrometer BRUKER AC200
Spülmaschine SIEMENS SE 24900
Umlufttrockenschrank HERAEUS INSTRUMENTS
Tiefkühltruhe BOSCH economic-frosterGoniometer Goniometer G40, KRÜSS
Microwave Panasonic NN-525615206 (max. 900 watts)
NMR spectrometer BRUKER AC200
SIEMENS SE 24900 dishwasher
Circulating air drying cabinet HERAEUS INSTRUMENTS
Freezer BOSCH economic-froster

6.3.) Preparation of the iodine solution for the detection of starch in oat flakes

22 g Iod und 44 g Kaliumiodid wurden in einem Messkolben gelöst und auf 1000 ml mit deionisiertem Wasser aufgefüllt. Zum Stärkenachweis wurde diese Lösung 1 : 10 mit deionisiertem Wasser verdünnt.22 g iodine and 44 g potassium iodide were dissolved in a volumetric flask and made up to 1000 ml deionized water. To demonstrate strength, this solution was 1:10 diluted deionized water.

Claims

1. Detergent and cleaning agent containing conventional ingredients, characterized in that it contains condensates of one or more hydrolyzable compounds of elements M of main groups III to V and subgroups II to IV of the periodic table of the elements, at least some of these compounds in addition hydrolyzable groups A also contains non-hydrolyzable carbon-containing groups B.

2. Composition according to claim 1, characterized in that in the condensates Total molar ratio of groups A to groups B in the underlying monomeric starting compounds from 10: 1 to 1: 3.

3. Composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that from 0.1 up to 100 mol% of groups B are groups B ', which have an average of 2 to 30 Have fluorine atoms.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that as hydrolyzable starting compounds Si, Al, B, Pb, Sn, Ti, Zr, V and Zn Connections are used.

5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the non-hydrolyzable groups B are selected from alkyl, in particular C _1-4 alkyl, such as. As methyl, ethyl, propyl and butyl), alkenyl, especially C _2-4 alkenyl, such as. B. vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl and butenyl, alkynyl, especially C _2-4 alkynyl, such as acetylenyl and propargyl, and aryl, especially C _6-10 aryl, such as. B. phenyl and naphthyl, said groups optionally having one or more substituents, such as. B. halogen, hydroxy, alkoxy, epoxy, optionally substituted amino, etc. may have.

6. Composition according to claim 4, characterized in that the hydrolyzable starting compounds A are selected from silicon compounds of the group Si (OCH ₃ ) ₄ , Si (OC ₂ H ₅ ) ₄ , Si (On- or iC ₃ H ₇ ) ₄ , Si (OC ₄ H ₉ ) ₄ , SiCl ₄ , HSiCl ₃ , Si (OOCCH ₃ ) ₄ , CH ₃ -SiCl ₃ , CH ₃ -Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , C ₂ H ₅ -SiCl ₃ , C ₂ H ₅ -Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , C ₃ H ₇ -Si (OCH ₃ ) ₃ , C ₆ H ₅ - Si (OCH ₃ ) ₃ , C ₆ H ₅ -Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , ( CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ -Cl, (CH ₃ ) ₂ SiCl ₂ , (CH ₃ ) ₂ Si (OCH ₃ ) ₂ , (CH ₃ ) ₂ Si (OC ₂ H ₅ ) ₂ , ( CH ₃ ) ₂ Si (OH) ₂ , (C ₆ H ₅ ) ₂ SiCl ₂ , (C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OCH ₃ ) ₂ , (C ₆ H ₅ ) ₂ Si (OC ₂ H ₅ ) ₂ , (iC ₃ H ₇ ) ₃ SiOH, CH ₂ = CH-Si (OOCCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = CH-SiCl ₃ , CH ₂ = CH-Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = CH-Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , CH ₂ = CH-Si (OC ₂ H ₄ OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = CH-CH ₂ -Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = CH-CH ₂ - Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , CH ₂ = CH-CH ₂ -Si (OOCCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = C (CH ₃ ) -COO-C ₃ H ₇ -Si (OCH ₃ ) ₃ , CH ₂ = C (CH ₃ ) - COO-C ₃ H ₇ -Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ , (C ₂ H ₅ O) ₃ Si-C ₆ H ₄ -NH ₂ , CH ₃ (C ₂ H ₅ O) ₂ Si- (CH ₂ ) ₄ - NH ₂ , (C ₂ H ₅ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -NH ₂ , (CH ₃ ) ₂ (C ₂ H ₅ O) Si -CH ₂ -NH ₂ , (C ₂ H ₅ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -CN, (CH ₃ O) ₃ Si-C ₄ H ₈ -SH, (CH ₃ O) ₃ Si-C ₆ H ₁₂ -SH, (CH ₃ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -SH, (C ₂ H ₅ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -SH, (CH ₃ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -NH -C ₂ H ₄ -NH ₂ , (CH ₃ O) ₃ Si-C ₃ H ₆ -NH-C ₂ H ₄ -NH-C ₂ H ₄ -NH ₂ ,
Aluminum compounds of the group Al (OCH ₃ ) ₃ , Al (OC ₂ H ₅ ) ₃ , Al (OnC ₃ H ₇ ) ₃ , Al (Oi- C ₃ H ₇ ) ₃ , Al (OC ₄ H ₉ ) ₃ , Al ( OiC ₄ H ₉ ) ₃ , Al (O-sek-C ₄ H ₉ ) ₃ , AlCl ₃ AlCl (OH) ₂ , zirconium and titanium compounds from the group TiCl ₄ , Ti (OC ₂ H ₅ ) ₄ , Ti (OC ₃ H ₇ ) ₄ , Ti (OiC ₃ H ₇ ) ₄ , Ti (OC ₄ H ₉ ) ₄ , Ti (2-ethylhexoxy) ₄ ; ZrCl ₄ , Zr (OC ₂ H ₅ ) ₄ , Zr (OC ₃ H ₇ ) ₄ , Zr (OiC ₃ H ₇ ) ₄ , Zr (OC ₄ H ₉ ) ₄ , ZrOCl ₂ and Zr (2-ethylhexoxy) ₄ as well as any mixtures of the above.

7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the group B one or more fluorine-containing groups selected from CF ₃ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃ , C ₂ F ₅ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃ , C ₄ F ₉ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃ , nC ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃ , nC ₈ F ₁₇ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃ , n- C ₁₀ F ₂₁ CH ₂ CH ₂ -SiY ₃ , (Y = OCH ₃ , OC ₂ H ₅ or Cl), CF ₃ CH ₂ CH ₂ SiCl ₂ (CH ₃ ), CF ₃ CH ₂ CH ₂ SiCl (CH ₃ ) ₂ , CF ₃ CH ₂ CH ₂ Si (CH ₃ ) (OCH ₃ ) ₂ , iC ₃ F ₇ O- (CH ₂ ) ₃ -SiCl ₂ (CH ₃ ), n- C ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ SiCl ₂ (CH ₃ ), nC ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ SiCl ( CH ₃ ) ₂ and any mixtures of the above contains.

8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the Condensates in the presence of a solubilizer selected from polar organic solvents.

9. washing and cleaning agent according to one of claims 1 to 8, characterized records that the surfactants are selected from the nonionic, anionic, am thermal and cationic surfactants and their mixtures.

10. washing and cleaning agent according to one of claims 1 to 9, characterized records that builders selected from the group of zeolites, silicates, carbo nate, organic builders and cobuilders and phosphates are included.

11. Detergent and cleaning agent according to one of claims 1 to 10, characterized records that enzymes, bleaches, bleach activators, graying inhibitors, Foam inhibitors, inorganic salts, solvents, pH adjusting agents, fragrances, Perfume carriers, fluorescent agents, dyes, hydrotopes, silicone oils, soil release ver bindings, optical brighteners, graying inhibitors, run-in preventers, creases protective agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fun gicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, phobing and Impregnating agents, swelling and anti-slip agents, UV absorbers or their mixtures are included.

12. Detergent and cleaning agent according to one of claims 1 to 11, characterized records that they are in liquid to gel or in solid form, especially as Powders, granules or compactates, such as tablets, are present.

13. Means for cleaning hard surfaces containing common ingredients as well Condensates of one or more hydrolyzable compounds of elements M of main groups III to V and subgroups II to IV of the periodic table of the elements, at least some of these compounds being hydrolyzable Group A also contains non-hydrolyzable carbon-containing groups B.

14. Composition according to claim 13, characterized in that it is 0.1 to 20 wt .-% of Condensates, 3 to 45% by weight surfactants, up to 10% by weight organic solvent (Hydrophilizing agent), optionally complexing agent and water.

15. A composition according to claim 13 or 14, characterized in that it is a means for Cleaning of glass and 0.1 to 20% by weight of the condensates, up to 20% by weight water-soluble organic solvents, preferably ethanol or propanol, up to 10% by weight to organic solvents, preferably glycol ethers, 0.1 to 3% by weight non-ionic surfactants, 0.1 to 3% by weight anionic surfactants, up to 2% by weight Alkalizing agents, preferably ammonia or amines, optionally fragrances and water contains.

16. Composition according to claim 13 or 14, characterized in that it is a Rinse aid for use in the automatic cleaning of dishes is and from 0.1 to 20 wt .-% of the condensates, nonionic surfactants, preferably alkoxylated Contains alcohols and water if necessary.

17. Agents for textile washing and / or textile pretreatment or aftertreatment containing conventional Ingredients, characterized in that there are condensates of one or more hydrolyzable compounds of elements M of main groups III to V and Subgroups II to IV of the Periodic Table of the Elements, at least a part in addition to hydrolyzable groups A, these compounds also include non-hydrolyzable groups has carbon-containing groups B contains.

18. Composition according to claim 17, characterized in that it is in solid form and 0.1 to 35% by weight of the condensates, 2.5% to 20% by weight of anionic Surfactant, 1 wt% to 20 wt% nonionic surfactant, 30 wt% to 55 wt% water-insoluble inorganic builders, up to 25% by weight, in particular 1% by weight up to 15% by weight of bleach, up to 8% by weight, in particular 0.5% by weight to 6% by weight Bleach activator and up to 20% by weight, in particular 0.1% by weight to 15% by weight inorganic salts, in particular alkali carbonate, sulfate and / or silicate, up to 2% by weight, in particular 0.4% by weight to 1.2% by weight of enzyme, and up to 10% by weight, contains in particular 0.01 wt .-% to 7.5 wt .-% enzyme stabilizer system.

19. Composition according to claim 18, characterized in that it is in liquid form is present and 0.1 to 32% by weight of the condensates, up to 15% by weight, in particular 3% by weight up to 10% by weight of anionic surfactants, up to 15% by weight, in particular 3% by weight % to 10% by weight of nonionic surfactants, up to 18% by weight, in particular 4% by weight up to 16% by weight of soap, 0.5% by weight, up to 20% by weight of water-soluble organic Builder, up to 20 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 5 wt .-% water-insoluble inorganic builder, and up to 60% by weight, in particular 10% by weight to 50% by weight Water and / or water-miscible solvent, enzyme and up to 10% by weight, contains in particular 0.01 wt .-% to 7.5 wt .-% enzyme stabilizer system.

20. Composition according to claim 18, characterized in that it for laundry treatment is used.

21. A composition according to claim 18, characterized in that it for Post-wash treatment, especially in a rinse after washing is used.