DE10006992B4 - Process for coating an implant and implant with coating - Google Patents

Process for coating an implant and implant with coating Download PDF

Info

Publication number
DE10006992B4
DE10006992B4 DE10006992A DE10006992A DE10006992B4 DE 10006992 B4 DE10006992 B4 DE 10006992B4 DE 10006992 A DE10006992 A DE 10006992A DE 10006992 A DE10006992 A DE 10006992A DE 10006992 B4 DE10006992 B4 DE 10006992B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coating
dispersion particles
implant
layer
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE10006992A
Other languages
German (de)
Other versions
DE10006992A1 (en
Inventor
Ulrich Dipl.-Ing. Dr. Fink
Richard Dr.-Ing. Zeller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aesculap AG
Original Assignee
Aesculap AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aesculap AG filed Critical Aesculap AG
Priority to DE10006992A priority Critical patent/DE10006992B4/en
Publication of DE10006992A1 publication Critical patent/DE10006992A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE10006992B4 publication Critical patent/DE10006992B4/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/08Materials for coatings
    • A61L31/082Inorganic materials
    • A61L31/086Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28Materials for coating prostheses
    • A61L27/30Inorganic materials
    • A61L27/32Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/58Materials at least partially resorbable by the body
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L31/148Materials at least partially resorbable by the body

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Verfahren zur Beschichtung eines Implantats mit im Körper löslichen Kalzium-Phosphaten, bei welchem aus einer Kalzium-haltigen und Phosphat-haltigen Lösung zur Herstellung der Beschichtung eine elektrolytische Abscheidung auf dem Implantat erfolgt, dadurch gekennzeichnet, dass Dispersionspartikel in die Beschichtung eingebracht werden, dass die Dispersionspartikel aus einem körperverträglichen Metallsalz und/oder einem Kunststoff und/oder einem Keramikmaterial sind, dass in einer abgeschiedenen Schicht Fehlstellen erzeugt werden, die zur Aufnahme und/oder Verankerung von Dispersionspartikeln dienen, und dass das Elektrolytbad gerührt wird, um Dispersionspartikel in eine Schicht einzuschwemmen.method for coating an implant with body-soluble calcium phosphates, in which from a calcium-containing and phosphate-containing solution for Preparation of the coating on an electrolytic deposition the implant occurs, characterized in that dispersion particles be introduced into the coating that the dispersion particles from a biocompatible Metal salt and / or a plastic and / or a ceramic material are that in a deposited layer defects are generated, the serve for receiving and / or anchoring dispersion particles, and that the electrolyte bath stirred is used to immerse dispersion particles in a layer.

Figure 00000001
Figure 00000001

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung eines Implantats mit im Körper löslichen Kalzium-Phosphaten, bei welchem aus einer Kalzium-haltigen und Phosphat-haltigen Lösung zur Herstellung der Beschichtung eine elektrolytische Abscheidung auf dem Implantat erfolgt.The The invention relates to a method for coating an implant in the body soluble calcium phosphates, in which from a calcium-containing and phosphate-containing solution for Preparation of the coating on an electrolytic deposition the implant takes place.

Ferner betrifft die Erfindung ein Implantat, welches eine Beschichtung aus im Körper löslichen Kalzium-Phosphaten aufweist.Further The invention relates to an implant which has a coating out in the body having soluble calcium phosphates.

Es ist bekannt, Implantate mit einer Kalziumhydroxylapatit (Ca10(PO4)6OH)2)-Beschichtung zu versehen. Eine solche bioaktive Beschichtung stimuliert das Knochenwachstum um das Implantat, um so die Verbindung zwischen Implantat und Knochen zu verbessern. Das Kalziumhydroxylapatit ist nicht löslich im Körper. Es ist bekannt, solche Beschichtungen durch thermisches Spritzen und insbesondere Plasmaspritzen herzustellen.It is known to provide implants with a calcium hydroxyapatite (Ca 10 (PO 4 ) 6 OH) 2 ) coating. Such a bioactive coating stimulates bone growth around the implant to improve the connection between the implant and the bone. The calcium hydroxyapatite is not soluble in the body. It is known to produce such coatings by thermal spraying and in particular plasma spraying.

Daneben ist es auch bekannt, Implantate mit einer Beschichtung aus im Körper löslichen Kalzium-Phosphaten zu versehen. Diese Kalzium-Phosphate können nach Implantierung des Implantats von den Knochenzellen aufgenommen werden, wodurch sich die postoperative Erholungsphase nach Implantierung einer mit einer Beschichtung versehenen Prothese verkürzt, da die Knochenzellen um die Prothese aufgebaut werden und ihre Neubildung angeregt wird.Besides It is also known to have implants with a coating of soluble in the body To provide calcium phosphates. These calcium phosphates can after Implantation of the implant are absorbed by the bone cells, which causes the postoperative recovery phase after implantation shortened provided with a coating prosthesis since the bone cells are built around the prosthesis and their neoplasm is stimulated.

Beispielsweise aus der US 5 205 921 A oder der US 5 310 464 A ist es bekannt, Kalzium-Phosphat elektrolytisch auf dem Implantat zur Herstellung einer Beschichtung abzuscheiden.For example, from the US 5,205,921 A or the US 5 310 464 A It is known to deposit calcium phosphate electrolytically on the implant to produce a coating.

Aus der DE 196 01 153 A1 ist ein Verfahren zum Aufbringen von bioaktiven Phosphatschichten auf metallische Implantate, die ständig im menschlichen Körper verbleiben sollen, bekannt. Die bioaktiven Phosphatschichten dienen zur Erzielung der Verbesserung des Einwachsens dieser Implantate in den menschlichen Knochen. Die Abscheidung der Phosphate wird aus flüssigen, vorzugsweise wässrigen Phosphatlösungen auf elektrolytischem Weg durch Wechselstrom, Gleichstrom, pulsierenden Gleichstrom, pulsierenden Wechselstrom oder durch Überlagerungen dieser Stromarten vorgenommen. Es ist beschrieben, dass durch Zusatz von oxidierenden Salzen wie Nitraten, Nitriten oder anderen Substanzen die Bildungsgeschwindigkeit der Phosphatschicht erhöht werden kann.From the DE 196 01 153 A1 is a method for applying bioactive phosphate layers on metallic implants, which are to remain permanently in the human body known. The bioactive phosphate layers serve to achieve the improvement of the ingrowth of these implants in human bones. The deposition of the phosphates is carried out from liquid, preferably aqueous phosphate solutions by electrolytic way by alternating current, direct current, pulsating direct current, pulsating alternating current or by superpositions of these types of current. It is described that the formation rate of the phosphate layer can be increased by adding oxidizing salts such as nitrates, nitrites or other substances.

Aus der EP 0 806 212 A1 ist ein Implantat bekannt, welches aus einem Material mit einer Oberflächenrauigkeit mit einer durchschnittlichen Peek-Distanz (Ra-Wert) zwischen 10 und 1000 nm hergestellt ist, wobei die Oberfläche mit einer Schicht beschichtet ist, welche Kalziumionen und Phosphationen umfasst.From the EP 0 806 212 A1 For example, an implant made of a material having a surface roughness with an average peek distance (Ra value) between 10 and 1000 nm is known, the surface being coated with a layer comprising calcium ions and phosphate ions.

Davon ausgehend liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine Beschichtung bereitzustellen, welche mechanisch stabil ist und ein gutes Auflösungsverhalten nach Implantierung des Implantats aufweist.From that Based on the object of the invention, a coating to provide which is mechanically stable and good dissolution behavior Having implanted the implant.

Diese Aufgabe wird bei dem eingangs genannten Verfahren erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass Dispersionspartikel in die Beschichtung eingebracht werden, dass die Dispersionspartikel aus einem körperverträglichen Metallsalz und/oder einem Kunststoff und/oder einem Keramikmaterial sind, dass in einer abgeschiedenen Schicht Fehlstellen erzeugt werden, die zur Aufnahme und/oder Verankerung von Dispersionspartikeln dienen, und dass das Elektrolytbad gerührt wird, um Dispersionspartikel in eine Schicht einzuschwemmen.These The object is achieved according to the invention in the method mentioned solved that Dispersion particles are introduced into the coating that the dispersion particles of a biocompatible metal salt and / or a plastic and / or a ceramic material are that in one deposited layer defects are generated for recording and / or anchoring of dispersion particles, and that the electrolyte bath touched is used to immerse dispersion particles in a layer.

Durch die gezielte Dotierung des Kalzium-Phosphat-Beschichtungsmaterials lässt sich die mechanische Stabilität der Beschichtung erhöhen. Dadurch ist die Gefahr des Abreibens von Beschichtungsmaterial beim Einbringen eines Implantats in eine Knochenausnehmung während einer Operation erheblich reduziert. Es lassen sich dann auch größere Schichtdicken herstellen (beispielsweise Beschichtungen mit einer Stärke bis zu ca. 100 μm). Auch dadurch wird die Gefahr von Beschädigungen, die sich auf das Wachstum der Knochenzellen um ein eingesetztes Implantat auswirken können, verringert.By the targeted doping of the calcium phosphate coating material let yourself the mechanical stability increase the coating. Thereby is the risk of abrasion of coating material during insertion of an implant into a bone recess during surgery considerably reduced. It is then possible to produce larger layer thicknesses (For example, coatings with a thickness up to about 100 microns). Also This will increase the risk of damage that may affect the Growth of the bone cells around an inserted implant impact can, reduced.

Es ist die Aufgabe der Beschichtung, die Knochenneubildung in der Umgebung des Implantats zu unterstützen. Dazu ist es wichtig, daß die Beschichtung ein definiertes Auflösungsverhalten aufweist, damit die Knochenzellen Kalzium-Phosphat aufnehmen können. Das Auflösungsverhalten, d. h. die Resorptionskinetik, kann durch eine gezielte Dotierung mit Dispersionspartikeln derart modifiziert werden, daß sich die Auflösung der Beschichtung um einen Faktor der Größenordnung Zwei gegenüber beispielsweise nicht modifizierten elektrochemisch abgeschiedenen Brushite-Schichten verändert, d. h. den Knochenzellen wird bei einer mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Beschichtung in der gleichen Zeit eine erhöhte Menge von wachstumsförderndem Kalzium-Phosphat bereitgestellt.It is the job of coating, the new bone formation in the environment of the implant. For this it is important that the Coating has a defined dissolution behavior, so that the bone cells can absorb calcium phosphate. The dissolution behavior, d. H. the absorption kinetics, can by a targeted doping be modified with dispersion particles such that the resolution the coating by a factor of the order of magnitude two, for example unmodified electrochemically deposited brushite layers changed d. H. the bone cells is at one with the inventive method produced coating in the same time an increased amount of growth-promoting Calcium phosphate provided.

Es lassen sich auch gezielt Dispersionspartikel einbringen, die wachstumsfördernde Proteine (BMP Bone Morphogenic Proteins) enthalten bzw. aus diesen bestehen. Dadurch läßt sich die Knochenneubildung in der Umgebung des Implantats fördern.It is also possible to deliberately introduce dispersion particles which contain growth-promoting proteins (BMP Bone Morphogenic Proteins) or consist of these. As a result, the formation of new bone in the environment of the implant can be promoted.

Es könnten auch Dispersionspartikel aus Keramik oder Kunststoff oder metallischen Substanzen eingebracht werden, und insbesondere können auch mehrere Typen von Dispersionspartikeln eingebracht werden. Durch eine gezielte Dotierung läßt sich dann die Beschichtung derart modifizieren, daß sie eine erhöhte mechanische Stabilität aufweist und eine erhöhte biologische Wirksamkeit zur Unterstützung der Knochenneubildung um das Implantat.It could also dispersion particles of ceramic or plastic or metallic Substances are introduced, and in particular can also several Types of dispersion particles are introduced. Through a targeted Doping can be then modify the coating so that it has an increased mechanical stability has and increased biological effectiveness to support the formation of new bone around the implant.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass Dispersionspartikel als zusätzliche Kristallationskeime wirken und einerseits das Schichtwachstum beschleunigen und andererseits durch die durch die Anwesenheit von Dispersionspartikeln bedingte erhöhte Anzahl von Kristallationskeimen der Aufbau einer Schicht feinkörniger wird. Dadurch wiederum sind die mechanischen Eigenschaften einer Beschichtung beeinflusst und auch das Auflösungsverhalten der Beschichtung wird beeinflusst. Es tritt dabei insbesondere das Phänomen einer zumindest teilweisen kolumnaren Kristallisation auf.It has surprisingly shown that dispersion particles as additional nuclei act and on the one hand accelerate the layer growth and on the other by the increased number due to the presence of dispersion particles of crystallization seeds, the structure of a layer becomes finer-grained. As a result, in turn, the mechanical properties of a coating influences and also the dissolution behavior the coating is affected. It occurs in particular the phenomenon an at least partial columnar crystallization.

Zur Einbringung der Dispersionspartikel in die Beschichtung ist es besonders vorteilhaft, wenn diese leitfähig sind. Dadurch kann in dem Elektrolytbad, ohne dass das Implantat entnommen werden muss, eine gezielte Dotierung einer Kalzium-Phosphat-Schicht mit den Dispersionspartikeln erfolgen.to Incorporation of the dispersion particles in the coating is particularly advantageous if this conductive are. As a result, in the electrolyte bath, without the implant must be removed, a targeted doping of a calcium phosphate layer done with the dispersion particles.

Grundsätzlich müssen die Dispersionspartikel aus einem biologisch nicht schädlichen Material sein.Basically, the Dispersion particles from a non-biologically harmful Be material.

Um Einlagerungsstellungen und/oder Verankerungsstellen für die Dispersionspartikel in einer Schicht bereitzustellen, werden in einer abgeschiedenen Schicht Fehlstellen erzeugt werden. Solche Fehlstellen können bei einer Variante einer Ausführungsform dadurch erzeugt werden, dass die Schicht umpolarisiert wird. Eine solche Umpolarisierung kann dadurch stattfinden, dass die Spannung, die zwischen einem Implantat als Kathode und einer Anode liegt, umgepolt wird. Dies führt dazu, dass die Schicht aufreißt und Poren gebildet werden und/oder sich ein Riss netzwerk auf der Schicht ausbildet. Die Umpolarisierung der Schicht erfolgt insbesondere, wenn eine bestimmte Schichtdicke erreicht ist, wie beispielsweise eine Schichtdicke in der Größenordnung von 5 μm. Es ist dabei günstig, wenn die Umpolarisierung für einen Zeitraum zwischen ca. 10 s und 2 min erfolgt, d. h. mit einem kurzzeitigen Potential, welches, wenn die Zersetzungsspannung bei der Elektrolyse im Bereich zwischen 1 und 20 V liegt, Bereich von beispielsweise 5 V bis 100 V, liegen kann.Around Storage positions and / or anchoring points for the dispersion particles in a layer are deposited in a Layer defects are generated. Such flaws can be at a variant of an embodiment be generated by the fact that the layer is umpolarisiert. A such repolarization can take place in that the voltage, which lies between an implant as a cathode and an anode, is reversed. this leads to cause the layer to tear and pores are formed and / or a crack network on the Layer forms. The repolarization of the layer takes place in particular, when a certain layer thickness is reached, such as a layer thickness of the order of magnitude of 5 μm. It is favorable if the repolarization for a period between about 10 s and 2 min, d. H. with a short-term potential, which, when the decomposition voltage at the electrolysis is in the range between 1 and 20 V, range of for example 5V to 100V, may be.

Es ist auch möglich, Fehlstellen zur Anlagerung und/oder Verankerung von Dispersionspartikeln durch mechanische Behandlung einer Schicht zu erzeugen. Denkbar ist beispielsweise eine kontaktfreie mechanische Behandlung durch Ultraschall oder auch ein Bürsten einer Schicht.It is possible, too, Defects for attachment and / or anchoring of dispersion particles by to produce mechanical treatment of a layer. It is conceivable, for example a non-contact mechanical treatment by ultrasound or also a brush a layer.

Ganz besonders vorteilhaft ist es, wenn das Elektrolytbad gerührt wird, um Dispersionspartikel in eine Schicht einzuschwemmen.All it is particularly advantageous if the electrolyte bath is stirred, to soak dispersion particles in a layer.

Bei einer besonders vorteilhaften Variante einer Ausführungsform werden zur Ausbildung einer Dispersionspartikel-Struktur in einer Beschichtung im zeitlichen Abstand Schichten aufgebracht, wobei zwischen dem Aufbringen aufeinanderfolgender Schichten Dispersionspartikel in die Beschichtung eingebracht werden. Es wird dazu auf dem Implantat eine Kalzium-Phosphat-Schicht abgeschieden, es werden in dieser Schicht Fehlstellen für die Einlagerung von Dispersionspartikeln erzeugt und nachfolgend Dispersionspartikel eingelagert. Es wird dann die elektrolytische Abscheidung von Kalzium-Phosphat fortgesetzt, so dass die eingebrachten Dispersionspartikel zwischen zwei Schichten eingelagert sind. Auf der zuletzt abgelagerten Schicht werden dann wiederum Fehlstellen erzeugt zur Einlagerung weiterer Dispersionspartikel in einer neuen Einlagerungsschicht. Auf diese Weise lässt sich gezielt eine Schichtstruktur aufbauen, in der die Dispersionspartikel eine Matrix bilden. Dadurch lassen sich auch gezielt Dispersionspartikel zur Erhöhung der mechanischen Stabilität der Beschichtung und entsprechend Dispersionspartikel, die biologisch wirksam zur Förderung der Knochenneubildung sind, einlagern.at a particularly advantageous variant of an embodiment be used to form a dispersion particle structure in a Coating applied at intervals of layers, taking between the application of successive layers of dispersion particles be introduced into the coating. It will do this on the implant a calcium phosphate layer deposited, it will be in this layer defects for storage produced by dispersion particles and subsequently dispersion particles stored. It then becomes the electrolytic deposition of calcium phosphate continued, so that the dispersion particles introduced between two layers are stored. On the last deposited layer In turn, defects are then generated for the storage of further defects Dispersion particles in a new intercalation layer. To this Way lets specifically build a layer structure in which the dispersion particles form a matrix. This also allows targeted dispersion particles to increase the mechanical stability the coating and correspondingly dispersion particles that are biological effective for promotion are the bone regeneration, store.

Derartige Dispersionspartikel lassen sich insbesondere vorteilhaft einsetzen, um die mechanische Stabilität der Beschichtung zu erhöhen. Die Metallsalze können auch eisenhaltige Salze sein, wie FeO und/oder Fe2O3, um dadurch auch die Knochenneubildung zu fördern; beispielsweise kann durch eisenhaltige Salze die Hämoglobinbildung gefördert werden.Such dispersion particles can be used particularly advantageously in order to increase the mechanical stability of the coating. The metal salts may also be iron-containing salts, such as FeO and / or Fe 2 O 3 , thereby also promoting bone regeneration; For example, iron-containing salts can be used to promote hemoglobin formation.

Die Dispersionspartikel können auch aus einem wachstumsfördernden Protein sein, um so die Knochenneubildung intensiv zu fördern.The Dispersion particles can also from a growth-promoting Protein, so as to promote the formation of new bone.

Günstigerweise ist zur Abscheidung einer Schicht auf dem Implantat die Zersetzungsspannung bei der Elektrolyse gepulst. Dadurch läßt sich die Ausbildung einer Raumladungszone um die Kathode (das Implantat) vermeiden, so daß die Beschichtung gleichmäßiger wird.conveniently, For the deposition of a layer on the implant, the decomposition voltage is at the electrolysis pulsed. This allows the training of a Avoid space charge around the cathode (the implant), making the coating smoother.

Günstigerweise wird der Anteil der Dispersionsphase variabel gewählt, um für das jeweilige Implantat die Eigenschaften der Beschichtung gezielt einzustellen. Kommt es beispielsweise darauf an, eine hohe mechanische Stabilität zu erreichen, dann kann ein entsprechender Anteil an Dispersionspartikeln vorgesehen werden, um diese Stabilität zu gewährleisten.The proportion of the dispersion phase is favorably chosen to be variable in order to specifically adjust the properties of the coating for the respective implant. For example, if it is important to achieve high mechanical stability, then a corresponding proportion of dispersion particles can be provided to ensure this stability.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn ein Implantat mit einer Beschichtung wärmebehandelt wird, um das Kalzium-Phosphat-Verhältnis in der Beschichtung einzustellen. Bei Kalziumhydroxylapatit (Ca10(PO4)6(OH)2) ist das Kalzium-Phosphat-Verhältnis 10:6. Dieses Verhältnis ist optimal zur Förderung der Neubildung von Knochen, da die Knochenzellen das in dem entsprechenden Verhältnis bereitgestellte Kalzium-Phosphat optimal verarbeiten können. Ein derartiges Kalziumhydroxylapatit ist jedoch nicht löslich im Körper. Es wäre aber wünschenswert, wenn bei Beschichtungen aus löslichem Kalzium-Phosphat das Kalzium-Phosphat-Verhältnis des Beschichtungsmaterials möglichst dicht bei dem Verhältnis 10:6 liegt. Durch eine abschließende Wärmebehandlung der Beschichtung, die durch elektrolytische Abscheidung entstanden ist, lässt sich das Kalzium-Phosphat-Verhältnis erhöhen und insbesondere in einem Verhältnis zwischen 1,1 und 1,4 einstellen. Durch die Wärmebehandlung wird das entsprechende chemische Gleichgewicht gemäß den verschiedenen Phasen von Kalzium-Phosphat verschoben. Durch eine derartige Einstellung des Verhältnisses lässt sich die Resorptionskinetik entsprechend modifizieren und gegenüber nicht wärmebehandelten Beschichtungen verbessern.It is particularly advantageous if an implant is heat-treated with a coating in order to adjust the calcium-phosphate ratio in the coating. For calcium hydroxyapatite (Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 ), the calcium-phosphate ratio is 10: 6. This ratio is optimal for promoting the formation of new bone, since the bone cells can optimally process the calcium phosphate provided in the appropriate ratio. However, such a calcium hydroxyapatite is not soluble in the body. However, it would be desirable for coatings of soluble calcium phosphate that the calcium-phosphate ratio of the coating material is as close as possible to the ratio 10: 6. By a final heat treatment of the coating, which is formed by electrolytic deposition, the calcium-phosphate ratio can be increased and in particular set in a ratio between 1.1 and 1.4. The heat treatment shifts the corresponding chemical equilibrium according to the different phases of calcium phosphate. By adjusting the ratio in this way, the absorption kinetics can be modified accordingly and improved over non-heat-treated coatings.

Vorteilhafterweise erfolgt dabei die Wärmebehandlung in einem Temperaturbereich zwischen ca. 80°C und 280°C. Insbesondere erfolgt ein langsames Erwärmen, um so das Verhältnis gezielt einstellen zu können.advantageously, while the heat treatment takes place in a temperature range between approx. 80 ° C and 280 ° C. In particular, a slow warming, so the relationship to be able to adjust specifically.

Zur Herstellung einer gleichmäßigen und gut haftenden Schicht auf dem Implantat ist es günstig, wenn das Implantat vor der elektrischen Beschichtung aktiviert wird. Bei der Aktivierung kann es sich beispielsweise um eine Plasmaaktivierung handeln und/oder um eine chemische Aktivierung, indem das Implantat beispielsweise in einer verdünnten Flusssäure-Lösung gebeizt wird oder in kochender Natronlauge gebeizt wird.to Producing a uniform and Well-adherent layer on the implant, it is favorable if the implant before the electrical coating is activated. When activated it may, for example, be a plasma activation and / or for a chemical activation by the implant, for example in a dilute Hydrofluoric acid solution pickled or is pickled in boiling sodium hydroxide solution.

Die eingangs genannte Aufgabe wird bei dem oben beschriebenen Implantat erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass in der Beschichtung Dispersionspartikel eingelagert sind, dass die Dispersionspartikel aus einem körperverträglichen Metallsalz und/oder einem Kunststoff und/oder einem Keramikmaterial sind und dass die Dispersionspartikel an Fehlstellen einer Schicht eingelagert sind, wobei die Dispersionspartikel durch Einschwemmen an die Fehlstellen der Schicht eingelagert sind.The The above-mentioned object is in the implant described above according to the invention thereby solved, that in the coating dispersion particles are incorporated, that the dispersion particles of a biocompatible metal salt and / or a plastic and / or a ceramic material and that the Dispersion particles are embedded at defects of a layer, wherein the dispersion particles by flooding to the defects the layer are embedded.

Durch solche Dispersionspartikel, die als zusätzliche Kristallationskeime wirken, wird das Schichtwachstum beschleunigt, und durch eine erhöhte Anzahl von Kristallationspunkten lässt sich ein feinkörniger Aufbau der Beschichtung erreichen. Dadurch sind die mechanischen Eigenschaften und auch das Auflösungsverhalten der Beschichtung beeinflusst. Durch eine entsprechende gezielte Dotierung der Beschichtung mit Dispersionspartikeln lässt sich die Resorptionskinetik positiv modifizieren. Darüber hinaus lassen sich dickere Schichten ausbilden und auch die Gefahr des Abreibens beim Einbringen eines Implantats ist durch eine höhere Eigenstabilität der Beschichtung deutlich reduziert.By such dispersion particles as additional nucleation nuclei act, the layer growth is accelerated, and by an increased number of crystallization points a fine-grained Achieve structure of the coating. As a result, the mechanical Properties and also the dissolution behavior influenced by the coating. By an appropriate targeted Doping the coating with dispersion particles can be modify the absorption kinetics positively. In addition, can be thicker Form layers and also the risk of abrasion when introducing a Implant is through a higher Inherent stability of Coating significantly reduced.

Die Dispersionspartikel sind dabei an Fehlstellen einer Schicht angelagert. Diese Fehlstellen stellen Verankerungspunkte und/oder Anlagerungspunkte für die Dispersionspartikel dar. Durch gezielte Ausbildung von Fehlstellen, beispielsweise durch mechanische Bearbeitung einer abgeschiedenen Schicht oder auch durch elektrische Beaufschlagungen wie durch Umpolarisierung der Schicht oder Beaufschlagung mit elektromagnetischer Strahlung wie Mikrowellen, lässt sich gezielt eine Fehlstellenstruktur erzeugen, um dadurch wiederum gezielt eine Dotierungsstruktur für die Dispersionspartikel in der Beschichtung zu erzeugen.The Dispersion particles are attached to defects of a layer. These defects represent anchoring points and / or attachment points for the Dispersion particles dar. Through targeted formation of defects, for example, by mechanical processing of a deposited layer or by electrical impulses as by Umpolarisierung the layer or exposure to electromagnetic radiation like microwaves, lets specifically create a flaw structure to thereby turn specifically a doping structure for the dispersion particles in to produce the coating.

Besonders vorteilhaft ist es dabei, wenn die Dispersionspartikel in Einlagerungsschichten liegen. Es läßt sich dann eine Art von Sandwich-Struktur ausbilden, in welcher die Dispersionspartikel in einer dreidimen sionalen Anordnung angeordnet sind. Bei dieser Anordnung kann es sich auch um ein Netzwerk handeln. Die Anordnung wird dabei derart gewählt, daß sich für die jeweilige Anwendung ein optimales Ergebnis ergibt. Insbesondere wird die Schichtstruktur so ausgebildet, daß einerseits eine hohe mechanische Stabilität erreicht ist und andererseits auch ein gutes Auflösungsverhalten vorliegt. Es kann dabei auch vorgesehen sein, daß biologisch aktive Stoffe wie wachstumsfördernde Proteine als Dispersionspartikel eingesetzt werden und so bei der Auflösung der Beschichtung die Knochenzellen nicht nur durch Aufnahme von Kalzium-Phosphat sondern auch durch die biologisch aktiven Moleküle zum Wachsen und/oder zur Neubildung angeregt werden.Especially It is advantageous if the dispersion particles in storage layers lie. It can be then form a kind of sandwich structure in which the dispersion particles are arranged in a three-dimensional arrangement sional. At this Arrangement may also be a network. The order is chosen in such a way that yourself for the respective application gives an optimal result. Especially the layer structure is formed so that on the one hand a high mechanical stability achieved and on the other hand, a good dissolution behavior is present. It may also be provided that biologically active substances as growth-promoting Proteins are used as dispersion particles and so in the resolution of Coating the bone cells not only by absorption of calcium phosphate but also by the biologically active molecules for growing and / or to Regeneration be stimulated.

Es ist dann insbesondere vorteilhaft, wenn eine Beschichtung eine Mehrzahl von Einlagerungsschichten aufweist, um so die Beschichtung anpassen zu können. Insbesondere ist dann auch vorteilhaft, wenn die Dispersionspartikel in der Beschichtung eine Matrixstruktur bilden, die beispielsweise vernetzt ist. Der Anteil an Dispersionspartikeln in der Beschichtung kann dabei im Bereich zwischen 0,5 Volumenprozent und 20 Volumenprozent liegen.It is particularly advantageous when a coating a plurality of intercalation layers so as to conform the coating to be able to. In particular, it is also advantageous if the dispersion particles form a matrix structure in the coating, which crosslinks, for example is. The proportion of dispersion particles in the coating can in the range between 0.5 volume percent and 20 volume percent lie.

Günstig ist es auch, wenn eine Mehrzahl von Materialien für die Dispersionspartikel vorgesehen ist. Es lassen sich dann Materialien wählen, die günstig sind für die mechanische Strukturstabilität der Beschichtung und auch Materialien, die die Knochenneubildung zusätzlich fördern. Beispielsweise können die Dispersionspartikel aus körperverträglichen Metallsalzen sein. Dispersionspartikel können auch aus wachstumsfördernden Proteinen (BMP) sein.It is also favorable if a plurality of materials is provided for the dispersion particles. You can then choose materials that are fine are responsible for the mechanical structural stability of the coating and also materials that additionally promote the formation of new bone. For example, the dispersion particles can be made of biocompatible metal salts. Dispersion particles may also be growth promoting proteins (BMP).

Günstig ist es, wenn feine Dispersionspartikel eingebaut werden, um so die mechanische Stabilität der Beschichtung zu erhöhen. Bevorzugterweise ist dabei die Größe von Dispersionspartikeln kleiner als 2 μm.Cheap is it, if fine dispersion particles are incorporated, so the mechanical stability to increase the coating. Preferably, this is the size of dispersion particles smaller than 2 μm.

Günstig ist es, wenn die Dicke der Beschichtung bis zu 100 μm beträgt. Durch eine derartig dicke Beschichtung ist die Gefahr des Abreibens beim operativen Einbringen der Prothese reduziert und auch Transportschäden der Beschichtung wirken sich weniger negativ auf das Auflösungsverhalten der Beschichtung aus, als dies bei dünneren Schichten der Fall wäre.Cheap is if the thickness of the coating is up to 100 μm. By such a thick coating is the risk of abrasion during operative insertion of the prosthesis reduced and also transport damage The coating has less negative effects on the dissolution behavior the coating than would be the case with thinner layers.

Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens und des erfindungsgemäßen Implantats sind Gegenstand der nachfolgenden Beschreibung und der Zeichnung. Es zeigen:preferred embodiments the method according to the invention and the implant according to the invention are the subject of the following description and the drawings. Show it:

1 eine schematische Darstellung einer Elektrolysezelle zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Beschichtung und 1 a schematic representation of an electrolytic cell for producing a coating according to the invention and

2 eine schematische Darstellung einer erfindungsgemäßen Beschichtung mit eingelagerten Dispersionspartikeln. 2 a schematic representation of a coating according to the invention with embedded dispersion particles.

In 1 ist eine als Ganzes mit 10 bezeichnete Elektrolysezelle zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens schematisch gezeigt. Ein Implantat 12, welches beispielsweise aus einer Titanlegierung gefertigt ist, taucht in eine Elektrolytlösung 14 ein, welche Kalzium-haltig und Phosphat-haltig ist. Das Implantat 12 ist dabei mit dem Minuspol 16 einer Spannungsquelle 18 verbunden und stellt damit die Kathode dar. Weiterhin taucht eine Anode 20 in das Elektrolytbad. Das Implantat 12 wurde vor dem Eintauchen in das Elektrolytbad 14 vorbehandelt und dadurch aktiviert, beispielsweise durch Plasmaaktivierung oder durch chemische Aktivierung, wie durch Heizen in einer verdünnten Flußsäure-Lösung.In 1 is one as a whole with 10 designated electrolytic cell for carrying out the method according to the invention shown schematically. An implant 12 , which is made for example of a titanium alloy, immersed in an electrolyte solution 14 one that contains calcium and phosphate. The implant 12 is with the negative pole 16 a voltage source 18 connected and thus represents the cathode. Furthermore, an anode immersed 20 into the electrolyte bath. The implant 12 was before immersion in the electrolyte bath 14 pretreated and thereby activated, for example by plasma activation or by chemical activation, such as by heating in a dilute hydrofluoric acid solution.

Zur elektrolytischen Abscheidung einer Kalzium-Phosphat-Schicht 22 auf dem Implantat 12 wird eine gepulste Gleichspannung zwischen der Anode 12 und der Kathode 20 angelegt, wobei der Betrag der Spannung beispielsweise im Bereich zwischen 1 und 20 V liegt und die Pulsfrequenz im Bereich zwischen 5 und 300 Hz liegen kann.For the electrolytic deposition of a calcium phosphate layer 22 on the implant 12 becomes a pulsed DC voltage between the anode 12 and the cathode 20 applied, wherein the amount of voltage, for example, in the range between 1 and 20 V and the pulse frequency can be in the range between 5 and 300 Hz.

Der pH-Wert der Elektrolytlösung 14 ist dabei beispielsweise zwischen 2,5 und 5,5 eingestellt.The pH of the electrolyte solution 14 is set for example between 2.5 and 5.5.

Durch die Spannung zwischen Kathode 12 und Anode 20 tritt eine pH-Wert-Verschiebung auf, die im Kathodenbereich zu einer Kristallisation von CaHPO4 führt. Die elektrolytische Abscheidung an dem Implantat 12 zur Bildung einer Beschichtung 22 wird so lange durch geführt, bis eine bestimmte Schichtdicke erreicht ist, die beispielsweise bei 5 μm liegen kann. Das Schichtwachstum läßt sich dabei über die Zeitdauer des Elektrolysevorgangs überwachen.By the voltage between cathode 12 and anode 20 occurs a pH shift, which leads to crystallization of CaHPO 4 in the cathode region. The electrolytic deposition on the implant 12 to form a coating 22 is carried out until a certain layer thickness is reached, which may for example be 5 microns. The layer growth can be monitored over the duration of the electrolysis process.

Bei Erreichen dieser Schichtdicke wird die Spannung zwischen dem Implantat 12 und der Anode 20 kurzzeitig umgepolt, wobei der Zeitraum dieser Umpolarisierung der Schicht in einem Zeitraum zwischen 10 s bis ca. 2 min liegen kann und das Umpolarisierungspotential im Bereich zwischen 5 V bis 100 V liegen kann. Im Umpolarisierungsfall stellt dann das Implantat 12 die Anode dar und die eigentliche Anode 20 wirkt als Kathode. Durch die Umpolarisierung kommt es zu einer Porenbildung und Ausbildung eines Rißnetzwerkes in der bisher abgeschiedenen Schicht 23 (vgl. 2).When this layer thickness is reached, the tension between the implant becomes 12 and the anode 20 reversed for a short time, wherein the period of this Umpolarisierung the layer in a period between 10 s to about 2 min may be and the Umpolarisierungspotential may be in the range between 5 V to 100 V. Umpolarisierungsfall then sets the implant 12 the anode and the actual anode 20 acts as a cathode. The Umpolarisierung it comes to a pore formation and formation of a crack network in the previously deposited layer 23 (see. 2 ).

In der Elektrolytlösung sind Dispersionspartikel 24, die elektrisch geladen sind, gelöst. Durch Rühren der Elektrolytlösung 14 mit einem Mischer 26 werden die Dispersionspartikel 24 in die Fehlstellen 28 (vgl. 2) der Schicht 22 eingeschwemmt und lagern sich dort an oder werden dort sogar verankert. Nach diesem Zwischenschritt der Umpolarisierung wird die ursprüngliche Polung wieder hergestellt, d. h. das Implantat 12 wieder als Kathode eingestellt, so daß eine weitere elektrolytische Abscheidung von Kalzium-Phosphat auf dem Implantat 12 erfolgt.In the electrolyte solution are dispersion particles 24 , which are electrically charged, dissolved. By stirring the electrolyte solution 14 with a mixer 26 become the dispersion particles 24 in the flaws 28 (see. 2 ) of the layer 22 flooded and stored there or even anchored there. After this intermediate step of Umpolarisierung the original polarity is restored, ie the implant 12 set again as a cathode, so that a further electrolytic deposition of calcium phosphate on the implant 12 he follows.

Zusätzlich oder alternativ zu der Erzeugung von Fehlstellen 28 über Umpolarisierung können Fehlstellen auch durch mechanische Einwirkung wie Bürsten der Schicht 22 oder durch Ultraschallbeaufschlagung oder auch durch Einwirkung von elektromagnetischen Wellen erzeugt werden.Additionally or alternatively to the generation of defects 28 By Umpolarisierung defects can also be due to mechanical action such as brushing the layer 22 or by ultrasound or by the action of electromagnetic waves.

Die Dispersionspartikel 30, welche in die Beschichtung 22 eingelagert sind (vgl. 2), wirken als zusätzliche Kristallisationskeime bei der Ablagerung von Kalzium-Phosphat an der Beschichtung. Dadurch wird das Schichtwachstum bei der weiteren elektrolytischen Abscheidung beschleunigt. Die erhöhte Anzahl an Kristallisationspunkten führt auch zu einem feinkörnigeren Aufbau der Beschichtung 22. Dadurch werden die mechanischen Struktureigenschaften der Beschichtung 22 beeinflußt und auch das Auflösungsverhalten der Beschichtung 22 bei einem im Körper eingesetzten Implantat wird modifiziert.The dispersion particles 30 which are in the coating 22 are stored (cf. 2 ), act as additional nuclei in the deposition of calcium phosphate on the coating. As a result, the layer growth is accelerated in the further electrolytic deposition. The increased number of crystallization points also leads to a finer grain structure of the coating 22 , This will increase the mechanical structural properties of the coating 22 influenced and also the dissolution behavior of the coating 22 in an implant used in the body is modified.

Durch Wahl geeigneter Dispersionspartikel und durch gezielte Steuerung der Ausbildung der Fehlstellenstruktur (insbesondere Anordnung der Fehlstellen und Ausbildung einzelner Fehlstellen) lassen sich dann gezielt, wie in 2 schematisch dargestellt, Einlagerungsschichten 32 mit Dispersionspartikeln 30 in einer Beschichtung 22 erzeugen. Die variablen Anteile der Dispersionsphase können dabei im Bereich zwischen 0,5 Volumenprozent bis ca. 20 Volumenprozent liegen, um so eine gezielte Matrixstruktur der dotierten Dispersionspartikel innerhalb der Beschichtung 22 zu erreichen.By selecting suitable dispersion particles and by targeted control of the formation of the defect structure (in particular arrangement of the defects and formation of individual defects) can then be targeted, as in 2 shown schematically, storage layers 32 with dispersion particles 30 in a coating 22 produce. The variable proportions of the dispersion phase can be in the range between 0.5 percent by volume to about 20 percent by volume, so as to have a specific matrix structure of the doped dispersion particles within the coating 22 to reach.

Notwendige Voraussetzung für das Material, aus dem die Dispersionspartikel 24 sind, ist, daß diese körperverträglich sind, d. h. nicht biozid sind. Beispielsweise können die Dispersionspartikel aus einem keramischem Material wie Aluminiumoxid oder PLA sein oder aus körperverträglichen Metallsalzen wie insbesondere FeO oder Fe2O3. Es ist auch denkbar, wachstumsfördernde Proteine (BMP Bone Morphogenic Proteins) einzusetzen, die bei der Resorption und Aufnahme durch Knochenzellen deren Wachstum bzw. Neubildung fördern.Necessary requirement for the material from which the dispersion particles 24 are, that these are biocompatible, ie not biocidal. For example, the dispersion particles may be made of a ceramic material such as aluminum oxide or PLA or of biocompatible metal salts such as in particular FeO or Fe 2 O 3 . It is also conceivable to use growth-promoting proteins (BMP Bone Morphogenic Proteins), which promote their growth or new formation during absorption and uptake by bone cells.

Vorteilhafterweise weisen die Dispersionspartikel 24, welche in die Beschichtung 22 eingebaut werden, eine Größe kleiner als 2 μm auf. Durch gezielte Ausbildung einer Matrixstruktur läßt sich dann die Beschichtung 22 optimal anpassen, indem einerseits eine hohe mechanische Strukturstabilität gewährleistet wird und andererseits die Knochenzellen in der Umgebung eines eingesetzten Implantats mit wachstumsfördernden bioaktiven Molekülen versorgbar sind.Advantageously, the dispersion particles 24 which are in the coating 22 be installed, a size smaller than 2 microns. By targeted formation of a matrix structure can then be the coating 22 optimally adapt, on the one hand a high mechanical structural stability is ensured and on the other hand, the bone cells in the environment of an implant used with growth-promoting bioactive molecules can be supplied.

Durch die Einbringung von Dispersionspartikeln 30 läßt sich auch die Dicke der Beschichtung 22 bis zu 100 μm erweitern.By the introduction of dispersion particles 30 Also, the thickness of the coating can be 22 extend up to 100 μm.

Nach Fertigstellung der Beschichtung 22 im Elektrolysebad 14 wird das Implantat herausgenommen und eine Wärmebehandlung durchgeführt. Der Temperaturbereich der Wärmebehandlung liegt dabei zwischen 80°C und 280°C, wobei insbesondere eine langsame Erwärmung vorgesehen ist. Durch die Wärmebehandlung kann das Verhältnis von Kalzium zu Phosphat in der abgeschiedenen Beschichtung 22 eingestellt werden, und insbesondere wird es dann derart eingestellt, daß es zwischen 1,1 und 1,4 liegt. Dadurch wird die vorteilhafte biologische Wirksamkeit der Beschichtung 22 bei ihrer Auflösung erheblich und insbesondere positiv beeinflußt, da den Knochenzellen wachstumsfördernde Substanzen bereitgestellt werden. Die Wärmebehandlung kann dabei insbesondere über Mikrowellenbestrahlung und/oder Plasmaerwärmung erfolgen, um das Substrat thermisch nicht zu stark zu beeinflussen.After completion of the coating 22 in the electrolysis bath 14 the implant is removed and a heat treatment is performed. The temperature range of the heat treatment is between 80 ° C and 280 ° C, in particular, a slow heating is provided. Through the heat treatment, the ratio of calcium to phosphate in the deposited coating 22 and, in particular, it is then set to be between 1.1 and 1.4. This will provide the beneficial biological effectiveness of the coating 22 at their resolution considerably and in particular positively influenced, since the bone cells growth-promoting substances are provided. The heat treatment can be carried out in particular by microwave irradiation and / or plasma heating in order not to influence the substrate thermally too strongly.

Claims (24)

Verfahren zur Beschichtung eines Implantats mit im Körper löslichen Kalzium-Phosphaten, bei welchem aus einer Kalzium-haltigen und Phosphat-haltigen Lösung zur Herstellung der Beschichtung eine elektrolytische Abscheidung auf dem Implantat erfolgt, dadurch gekennzeichnet, dass Dispersionspartikel in die Beschichtung eingebracht werden, dass die Dispersionspartikel aus einem körperverträglichen Metallsalz und/oder einem Kunststoff und/oder einem Keramikmaterial sind, dass in einer abgeschiedenen Schicht Fehlstellen erzeugt werden, die zur Aufnahme und/oder Verankerung von Dispersionspartikeln dienen, und dass das Elektrolytbad gerührt wird, um Dispersionspartikel in eine Schicht einzuschwemmen.A method of coating an implant with calcium phosphate-soluble in the body, wherein from a calcium-containing and phosphate-containing solution for the preparation of the coating takes place an electrolytic deposition on the implant, characterized in that dispersion particles are introduced into the coating, that the Dispersion particles of a biocompatible metal salt and / or a plastic and / or a ceramic material are that defects are generated in a deposited layer, which serve for receiving and / or anchoring of dispersion particles, and that the electrolyte bath is stirred to absorb dispersion particles in a layer , Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Dispersionspartikel leitfähig sind.Method according to claim 1, characterized in that that the dispersion particles are conductive. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Fehlstellen durch Umpolarisierung der Schicht erzeugt werden.Method according to claim 1 or 2, characterized that defects are generated by repolarization of the layer. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Umpolarisierung für einen Zeitraum zwischen 10 s und 2 min erfolgt.Method according to claim 3, characterized that the repolarization for a period of between 10 seconds and 2 minutes. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Fehlstellen durch mechanische Behandlung einer Schicht erzeugt werden.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that defects by mechanical treatment of a Layer are generated. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Ausbildung einer Dispersionspartikel-Struktur in einer Beschichtung in zeitlichem Abstand Schichten aufgebracht werden, wobei zwischen dem Aufbringen aufeinanderfolgender Schichten Dispersionspartikel in die Beschichtung eingebracht werden.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that to form a dispersion particle structure applied in a coating at intervals from layers where between applying successive layers Dispersion particles are introduced into the coating. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Dispersionspartikel aus einem wachstumsfördernden Protein sind.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that dispersion particles from a growth-promoting Protein are. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Abscheidung einer Schicht auf dem Implantat die Zersetzungsspannung gepulst ist.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that for depositing a layer on the implant the decomposition voltage is pulsed. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der Dispersionsphase variabel gewählt wird, um für das jeweilige Implantat die Eigenschaften der Beschichtung gezielt einzustellen.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the proportion of the dispersion phase is chosen to be variable, um for that respective implant to adjust the properties of the coating targeted. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Volumenanteil der Dispersionsphase zwischen 0,5 Volumenprozent und 20 Volumenprozent liegt.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the Volu proportion of the dispersion phase is between 0.5 percent by volume and 20 percent by volume. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein Implantat mit einer Beschichtung wärmebehandelt wird, um das Kalzium-Phosphat-Verhältnis in der Beschichtung einzustellen.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that an implant is heat treated with a coating to adjust the calcium-phosphate ratio in the coating. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärmebehandlung in einem Temperaturbereich zwischen 80°C und 280°C erfolgt.Method according to claim 11, characterized in that that the heat treatment in a temperature range between 80 ° C and 280 ° C. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Implantat vor der elektrolytischen Beschichtung aktiviert wird.Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the implant prior to the electrolytic coating is activated. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass eine Plasmaaktivierung vorgesehen ist.Method according to claim 13, characterized in that that a plasma activation is provided. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass eine chemische Aktivierung vorgesehen ist.Method according to claim 13 or 14, characterized that a chemical activation is provided. Implantat, welches eine Beschichtung (22) aus im Körper löslichen Kalzium-Phosphaten aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass in der Beschichtung (22) Dispersionspartikel (30) eingelagert sind, dass die Dispersionspartikel aus einem körperverträglichen Metallsalz und/oder einem Kunststoff und/oder einem Keramikmaterial sind und dass die Dispersionspartikel (30) an Fehlstellen (28) einer Schicht eingelagert sind, wobei die Dispersionspartikel (30) durch Einschwemmen an die Fehlstellen (28) der Schicht eingelagert sind.Implant which has a coating ( 22 ) of body-soluble calcium phosphates, characterized in that in the coating ( 22 ) Dispersion particles ( 30 ) are embedded, that the dispersion particles of a biocompatible metal salt and / or a plastic and / or a ceramic material and that the dispersion particles ( 30 ) at defects ( 28 ) of a layer, wherein the dispersion particles ( 30 ) by flooding to the imperfections ( 28 ) of the layer are embedded. Implantat nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass Dispersionspartikel (30) in Einlagerungsschichten (32) liegen.Implant according to claim 16, characterized in that dispersion particles ( 30 ) in storage layers ( 32 ) lie. Implantat nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass eine Beschichtung (22) eine Mehrzahl von Einlagerungsschichten (32) aufweist.Implant according to claim 17, characterized in that a coating ( 22 ) a plurality of intercalation layers ( 32 ) having. Implantat nach Anspruch 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass Dispersionspartikel (30) in der Beschichtung (22) eine Matrixstruktur bilden.Implant according to claim 17 or 18, characterized in that dispersion particles ( 30 ) in the coating ( 22 ) form a matrix structure. Implantat nach einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Dispersionspartikeln (30) in der Beschichtung (22) im Bereich zwischen 0,5 Volumenprozent und 20 Volumenprozent liegt.Implant according to one of claims 16 to 19, characterized in that the proportion of dispersion particles ( 30 ) in the coating ( 22 ) ranges between 0.5 volume percent and 20 volume percent. Implantat nach einem der Ansprüche 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass eine Mehrzahl von Materialien für die Dispersionspartikel, welche in einer Beschichtung (22) eingelagert sind, vorgesehen ist.Implant according to one of claims 16 to 20, characterized in that a plurality of materials for the dispersion particles, which in a coating ( 22 ) are stored, is provided. Implantat nach einem der Ansprüche 16 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass Dispersionspartikel aus wachstumsfördernden Proteinen sind.Implant according to one of Claims 16 to 21, characterized that dispersion particles are growth-promoting proteins. Implantat nach einem der Ansprüche 16 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Größe von Dispersionspartikeln kleiner als 2 μm ist.Implant according to one of claims 16 to 22, characterized that the size of dispersion particles smaller than 2 μm is. Implantat nach einem der Ansprüche 16 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der Beschichtung (22) bis zu 100 μm beträgt.Implant according to one of claims 16 to 23, characterized in that the thickness of the coating ( 22 ) is up to 100 microns.
DE10006992A 2000-02-16 2000-02-16 Process for coating an implant and implant with coating Expired - Lifetime DE10006992B4 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10006992A DE10006992B4 (en) 2000-02-16 2000-02-16 Process for coating an implant and implant with coating

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10006992A DE10006992B4 (en) 2000-02-16 2000-02-16 Process for coating an implant and implant with coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE10006992A1 DE10006992A1 (en) 2001-09-06
DE10006992B4 true DE10006992B4 (en) 2006-10-12

Family

ID=7631152

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10006992A Expired - Lifetime DE10006992B4 (en) 2000-02-16 2000-02-16 Process for coating an implant and implant with coating

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE10006992B4 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10113108B4 (en) 2001-03-15 2007-07-26 Dot Gmbh Active substance-containing calcium phosphate materials
DE10119096A1 (en) * 2001-04-19 2002-10-24 Keramed Medizintechnik Gmbh New biologically functionalized coatings, useful for e.g. accelerating osteo-integration of implants, e.g. dental or joint implants, comprise resorbable calcium-phosphorus phase containing adhesion and/or signal proteins
WO2006004778A2 (en) * 2004-06-30 2006-01-12 Dentsply International Inc. Implant with a biofunctionalized surface and method for its production
DK1618904T3 (en) * 2004-06-30 2010-10-11 Friadent Gmbh Implant with a biofunctionalized surface and method of manufacture thereof
EP1872805A3 (en) * 2006-06-27 2008-04-09 Biomed Est. Coated implant
GB0720982D0 (en) 2007-10-25 2007-12-05 Plasma Coatings Ltd Method of forming a bioactive coating

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4818572A (en) * 1986-10-17 1989-04-04 Permelec Electrode Ltd. Process for production of calcium phosphate compound-coated composite material
WO1992013984A1 (en) * 1991-02-04 1992-08-20 Queen's University At Kingston Method for depositing bioactive coatings on conductive substrates
US5164187A (en) * 1990-04-05 1992-11-17 Norian Corporation Hydroxyapatite prosthesis coatings
US5246530A (en) * 1990-04-20 1993-09-21 Dynamet Incorporated Method of producing porous metal surface
DE4303575C1 (en) * 1993-02-08 1994-04-14 Electro Chem Eng Gmbh Prodn of apatite-coated metal implants - using soln of alkali or alkaline earth metal salts contg hydroxy:apatite and/or fluoro:apatite
US5330826A (en) * 1990-08-13 1994-07-19 Mcdonnell Douglas Corporation Preparation of ceramic-metal coatings
US5338433A (en) * 1993-06-17 1994-08-16 Mcdonnell Douglas Corporation Chromium alloy electrodeposition and surface fixation of calcium phosphate ceramics
US5478237A (en) * 1992-02-14 1995-12-26 Nikon Corporation Implant and method of making the same
DE19504386A1 (en) * 1995-02-10 1996-08-22 Univ Dresden Tech Process for the production of a graded coating from calcium phosphate phases and metal oxide phases on metallic implants
DE19601153A1 (en) * 1996-01-15 1997-07-17 Kunze Egon Prof Dr Rer Nat Hab Application of bioactive phosphate layers, e.g. hydroxy apatite ceramic, onto titanium alloy artificial hip joint shafts
EP0806212A1 (en) * 1996-05-10 1997-11-12 Matrix Medical B.V. Device for incorporation and release of biologically active agents
DE4431862C2 (en) * 1994-09-07 1997-12-11 Dot Duennschicht Und Oberflaec Process for coating metal and ceramic surfaces with hydroxyapatite
WO1998013539A1 (en) * 1996-09-24 1998-04-02 Abonetics Limited Method for coating a calcium phosphate compound onto a metallic material
WO1998048862A1 (en) * 1997-04-30 1998-11-05 Nobel Biocare Ab (Publ) Calcium-phosphate coated implant element
EP0987031A1 (en) * 1998-09-15 2000-03-22 Isotis B.V. Method for coating medical implants

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4818572A (en) * 1986-10-17 1989-04-04 Permelec Electrode Ltd. Process for production of calcium phosphate compound-coated composite material
US5164187A (en) * 1990-04-05 1992-11-17 Norian Corporation Hydroxyapatite prosthesis coatings
US5246530A (en) * 1990-04-20 1993-09-21 Dynamet Incorporated Method of producing porous metal surface
US5330826A (en) * 1990-08-13 1994-07-19 Mcdonnell Douglas Corporation Preparation of ceramic-metal coatings
WO1992013984A1 (en) * 1991-02-04 1992-08-20 Queen's University At Kingston Method for depositing bioactive coatings on conductive substrates
US5205921A (en) * 1991-02-04 1993-04-27 Queen's University At Kingston Method for depositing bioactive coatings on conductive substrates
US5478237A (en) * 1992-02-14 1995-12-26 Nikon Corporation Implant and method of making the same
DE4303575C1 (en) * 1993-02-08 1994-04-14 Electro Chem Eng Gmbh Prodn of apatite-coated metal implants - using soln of alkali or alkaline earth metal salts contg hydroxy:apatite and/or fluoro:apatite
US5338433A (en) * 1993-06-17 1994-08-16 Mcdonnell Douglas Corporation Chromium alloy electrodeposition and surface fixation of calcium phosphate ceramics
DE4431862C2 (en) * 1994-09-07 1997-12-11 Dot Duennschicht Und Oberflaec Process for coating metal and ceramic surfaces with hydroxyapatite
DE19504386A1 (en) * 1995-02-10 1996-08-22 Univ Dresden Tech Process for the production of a graded coating from calcium phosphate phases and metal oxide phases on metallic implants
DE19601153A1 (en) * 1996-01-15 1997-07-17 Kunze Egon Prof Dr Rer Nat Hab Application of bioactive phosphate layers, e.g. hydroxy apatite ceramic, onto titanium alloy artificial hip joint shafts
EP0806212A1 (en) * 1996-05-10 1997-11-12 Matrix Medical B.V. Device for incorporation and release of biologically active agents
WO1998013539A1 (en) * 1996-09-24 1998-04-02 Abonetics Limited Method for coating a calcium phosphate compound onto a metallic material
WO1998048862A1 (en) * 1997-04-30 1998-11-05 Nobel Biocare Ab (Publ) Calcium-phosphate coated implant element
EP0987031A1 (en) * 1998-09-15 2000-03-22 Isotis B.V. Method for coating medical implants

Also Published As

Publication number Publication date
DE10006992A1 (en) 2001-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19504386C2 (en) Process for the production of a graded coating from calcium phosphate phases and metal oxide phases on metallic implants
US5413693A (en) Electrocrystallization of strongly adherent brushite coatings on prosthetic alloys
DE19916315B4 (en) A method of forming a thin ceramic-like layer of iridium oxide on a bioimplant
EP2198898B1 (en) Implant containing magnesium or a magnesium alloy and method for manufacturing
EP2179752B1 (en) Implant and method for manufacturing same
CA2096850A1 (en) Method for depositing bioactive coatings on conductive substrates
EP1941918A2 (en) Method for manufacturing an anti-corrosive coating on an implant made from a bio-corrodible magnesium alloy and the implant resulting from the method
EP2189170A1 (en) Method for manufacturing an anti-corrosive coating on an implant made from a bio-corrodible magnesium alloy and the implant resulting from the method
CN108079381B (en) Preparation method of medical titanium alloy surface biological piezoelectric composite coating
EP1264606B1 (en) Apatite coating of metallic materials, process and use thereof
DE10006992B4 (en) Process for coating an implant and implant with coating
RU2206642C2 (en) Method for modifying medical products (alternatives)
EP2323705B1 (en) Implant and method for the production thereof and use thereof
EP0950131B1 (en) Metallic object with a thin polyphase oxide coating and process for the manufacture thereof
EP2323706B1 (en) Degradable implant and method for the production thereof and use thereof
CN100557087C (en) Differential arc oxidation prepares K 2Ti 6O 13Coating and K 2Ti 6O 13The method of/HAp bioceramic film
DE102012210804B4 (en) A method for producing a bactericidal layer on a base made of titanium or a titanium-based alloy
WO2015162306A1 (en) Method for the surface treatment of a biocorrodable implant
DE102008026558B4 (en) Electrochemical immersion process in an aqueous electrolyte to produce a biologically degradable surface layer on bases of titanium or titanium-based alloys
EP1891989A1 (en) Process for the obtention of a degradation resistant surface layer on titanium materials
DE10158302A1 (en) Electrolytic coating of metal implants with bio-active materials containing calcium phosphate, maintains implant cathodic in aqueous calcium phosphate
DE2318576A1 (en) DEVICE FOR INFLUENCING BONE GROWTH
Jang et al. A Simulated Body Fluid Evaluation of TiO2 Barrier Oxide Layer Formed by Electrochemical Reaction
EP4267212A1 (en) Method for producing a surface-modified metal implant
CN116837438A (en) Method for preparing ultra-long titanic acid nanowire/strontium-doped hydroxyapatite nanorod on surface of titanium micro-arc oxidation coating

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: AESCULAP AG, 78532 TUTTLINGEN, DE

R082 Change of representative

Representative=s name: HOEGER, STELLRECHT & PARTNER PATENTANWAELTE MB, DE

R082 Change of representative

Representative=s name: HOEGER, STELLRECHT & PARTNER PATENTANWAELTE MB, DE

R071 Expiry of right