DD301663A7 - Process for the preparation of pseudohalides of the tetracoordinate phosphor - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Darstellung von Pseudohalogeniden des tetrakoordinierten Phosphors der allgemeinen Formel R exp 1 (R exp 2 )P(Y)Z. Derartige Verbindungen finden auf dem Gebiet der Biologie, Medizin, Land- und Forstwirtschaft und in der Industrie als Biozide, Medikamente und wertvolle Zwischenprodukte in der phosphororganischen Chemie breite Anwendung. Die Darstellung einer breiten Palette der Titelverbindung gelingt durch direkte Umsetzung von dreibindigen Phosphorverbindungen R exp 1 (R exp 2)(R exp 3 Y)P mit Trialk(ar)ylsilylpseudohalogeniden R exp 4 R exp 5 R exp 6 SiZ und einer Polyhalogenkohlenstoffverbindung C ind m H ind n X ind k R unter milden Bedingungen in hoher Ausbeute.The invention relates to a process for the preparation of pseudohalides of the tetracoordinate phosphorus of the general formula R exp 1 (R exp 2) P (Y) Z. Such compounds are widely used in the field of biology, medicine, agriculture and forestry and in industry as biocides, drugs and valuable intermediates in organophosphorus chemistry. The preparation of a broad range of the title compound is possible by direct reaction of trivalent phosphorus compounds R exp 1 (R exp 2) (R exp 3 Y) P with trialk (ar) ylsilyl pseudohalides R exp 4 R exp 5 R exp 6 SiZ and a polyhalocarbon C Ind m H ind n X ind k R under mild conditions in high yield.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Darstellung von Pseudohalogeniden des tetrakoordinierten Phosphors der allgemeinen FormelThe invention relates to a process for the preparation of pseudohalides of the tetracoordinate phosphorus of the general formula
R1, R2 = beliebige organische Reste, z. B. Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aroxygruppen, Ringsysteme, Dialkylamid, Diarylamidu nd/oder Alkylarylamidgruppen,R 1 , R 2 = any organic radicals, eg. B. alkyl, alkoxy, alkylthio, Aroxygruppen, ring systems, dialkylamide, Diarylamidu nd / or Alkylarylamidgruppen,
Y = O,S,Y = O, S,
Z = Pseudohalogengruppen sein können.Z = pseudohalogen groups can be.
Derartige Verbindungen finden auf dem Gebiet der Biologie, Medizin, Land- und Forstwirtschaft und in der Industrie als Biozide, Medikamente und als wertvolle Synthesebausteine in dor phosphororganischen Chemie breite Anwendung.Such compounds are widely used in the field of biology, medicine, agriculture and forestry and in industry as biocides, drugs and as valuable synthetic building blocks in organic phosphorus chemistry.
Charakterisierung der bekannten technischen LösungenCharacterization of the known technical solutions
Es sind folgende Verfahren zur Darstellung von Pseudohalogeniden des tetrakoordinierten Phosphors bekannt:The following methods are known for the preparation of pseudohalides of the tetracoordinate phosphorus:
1. Umsetzung von phosphororganischen Chloriden der Phosphor-, Phosphon- bzw. Phosphinsäure mit ionischen Pseudohalogeniden (G.I.DERKATSCH, Z. Chem. 9,369 (1969); Angw. Chem. 81,407 [19691)1. Reaction of Phosphoric Chlorides of Phosphoric, Phosphonic, or Phosphinic Acids with Ionic Pseudohalides (G. I. KATSCH, Z. Chem., 9, 369 (1969); Ang. Chem. 81, 407 [19691]).
2. durch Umsetzung von Verbindungen mit einer P-H-Bindung mit freiem Pseudohalogen, insbesondere mit (SCN)2 (J. MICHALSKI, ROCZNIKI, Chem., Ann. Soc. chim. Polonorum, 31,585 (1957|)2. by reaction of compounds having a PH bond with free pseudohalogen, in particular with (SCN) 2 (J. MICHALSKI, ROCZNIKI, Chem., Ann. Soc. Chim. Polonorum, 31, 585 (1957))
3. durch Spaltung von Pyrophosphorsäureestern mit Alkalipseudohalogeniden (G.W.KENNER, J. Chem. Soc. 1953,673).3. by cleavage of pyrophosphoric acid esters with alkali metal pseudohalides (G.W.KENNER, J. Chem. Soc. 1953,673).
Die unter 1-3 aufgeführten technischen Lösungen erfordern als phosphororganische Ausgangsstoffe ausnahmslos Verbindungen, die nicht in einem Schritt aus elementarem Phosphor, sondern nur über Mehrstufenprozesse meist aus teuren Phosphorhalogeniden erhalten werden können. Die verwendeten ionischen Pseudohalogenide sind in organischen Lösungsmitteln schwer löslich und führen zur Heterogenität der Reaktion, was sich negativ auf Reaktionszeit und Ausbeute auswirkt.The technical solutions listed under 1-3 require without exception as organophosphorus starting materials compounds which can not be obtained in one step from elemental phosphorus, but only over multi-stage processes usually from expensive phosphorus halides. The ionic pseudohalides used are poorly soluble in organic solvents and lead to the heterogeneity of the reaction, which has a negative effect on reaction time and yield.
Ziel der Erfindung ist es, eine neue, ökonomisch günstige Synthese einer großen Palette der Titelverbindung unter schonenden Bedingungen mit hoher Ausbeute zu finden.The aim of the invention is to find a new, economically favorable synthesis of a wide range of title compound under mild conditions with high yield.
koordinierten Phosphorverbindungen, von denen viele durch Direktsynthese aus elementarem Phosphor zugänglich sind, zuerhalten.coordinated phosphorus compounds, many of which are accessible by direct synthesis of elemental phosphorus, obtained.
"^* P-Z"^ * P-Z
R', R2 = beliebige organische Reste.z.B. Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-.Aroxygruppen, Ringsysteme, Dialkylamid.Diarylamid- und/oder Alkylarylamidgruppen,R ', R 2 = any organic radicals, for example alkyl, alkoxy, alkylthio-.Aroxygruppen, ring systems, Dialkylamid.Diarylamid- and / or Alkylarylamidgruppen,
Y = O,S,Y = O, S,
sein können, durch direkte Umsetzung von dreibindigen Phsophorverbindungen R1IR2I(R3Y)P, wobei R1 und R2 die oben angegebenen und R3 = Alkylgruppen sein können, mit Trialk(ar)ylsilylpseudohalogeniden R4R6R* SiZ, wobei R4"* Alkyl- oder Arylgruppen und Z = Pseudohalogengruppen sein können, und einer Polyhalogenkohlenstoffverbindung CmHnXkR, wobei X =» Halogen und R = beliebiger organischer Rest, Halogen oder Wasserstoff sein kann, mit oder ohne Lösungsmittel bei einer Reaktionstemperatur von -10°C bis 8O0C in hohen Ausbeuten erhalten werden.may be by direct reaction of trivalent phosphorus compounds R 1 IR 2 I (R 3 Y) P, where R 1 and R 2 may be the above-mentioned and R 3 = alkyl groups, with trialk (ar) ylsilyl pseudohalides R 4 R 6 R * SiZ, wherein R 4 "* may be alkyl or aryl groups and Z = pseudohalogen groups, and a polyhalocarbon compound C m H n X k R, where X =» halogen and R = any organic radical, halogen or hydrogen, with or without Solvent can be obtained at a reaction temperature of -10 ° C to 8O 0 C in high yields.
Neben der Titelverbindung entsteht ein Halogenkohlenwasserstoff und eine Trialk(ar)ylsilylhalogenkohlenstoffverbindung. Die allgemeine Reaktionsgleichung lautetIn addition to the title compound, a halohydrocarbon and a Trialk (ar) ylsilylhalogenkohlenstoffverbindung. The general reaction equation is
S3-(S2J(R3Y)P + ,14R5Il5SiZ + C H X. RS 3- (S 2 J (R 3 Y) P +, 1 4 R 5 Il 5 SiZ + CH X. R
J Il / J Il /
m ηm η
> ,T^. P - Z + .1C H X", ,SiR4R5R0 + Λ>, T ^. P - Z + .1C HX ",, SiR 4 R 5 R 0 + Λ
R2^„ m η K-I R 2 ^ "m η KI
1. Die Umsetzung erfolgt in einem Verfahrensschritt unter milden Bedingungen in hohen Ausbeuten.1. The reaction takes place in one process step under mild conditions in high yields.
2. Die phosphororganischen Ausgangsstoffe sind größtenteils nach LEHMANN (DD-WP 127187 und DD-WP 127188) direkt aus elementarem Phosphor zugänglich.2. The organophosphorus starting materials are largely accessible to LEHMANN (DD-WP 127187 and DD-WP 127188) directly from elemental phosphorus.
3. Das Verfahf en ist auf eine große Palette von Verbindungen anwendbar.3. The procedure is applicable to a wide range of connections.
4. Im Gegensatz zu ionischen Pseudohalogeniden (Alkali-, Erdalkali-oder Silbersalze) sind die Trialk(ar)ylsilylpseudohalogenide flüssig und mit organischen Lösungsmitteln in jedem Verhältnis mischbar, so daß die Reaktion in homogener Phase verläuft, was sich positiv auf Reaktionszeit, Ausbeute und Reinheit der Reaktionsprodukte auswirkt.4. In contrast to ionic pseudohalides (alkali, alkaline earth or silver salts), the Trialk (ar) ylsilylpseudohalogenide are liquid and miscible with organic solvents in any ratio, so that the reaction proceeds in a homogeneous phase, which has a positive reaction time, yield and Purity of the reaction products affects.
5. Der entstehende Halogenkohlenwasserstoff und die Trialk(ar)ylsilylhalogenkohlenstoffverbindung lassen sich problemlos aus dem Reaktionsgemisch entfernen. Letztere, als veredelte Si-Specie läßt sich sonst nur auf kompliziertem Wege über Metallorganyle synthetisieren.5. The resulting halohydrocarbon and the trialk (ar) ylsilyl halocarbon compound can be easily removed from the reaction mixture. The latter, as refined Si specie, can otherwise only be synthesized in a complex way via organometallic compounds.
Die Darstellung der Zielverbindung erfolgt nach folgender allgemeiner Vorschrift: Ein Gemisch im MolverhältnisThe preparation of the target compound is carried out according to the following general rule: A mixture in molar ratio
wird unter Feuchtigkeitsausschluß, gegebenenfalls unter ständigem Rühren, miteinander umgesetzt. Zur Beschleunigung der Reaktion kann in einem inerten, vorzugsweise dipolar aprotischen Lösungsmittel gearbeitet werden.is reacted with exclusion of moisture, optionally with constant stirring. To accelerate the reaction can be carried out in an inert, preferably dipolar aprotic solvent.
Claims (4)
YPZ
Y
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813316698A SU1091542A1 (en) | 1981-07-14 | 1981-07-14 | Method of refining vegetable oils |
DD273942A DD301663A7 (en) | 1981-07-14 | 1985-03-08 | Process for the preparation of pseudohalides of the tetracoordinate phosphor |
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DD301663A7 true DD301663A7 (en) | 1993-05-27 |
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ID=37726728
Family Applications (1)
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1981
- 1981-07-14 SU SU813316698A patent/SU1091542A1/en active
-
1985
- 1985-03-08 DD DD273942A patent/DD301663A7/en unknown
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Publication number | Publication date |
---|---|
SU1091542A1 (en) | 1990-08-30 |
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