DD296675A5 - WAESSED SOLUTION STABILIZES FROM PEROXYDHYDROGENENS AND PROCESS TO STABILIZE A WAESSRESS SOLUTION FROM PEROXYDHYDROGENENS - Google Patents
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Abstract
Waeszrige Wasserstoffperoxydloesung, die stabilisiert ist durch Zusetzen einer Zusammensetzung, enthaltend eine Mischung eines Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Pyrophosphats mit einem zur Klasse der Aminopolycarbonsaeuren gehoerenden Stabilisator, wobei diese der folgenden allgemeinen Formel entsprechen, worin x eine ganze Zahl gleich 0, 1 oder 2 und y auch eine ganze Zahl gleich 0, 1 oder 2 ist; oder mit Salzen dieser Saeuren. Die Loesung findet eine Anwendung beim Bleichen von Textilien und Papiermassen. Formel{Stabilisieren; Wasserstoffperoxyd; Pyrophosphat; Bleichung; Papiermassen; Textilbleichung; Aminopolycarbonsaeuren; Stabilisator; Alkalimetallpyrophosphat; Erdalkalimetallpyrophosphat; waeszrige Loesungen}A hydrogen peroxide solution stabilized by adding a composition containing a mixture of an alkali metal or alkaline earth metal pyrophosphate with a stabilizer belonging to the class of aminopolycarboxylic acids, wherein these correspond to the following general formula wherein x is an integer equal to 0, 1 or 2 and y is also an integer equal to 0, 1 or 2; or with salts of these acids. The solution is used in the bleaching of textiles and paper pulp. Formula {stabilizing; hydrogen peroxide; pyrophosphate; Bleaching; Paper pulp; Textile bleaching; aminopolycarboxylic; Stabilizer; alkali metal pyrophosphate; Erdalkalimetallpyrophosphat; liquid solutions}
Description
worin χ eine ganze Zahl gleich 0,1 oder 2 und у auch eine ganze Zahl gleich 0,1 oder 2 ist; oder mit einem Salz dieser Säure, zusetzt.wherein χ is an integer equal to 0.1 or 2 and у is also an integer equal to 0.1 or 2; or with a salt of this acid, added.
mittels Zusammensetzungen, die organische, zur Familie der Aminopolycarbonsäuren gehörende Stabilisatoren enthalten,stabilisiert sind.by means of compositions containing organic, belonging to the family of aminopolycarboxylic acids stabilizers stabilized.
(GB-1383741 [CIBA-GEIGY, AG), · Seite 1, Zeilen 44 bis 61 *). Diese Verbindung ist jedoch in Anwesenheit der Vorverbindungennicht stabil und verändert sich schnell während der Lagerung, indem sie Abbauprodukte bildet, die keinen stabilisierenden Effektmehr für die Lösungen der Vorverbindungen aufweisen.(GB-1383741 [CIBA-GEIGY, AG), page 1, lines 44 to 61 *). However, this compound is not stable in the presence of the precursors and changes rapidly during storage, forming degradation products that have no stabilizing effect on the solutions of the precursors.
allgemeinen Formel entspricht:general formula corresponds to:
rr*\rr * \
НООС-СЯ2 ОН СН2-СООБНООС-СЯ2 ОН СН2-СООБ
worin χ eine garne Zahl gleich 0,1 oder 2 und у auch «ine ganze Zahl gleich 0,1 oder 2 ist; oder mit einem Salz dieser Säure.where χ is a yarn number equal to 0,1 or 2 and у also an integer equal to 0,1 or 2; or with a salt of this acid.
kann diese Lösung eine im Handel erhältliche Wasserstoffperoxydlösung mit einer Gewichtskonzentration zwischen 25 und 70gFor example, this solution can be a commercially available hydrogen peroxide solution with a weight concentration between 25 and 70 g
derartig sind, daß ihre Summe 3 wnd vorzugsweise 2 nicht übersteigt.are such that their sum does not exceed 3 and preferably 2.
derartig, daß die in ihrer Formel auftretenden Zahlen χ und у gleich sind.such that the numbers χ and у appear in their formula are the same.
Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraessigsäure.Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetra-acetic acid.
mehrerer der 4 Carboxylgruppen der Aminopolycarbonsäure durch ein metallisches Kation oder Ammonium resultierendenmore of the 4 carboxyl groups of the aminopolycarboxylic acid resulting from a metallic cation or ammonium
Erfindung.Invention.
mit einem GewichtsverhäJtnis von Pyrophosphat/Aminopolycarboxylat gleich 1,0 erzielt.with a weight ratio of pyrophosphate / aminopolycarboxylate equal to 1.0.
hängt von verschiedenen Parametern, insbesondere von der Wasserstoffperoxydkonzentration der Lösung, ihrem pH-Wert,ebenso wie von dem gewählten Aminocarboxylat ab. In der Praxis ist es allgemein wünschenswert, daß die wäßrigedepends on various parameters, in particular on the hydrogen peroxide concentration of the solution, its pH, as well as on the chosen aminocarboxylate. In practice, it is generally desirable that the aqueous
vorzugsweise nicht mehr als 1500mg enthält Die bevorzugten Gehalte liegen zwischen 1 und 300mg.preferably not more than 1500 mg The preferred contents are between 1 and 300 mg.
findet besonders für die sauren Losungen, deren pH-Wert zwischen 2 und S liegt, eine vorteilhafte Anwendung.finds especially for the acidic solutions whose pH is between 2 and S, a beneficial application.
durch Laugen der Erze, die HjOj-Lösungen für die Gravur, das Beizen oder Polieren der Metalle (zum Beispiel die Bäder für daschemische Polieren von Kupfer, wie diejenigen, die in der Patentanmeldung FR-A-87.13407 [Solvay & Cie.] beschrieben sind), diefür den Umweltschutz verwendeten H2O2-Lösungen, wie diejenigen, die zum Entgiften der flüssigen oder gasförmigenby lyes of the ores, the HjOj solutions for engraving, pickling or polishing the metals (for example, the chemical polishing baths of copper, such as those described in patent application FR-A-87.13407 [Solvay & Cie.] ), the H 2 O 2 solutions used for environmental protection, such as those used to detoxify the liquid or gaseous
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die wäßrige Wasserstoffperoxydlösung ein wäßriges Bleichbad sein, das Wasserstoffperoxyd in einer Konzentration zwischen 0,5 und 50g H2Oz/100g Lösung enthält. Beispiele für solche Bleichbäder sind die Wasserstoffperoxydwasch- oder -bleichflüssigkeiten für Textilien und Wasserstoffperoxydbleichflüssigkeiten für Papiermassen.According to a preferred embodiment of the invention, the aqueous hydrogen peroxide solution may be an aqueous bleaching bath containing hydrogen peroxide in a concentration between 0.5 and 50 g H 2 O z / 100 g solution. Examples of such bleach baths are the hydrogen peroxide wash or bleach liquids for textiles and hydrogen peroxide bleach liquids for pulps.
Beiden Techniken für das Bleichen von Papiermassen mittels wäßriger Wasserstoffperoxydlösungen kann es sich manchmal als vorteilhaft erweisen, die zu bleichende Papiermasse durch eine Pyrophosphat-Aminopolycarboxylat-Zusammensetzung vom Typ der oben definierten, erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen vorbehandeln, bevor die Bleichbehandlung mit Wasserstoffperoxyd durchgeführt wird. Diese letzte Technik erweist sich als besonders interessant, wenn die zu bleichende Masse zur Klasse der Ertragszellstoffe gehört.Both techniques for bleaching paper pulp by means of aqueous hydrogen peroxide solutions may sometimes prove advantageous in pretreating the paper pulp to be bleached with a pyrophosphate-aminopolycarboxylate composition of the type defined above according to the invention before bleaching with hydrogen peroxide. This last technique proves to be particularly interesting if the mass to be bleached belongs to the class of yield pulps.
Die Erfindung betrifft auch ein Stabilisierungsverfahren einer wäßrigen Wasserstoffperoxydlösung, gemäß dem man der wäßrigen Lösung eine Zusammensetzung zusetzt, enthaltend eine Mischung eines Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Pyrophosphats mit einem zur Klasse der Aminopolycarbonsäuren gehörenden Stabilisator, wobei diese der allgemeinen folgenden Formel entsprechen:The invention also relates to a stabilization process of an aqueous hydrogen peroxide solution, according to which a composition is added to the aqueous solution containing a mixture of an alkali metal or alkaline earth metal pyrophosphate with a stabilizer belonging to the class of aminopolycarboxylic acids, these having the general formula:
CH2-COOHCH 2 -COOH
worin χ eine ganze Zahl gleich 0,1 oder 2 und γ auch eine ganze Zahl gleich 0,1 oder 2 ist; oder mit Salzen dieser Sauren. Die Erfindung weist den Vorteil auf, daß sie wäßrige Wasserstoffperoxydlösungen liefert, deren langfristige Stabilität bezüglich der von den Schwermetall- und Übergangs-Kationen bewirkten Zersetzung in bezug auf die bekannten organischen und anorganischen Stabilitatoren verbessert ist Die folgenden, nicht beschränkenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.wherein χ is an integer equal to 0.1 or 2 and γ is also an integer equal to 0.1 or 2; or with salts of these acids. The invention has the advantage of providing aqueous hydrogen peroxide solutions whose long-term stability with respect to the decomposition caused by the heavy metal and transition cations is improved with respect to the known organic and inorganic stabilizers. The following non-limiting examples are intended to illustrate the invention.
den Störeffekt der auf der Oberfläche adsorbierten Unreinheiten in Kontakt mit den eingesetzten stabilisiertenthe disruptive effect of the impurities adsorbed on the surface in contact with the stabilized used
85Gew.-%, bidestilliertes Wasser, der Stabilisator und eine Metallionenlösung, die FeCI3 und CuCI2 in einem Verhältnis von5 Mol FeCI1 zu 1 МЫ CuCb enthält gemischt Die Mengen der verschiedenen eingesetzten Komponenten wurden so kalkuliert,daß 2 Arten einer Endmisehung, die 35g H}Oj/100g Lösung bzw. 7OgH2CVWOg Lösung, ebenso wie 5 mg Metalle (ausgedrücktin Fe + Cu) pro kg Lösung und 250mg Stabilisator (zu 100% aktive Masse) pro kg Lösung enthält, gebildet werden.85% by weight, double-distilled water, the stabilizer and a metal ion solution containing FeCl 3 and CuCl 2 in a ratio of 5 moles of FeCl 2 to 1 μmCuCb. The amounts of the various components used were calculated such that 2 kinds of final compound, the 35g HjOj / 100g solution or 7OgH 2 CVWOg solution, as well as 5 mg of metals (expressed in Fe + Cu) per kg of solution and 250 mg of stabilizer (100% active mass) per kg of solution.
der beiden Stabilisatoren pro kg Lösung zugesetzt.the two stabilizers added per kg of solution.
als DPTA bezeichnet) und andererseits eine bestimmte Anzahl von bekannten, nicht-erfindungsgemäßen, zu 2 verschiedenenreferred to as DPTA) and on the other hand a certain number of known, non-inventive, to 2 different
verkauftes Polyphosphonat und 2 Stabilisatoren anorganischer Art eingesetzt. Diese verschiedenen Stabilisatoren wurden alleinoder in Mischung eingesetzt und durch die folgenden Abkürzungen bezeichnet:sold polyphosphonate and 2 inorganic stabilizers used. These various stabilizers were used alone or in mixture and are indicated by the following abbreviations:
(*) nach einem Tag.(*) after one day.
(*) nach einem Tag.(*) after one day.
Die Ergebnisse zeigen deutlich den durch DPTA und PYRO gemäß der erfindungsgemäßen Lösung erzeugten synergetischen Effekt.The results clearly show the synergetic effect produced by DPTA and PYRO according to the solution according to the invention.
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