DD296267A5 - METHOD FOR PRODUCING POLYMOMODIFIED CEMENT-CONTAINING COMPOUNDS - Google Patents

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DD296267A5 DD34225590A DD34225590A DD296267A5 DD 296267 A5 DD296267 A5 DD 296267A5 DD 34225590 A DD34225590 A DD 34225590A DD 34225590 A DD34225590 A DD 34225590A DD 296267 A5 DD296267 A5 DD 296267A5
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Karl Pfeiffer
Dieter Vollhardt
Klaus Forkel
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Adw Der Ddr,De
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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung polymermodifizierter zementhaltiger Verbundstoffe, die in der Bauindustrie vielfaeltig anwendbar sind. Die Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung polymermodifizierter zementhaltiger Verbundstoffe, die verbesserte mechanische und chemische Eigenschaften aufweisen, zur Verfuegung zu stellen, wird erfindungsgemaesz dadurch geloest, dasz den Ausgangskomponenten des zementhaltigen Verbundstoffes eine 3 bis 6%ige waeszrigammoniakalische Loesung eines Copolymerisates aus Methacrylsaeuremethylester und Methacrylsaeure mit einem Mindestgehalt der Saeurekomponente von 25% zugesetzt wird.{Verbundstoff; Zement; Methacrylsaeuremethylester; Copolymer; Bauindustrie; Copolymerloesung}The invention relates to a process for the preparation of polymer-modified cementitious composites which are widely applicable in the construction industry. The object of the invention to provide a method for producing polymer-modified cementitious composites having improved mechanical and chemical properties is achieved according to the invention by providing a 3 to 6% solution of a copolymer of methyl methacrylate and 3 to 6% aqueous solution of the starting material of the cementitious composite Methacrylic acid is added with a minimum content of the acid component of 25%. {Composite; Cement; methacrylate; copolymer; construction industry; copolymer}

Description

Ausführungsbeispieleembodiments

Beispiel 1example 1

In einem mit Rühreinrichtung, Rückflußkühler, Thermometer und N2-Einleitung versehenen Sulfierkolben werden 60g Methacrylsäure, 140g Methacrylsäuremethylester und 200mg Azoisobuttersäuredinitril als Indikator unter Rückfluß und Inertgasatmosphäre 15 Stunden in 1600 ml Aceton polymerisiert. Nach dem Abkühlen des Reaktionsansatzes wird das Copolymerisat unter Rühren in Hexan ausgefällt und das Copolymerisat anschließend in einem Wäßrig-ammoniakalischen Medium gelöst. Die Viskosität läßt sich in Abhängigkeit von der Polymerkonzentration beliebig einstellen.60 g of methacrylic acid, 140 g of methyl methacrylate and 200 mg of azoisobutyrodinitrile are polymerized as an indicator under reflux and inert gas for 15 hours in 1600 ml of acetone in a provided with stirrer, reflux condenser, thermometer and N 2 introduction sulfonation. After cooling the reaction mixture, the copolymer is precipitated with stirring in hexane and the copolymer is then dissolved in a aqueous-ammoniacal medium. The viscosity can be adjusted as desired depending on the polymer concentration.

Polymergehalt [%] Viskosität [mPa]Polymer content [%] Viscosity [mPa]

6,0 346.0 34

7,0 577.0 57

8,0 1208.0 120

Diese wäßrig-ammoniakalischen Polymerlösungen genannten Polymergehaltes dienen als Basismaterial zur Herstellung eines Verbundstoffes aus einem hydraulischen Zement in Gegenwart oder bei Abwesenheit von Glasfasern.These aqueous ammoniacal polymer solutions called polymer content serve as a base material for the production of a composite of a hydraulic cement in the presence or absence of glass fibers.

Beispiel 1 aExample 1 a

2,5 kg Portlandzement werden mit 1 kg Wasser intensiv gemischt. In einem analogen Beispiel werden 2,35 kg Portlandzement mit 1 kg obiger wäßrig-ammoniakalischer Polymerlösung (pH 9,2), deren Polymergehalt 6,0 Masseanteile in % betrug, ebenfalls intensiv gemischt. Das Molverhältnis der Copolymeren Methacrylsäuremethylester/Methacrylsäure beträgt 66:34. Bereits visuell kann festgestellt werden, daß der polymermodifizierte Zement bessere Fließeigenschaften aufweist.2.5 kg of Portland cement are thoroughly mixed with 1 kg of water. In an analogous example 2.35 kg Portland cement with 1 kg of the above aqueous ammoniacal polymer solution (pH 9.2), the polymer content was 6.0 parts by mass in%, also mixed intensively. The molar ratio of the copolymers methacrylic acid methyl ester / methacrylic acid is 66:34. Already visually it can be stated that the polymer-modified cement has better flow properties.

Beispiel 1 bExample 1 b

2,0 kg Portlandzement werden mit 0,8 kg Wasser und 60g gekürzte beschlichtete Ε-Glasseide intensiv gemischt und zu Formkörpern der Dimension 160mm χ 40mm χ 10mm verarbeitet. In einem analogen Beispiel werden 2,0kg Portlandzement, 60g gekürzte beschlichtete Ε-Glasseide und 0,85kg obiger wäßrig-ammoniakalischer Polymerlösung (pH 9,2), deren Polymergehalt 6,0 Masseanteile in % beträgt, ebenfalls intensiv gemischt. Das Molverhältnis der Copolymeren Methacrylsäuremethylester/Methacrylsäure beträgt ebenfalls 66:34.2.0 kg of Portland cement are mixed intensively with 0.8 kg of water and 60 g of shortened besch-glass fiber silk and processed into shaped bodies of dimension 160 mm χ 40 mm χ 10 mm. In an analogous example, 2.0 kg of Portland cement, 60 g of shortened Ε-coated glass oxide and 0.85 kg of the above aqueous-ammoniacal polymer solution (pH 9.2), whose polymer content is 6.0 parts by mass in%, are also intensively mixed. The molar ratio of the copolymers methyl methacrylate / methacrylic acid is also 66:34.

Nach 28tägiger Lagerung der Probekörper bei Zimmertemperatur und in feuchter Atmosphäre ist die Biegezugfestigkeit der polymermodifizierten Glasfaser-Zement-Proben um den Faktor 13,5 höher als bei den nichtmodifizierten Glasfaser-Zement-Proben.After 28 days storage of the specimens at room temperature and in a humid atmosphere, the flexural strength of the polymer modified glass fiber cement samples is 13.5 times higher than that of the unmodified glass fiber cement samples.

Beispiel 2Example 2

In einem 2-l-Sulfierkolben mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und ^-Einleitung werden 470g Methacrylsäuremethylester, 200g Methacrylsäure, 1 200ml Toluen und 2g Benzoylperoxid als Indikator gegeben und anschließend 5 Stunden bei 800C erwärmt. Das Fällungspolymerisat wird anschließend 5 Stunden bei 800C erwärmt. Das Fällungspolymerisat wird anschließend über einer Nutsche abgesaugt und analog Beispiel 1 in wäßrigem Ammoniak gelöst (pH 9,2).In a 2 liter four-necked flask with stirrer, thermometer, reflux condenser and ^ -Introduction 470g methyl methacrylate, 200g of methacrylic acid, 1 200ml of toluene and 2 g of benzoyl peroxide are added as an indicator and then heated for 5 hours at 80 0 C. The precipitation polymer is then heated at 80 ° C. for 5 hours. The precipitation polymer is then filtered off with suction and dissolved in aqueous ammonia analogously to Example 1 (pH 9.2).

Diese wäßrig-ammoniakalischen Polymerlösungen genannten Polymergehaltes dienen als Basismaterial zur Herstellung der polymermodifizierten Glasfaser-Zement-Proben. Es wird analog zu Beispiel 2a und 1 b verfahren und durch die Polymermodifizierung eine mittlere Verbesserung der Biegezugfestigkeit von 14,2 erzielt.These aqueous ammoniacal polymer solutions called polymer content serve as a base material for the preparation of polymer-modified glass fiber cement samples. The procedure is analogous to Example 2a and 1b and achieved by the polymer modification a mean improvement in bending tensile strength of 14.2.

Claims (1)

Verfahren zur Herstellung polymermodifizierter zementhaltiger Verbundstoffe, gekennzeichnet dadurch, daß den Ausgangskomponenten des zementhaltigen Verbundstoffes ein Masseanteil von mindestens 30% einer 3- bis 6%igen wäßrig-ammoniakalischen Lösung eines Copolymerisates aus Methacrylsäuremethylester und Methacrylsäure mit einem Mindestgehalt der Säurekomponente von 25% zugesetzt wird.A process for the preparation of polymer-modified cementitious composites, characterized in that the starting components of the cement-containing composite, a mass fraction of at least 30% of a 3- to 6% aqueous ammoniacal solution of a copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid is added with a minimum content of the acid component of 25%. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung polymermodifizierter zementhaltiger Verbundstoffe, die in der Bauindustrie vielfältig anwendbar sind.The invention relates to a process for the preparation of polymer-modified cementitious composites, which are widely applicable in the construction industry. Das Eigenschaftsbild zementhaltiger Verbundstoffe, wie Mörtel, Beton u.a., läßt sich durch verschiedenartigste Beimischungen und Zuschlagstoffe den Anwenderbedingungen anpassen.The property profile of cementitious composites, such as mortar, concrete, etc., can be adapted to the user conditions by a wide variety of admixtures and additives. Verbundwerkstoffe mit hohen Elastizitätsmodulen bestehen hauptsächlich aus Zement-Polymer-Glasfaser-Kompositionen, wobei bevorzugt hydraulischer Zement verwendet wird. Solche Zement-Polymer-Kompositionen finden auch bei der Herstellung von Plastbeton Anwendung, der eine verbesserte mechanische und chemische Widerstandsfähigkeit aufweist.Composites with high moduli of elasticity consist mainly of cement-polymer-glass fiber compositions, preferably using hydraulic cement. Such cement-polymer compositions are also used in the manufacture of plastic concrete having improved mechanical and chemical resistance. So werden in der DE 1189435 eine als Baustoff dienende Mischung aus Zement, Zuschlagstoffen und Mischpolymerisaten aus Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern bzw. Carbonsäurevinylestem und in der DE 2837898 ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundstoffes aus wasserbindendem Zement, Ε-Glasfasern und einer Harzdispersion beschrieben. Weiterhin wird in DD 71072 vorgeschlagen, Beton- oder Mörtelmischungen Vinylacetathomo- oder -copolymerdispersionen zuzusetzen. Auch in der US 4792360 werden Zementmörtelmischungen beschrieben, denen zur Verbesserung der Fließfähigkeit Dispersionen von Copolymeren aus Hydroxyalkyl(meth)acrylaten zugegeben wurden. In allen genannten Verfahren werden die Polymere in die Verbundstoffe als ungelöste Partikel eingebracht und sind in ihnen auch in dieser Form enthalten. Die erzielbare Verbesserung der mechanischen und chemischen Beständigkeit der Verbundstoffe hängt dabei stark von der Partikelgröße der Polymere ab.Thus, in DE 1189435 serving as a building material mixture of cement, aggregates and copolymers of vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or Carbonsäurevinylestem and in DE 2837898 a process for producing a composite of water-binding cement, Ε-glass fibers and a Resin dispersion described. Furthermore, it is proposed in DD 71072 to add concrete or mortar mixtures to vinyl acetate homo- or copolymer dispersions. Cement mortar mixtures, to which dispersions of copolymers of hydroxyalkyl (meth) acrylates have been added in order to improve flowability, are also described in US Pat. No. 4,723,360. In all these processes, the polymers are incorporated into the composites as undissolved particles and are contained in them in this form. The achievable improvement in the mechanical and chemical resistance of the composites depends strongly on the particle size of the polymers. Von Nachteil ist ebenfalls, daß hier nur eine relativ geringe Wechselwirkung zwischen dem Zement und der Polymermatrix möglich ist, so daß die Wirkung auf die Endprodukteigenschaften eingeschränkt ist.Another disadvantage is that only a relatively small interaction between the cement and the polymer matrix is possible, so that the effect on the end product properties is limited. Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung polymermodifizierter zementhaltiger Verbundstoffe, die verbesserte mechanische und chemische Eigenschaften aufweisen, zur Verfügung zu stellen.The object of the invention is to provide a process for the preparation of polymer-modified cementitious composites having improved mechanical and chemical properties. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß den Ausgangskomponenten des zementhaltigen Verbundstoffes ein Masseanteil von mindestens 30% einer 3- bis 6%igen wäßrig-ammoniakalischen Lösung eines Copolymerisates aus Methacrylsäuremethylester und Methacrylsäure mit einem Mindestgehalt der Säurekomponente von 25% zugesetzt wird.The object is achieved in that the starting components of the cement-containing composite, a mass fraction of at least 30% of a 3- to 6% aqueous ammoniacal solution of a copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid is added with a minimum content of the acid component of 25%. Durch den erfindungsgemäßen Zusatz dieser Polymerlösungen wird eine wesentlich verbesserte Wechselwirkung zwischen dem Copolymer und den übrigen Bestandteilen des Verbundstoffes erreicht. Die erfindungsgemäß hergestellten polymermodifizierten zementhaltigen Verbundstoffe zeichnen sich insbesondere durch eine mehr als 10fache Erhöhung der Biegezugfestigkeit aus.The addition according to the invention of these polymer solutions achieves a substantially improved interaction between the copolymer and the other constituents of the composite. The polymer-modified cement-containing composites produced according to the invention are distinguished in particular by a more than 10-fold increase in flexural tensile strength. Die Methacrylsäureester/Methacrylsäure-Copolymeresind in bekannter Weise, z.B. durch radikalische Polymerisation, in Lösungs-, Substanz- oder Fällungspolymerisation bzw. Hydrolyse von Polymethacrylsäuremethylestern, herstellbar.The methacrylic acid ester / methacrylic acid copolymers are known in the art, e.g. by radical polymerization, in solution, substance or precipitation polymerization or hydrolysis of Polymethacrylsäuremethylestern, produced. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung polymermodifizierter zementhaltiger Verbundstoffe, die als Grundbestandteil hydraulischen Zement und als Zuschlagstoff unter anderem Glasfasern enthalten.The inventive method is particularly suitable for the preparation of polymer-modified cement-containing composites containing hydraulic cement as a basic component and glass fiber as an additive.
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