DD286929A7

DD286929A7 - METHOD FOR ADIABATIC CHLORINE HYDROGEN ABSORPTION FROM HOT HIGH-COMPOUND WATER VAPOR AND INERT GAS CONTAMINATED GASES BY FUEL KOERPER COLUMN

Info

Publication number: DD286929A7
Application number: DD31471388A
Authority: DD
Inventors: Klaus Will; Stefan Krug; Gunter Elberling; Detlef Trautwein; Guenter Doering; Joachim Pfeiffer; Richard Tober; Werner Staufenbiel; Joachim Woehler
Original assignee: Veb Kalibetrieb Suedharz,De; Veb Kalibetrieb Zielitz,De
Priority date: 1988-04-14
Filing date: 1988-04-14
Publication date: 1991-02-14

Abstract

Die Erfindung betrifft die adiabatische Chlorwasserstoffabsorption aus chlorwasserstoffhaltigen Gasen aus thermischen Spaltprozessen von z. B. Magnesiumchlorid. Erfindungsgemaesz wird das Rohgas vor Eintritt in die im Gegenstrom betriebene Absorptionskolonne in einer Konditionierstufe mit Wasser oder Salzsaeure auf die Siedetemperatur der ablaufenden Salzsaeure gekuehlt, das Frischwasser am Kopf der Kolonne ueber gleichmaeszig angeordnete Duesen aufgegeben und die rueckgefuehrte Waschfluessigkeit separat innerhalb der Kolonnenfuellung zugegeben. Durch die Anwendung der Erfindung wird die Chlorwasserstoffabscheideleistung wesentlich erhoeht. Fig. 1{Verfahren; Chlorwasserstoffabsorption; Abiabat; Fuellkoerperkolonne; Frischwasserverduesung; Gegenstromfuehrung;adiabatischen Chlorwasserstoffabsorption aus heiszen mit verunreinigten Gasen mittels Fuellkoerperkolonnen}The invention relates to the adiabatic hydrogen chloride absorption from hydrogen chloride-containing gases from thermal cracking processes of z. For example, magnesium chloride. Erfindungsgemaesz the crude gas is cooled before entering the operated in countercurrent absorption column in a Konditionierstufe with water or hydrochloric acid to the boiling temperature of the effluent hydrochloric acid, the fresh water at the top of the column over evenly arranged Duesen abandoned and added the returned wash fluid separately within the Kolonnenfuellung. By the application of the invention, the Wasserwasserstoffabscheideleistung is increased significantly. Fig. 1 {method; Hydrogen chloride absorption; Abiabat; packed column; Frischwasserverduesung; Countercurrent flow; adiabatic hydrogen chloride absorption from heating with contaminated gases by means of filling column columns}

Description

Hierzu 1 Seite ZeichnungFor this 1 page drawing

Anwendungsgeblot der ErfindungApplication blot of the invention

Das erfindungsgemäße Verfahren findet Anwendung bei der Salzsäureherste'lung aus chlorwassorstoffhaltigen Gasen aus thermischen Spaltprozessen von Chloriden, wie Magnesiumchlorid, Aluminiumchlorid und Eisenchloriden, aber auch heißen, chlorwasserstoffhaltigen Gasen mit hohen Inertgas- und Wasserdampfgehalten aus Chlorierungs- und ähnlichen Prozessen.The process according to the invention is used in the hydrochloric acid preparation of gases containing chlorine-containing water from thermal cleavage processes of chlorides, such as magnesium chloride, aluminum chloride and iron chlorides, but also hot, hydrogen chloride-containing gases with high inert gas and steam contents from chlorination and similar processes.

Charckterlstlk de» bekannten Standes der TechnikCharckterlstlk de »known prior art

Zur Chlorwasserstoffabsorption aus Gasgemischen mit Gehalton an Wasserdampf und inerten Bestandteilen existiert eino Vielzahl von verfahrenstechnVohen und apparativen Lösungen.For the absorption of hydrogen chloride from gas mixtures with content of water vapor and inert constituents, there are a large number of processes and apparatus solutions.

Neben der ein- oder mehrstufigen isothermen Absorption mit innerer oder äußerer Kühlung der Absorptionsflüssigkeit ist prinzipiell auch die adiabatische Absorption anwendbar.In addition to the one- or multi-stage isothermal absorption with internal or external cooling of the absorption liquid, the adiabatic absorption is also applicable in principle.

Zu diesen grundlegenden Lösungen sind jeweils verschiedene Modifikationen, Zusatzvarianten und Schaltungen bekannt.In each case, various modifications, additional variants and circuits are known for these basic solutions.

Gemäß dem Stand der Technik ist für geringe Wasserdampf- und Inertgasgehalte beziehungsweise entsprechend hohe HCI-Gehalte im Rohgas das Prinzip der isothermen Absorptic n, wie in der einschlägigen Fachliteratur (zum Beispiel: Ullmanns's Encyklopädio der technischen Chemie 15/84) ausführlich beschrieben, gut anwendbar.According to the prior art, the principle of isothermal absorptive n, as described in detail in the relevant literature (for example: Ullmanns's Encyklopädio der technischen Chemie 15/84), is well applicable for low water vapor and inert gas contents or correspondingly high HCl contents in the crude gas ,

Die bei der Absorption des Chlorwasserstoffgases freiwordendo Wärmemenge wird hierbei durch die Wärmeentwicklung infolge Teilkondensation des Wasserdampfanteiles nicht übermäßig erhöht und kann mittels geeigneter Wärmetauscher, die auch mit dem Absorptionsapoarat direkt verbunden sein können, unproblematisch abgeführt werden.The amount of heat freiwoendo in the absorption of the hydrogen chloride gas is not excessively increased by the heat development due to partial condensation of the water vapor content and can be removed without problems by means of suitable heat exchangers, which may also be directly connected to the Absorptionsapoarat.

In diesen einfachen Fällen ist oft eine oinslufige Absorption ohne Kreislaufführung der Absorptionsflüssigkeit ausreichend.In these simple cases, an oinslufige absorption without recirculation of the absorption liquid is often sufficient.

Gemäß den hierbei vorliegenden Gas- und Flüssigkeitsbelastungen sind neben Bodenkolonnen auch Füllkörper und sonstige Ricselfilmkolonnen einsetzbar.According to the gas and liquid loads present in this case, it is also possible to use fillers and other Ricselfilmcolonnen in addition to tray columns.

Bei relativ kleinen Produklionsumfängen ist die isotherme Absorption auch noch bei größeren Wasserdampf- und Inertgasgehalten technisch beherrschbar beziehungsweise ökonomisch realisierbar.At relatively small production scopes isothermal absorption is technically manageable or economically feasible even with larger water vapor and Inertgasgehalten.

Die entsprechend größero abzuführende Wärmemenge sowie der kleinere HCI-Gehalt und die daraus resi 'Itierendo kleinere Aufgabemenge an Absorptionsflüssigkeit machen jedoch meist eino mehrstufige Absorption mit Krcislaufführung der Flüssigkeit in jeder Stufe erforderlich.However, the corresponding amount of heat dissipated and the smaller HCI content and the resulting smaller amount of absorbent liquid make it necessary to use a multistage absorption with a flow of the liquid in each stage.

Unter diesen Bedingungen sind ebenfalls die bereits genannten Kolonnentypen beziehungsweise Absorber geeignet.Under these conditions, the already mentioned column types or absorbers are also suitable.

Ein entsprechendes Verfahren ist beispielsweise in der PS DD WP 30390 dargestellt und wira auch technisch realisiert.A corresponding method is shown for example in the PS DD WP 30390 and wira also realized technically.

Bei großtechnischen Einsatzfällen, die durch Gasvolumenströme über 20 · 10³m³/h, oft über 50 · 10³m³/h und relatl·'t/oße Wasserdampfgehalte gekennzeichnet sind, wird die Wärmeabfuhr jedoch apparativ sehr aufwendig, wobei außerdemIn large-scale applications, which are characterized by gas volume flows over 20 × 10 ³ m ³ / h, often over 50 × 10 ³ m ³ / h and relatively high water vapor contents, the heat removal, however, is very complicated in terms of apparatus, and moreover

kostenmäßig die Kühlwasserbereitstellung beziehungsweise Rückkühlung nachteilig sind. Unter diesen Bedingungen stellt die adiabatische Absorption eine sinnvolle Alternative dar, da hier die Absorptionswärme ohne zusätzliche apparative Aufwendungen durch Wasserausdampfung aus der Absorptionsflüssigkeit verbraucht wird.the cost of the cooling water supply or re-cooling are disadvantageous. Under these conditions, the adiabatic absorption is a useful alternative, since here the heat of absorption is consumed without additional equipment expenditure by water evaporation from the absorption liquid.

Dieses Verfahrensprinzip ist mit seinen spezifischen Merkmalen und entsprechenden Vorteilen in der Fachliteratur (zum Beispiel:This method principle, with its specific features and corresponding advantages in the specialist literature (for example:

Chemische Technik 12 [1960], 4, S.188ff. und 1211960] 9, S.525ff.) sowie in DD WP 86808 ausführlich dargestellt.Chemical Engineering 12 [1960], 4, p.188ff. and 1211960] 9, p.525ff.) and DD WP 86808 in detail.

Charakteristisch für die adiabatische Absorption ist der Siedezustand der Absorptionsflüssigkeit und damit das permanente Gleichgewicht von Gas- und Flüssigphase im nahezu gesamten Kolonnenbereich. Die Führung der Medien erfolgt im Gegenstrom, wobei die Gasphase von unten nach oben strömt. Bei gleichzeitiger Förderung eines minimalen Chlorwasserstoffgehaltes in der Gasphase am Kopf der Kolonne und einer maximalen Salzsäurekonzentration für das Sumpfprodukt ist eine Kreislaufführung der Wasch lüssigkeit ausgeschlossen.Characteristic of the adiabatic absorption is the boiling state of the absorption liquid and thus the permanent equilibrium of gas and liquid phase in almost the whole column area. The leadership of the media takes place in countercurrent, the gas phase flows from bottom to top. With simultaneous promotion of a minimum hydrogen chloride content in the gas phase at the top of the column and a maximum hydrochloric acid concentration for the bottom product a circulation of the washing liquid is excluded.

Die Menge des am Kopf der Absorptionskolonne au'zugebenen Wassers wird damit nur vom HCI-Gehalt im Rohgas und von der zu erreichenden Salzsäurekonzentration bestimmt gegebenenfalls noch von der Temperatur des zu behandelnden Gasstromes.The amount of water to be added to the head of the absorption column is thus determined only by the HCl content in the crude gas and by the hydrochloric acid concentration to be reached, optionally also by the temperature of the gas stream to be treated.

Die Berieselungsdichte und die Gasgeschwindigxeit können somit durch Variation des Kolonnendurchmesser nur gleichsinnig verändert werden.The sprinkling density and the Gasgeschwindigxeit can thus be changed by varying the column diameter only in the same direction.

Eine Verbesserung der Berieselungsdichie (Erhöhung) führt folglich zwangsläufig zur Verschlechterung (Erhöhung) der Gasgeschwindigkeit, so daß ein entsprechend dem gewählten Kolonnentyp geeigneter Kompromiß gefunden werden muß.An improvement in the irrigation density (increase) thus inevitably leads to the deterioration (increase) of the gas velocity, so that a compromise appropriate to the selected column type must be found.

Bsi producing a hydrochloric acid having an HCl content of 16 to 20% by mass from a gas having a hydrogen chloride content of about 10% by mass,

einem Wasserdampfgehalt von etwa 30 Ma. % und einem Inertgasgehalt von etwa 60 Ma.-% resultiert aus den Komponentenbilanzen undüblichen Dimenslonierungsvorschriften eine Berieselungsdichte dar Kolonne in der Größenordnung von 2 m³/m²h und eine Gasgeschwindigkeitbezogen auf den freien Querschnitt von etwa 3 m/s.a water vapor content of about 30 Ma. % and an inert gas content of about 60% by mass results from the component balances and customary dimensloning rules a sprinkling density of the column of the order of magnitude of 2 m ³ / m ² h and a gas velocity related to the free cross section of about 3 m / s.

Absorptionsprozesse mit derartig hoher Gasgeschwindigkeit und gleichzeitig kleiner Beriesolungsdichte sind prinzipiell mit Bodenkolonnen beherrschbar.Absorption processes with such a high gas velocity and at the same time a low absorption density are in principle manageable with tray columns.

Die mit Bodenkolonnen kleinen Durchmessers (zum Beispiel Siebboden oder Thormannböden) aus Sondermaterialien wie Korobon, Glas oder Keramik erreichten Betriebsergebnisse für analoge Anwendungsfälle bestätigen diese Aussage.The results of analogous use cases achieved with bottom columns of small diameter (for example sieve bottom or Thormann floors) made of special materials such as corobon, glass or ceramic confirm this statement.

Für großtechnische Produktionsumfänge mit Gasdurchsätzen besonders über 50 10³m³/h und erforderlichen Kolonnendurchmessern der Größenordnung >3m ist die konstruktive Gestaltung von Bodenkolonnen für die vorliegenden thermischen und chemischen Beanspruchungen äußerst problematisch. Technische Realisierungen sind aufgrund der unzureichenden Parameter der zur Verfügung stehenden temperatur- und säurebeständigen Werkstoffe oft nicht möglich.For large-scale production volumes with gas throughputs of more than 50 10 ³ m ³ / h and required column diameters of the order of magnitude> 3 m, the structural design of tray columns for the present thermal and chemical stresses is extremely problematic. Technical implementations are often not possible due to the insufficient parameters of the available temperature- and acid-resistant materials.

Hinzu kommt der aus der großtechnischen Praxis bekannte Effekt relativ geringer Bodenwirkungsgrade bei der Behandlung stark verdünnter Ga.«e, so daß der apparative Aufwand noch größer wird. Dies trifft dann aber auch für den zu überwindenden Druckverlust zu. In diesen Fällen können nur apparativ wesentlich einfacher gestaltete Füllkörper- beziehungsweise auch sogenannte Packungskolonnen zur Anwendung kommen.In addition, there is the effect known from large-scale practice of relatively low soil efficiencies in the treatment of very dilute Ga. «E, so that the expenditure on equipment is even greater. But then this also applies to the pressure loss to be overcome. In these cases, it is only possible to use apparatuses which are much simpler in terms of their design and also known as packed columns.

Für diesen Kolonnentyp liegen jedoch die o.g. Betriebsparameter außerhalb des üblichen Einsatzbereichos, so daß eine erhebliche Minderung der spezifischen Stoffaustauschleistung gegenüber bekannten Richtwerten und damit eine entsprechende Vergrößerung der Höhe einer theoretischen Trennstufe insbesondere durch ungenügende Füllkörperbenetzung eintritt.For this type of column, however, are the o.g. Operating parameters outside the usual Einsatzbereichos, so that a significant reduction of the specific mass transfer rate compared to known standard values and thus a corresponding increase in the height of a theoretical separation stage in particular by insufficient filler wetting occurs.

Bei Einschränkung des verfügbaren Drucksprunges resultiert hieraus eine ungenügende HCI-Abscheidung, die wiederum erhöhte Anforderungen an die nachgeschaltete Restgasreinigung stellt.If the available pressure jump is restricted, this results in an insufficient HCI separation, which in turn places increased demands on the downstream residual gas purification.

Auch beim Einsatz von Hochleistungs-Plastfüllkörpern in üblicher Ausführung sind aufgrund der Benetzungsverhältnisso keine Verbesserungen zu erreichen. Eine merkliche, jedoch keineswegs ausreichende Erhöhung der Stoffaustauschleistung ist nur mit strömungstechnisch optimierten Höchstleistungsfüllkörpern in hydrophilierter Ausstattung möglich. Damit ist, wie in DD WP 86808 beschrieben, eine intensive Nachwaschstufe, in der eine beträchtliche Menge an Dünnsäure anfällt, unabhängig von dor konkreten Füllkörporbostückung der Absorptionskolonne zwingend erforderlich. Resultierend aus dem großen Anteil dieser hier anfallenden HCI-Menge ist das Verwerfen dieser Dünnsäure beziehungsweise ihre Vernichtung durch Neutralisation ökonomisch nicht vertretbar.Even with the use of high-performance Plastfüllkörpern in the usual design can be achieved due to the Wettetzverhältnisso no improvements. A noticeable, but by no means sufficient increase in mass transfer performance is only possible with aerodynamically optimized Höchstleistungsfüllkörpern in hydrophilierter equipment. Thus, as described in DD WP 86808, an intensive Nachwaschstufe in which a considerable amount of dilute acid is obtained, regardless of dor concrete Füllkörporbuttückung the absorption column mandatory. As a result of the large proportion of this amount of HCl incurred here, the discarding of this dilute acid or its destruction by neutralization is economically untenable.

In der genannten Erfindungcibsschreibung wird somit die Verwertung dieser Dünnsäure durch Zumischung zur Aufgab6flüssigkeit der adiabatischen Absorption vorgeschlagen.In the abovementioned invention, the utilization of this dilute acid by admixture with the feed liquid of the adiabatic absorption is thus proposed.

Bei der technischen Realisierung dieses Verfahrens hat sich jedoch erwiesen, daß insbesondere in Kolonnen großen Durchmessers der Chlorwasserstoff-Durchbruch so groß ist, daß die Nachreinigungsstufe überlastet wird. Das äußert sich im Durchschlagen von Chlorwasserstoff auch durch diese Nachwaschstufe bei gleichzeitig verstärktem Dünnsäureanfall und damit Erhöhung des HCI-Gehaltos der Aufgabeflüssigkeit am Kopf der Füllkörperkolonne, was wiederum infolge dos Mitreißons von Waschflüssigkeit in die Mnchwnschstufe zur weiteren Verstärkung des HCI-Kreislaufes zwischen Absorptionskolonne und Nachwaschstufe beiträgt.In the industrial implementation of this method, however, it has been found that, especially in columns of large diameter, the hydrogen chloride breakthrough is so great that the post-purification stage is overloaded. This manifests itself in the penetration of hydrogen chloride through this Nachwaschstufe at the same time amplified Dünnsäureanfall and thus increase the HCI content of the feed liquid at the top of the packed column, which in turn as a result of Mitreißons of washing liquid in the Mnchwnschstufe to further enhance the HCI cycle between the absorption column and Nachwaschstufe contributes.

Die geforderte Abgasreinigung Kann deshalb nicht beziehungsweise nur durch Nachschalton einer weiteren Waschstufe, die mit einem basischen Waschflüssigkeitskreislauf mit großen Berieselungsdichten betrieben wird, eingehalten werden.The required exhaust gas purification Can not be respected or only by Nachschalton another washing stage, which is operated with a basic washing liquid circuit with high Sprinkler densities.

Aus dieser Verfahrensweise resultieren erhebliche HCI-Ausbeuteverluste, verbunden mit entsprechend hohen Verbrauchen an Neutralisationsmitteln. Dieser Nachteil ist entsprechend der Ausgestaltung des dargestellten Verfahrens nicht zu beseitigen, da aufgrund der geringen Menge und der Säurebelastung die Aufgabe der Waschflüssigkeit nur mittels Düsen praktisch realisierbarThis procedure results in considerable HCI yield losses, combined with correspondingly high consumption of neutralizing agents. This disadvantage can not be eliminated according to the embodiment of the illustrated method, since due to the small amount and the acid load, the task of the washing liquid can be practically realized only by means of nozzles

Eine Verbesserung der Anfangsverteilung am Kopf der Kolonne, die bei dem Einsatz von Höchstleistungsfüllkörpern unbedingt erforderlich ist, um die vorhandene theoretische Stoffaustauschfläche weitgehend auszunutzen, führt so gleichzeitig zu einem verstärkten Austrag von HCI-haltigem Waschflüssigkeitsspray in die Nachwaschstufe.An improvement in the initial distribution at the top of the column, which is absolutely necessary in the use of Höchstleistungsfüllkörpern to largely exploit the existing theoretical mass transfer surface, thus simultaneously leads to an increased discharge of HCl-containing scrubbing liquid spray in the Nachwaschstufe.

Der HCI-Kroislauf zwischen Absorptionskolonne und Nachwachsstufe bleibt folglich mit geringerer Konzentration aber erhöhtem Massenstrom erhalten. Bei der üblichen Beaufschlagung der Kolonne über eine Zentraldüse wi d eine ungleichmäßige und nicht ausreichend dichte Verteilung der Flüssigkeit über den Kolonnenquerschnitt in Kauf genommen, um den Feintropfenaustrag in Grenzen zu halten.The HCI Kroislauf between absorption column and Nachwachsstufe thus remains at a lower concentration but increased mass flow. In the usual admission of the column via a central nozzle wi d an uneven and not sufficiently dense distribution of the liquid over the column cross-section accepted to keep the Feintropfenaustrag in limits.

Die für Bodenkolonnen bekannte Variante der Dünnsäureverwertung ohne negative Beeinträchtigung der Nachwaschstufe, die in der Einspeisung der Säure auf dem Boden mit gleicher bzw. in unmittelbarer Nähe liegender Säurekonzentration besteht, ist ohne Unterteilung der Schüttung bzw. Packung mittels Tragrosten sowie Verteiler- und Kaminböden auf Füllkörperkolonnen nicht übertragbar.The variant of the dilute acid utilization known for tray columns without negatively affecting the post-washing stage, which consists in the feeding of the acid on the ground with the same or in the immediate vicinity acid concentration is without division of the bed or packing by means of supporting grates and distribution and fireplace floors on packed columns not transferable.

Die apparatetechnische Realisierung dieser Böden ii t jedoch, wie bereits dargestellt, unter den Bedingungen der HCI-Äbsorption für Kolonnen großen Durchmessers problematisch.However, the apparatus-technical realization of these soils ii t, as already shown, under the conditions of HCI absorption for columns of large diameter problematic.

Ein wesentlicher Nachteil dos gemäß DD WP 86808 großtechnisch realisierten Verfahrens besteht auch darin, daß das in die Absorptionskolonne eintretende Gas eine Temperatur ontsprechend der Siedetemperatur der MgCI₂-Lösung im vorgeschalteten Konzentrierer aufweist sowie durch Konzentratspray verunreinigt ist und somit zur Abminderung der Absorptionsleistung im unteren Bereich der Füllkörpersäule sowie zur Verschlechterung der Qualität der Produktsäure führt.A major disadvantage dos according to DD WP 86808 realized on a large scale process is that the gas entering the absorption column has a temperature ontsprechend the boiling temperature of the MgCl ₂ solution in the upstream concentrator and is contaminated by concentrate spray and thus to reduce the absorption capacity in the lower range the packed column and deterioration of the quality of the product acid leads.

Der großtechnisch realisierte Anwendungsfall nach dem Verfahren gemäß der o. g. Erfindung wird durch folgende Bedingungen charakterisiert:The industrial application realized by the method according to the o. Invention is characterized by the following conditions:

- Zusammensetzung des Rohgases (nach dem Konzentrierer):- Composition of the raw gas (after the concentrator):

• Chlorwasserstoffgelialt: e,a.10Ma.-%Hydrochloric acid: e, a.10Ma .-%

• Wasserdampfcjehalt: i;a.30Ma.-%• water vapor content: i; a.30Ma .-%

• Inertgasgehalt: ca. 60 Ma.-%Inert gas content: approx. 60% by mass

- Temperatur des Rohgäeoe: ca. 120 ⁰C- Temperature of Rohgaeoe: about 120 ⁰ C

- Volumenstrom des Rohgases: ca.90000m³/h- Volume flow of the raw gas: ca.90000m ³ / h

- Verfügbarer Drucksprung für die- Available pressure jump for the

Absorptions- und Nachwaschstufe: ca. 4 000 PaAbsorption and Nachwaschstufe: about 4 000 Pa

- Gestaltung der Absorptionskolonne:- Design of the absorption column:

• Durchmesser der Schüttung: 4 m• Diameter of the bed: 4 m

• Höhe der Schüttung: 8,5 m (ca. 3,5 m Keramik· Intaloxsättel 2" und• Height of the bed: 8.5 m (about 3.5 m ceramic · Intalox saddles 2 "and

ca. 5,0 m Polypropylen-Pallringe 50 χ 50 mm)approx. 5.0 m polypropylene pallet rings 50 χ 50 mm)

• Aufgabeder Absorptionsflüssigkeit (Mischung von Frischwasser und aus der Nachwaschstufo rückgeführte Dünnsäure) über eine Zentraldüse• Task of the absorption liquid (mixture of fresh water and waste acid recycled from the post-washing stage) via a central nozzle

- Frischwasservolumenstrom für die Kolonne: ca.32mVh- Fresh water volume flow for the column: ca.32mVh

- Konzentration dererzeugten Salzsäure: ca.18Ma.-% _->Concentration of the produced hydrochloric acid: approx. 18Ma .-% _->

- Gestaltung der Nachwaschstufe:- design of the post-washing stage:

zwei in Roihegeschaltete Einspritzventilatoren mit nachfolgender Tropfenabscheidungtwo in-line injection fans with subsequent droplet separation

- Frischwasservolumenstrom für die Nachwäsche: ca.3...6m³/h- Fresh water volume flow for after washing: approx. ³ ... 6m ³ / h

Bei diesen Bedingungen werden in der Kolonne etwa 1,5 Trennstufen und in der Nachwaschstrecke etwa 0,5 Trennstufen realisiert und damit eine HCI-Ausbeute kleiner 80 % erreicht.In these conditions, about 1.5 separation stages are realized in the column and about 0.5 separation stages are carried out in the post-treatment section, thus achieving an HCI yield of less than 80%.

Dor HCl-Restgehalt von 20 % muß in einer anschließenden Neutralisationsstufe mit Natronlauge vernichtet werden.Dor HCl residual content of 20% must be destroyed in a subsequent neutralization step with sodium hydroxide solution.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, die Chlorwasserstoffabscheideleistung dos an sich bekann'en einstufigen adiabatischen Absorptioinsprozesses zu erhöhen bei gleichzeitiger Verbesserung der Produktsäurequalität. Eine weitere Zielstellung besteht in der Senkung der HCI-Emission bei minimalem Chemikalienverbrauch in der Röstgasreinigung.The object of the invention is to increase the hydrochloric acid removal efficiency of the known single-stage adiabatic absorption process while at the same time improving the quality of the product acid. Another objective is to reduce the HCI emission with minimal chemical consumption in the roasting gas cleaning.

Darlogung des Wesens der ErfindungDarling of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die technische Aufgabe zugrunde, in einer Füllkörperkolonne ohne Zwischenboden zur Flüssigkeitssammlung und -neuverteilung unter vorgegebenen BedingungenThe invention is based on the technical object, in a packed column without intermediate bottom for liquid collection and redistribution under predetermined conditions

- das Gas besteht im wesentlichen aus den bezüglich der Absorption inerten Produkten der Verbrennung fossiler Brennstoffe (Nj, Oj und CO₂) in Anteilen von ca. 60 Ma.-% sowie aus Wasserdampf von ca. 30Ma.·% und Chlorwasserstoff von ca. 10%. Das Gas enthält feste und flüssige Verunreinigungen in Form von Feinstäuben, Tropfen und Aerosolen aus vorangegangenen Prozeßstufen- The gas consists essentially of the absorption with respect to inert products of the combustion of fossil fuels (Nj, Oj and CO ₂ ) in proportions of about 60% by mass and from water vapor of about 30Ma. ·% and hydrogen chloride of about 10%. The gas contains solid and liquid impurities in the form of fine dusts, drops and aerosols from previous process stages

- die Temperatur des Gases liegt im Bereich von /O⁰C bis 150⁰C- The temperature of the gas is in the range of / O ⁰ C to 150 ⁰ C.

- die Partialdruckverhä'ltnisse sind derartig, daß dieses Gasgemisch mit einer untcrazeotropen Salzsäure im Konzentrationsbereich von 15 bis 20Ma.-% im Gleichgewicht steht.the partial pressure ratios are such that this gas mixture is in equilibrium with an undecrazeotropic hydrochloric acid in the concentration range of 15 to 20% by mass.

die Gasgeschwindigkeit beträgt >2,5m/s und die Berieselungsdichto S3m^]/m^! h die theoratisch erforderliche Trennstufenzahl bei einem verfa'uens- und apparatebedingten begrenzten Druckverlust von <4000Pa ist praktisch zu realisieren. Die erfindungsgemäße Lösung des Problems basiert auf Maßnahmen unmittelbar vor der Kolonne, weiterhin in der eigentlichen Stoffaustauschzone sowie am Kopf der Kolonne.the gas velocity is> 2.5m / s and the sprinkling density S3m ^] / m ^! h the theoretically required number of separation stages at a Verfa'ensens and apparatus-related limited pressure drop of <4000Pa is practical to implement. The solution to the problem of the invention is based on measures immediately before the column, further in the actual mass transfer zone and at the top of the column.

Im einzelnen baut das erfindungsgemäße Verfahren auf folgenden Schritten auf. Die Kolonne wird mit an sich bekannten strömungstechnisch optimierten Hochleistungs-Füllkörpern bzw. -Packungen bestückt, die ein günstiges Verhältnis von Stoffaustauschleistung und Druckverlust aufweisen. Insbesondere ist die Benetzbarkeit mit Wasser, Dünnsäure und Salzsäure höherer Konzentration zu realisieren, gegebenenfalls durch Hydrophilierungs-Maßnahmen.In detail, the method according to the invention builds on the following steps. The column is equipped with aerodynamically optimized high-performance random packings or packings known per se, which have a favorable ratio of mass transfer performance and pressure loss. In particular, the wettability with water, dilute acid and hydrochloric acid of higher concentration to realize, optionally by hydrophilizing measures.

Die erforderliche Anfangsverteilung der Absorptionsflüssigkeit wird durch ein System von mindestens 6 Sprühdüsen definiert, vorzugsweise von einer Zentraldüse und 6 Düsen auf einer konzentrisch zum Kolonnenmantel verlaufunden Kreislinie. Die Stoffaustauschleistung im unteren Schüttungs- bzw. Packungsbereich wird durch Konditionierung und Kühlung des Rohgases unmittelbar vor dem Eintritt in die Kolonne erhöht. Eine Kühlung ist bei nicht überhöhten Gaseintrittstemperaturen nicht erforderlich, trotzdem erweist sich eine Konditionierung als vorteilhaft.The required initial distribution of the absorption liquid is defined by a system of at least 6 spray nozzles, preferably a central nozzle and 6 nozzles on a circular line which is concentric with the column jacket. The mass transfer rate in the lower packing or packing area is increased by conditioning and cooling of the raw gas immediately before entering the column. Cooling is not required if the gas inlet temperatures are not excessive, nevertheless conditioning proves to be advantageous.

Diese Konditionierung erfolgt durch das Einspritzen von Wasser oder Säure, gegebenenfalls Dünnsäure, vorzugsweise entgegen der Strömungsrichtung des Gases. Die Menge der hier zugeführten Flüssigkeit wird dabei so gewählt, daß zur Abkühlung des Gases auf die Siedetemperatur der im Sumpf der Kolonne ablaufenden Salzsäure nur ein Teil dieser Flüssigkeit verdampft und der als Spray verbleibende Anteil einen Wascheffekt hinsichtlich der im Rohgas enthaltenen staub- und tropfenförmigen Verunreinigungen bewirkt. Diese Flüssigkeitsmenge sollte 0,1 l/m³ Gas nicht überschreiten.This conditioning is carried out by injecting water or acid, optionally dilute acid, preferably counter to the flow direction of the gas. The amount of liquid supplied here is chosen so that only a portion of this liquid evaporates to cool the gas to the boiling temperature of the running in the bottom of the column hydrochloric acid and the remaining portion as a spray washing effect with respect to the dust and droplet-shaped impurities contained in the raw gas causes. This amount of liquid should not exceed 0.1 l / m ^{3 of} gas.

Durch eine anschließende Tropfenabscheidung unter Nutzung von Trägheitskräften mittels Demister oder Lamellenabscheider in einer Querschnittserweiterung des Abgaskanalcs vor dem Eintritt in die Kolonne wird der Waschflüssigkeitsspray im wesentlichen zurückgehalten, so daß ein Teil der Verunreinigungen des Rohgases abgeschieden wird und daraus eine Verbesserung der chemischen Qualität Reinheit der erzeugten Salzsäure resultiert.Subsequent droplet deposition using inertial forces by means of demister or lamellar separator in a cross-sectional widening of the flue gas channel prior to entering the column substantially retains the scrubbing liquid spray so that some of the impurities of the raw gas are separated and therefrom produces an improvement in the chemical quality purity Hydrochloric acid results.

Mit den bisher genannten Maßnahmen werden bei Frischwasserbeaufschlagung dar Kolonne etwa 3 Trennstufen, die einem HCI-Abscheidegrad von O'jer 50% entsprechen, realisiert. Von dem am Kopf der Kolonne erzeugten Waschflüssigkeitsspray werden jedoch bis zu 15 Ma.-% ausgetragen.With the measures mentioned so far, about 3 separation stages which correspond to an HCl precipitation rate of O'jer of 50% are realized when the fresh water is introduced . However, up to 15% by weight of the wash liquid spray produced at the top of the column is discharged.

In einer Nachabsorptionsstufe gemäß dem Prinzip eines Tropfenregimes z. B. gemäß DD WP 217148 und allgemein auch DD WP 86808 kann der HCI-Restgehalt im Abgas der Kolonne mit diesem Frischwasserspray-Anteil und zusätzlicher Waschflüssigkeit nahezu quantitativ aus dem Gas entfernt werden, wobei eine Dünnsäure mit einer HCI-Konzentration bis etwa 5 Ma.-% entsteht.In a Nachabsorptionsstufe according to the principle of a drop regime z. B. according to DD WP 217148 and generally also DD WP 86808, the residual HCl content in the exhaust gas of the column with this fresh water spray portion and additional washing liquid can be almost quantitatively removed from the gas, a dilute acid having an HCl concentration to about 5 Ma. -% is created.

Eine negative Beeinflussung der adiabatischen Absorption am Kopf der Kolonne bei gleichzeitiger vollständiger Verwertung der Dünnsäure wird erfindungsgemäß dadurch ausgeschlossen, daß diese Säure nicht wie üblich und bekannt (DD WP S6808) der Absorptionsflüssigkeit vor Aufgabe auf die Kolonne zugemischt wird, sondern bei Füllkörperbestückung über in einer bestimmten Tiefe der Schüttung angeordnete Ablaufstellen a 2/m² Querschnitt in diese eingebracht wird.A negative influence on the adiabatic absorption at the top of the column with simultaneous complete utilization of the dilute acid is excluded according to the invention that this acid is not mixed as usual and known (DD WP S6808) of the absorption liquid before task on the column, but in Füllkörperbestückung over in a Tray arranged a certain depth of the bed a 2 / m ² cross section is introduced into this.

Bei einem Packungseinsatz wird separat in geeignet gestaltete Vertiefungen der Packungsoberfläche bzw. mittels baulich gestalteter Kanäle oder eingebrachter Rohrleitungen unterhalb des Frischwasserschleiers bzw. der Packungsoberkante die Dünnsäure eingeleitet.In a pack insert, the dilute acid is introduced separately into suitably designed depressions of the package surface or by means of structurally designed channels or pipelines introduced below the fresh water curtain or the top edge of the package.

Bei beiden Varianten wird einerseits durch Querverte!!ungs9ffekte eine ausreichend gute Vermischung der aus der FrischwasserauJgabe resultierenden Flüssigkeitsfilme mit diesen Dünnsäureströmen schon nach kurzen Ablaufwogen in der Kolonne erreicht und andererseits dennoch ein Austrag von Dünnsäure mit der Gasströmung in die Nnchabsorptionsstufe verhindert. Überraschend hat sich gezeigt, daß auf diese Weise auch zusätzlich weitere Mengen von Dünnsäure aus anderen Prozeßabschnitten ohne merkliche Erhöhung des HCI-Gehaltes im Gas am Kopf Ger Kolonne singebracht werden können. Der Dünnsäureanteil kann hierbei insgesamt bis zu 30% der in der Kolonne eingesetzten Absorptionsflüssigkeitsmonge betragen.In both variants, on the one hand, due to transverse effects, a sufficiently good mixing of the liquid films resulting from the fresh water discharge with these thin acid streams is achieved even after short discharge strokes in the column and, on the other hand, a discharge of dilute acid with the gas flow into the absorption step is prevented. Surprisingly, it has been found that in this way additional quantities of dilute acid from other process sections can be singebracht without noticeable increase in the HCl content in the gas at the head Ger column. The Dünnsäureanteil can be a total of up to 30% of the Absorptionsflüssigkeitsmonge used in the column.

Es hat sich überraschend gezeigt, daß eine Einspeisung der Dünnsäure in der Tiefe der Schüttung bzw. Packung, in der die ablaufende Absorptionsflüssigkeit die HCI-Konzentration der Dünnsäure aufweis', nicht erforderlich ist.It has surprisingly been found that a feed of the dilute acid in the depth of the packing or in which the effluent absorption liquid, the HCI concentration of the dilute acid 'exhibit' is not required.

Aus der beschriebenen Einspeisung in der Nähe der Packungsoberfläche resultiert gegenüber der kenzentrationsbestimmten Fixierung des Einspeiseortes keine erkennbare Minderung der Stoffaustauschleistung der Füllkörperkolonne.From the feed described in the vicinity of the packing surface results over the kenzentrationsbestimmten fixation of the feed point no discernible reduction in mass transfer performance of the packed column.

Die bekannte Beeinträchtigung der Absorptionsleistung der Kolonne durch die Flüssigkeitsbelastung, die insbesondere bei dor vorliegenden niedrigen Berieselungsdichte deutlich ausgeprägt ist und bei dem beschriebenen Verfahren durch Schwankungen (Minderungen) des Dünnsäurcanfalles in der Nachwaschstufe infolge von technologisch bedingten Änderungen von Durchsatz, Temperatur und Zusammensetzung des Rohgases hervorgerufen wird, kann bei der erfindungsgemäßen Realisierung des Verfahrens unproblematisch ausgeschlossen werden, indem der Volumenstrom der aufgebenen Dünnsäure über dio Einspeisung von extern anfallender Dünnsäure konstant gehalten wird.The known impairment of the absorption capacity of the column by the liquid load, which is particularly pronounced at dor present low irrigation density and caused in the described method by fluctuations (reductions) of Dünnernäurungsanfalles in the Nachwaschstufe due to technologically induced changes in throughput, temperature and composition of the raw gas is, can be excluded problematic in the realization of the method according to the invention by the volume flow of the given dilute acid is kept constant via dio feed of externally accumulated dilute acid.

Der Vorteil dieses mit vertretbarem Aufwand apparativ zu realisierenden Verfahrens liegt auch in der damit ermöglichten Erhöhung der Berieselungsdichte in der Zone der Füllkörper bzw. Packung von der Dünnsäureeinleitung bis zum Säureaustritt im Sumpf. Die absolute Erhöhung der Salzsäureproduktion in der Kolonne verbessert in gewissem Maße auch das Problem dor Wärmeabfuhi, da die Salzsäure nach wie vor entsprechend den reduzierten Partialdruckverhältnissen siedend abläuft und somit mehr Wärme in fühlbarer Form aus der Kolonne abführt. Damit erfolgt keine proportionale Wasserdampfanreicherung im Abgas, was für die Arbeitsweise der Abgasventilatoren günstig ist.The advantage of this method, which can be implemented with reasonable expenditure, is also the increase in the irrigation density in the zone of the packing or packing from the dilute acid introduction to the acid discharge in the sump. The absolute increase in hydrochloric acid production in the column also improves, to some extent, the problem of heat dissipation, since the hydrochloric acid continues to boil in accordance with the reduced partial pressure ratios and thus removes more heat in tangible form from the column. Thus, there is no proportional enrichment of water vapor in the exhaust gas, which is favorable for the operation of the exhaust fans.

In der großtechnischen Praxis hat es sich als überraschender Effekt herausgestellt, daß man im Gegensatz zur ursprünglichen einfachen Realisierung vollkommen die Säurekonzentration an das theoretische Maximum heranfahren kann, da man nunmehr der Problem der geringen Berieselungsdichte entschärft hat, weiterhin die Kühlung des Eintrittsgases nicht mehr in der Kolonne selbst er. Igt und letztlich insgesamt kleine HCI-Verluste aus dem Unterteil der Schüttung bzw. Packung durch die am Kolonnenkopf realisierten Maßnahmen verkraftet werden, ohne daß Nachteile meßbar sind.In the industrial practice, it has been found to be a surprising effect that in contrast to the original simple realization completely approach the acid concentration to the theoretical maximum, since it has now defused the problem of low irrigation, continue the cooling of the inlet gas is no longer in the Column himself he. Igt and ultimately a total of small HCI losses from the lower part of the bed or packing can be coped with by the measures implemented at the top of the column, without disadvantages can be measured.

In der Praxis bedeutet dies eine Konzentrationserhöhung der Salzsäure bis zu 20 ^!/o, was für die Weiterverarbeitung von erhoblichem Nutzen ist.In practice, this means an increase in the concentration of hydrochloric acid up to 20 ^! / o, which is of considerable use for further processing.

AusfuhrungsbelsplolAusfuhrungsbelsplol

In einer großtechnischen Anlage zur thormischen MgCI₂-Spaltung wird das Spaltgas des Pyrolysereaktors zunächsi in einom Vorkonzentrierer mit der dem Reaktor zuzuführenden MgCI₂-Lösung kontaktiert.In a large-scale plant for the theoretical MgCl ₂ cleavage, the cracked gas of the pyrolysis reactor is first contacted with the MgCl ₂ solution to be fed to the reactor into a preconcentrator.

Der don Vorkonrentrierer verlassende Rohgasvolumenstrom von etwa 95000 rri³/h i^rt folgendermaßen charakterisiert:The raw gas volume flow of about 95,000 rri ³ / h ^r t leaving the preconverter is characterized as follows:

Temperatur: 12O⁰CTemperature: 12O ⁰ C

Dichte: 0,75 kp/m³ Density: 0.75 kp / m ³

Zusammensetzung: 46,6 Ma.-% StickstoffComposition: 46.6% by mass of nitrogen

8,2 iv1a.-% Kohlendioxid8.2 iv1a .-% carbon dioxide

2,4 Ma.-% Sauerstoff 32,8 Ma.-% Wasserdampf2.4% by mass oxygen 32.8% by mass water vapor

9,9 Ma.-% Chlorwasserstoff9.9% by mass of hydrogen chloride

Von diesem Gasstrom werden ca. 650kg/h Konzentratspray mil ca. 38,5Ma.-% MgCI₂ aus dem Vork'.nzentrierer mitgerissen. Beim Eintritt in die gemäß Figur dargestellte erfindungsgemäß ausgeführte Absorptionsstufe wird (!as Rohgas über ein in einer Erweiterung der Gaszuführungsleitung 1 angeoi dnetes Düsensystem 2 mit ca. 6m³/h 20,5%iger Salzsäure beaufschlagt. Mit der im nachfolgenden Lamellen-Tropfenabscheider 3 ablaufenden verunreinigten Salzsäure werden ca. 200kg/h MgCI₂ entfernt. Die Füllkörperkolonnc 4 besitzt einen Innendurchmesser von 4,0m und enthält eine Schüttung von 3,0m Keramik-HFK 50 χ 50 im unteren 5 sowie 5,5 m Polypropylen-Ralu-Ringe 38 χ 38 in hydrophilierten Ausstattung im oberen 6 Bereich. Sie wird am Kopf mit 25 mVh Frischwasser über ein System von 7 Vollkegel-Sprühdüsen 7 (1 Zentraldüse sowie 6 gleichmäßig auf einer Kreislinie mit einem Radius von 1,3 m verteilte Düsen) beaufschlagt. Über ein Rohrsystem mit 25 Ablaufstellen 8 werden zusätzlich 12 m³/h Dünnsäure mit einem HCI-Gehalt von co. 2 Ma.-% aus der folgenden Nachwaschstufe sowie einem anderen Prozeßabschnitt der Anlage in ca. 1 m Tiefe der Schüttung eingebracht.Approximately 650 kg / h of concentrate spray with about 38.5% by weight of MgCl _{2 are} entrained from the precursor. Upon entry into the absorption stage according to the invention as shown in FIG., 20.5% strength hydrochloric acid is applied to the crude gas via about 6 m ³ / h of a nozzle system 2 which is in an extension of the gas supply line 1. With the subsequent lamellar droplet separator 3 200kg / h of MgCl _2. The packed column 4 has an inside diameter of 4.0 m and contains a bed of 3.0m ceramic HFK 50 χ 50 in the lower 5 and 5.5 m polypropylene Ralu rings 38 χ 38 in hydrophilized equipment in the upper 6 area, which is supplied with 25 mVh of fresh water via a system of 7 full-cone spray nozzles 7 (1 central nozzle and 6 evenly distributed nozzles on a circular line with a radius of 1.3 m). In addition, 12 m ³ / h of dilute acid with an HCl content of co 2% by mass from the subsequent post-washing stage and another Pro 1 meter depth of the bed introduced.

Hieraus ergibt sich eine mittlere Gasgeschwindigkeit bezogen auf den freien Querschnitt der Kolonne von etwa 2,1 m/s und eine mittlere Berioselungsdichte in der Schüttung von etwd c 2,95m³/m²h. Am Sumpf der Kolonne 9 laufen etwa 32 m'/h Salzsäure mit einem HCI-Gehalt von 20,5Ma.-% ab.This results in an average gas velocity based on the free cross section of the column of about 2.1 m / s and a mean Berioselungsdichte in the bed of about c 2.95m ³ / m ² h. At the bottom of the column 9 run about 32 m '/ h hydrochloric acid with an HCl content of 20.5Ma .-% from.

Das Reingas am Kopf der Kolonne 10 wird einer Nachwaschstufe und Restneutralisation zugeführt. Es stellt sich ein Chlorwasserstoff-Restgehalt von etwa 0,1 Ma.-%ein, der dann entsprechend auf ώ 30mg HCUNm³ abzureichern ist. Die aus dem Tropfenabscheider ablaufende verunreinigte Salzsäuie wird gemeinsam mit einem Teil der gewonnenen Salzsäure mittels Lösungsdestillation aufgearbeitet. Da weitere Teile der erzeugten Salzsäure einer CaCI₂-Lösungsherstellung durch Umsetzung mit Kalkstein unterzogen werden und diese Lösung anschließend entweder zu konzentrierter CaCI₂-Lösung oder zu CaCI₂-PrUIs hoher Reinheit verarbeitet werden soll und dab' ' 'Clj-Verunreinigungen in erheblichem Maße stören, ist eine Vermischung der aus dem Tropfenabscheider ablaufenden ν nigten Salzsäure mit der gesamten erzeugten Salzsäure unerwünscht. ImThe clean gas at the top of the column 10 is fed to a Nachwaschstufe and residual neutralization. It turns a residual hydrogen chloride content of about 0.1 wt .-%, which is then depleted to ώ 30mg HCUNm ³ . The contaminated hydrochloric acid draining from the mist eliminator is worked up together with part of the hydrochloric acid obtained by means of solution distillation. Since further parts of the hydrochloric acid produced are subjected to a CaCl ₂ solution preparation by reaction with limestone and this solution is then either processed to concentrated CaCl ₂ solution or CaCl ₂ -PrUIs high purity and dab '''Clj impurities to a considerable extent interfere, a mixing of running out of the mist eliminator ν nigten hydrochloric acid with the total hydrochloric acid produced is undesirable. in the

Fall der Nichtabnahme der stärker verunreinigt salzsäure durch dir Destillationskolonne erfolgt die Konditionierung und Reinigung des Rohgases vor dem Eintritt in die Kolonne mit Nutzwasser.Case of non-removal of the more contaminated hydrochloric acid through the distillation column, the conditioning and purification of the raw gas takes place before entering the column with industrial water.

Im Unterschied zur oben beschriebenen Variante resultiert hier keine stärkere Verunreinigung eines Teils der Produktsäure, wobei jedoch die Konzentration der im Sumpf der Kolonne ablaufenden Salzsäure auf etwa 19,5 Ma.-% sinkt, die zusä.rlich anfallende, verunreinigte Dünnsäure wird verworfen bzw. zwischengestapelt und zur Abreinigung verschiedener basischer Verunreinigungen/Verkrustungen in Apparaten aus anderen Teilen der Gesamtanlage eingesetzt.In contrast to the variant described above here no stronger contamination of a portion of the product acid results, but the concentration of running in the bottom of the column hydrochloric acid drops to about 19.5 Ma .-%, the additional accumulated, contaminated dilute acid is discarded or stacked and used for cleaning various basic contaminants / encrustations in apparatuses from other parts of the overall system.

Claims

1. A method for adiabatic hydrogen chloride absorption from hot gases contaminated with high doses of inert gas and inert gases by means of packed columns filled with fillers or packing elements having large specific surface areas and small specific pressure losses in well wettable form, the following known process characteristics being used:

- Actuation of the absorption column with fresh water from above

- Guiding the hydrogen chloride-containing gas in countercurrent from below

- After absorption of the exhaust gas with the return of the washing liquid in the absorption stage

- Removal of gases dispersed in the droplets by means of suitable droplet geken characterized draws.

- That the raw gas is cooled before entering the packed column in a Konditionierstufe under spraying of water or hydrochloric acid in an amount to 0.1 l / m ³ gas against the gas direction to the boiling temperature of the effluent in the bottom of the absorption column hydrochloric acid, wherein the unevaporated Liquid spray is re-deposited together with the impurities bound by him before entering the column from the gas stream

- That the fresh water at the top of the column is such that above the filling a finely dispersed drop zone is formed and the upper cross-sectional area of this filling is completely and evenly wetted, while the recycled washing liquid separately over> 2 / m ² uniformly distributed over the column cross-section feed points within the Filling is added.

2. The method according to claim 1, characterized in that except the recirculated washing liquid dilute acid from subsequent Verfahronsstufen or from foreign sources of seizure is fed together with.