DD283280A7 - PROCESS FOR PRODUCING SHAPED ACTIVE CARBON - Google Patents

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DD283280A7
DD283280A7 DD27597885A DD27597885A DD283280A7 DD 283280 A7 DD283280 A7 DD 283280A7 DD 27597885 A DD27597885 A DD 27597885A DD 27597885 A DD27597885 A DD 27597885A DD 283280 A7 DD283280 A7 DD 283280A7
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clay
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clays
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DD27597885A
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Inventor
Eberhard Schnegula
Inge Bohm
Dietrich Riedel
Peter Ott
Siegfried Kuempfel
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Veb Chemiefaserwerk "Friedrich Engels",Dd
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung geformter Aktivkohle hoher mechanischer Festigkeit. Ausgangsstoffe sind verfahrensbedingt anfallender Abrieb bei den verschiedenen Prozessen der Form- oder Kornaktivkohleherstellung, aktive Abprodukte der Kohlechemie, ausgebrauchte Entfaerbungskohlen der verschiedenen Anwendungsgebiete und beladene Pulverkohlen der Wassereinigungsprozesse. Nach dem erfindungsgemaeszen Verfahren erfolgt die Einbindung des aktiven Materials in silikatische Materialien und/oder Tonerden. Stabile Formlinge werden ohne Anwendung von Bindemitteln durch innige Vermischung der feinvermahlenen Komponenten, anschlieszendes Maischen mit Wasser, Verformung bei 5 bis 20 MPa, Trocknen und Carbonisieren bei langsamer Temperaturerhoehung auf 450C, Sinterung und Gaskuehlung erhalten. Die thermische Behandlung wird unter sauerstoffarmem Rauchgas vorgenommen. Die Sorptionseigenschaften werden durch die Mischungsverhaeltnisse beeinfluszt.{Aktivkohle; Sorptionseigenschaft; Herstellung; Abprodukte; Abrieb; Pulverkohle}The invention relates to a process for producing shaped activated carbon of high mechanical strength. The starting materials are process-related abrasion in the various processes of shaping or grain activated carbon production, active carbon monoxide waste products, spent decalcifying carbon of the various fields of application and loaded pulverized coal of the water purification processes. According to the process of the invention, the incorporation of the active material into siliceous materials and / or clays takes place. Stable moldings are obtained without the use of binders by intimately mixing the finely ground components, followed by mashing with water, deformation at 5 to 20 MPa, drying and carbonization at a slower temperature increase to 450C, sintering and gas cooling. The thermal treatment is carried out under low-oxygen flue gas. The sorption properties are influenced by the mixing ratios {activated charcoal; absorption characteristic; manufacture; waste products; abrasion; Powder coal}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren iur Herstellung geformter Aktivkohle hoher mechanischer Festigkeit unter Verwendung des verfahrensbedingt anfallenden Abriebes bei der Produktion von Kornkohle und/oder bei industriellen Prozessen anfallender aktiver Aschen- oder Stäube und/oder ausgebrauchter Entfärbungskohlen, z. B. der stärkeverarbeitenden Industrie oder ausgebrachter Pulverkohlen der Wasserreinigungsprozesse.The invention relates to a process for the production of molded activated carbon of high mechanical strength using the process-related abrasion in the production of coal and / or in industrial processes resulting active ash or dusts and / or spent decolorizing, z. As the starch processing industry or launched powdered coal water purification processes.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Das Problem der Verwendung verfahrensbedingt anfallenden Abriebes bei den verschiedenen Prozessen der Form- oder Kornaktivkohleherstellung unter dem Aspekt der möglichst vollständigen Nutzung des eingesetzten Kohlenstoff materials für das gewünschte Endprodukt, findet aufgrund zunehmender Rohstoffverknappung und der Notwendigkeit, bekannte Grundverfahren hinsichtlich ihrer Wirtschaftlichkeit zu optimieren, weltweit Beachtung.The problem of the use of process-related accumulating abrasion in the various processes of molding or Kornaktivkohleherstellung under the aspect of the fullest possible use of the carbon material used for the desired end product, is due to increasing resource shortage and the need to optimize known basic process in terms of their economics, worldwide attention ,

Immer größeres Interesse finden auch Verfahren, die eine Nutzung aktiven Kohlenstoffmaterials mit minderer Qualität, wie es als Abprodukt bei industrieller Prozessen l-.B. der Synthesegaserzeugung nach dem Winklerprozeß anfällt, anstreben (GP-PS 196866) oder solche verfahrenstechnischen Lösungen, die darauf abzielen, schwer beherrschbare und teure Regenerierungsprozesse zu vermeiden.There is also increasing interest in processes involving the use of inferior quality active carbon material, such as the by-product of industrial processes L-B. the generation of synthesis gas according to the Winkler process arises, seek (GP-PS 196866) or such procedural solutions that aim to avoid difficult to control and expensive regeneration processes.

In der JP-PS 58110412 wird ein Verfahren beschrieben, wie sogenannte Abfallpulveraktivkohle durch Mischen mit Bentonit und anorganischen Bindemitteln nach anschließender Verformung und Calcinierung einen gezielten Einsatz als Form- oder Kornkohle finden kann. Infolge des Einsatzes von Bindemitteln anorganischer Natur resultiert ein Produkt, das durch den Verdünnungseffekt und durch Porenverschluß eine weit geringere Aktivität aufweist als das Originaluktivat. Dieser Effekt wird noch durch die Anwendung hoher Verformungsdrücke unterstützt. Diese Drücke sind notwendig, da durch die Calcinierung allein keine hohe Formstabilität erreicht wird.In JP-PS 58110412 a method is described, such as so-called waste powder activated carbon by mixing with bentonite and inorganic binders after subsequent deformation and calcination can find a targeted use as a form or grain coal. Due to the use of binders of inorganic nature results in a product that has much lower activity than the original derivative by the dilution effect and pore closure. This effect is further supported by the use of high deformation pressures. These pressures are necessary because the calcination alone does not achieve high dimensional stability.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, den bei der Herstellung von Form- oder Kornaktivkohlen verfahrensbedingt anfallenden Abrieb oder aktive Aschen und Stäube oder ausgebrauchte Pulverkohlen so zu nutzen, daß nach einem einfachen, leicht beherrschbaren Prozeß mit hohem ökonomischen Effekt und unter Erroichen eines hohen Veredlungsgrades eine Form- oder Kornkohle hergestellt werden kann, die für die verschiedensten Anwendungsgebiete einsetzbar ist.The invention has the aim of the process-related incurred in the production of molded or grain activated carbon abrasion or active ashes and dusts or spent powdered carbon so that after a simple, easy to control process with high economic effect and under Erroichen a high degree of sophistication a shape - or grain carbon can be produced, which can be used for a variety of applications.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren aufzuzeigen, nach dem aktive, pulvrige technologische Abprodukte der Aktivkohleherstellung oder aktive, pulvrige Abprodukte der Kohlechemie mit beispielsweise hohem Aschegehalt oder ausgebrauchte Pulverkohle unterschiedlichster Provenienzen ohne übliche Zugabe von Bindemitteln zu Formaktivkohle verarbeitet und gegebenenfalls einer Regenerierung unterzogen werden kann.The invention has for its object to provide a method, processed by the active, powdery technological waste products of activated carbon or active, powdery carbon monoxide products with high ash content or spent powdered coal of different provenances without conventional addition of binders to form activated carbon and optionally subjected to regeneration can.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe so gelöst, daß das trockene in Pulverform oder als feuchter Schlamm vorliegende Produkt mit feinvermahlenen Toluen und/oder Tonerden innig vermischt, unter Wasserzugabe zu einer formbaren Masse verknetet, bei 6 bis 20MPa verpreßt, unter sauerstoffarmem Rauchgas bei gleichmäßigem Temperaturanstieg bis zur Carbonisierungstemperatur erhitzt, unter weiterer Temperaturerhöhung gesintert und anschließend gasgekühlt wird. Das Mischungsverhältnis Kohlenstoff komponente zu Ton und/oder Tonerde beträgt maximal 8:2.According to the invention, the object is achieved in that the dry present in powder form or wet mud product intimately mixed with finely ground toluene and / or clays, kneaded with addition of water to a moldable mass, compressed at 6 to 20MPa, under oxygen-poor flue gas at a uniform temperature rise to Carbonization heated, sintered with further increase in temperature and then gas-cooled. The mixing ratio of carbon component to clay and / or alumina is a maximum of 8: 2.

Die Sintertemperatur beträgt in Abhängigkeit von der Provenienz des Tones oder der Tonerde und des Mischungsverhältnisses bei einem Mehrkomponentensystem 800 bis 11000C. Das Hinzufügen von Wasser ermöglicht nicht nur die Herstellung einer verformbaren Masse, sondern verhindert gleichzeitig durch Auffüllen des Porenvolumens in diesem Verfahrensschritt ein Eindringen von Fremdsubstanzen und damit eine Verringerung des Adsorptionspotentials. Durch die Wasserzugabe wird eine hohe Geschmeidigkeit der Maische erzielt und damit die Glätte und Regelmäßigkeit der erhaltenen Formlinge beeinflußt. Diese Eigenschafton bleiben erhalten, wenn die Temperaturerhöhung während des Trocknungsprozesses bzw. - das trifft insbesondere bei Einsatz beladener Kohlen oder ungewaschener Abprodukte des Winklerprozesses zu - bis 45O0C mit einer Geschwindigkeit von 6 bis 10K · min'1, vorzugsweise 7,BK · min'1, aufgeheizt wird. Die Sorptionseigenschaften sind durch Veränderung des Mischlingsverhältnisses steuerbar. Bemerkenswert ist, daß die Methylenblausorption bis zu 50 Ma.-% Zugabe an Tonsubstanz gegenüber dem Originalprodukt praktisch unverändert bleibt. Phenol- und Jodsorption erreichen Werte, die bis 150 mg/g aktive Substanz über den entsprechend Mischung jpegel zu erwartenden Werten liegen. Diese Sorptionswerte sind durch Zugabe von Tonerden zu optimieren.The sintering temperature is 800 to 1100 ° C. depending on the provenance of the clay or clay and the mixing ratio in a multicomponent system. The addition of water not only enables the production of a deformable mass, but at the same time prevents penetration by filling the pore volume in this process step of foreign substances and thus a reduction of the adsorption potential. The addition of water, a high suppleness of the mash is achieved and thus affects the smoothness and regularity of the resulting moldings. This property is retained if the temperature increase during the drying process or - this is especially true when using charged coals or unwashed Abprodukte the Winklerprozesses - up to 45O 0 C at a rate of 6 to 10K · min ' 1 , preferably 7, BK · min ' 1 , is heated. The sorption properties are controllable by changing the mixture ratio. It is noteworthy that the methylene blue absorption remains virtually unchanged up to 50% by weight addition of clay substance compared to the original product. Phenol and iodine sorption reach levels of up to 150 mg / g active substance above the expected level of mixture. These sorption values are to be optimized by adding clays.

AusfOhrungsbelspleloAusfOhrungsbelsplelo Beispiel 1example 1

400g Ton wurden mit 600g Aktivkohle der Sortenbezuichnung KO mit don Kenndaten400g of clay were mixed with 600g activated carbon of the variety KO with don characteristics

Methylenblautiter: ml/100 mg 11,8Methylene blue titre: ml / 100 mg 11.8 Jodsorption: mg/g 641Iodosorption: mg / g 641 Aschegehalt: % 11,2Ash content:% 11.2 Phenolsorption C10: mg/1 95Phenol sorption C 10 : mg / 1 95

in einen Kneter eingebracht, mit 550ml Wasser versetzt und 30min geknetet. Es wurde eine geschmeidige preßfähigo Maische erhalten, die anschließend bei einem Preßdruck von 17MPa unter Anwendung einer Lochmatrize mit 2,2 mm Durchmesser zu glatten, sehr festen Formungen verpreßt wurde.placed in a kneader, mixed with 550ml of water and kneaded for 30min. A smooth, compressible mash was obtained, which was then pressed at a pressing pressure of 17 MPa using a 2.2 mm diameter die into smooth, very firm shapes.

Die erhaltenen Formlinge wurden in ein Reaktionsrohr gegeben, das in einen indirekt beheizbaren LabordrehrohrofenThe resulting moldings were placed in a reaction tube, which in an indirectly heated laboratory rotary kiln

eingebracht wurde. Unter sauerstoffarmem Rauchgas wurde getrocknet, mit einer Geschwindigkeit yon 10K was introduced. Under low-oxygen flue gas was dried, at a speed of 10K

aufgeheizt und nach weiterer Erwärmung auf 9000C 10min gesintert. Die Abkühlung erfolgte durch Überleiten von Stickstoff.heated and sintered after further heating to 900 0 C for 10 minutes. The cooling was carried out by passing nitrogen over.

Das erhaltene Produkt ist durch folgende Eigenschaften gekennzeichnet:The product obtained is characterized by the following properties:

Methylenblautiter:methylene blue: ml/100 mgml / 100 mg 11,811.8 Jodsorption:Jodsorption: ml/gml / g 420420 Phenolsorption C1|0:Phenol sorption C 1 | 0 : mg/lmg / l 120120 Rütteldichte:tap density: g/mlg / ml 0,590.59 Abrieb:abrasion: %% 0,90.9

Beispiel 2Example 2 Unter Einhaltung des Mischungsverhältnisses (bezogen auf Trockensubstanz) von Ton !Aktivkohle — 3:7 wurde entsprechendIn compliance with the mixing ratio (based on dry matter) of clay! Activated carbon - 3: 7 was accordingly Beispiel 1 verfahren. Die eingearbeitete Aktivkohle besaß folgende Ausgangswerte:Example 1 proceed. The incorporated activated carbon had the following initial values: Methylenblautiter: ml/100 mg 10,5Methylene blue titre: ml / 100 mg 10.5 Jodsorption: mg/g 547Iodosorption: mg / g 547 Aschegehalt: % 11,8Ash content:% 11,8 Phenolsorption C10: mg/1 115Phenol sorption C 10 : mg / 1 115 Es wurde ein Endprodukt folgender Qualität erhalten:An end product of the following quality was obtained: Methylenblautiter: ml/100mg 11,0Methylene blue titre: ml / 100mg 11.0 Jodsorption: mg/g 502Iodosorption: mg / g 502 Phenolsorption Ci,0: mg/1 140Phenol sorption Ci, 0 : mg / 1 140

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung geformterAktivkohle unter Verwendung pulverförmiger technologischer Abprodukte der Aktivkohleherstellung und/oder Abprodukte der Kohlechemie odor ausgebrauchter Pulveraktivkohle, dadurch gekennzeichnet, daß das trockene in Pulverform oder als feuchter Schlamm vorliegende Produkt mit feinvermahlenen Tonen und/oder Tonerden innig vermischt, unter Wasserzugabe zu einer formbaren Masse verknetet, verpreßt, unter sauerstoffarmem Rauchgas und gleichmäßigem Temperaturanstieg getrocknet und carbonisiert, auf Sintertemperatur erhitzt und anschli«? lend gasgekühlt wird.1. A process for the production of molded activated carbon using powdered technological waste products of activated carbon production and / or carbon monoxide odor exhausted powdered activated carbon, characterized in that the dry present in powder or wet mud product intimately mixed with finely ground clays and / or clays, with addition of water kneaded, pressed, dried under low-oxygen flue gas and uniform increase in temperature and carbonized, heated to sintering temperature and then connected to a mouldable mass. gas is cooled. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis Kohlenstoff komponente zu Ton und/oder Tonerde maximal 8:2 beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the mixing ratio of carbon component to clay and / or alumina maximum 8: 2. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Preßdruck 5 bis 20 MPa beträgt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the pressing pressure is 5 to 20 MPa. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß bis zur Carbonisierungstemperatur mit einer Geschwindigkeit von 6 bis 10K · min"1, vorzugsweise 7,5K · min"1 aufgeheizt wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that is heated to the carbonization at a rate of 6 to 10K · min " 1 , preferably 7.5K · min" 1 . 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Sintertemperatur in Abhängigkeit von der Provenienz des Tones oder der Tonerde und in Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis bei einem Mehrkomponentensystem 800 bis 11000C beträgt.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the sintering temperature, depending on the provenance of the clay or clay and depending on the mixing ratio in a multi-component system 800 to 1100 0 C.
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