DD283274A7 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF ACTIVE COAL BY CHEMICAL ACTIVATION - Google Patents

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DD283274A7
DD283274A7 DD27597285A DD27597285A DD283274A7 DD 283274 A7 DD283274 A7 DD 283274A7 DD 27597285 A DD27597285 A DD 27597285A DD 27597285 A DD27597285 A DD 27597285A DD 283274 A7 DD283274 A7 DD 283274A7
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activation
peat
clays
mash
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DD27597285A
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Eberhard Schnegula
Dietrich Riedel
Siegfried Kuempfel
Gottfried Buelau
Jann Giebelhausen
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Veb Chemiefaserwerk "Friedrich Engels",Dd
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aktivkohle durch chemische Aktivierung unter Nutzung von Rohstoffen minderer Qualitaet. Ziel und Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren aufzufinden, nach dem unverkohlte Rohstoffe, wie beispielsweise Torf, Saegespaene und organische Hydrolyseprodukte fuer die Herstellung preszfaehiger Maischen, deren anschlieszende Druckverformung und verlustarme Aktivierung genutzt werden. Erfindungsgemaesz werden der Maische Ton und/oder Tonerden als Binde- und Verfestigungsmittel zugesetzt und eine anschlieszende Druckverformung und Aktivierung vorgenommen.{Aktivkohle; Aktivierung, chemisch; Ton; Tonmineral; Torf}The invention relates to a process for the production of activated carbon by chemical activation using raw materials of inferior quality. The aim and object of the invention is to find a method according to which uncarbelled raw materials, such as peat, Saegespaene and organic hydrolysis products for the production of preszfaehiger mash, their anschlieszende compression set and low-loss activation can be used. According to the invention, clay and / or clays are added to the mash as binding and solidifying agents, followed by compression set and activation. {Activated carbon; Activation, chemical; Volume; clay mineral; Peat}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aktivkohle durch chemische Aktivierung auf Basis unverkohiter Rohstoffe, wie beispiels /eise Torf, Sägespäne und organische Hydrolyseproduk'.e.The invention relates to a process for the production of activated carbon by chemical activation based on non-coking raw materials, such as peat, sawdust and organic hydrolysis products.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions Ausgangsrohstoffe für eine nach dem chemischen Verfahrensprinzip herzustellende Aktivkohle bilden in der Regel Torf und/Starting raw materials for an activated carbon to be produced by the chemical process principle usually form peat and / or

oder Sägespäne, an deren Qualität hohe Ansprüche gestellt werden müssen.or sawdust whose quality requires a lot of effort.

Damit bei technischen Prozessen ein ausreichender Aufschluß erreicht und eine preßfähige Maische erhalten wird, ist derIn order to achieve sufficient digestion in technical processes and a mashable press is obtained, is the Einsatz von Hochmoortorf hohen Zersetzungsgrades unbedingte Voraussetzung.Use of Hochmoortorf high degree of decomposition unconditional requirement. Bei Einsatz von Jung- oder Weißtorf oder beispielsweise organischen Hydrolyseprodukten, die aus verschiedenen technischenWhen using young or white peat or organic hydrolysis products, for example, from various technical Prozessen resultieren (Futtermittelindustrie), bleibt die hergestellte Maische auch bei hohem Einsatz von AktivierungsmittelnProcesses result (feed industry), the produced mash remains even with high use of activating agents

locker und nicht preßfähig.loose and not compressible.

Der Zerfall der Formlinge beginnt bereits während des Preßvorganges, eine Aktivierung des Materials ist nicht möglich. In derThe disintegration of the moldings already begins during the pressing process, an activation of the material is not possible. In the Technik werden die Härte der Formlinge sowie andere qoalitätsbestimmende Eigenschaften über das Mischungsverhältnis TorfTechnique, the hardness of the moldings and other qoalitätsbestimmende properties on the mixing ratio peat

und Sägespäne bzw. Sägemehl beeinflußt.and sawdust or sawdust affected.

Es ist auch bekannt, harte Formlinge durc h Mischen des kohlenstoffhaltigen Rohstoffes mit einem ebenfalls kohlenstoffhaltigenIt is also known hard moldings durc h mixing the carbonaceous raw material with a carbonaceous also Bindematerial, wie Ligninsulfonat zu erzeugen (DE-OS 2453325) und damit die meh' ere Stunden andauernde Aktivierung imBinding material, such as lignosulfonate to produce (DE-OS 2453325) and thus the several hours lasting activation in the Drehrohrofen ohne Konzernfall zu ermöglichen.Rotary kiln to enable without group case. Die genannten, die Beständigkeit der Formlinge verbessernden technischen Lösungen werden aber nur dann wirksam, wenn derThe mentioned, the resistance of the moldings improving technical solutions are effective only if the Ausgangsrohstoff die an ihn gestellten qualitativen Voraussetzungen erfüllt. Andernfalls ist ein Einsatz qualitätsgeminderterRaw material meets the qualitative requirements placed on it. Otherwise, a mission is reduced quality Rohstoffe nicht möglich.Raw materials not possible. Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht in der Nutzung bisher nicht erschlossener volkswirtschaftlicher Rohstoffressourcen für die Aktivkohleherstellung.The aim of the invention is the use of previously unexploited economic resources for the production of activated carbon.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren aufzuzeigen, nach dem Rohstoffe mit geringer Qualität, insbesondere Torfe geringenIt is an object of the invention to provide a method according to which low quality raw materials, especially peat small Zersetzungsgrades, Sägespäne oder organische Hydrolyseprodukte für die Herstellung preßfähiger Maischen, derenDegree of decomposition, sawdust or organic hydrolysis products for the production of compressible mashes whose

anschließende Druckverformung und verlustarme Aktivierung genutzt werden.subsequent compression deformation and low-loss activation can be used.

Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß in bekanner Weise mit salzsaurer Zinkchloridlösung oder Phosphorsäure angemaischtemThe object is achieved in that bekaischtem in bekanner manner with hydrochloric acid zinc chloride solution or phosphoric acid Torf und/oder Sägespänen sowie organischen Hydrolyseprodukten erfindungsgemäß Tone und/oder Tonerden als Binde- undPeat and / or sawdust and organic hydrolysis products according to the invention clays and / or clays as binding and Verfestigungsmittel zugesetzt werden und das erhaltene Produkt anschließend verpreßt und aktiviert wird.Solidifying agent are added and the resulting product is then compressed and activated. Eine für die technologische Verarbeitung in den Aktivierungseinrichtungen ausreichende Festigkeit wird bereits bei einem Ton-A sufficient strength for the technological processing in the activation devices is already at a Ton-

und/oder Tonerdezusatz von mindestens 10 Ma.-% erreicht. Als zweckmäßig, das Maisch- und Preßverhalten günstig beeinflussend, erweist sich der Einsatz von Ton und/oder Tonerde mit einem Anteil von mindestens 90% der Korngröße <0,071 mm Durchmesser.and / or alumina addition of at least 10% by mass. As appropriate, the mashing and pressing behavior favorably influencing, proves the use of clay and / or alumina with a share of at least 90% of the grain size <0.071 mm diameter.

AusführungsbelspieleAusführungsbelspiele Beispiel 1example 1

735g Jungtorf mit einer Feuchte von 32 % wurden im Kleinkneter mit zunächst 2S2 ml Maischlauge versetzt. Der Torf zeigte von Beginn an ein schlechtes Maischverhalten, das heißt, er dunkelte nicht wesentlich und blieb bis zum Ende der Maischzeit von 30 Maischzeit von 30 Minuten locker, nicht formbai und nicht geschmeidig. Durch eine weitere Zugabe von Maischlauge bis zu einem Maischverhältnis von 1:1 wurde keine Verbesserung der Konsistenz erzielt. Der durchgeführte Preßversuch bestätigte735g of young peat with a moisture content of 32% were mixed in the small mixer with initially 2S2 ml of mash liquor. The peat showed a poor mashing behavior from the beginning, that is, it did not darken significantly and remained loose until the end of the mash time of 30 mash time of 30 minutes, not formbai and not supple. Further addition of mash liquor to a 1: 1 mash ratio did not improve the consistency. The compression test confirmed

diese visuelle Einschätzung. Die Formlinge (Preßdruck 16-17 MPa) zerfielen sofort nach dem Verlassen der Matrizen.this visual assessment. The moldings (pressing pressure 16-17 MPa) disintegrated immediately after leaving the matrices.

Nach dem Wiedereinfüllen der Preßmasse in den Kneter wurden zum Kneterinhalt 200g Ton allmählich zugesetzt. Nach weiterenAfter reintroducing the molding compound into the kneader, 200g of clay was gradually added to the kneader contents. After another

10 Minuten Maischzeit unterzusetzen von 100ml Wasser wurde ein erneuter Preßversuch vorgenommen. Bei bereits 11 MPa10 minutes of mash time subordinate 100 ml of water, a new compression test was made. At already 11 MPa

Preßdruck bildeten sich seht feste und glatte Formlinge heraus.Pressing pressure turned out to be solid and smooth moldings. Die erhaltenen Formlinge wurden in einem Drehrohrofen der Aktivierung unter folgenden Bedingungen unterzogen:The resulting moldings were subjected to activation in a rotary kiln under the following conditions: Ofentemperatur: 820KOven temperature: 820K Aktivierungszeit nach Erreichen der Soll-Temperatur: 60minActivation time after reaching the target temperature: 60min Ofenatmosphäre: 80 l/h CO2,320 l/h N2.Furnace atmosphere: 80 l / h CO 2 , 320 l / h N 2 . Nach Abschluß der Aktivierung wurde ein Abrieb von lediglich 0,35Ma.-% ermittelt.After completion of the activation, an abrasion of only 0.35 Ma .-% was determined. Die aktivierten Formlinge wurden 30 min mit 12%i(ier Salzsäure gekocht. Anschließend erfolgte eine 6stündige Wäsche mitThe activated moldings were boiled for 30 minutes with 12% hydrochloric acid, followed by washing for 6 hours

fließendem, kaltem Brunnenwasser. Die Trocknung erfolgte bei 400K.flowing, cold well water. The drying took place at 400K.

Die Aktivkohleformlinge behielten ihre gute Festigkeit sowie eine glatte Oberfläche. Die Bestimmung des Rüttelgewichtes ergabThe activated carbon moldings retained their good strength and a smooth surface. The determination of the shaking weight resulted

einen Wert von 36,54 g/100 ml.a value of 36.54 g / 100 ml.

Nach Vermählen in einer Laborschlagmühle wurden folgende Sorptionen bestimmt:After grinding in a laboratory impact mill, the following sorptions were determined:

Methylenblausorption: 18,9 ml/100 mg Jodsorption: 765mgMethylene blue absorption: 18.9 ml / 100 mg iodine sorption: 765 mg

Die verwendeten Roh- und Hilfsstoffe besaßen folgende Kennwerte:The raw and auxiliary materials used had the following characteristic values: Siebanalyse: >0,8mm Durchschnitt: 6,7%Sieve analysis:> 0.8mm Average: 6.7%

0,4-0,8mm Durchschnitt: 31,2%0.4-0.8mm Average: 31.2%

0,125-0,4mm Durchschnitt: 39,4%0.125-0.4mm average: 39.4%

0,071-0,125mm Durchschnitt: 11,8%0.071-0.125mm Average: 11.8%

>0,071 mm Durchschnitt: 10,9%> 0.071 mm average: 10.9%

Aschegehalt: 2,7%Ash content: 2.7%

flüchtige Bestandteile: 67,2% fixer Kohlenstoff: 30,1%Volatile matter: 67.2% fixed carbon: 30.1%

Siebanalyse: <0,071 mm Durchschnitt: 96,17%Sieve analysis: <0.071 mm Average: 96.17%

0,071-0,125 Durchschnitt: 2,90% >0,125mm Durchschnitt: 0,93%0.071-0.125 Average: 2.90%> 0.125mm Average: 0.93%

Zusammensetzung der MaischlaugeComposition of the mash liquor Die Maischlauge enthielt 1329g ZnCI2/! und 66g CaCI2/! in salzsaurer Lösung.The mash liquor contained 1329g ZnCl 2 /! and 66g CaCl 2 /! in hydrochloric acid solution. Beispiel 2Example 2

200g des Hydrolyseproduktes (Trockenmasse) wurden mit 600g Torf gemischt und im Kneter mit 0,4851 Maischiauge verknetet.200 g of the hydrolysis product (dry matter) were mixed with 600 g of peat and kneaded in a kneader with 0.8551 mashiye.

Die Knetdauer betrug 20min. Anschließend wurde die so hergestellte Maische bei einem Druck von 9MPa zu FormungenThe kneading time was 20 minutes. Subsequently, the mash thus prepared became moldings at a pressure of 9 MPa

gepreßt. Die Formlinge waren nicht sehr fest und auch nicht allzu glatt.pressed. The moldings were not very firm and not too smooth either.

Die so erhaltenen Formlinge wurden im Labordrehrohrofen unter folgenden Bedingungen aktiviert:The moldings thus obtained were activated in the laboratory rotary kiln under the following conditions: Ofentemperatur: 55O0COven temperature: 55O 0 C Aktivierungszeit: 60 min (Nach Erreichen der Soll-Temperatur)Activation time: 60 min (after reaching the set temperature) Ofenatmosphäre: 60ICO2/h,240l N2/hFurnace atmosphere: 60 ICO 2 / h, 240 L N 2 / h Die Abkühlung erfolgte unter N2-Begasung (300 l/h).The cooling was carried out under N 2 gassing (300 l / h).

Entsprechend Beispiel 1 wurden die Formlinge 30min mit heißer, 12%iger Salzsäure behandelt. Dabei mußte festgestellt werden, daß ein beachtlicher Teil der Formlinge teilweise zerfiel. Anschließend wurde 4 h lang unter fließendem, kalten Wasser gewaschen. Die Trocknung erfolgte im Umlufttrockenschrank bei 420K. Die so hergestellten Formlinge waren brüchig und hatten keine glatte Oberfläche. Folgende analytischen Werte wurden bestimmt:According to Example 1, the moldings were treated for 30 min with hot, 12% hydrochloric acid. It had to be noted that a considerable part of the moldings partly fell apart. It was then washed for four hours under running cold water. Drying took place in a convection oven at 420K. The moldings thus produced were brittle and had no smooth surface. The following analytical values were determined:

Methylblausorption:Methylblausorption: 12,4ml/100mg12,4ml / 100mg Jodsorption:Jodsorption: 924 mg924 mg Rütteldichte:tap density: 44,11 g/100 ml44.11 g / 100 ml Tronkenhärte: T ron hardness: 41,4%41.4%

Der Versuch wurde unter folgenden veränderten Bedingungen wiederholt:The experiment was repeated under the following changed conditions:

200g Hydrolyseprodukt, 200g Tonmehl und 500g Torf wurden im Kneter gemischt und anschließend unter Zugabe von 360ml200g of hydrolysis product, 200g of clay flour and 500g of peat were mixed in the kneader and then with the addition of 360ml

Maischlauge verknetet.Mash liquor kneaded. Nach 20min Maischzeit wurde die gut formbare Masse in der Strangpresse bei einem Druck von 9,5 MPa zu FormungenAfter a 20-minute mashing period, the easily mouldable mass in the extruder became shaped at a pressure of 9.5 MPa

verpreßt.pressed.

Es kam zur Herausbildung von festen und sehr glatten Formungen.It came to the formation of solid and very smooth formations. Die Aktivierung wurde unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 vorgenommen, des gleichen die Nachbehandlung. EsThe activation was carried out under the same conditions as in Example 1, the same as the aftertreatment. It

zeigte sich jedoch, daß die Formlinge nicht zerfielen, sie behielten bis zur letzten Prozeßstufe ihre Form und Festigkeit bei.However, it was found that the molds did not decay, they retained their shape and strength to the last stage of the process.

Die erhaltenen Formlinge werden durch folgende analytische Daten charakterisiert:The resulting moldings are characterized by the following analytical data:

Methylenblausorpcion: 11,8ml/100mgMethylene blue porphine: 11.8ml / 100mg

Jodsorption: 871 mgIodosorption: 871 mg

Rütteldichte: 51,40g/100mlRig density: 51.40g / 100ml

Trockenhärte: 91,10%Dry hardness: 91.10%

Kennwerte der verwendeten Roh· u. Hilfsstoffe Torf: Asche (gesamt) = 4,9%Characteristic values of the raw materials used Excipients peat: ash (total) = 4.9%

flüchtige Bestandteile = 65,0%volatile components = 65.0%

fixer Kohlenstoff = 30,1%fixed carbon = 30.1%

SiebanalyseSieve Analysis 2,3%2.3% >1,6mm0 => 1,6mm0 = 4,5%4.5% 0,8-1,6 mm 0 =0.8-1.6 mm 0 = 30,7%30.7% 0,25-0,8 mm 0·=0.25-0.8 mm 0 · = 24,0%24.0% 0,125-0,25 mm 0 - 0.125-0.25 mm 0 - 22,5%22.5% 0,071-0,125 mm 0 =0.071-0.125 mm 0 = 16,0%16.0% < 0,071 mm 0 =<0.071 mm 0 =

Organisches Hydrolyseprodukt: (feinstgemahlen: 90% < 0,071 mm 0) Asche: 2,8%Organic hydrolysis product: (Finely ground: 90% <0.071 mm 0) Ash: 2.8%

f I. Bestandteile: 73,7% C-fix: 23,5%f I. Ingredients: 73.7% C-fix: 23.5%

Einsatzfeuchte: 0,8% H2OOperating moisture: 0.8% H 2 O

Siebanalyse: <O,O71mm0 = 96,17%Sieve analysis: <O, O71mm0 = 96.17%

0,071-0,125 mm 0 = 2,90%0.071-0.125 mm 0 = 2.90%

> 0,0125 mm 0 = 0,93%> 0.0125 mm 0 = 0.93%

Maischlaugemashing lye

ZnCIj = 1329 g/l "^ZnCl = 1329 g / l "^

> in salzsaurer Lösung CaCI2 = 66 g/l J > in hydrochloric acid solution CaCl 2 = 66 g / l J

Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung von Aktivkohle durch chemische Aktivierung auf Basis unverkohlter Rohstoffe, wie beispielsweise Torf, Sägespäne und organische Hydrolyseprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß dem mit salzsaurer Zinkchloridlösung oder Phosphorsäure angemaischten Rohstoff Ton und/oder Tonerden als Binde- und Verfestigungsmittel zugesetzt werden und anschließend in bekannter Weise die Druckverformung und Aktivierung erfolgen.1. A process for the production of activated carbon by chemical activation based on non-carbonaceous raw materials, such as peat, sawdust and organic hydrolysis products, characterized in that the mashed with hydrochloric acid zinc chloride solution or phosphoric acid raw material clay and / or clays are added as a binding and solidifying agent and then in a known manner, the compression deformation and activation take place. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Maische mindestens 10Ma.-%Ton und/oder Tonerden zugesetzt werden,2. The method according to claim 1, characterized in that at least 10% by weight of clay and / or clays are added to the mash, 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten Tone und/oder Tonerden zu mindestens 90% eine Korngröße <0,071 mm Durchmesser besitzen.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the clays and / or clays used to at least 90% have a particle size <0.071 mm in diameter.
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