DD281311A7 - ADHESIVE FOR CONNECTING METALS WITH PVC PLASTISOLS - Google Patents

ADHESIVE FOR CONNECTING METALS WITH PVC PLASTISOLS Download PDF

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DD281311A7
DD281311A7 DD29398086A DD29398086A DD281311A7 DD 281311 A7 DD281311 A7 DD 281311A7 DD 29398086 A DD29398086 A DD 29398086A DD 29398086 A DD29398086 A DD 29398086A DD 281311 A7 DD281311 A7 DD 281311A7
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DD
German Democratic Republic
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adhesion promoter
glycidyl ether
koh
pvc
aromatics
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DD29398086A
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Gunther Eckhardt
Hans-Ulrich Adelt
Hermann G Hauthal
Manfred Dulz
Bernd Herrmann
Rosemarie Boettcher
Wolfgang Jahn
Wolfgang Teige
Dieter Sinow
Albrecht Bauer
Claus Bischof
Rudolf Kapelle
Evelin Krueger
Jochen Thormeyer
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Leuna Werke Veb
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

Die Erfindung beinhaltet einen Haftvermittler zum Verbinden von Metallen mit PVC-Plastisolen nach den ueblichen Beschichtungstechnologien, insbesondere dem Coil-Coating-Verfahren. Der Haftvermittler gewaehrleistet durch geeignete Auswahl eines Systems aus Polymeren, Loesungsmitteln und reaktiven Additiven einen sehr guten und bestaendigen Metall-PVC-Verbund. Der erfindungsgemaesze Haftvermittler basiert auf einem durch partielle, heterogen gefuehrte Hydrolyse modifizierten Copolymer, bestehend aus 80 bis 95 * Methacrylsaeuremethylester und 5 bis 20 * Acrylsaeureethylester mit einer Saeurezahl von 20 bis 50 mg KOH/G, vorzugsweise 25 bis 35 mg KOH/g, geloest in einem Gemisch aus Aromaten, aliphatischen Estern und aliphatischen Alkoholen, und gegebenenfalls weiteren organischen Loesungsmitteln anderer Verbindungsklassen, wobei der Loesung sowohl ein monofunktioneller Glycidether als auch ein bifunktioneller Glycidylether im Masseverhaeltnis 3:1 bis 1:3 und einer Menge von 1,0 bis 5,0 * dieser beiden Komponenten, bezogen auf die Haftvermittlerzubereitung, zugesetzt werden.The invention includes an adhesion promoter for bonding metals with PVC plastisols according to the usual coating technologies, in particular the coil coating process. The adhesion promoter ensures a very good and stable metal-PVC-composite by suitable selection of a system of polymers, solvents and reactive additives. The adhesion promoter according to the invention is based on a copolymer modified by partial, heterogeneously guided hydrolysis, consisting of 80 to 95 methyl methacrylate and 5 to 20 acrylic acid ethyl esters having an acid number of 20 to 50 mg KOH / G, preferably 25 to 35 mg KOH / g in a mixture of aromatics, aliphatic esters and aliphatic alcohols, and optionally other organic solvents of other classes of compounds, wherein the solution comprises both a monofunctional glycidyl ether and a difunctional glycidyl ether in a mass ratio of 3: 1 to 1: 3 and an amount of 1.0 to 5 , 0 * of these two components, based on the adhesion promoter preparation, are added.

Description

Anwendungssebiet dar ErfindungApplication area invention

Die Erfindung bezieht sich auf einen Haftvermittler zum Verbinden von Metallen, insbesondere schwarzen oder verzinkten Stahlblechen, mit PVC-Plastisolen.The invention relates to an adhesion promoter for joining metals, in particular black or galvanized steel sheets, with PVC plastisols.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Es sind Haftvermittler unterschiedlicher Polymerbasis sowie Lösungsmittelzusammensetzungen für das beschriebene Anwendungsgebiet bekannt. Diese Haftvermittler enthalten meist Mischpolymerisate aus Vinylchlorid, Vinylacetat und einer geringen Menge einer Carbonsäure.Adhesion promoters of different polymer base and solvent compositions for the described field of application are known. These adhesion promoters usually contain copolymers of vinyl chloride, vinyl acetate and a small amount of a carboxylic acid.

Des weiteren werden Copolymere aus einem Alkylmethacrylat und einer ethylenisch ungesättigten Verbindung (DE-OS 1519282) sowie auch Polyaminoamidharze als Haftvermittler für Lacküberzüge genutzt.Furthermore, copolymers of an alkyl methacrylate and an ethylenically unsaturated compound (DE-OS 1519282) as well as polyaminoamide resins are used as adhesion promoters for enamel coatings.

Als weitere Zusätze können die Haftvermittler gemäß DE-OS 1519282 auch Epoxidharze oder Gemische aus teilveresterten Epoxidharzen und in der Wärme reaktionsfähigen Phenolformaldehydharzen mit einem Anteil von 5 bis 50Ma.-% enthalten.As further additives, the adhesion promoters according to DE-OS 1519282 may also contain epoxy resins or mixtures of partially esterified epoxy resins and heat-reactive phenol-formaldehyde resins in a proportion of 5 to 50% by mass.

Der Zusatz von Epoxidharzen oder Gemischen von teilveresterten Epoxidharzen in einer s> großen Menge führt jedoch zu einer Verringerung der Flexibilität der die Haftung vermittelnden Schicht und zum Versagen des Verbundes bei starker mechanischer Beanspruchung während der Verformung.However, the addition of epoxy resins or mixtures of partially esterified epoxy resins in a s> amount leads to a reduction in the flexibility of the adhesion-promoting layer and the failure of the composite under heavy mechanical stress during deformation.

Weiterhin verfügen die Haftvermittler auf Basis der o.g. Polymere meist nicht über ausreichende thermische Beständigkeiten, wie sie beim Coil-Coating-Prozeß unter Verwendung von PVC-Plastisolen notwendig sind, und führen zu Haftverbundschäden.Furthermore, the adhesion promoters are based on the o.g. Polymers usually do not have sufficient thermal resistance, as they are necessary in the coil coating process using PVC plastisols, and lead to adhesive bond damage.

Die in der DD-PS 154710 beschriebene Lösung basiert zum einen auf der Herstellung von zwei verschiedenen Alkylmethacrylat-Alkylacrylat-Copolymer-.. unterschiedlicher Säurezahl, die durch Abmischen eine resultierende Säurezahl von 10 bis 50mg KOH/g ergeben; zum anderen auf der direkten Herstellung eines modifizierten Copolymers mit der Säurezahl von 2 bis 20mg KOH/g. Die Mischung von zwei unterschiedlichen Mischpolymerisaten zu einem Gemisch eines bestimmten Bereiches der resultierenden Säurezahl garantiert nicht die Einhaltunp eines gleichmäßigen Eigenschaftsbildes der Klebstoffzubereitung.The solution described in DD-PS 154710 is based on the one hand on the preparation of two different alkyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer .. different acid number, which give by mixing a resulting acid number of 10 to 50mg KOH / g; on the other hand on the direct production of a modified copolymer with the acid number of 2 to 20 mg KOH / g. The mixture of two different copolymers to a mixture of a certain range of the resulting acid number does not guarantee the maintenance of a uniform property profile of the adhesive preparation.

Weiterhin wurde gefunden, daß die mittlere Säurezahl auch des direkt hergestellten Mischpolymerisates die Eignung für den Einsatzfall nicht ausreichend charakterisiert.Furthermore, it has been found that the mean acid value of the directly produced copolymer does not adequately characterize the suitability for the application.

Ferner erwies sich ais nachteilig, ein Lösungsmittelgemisch, bestshend aus n-Butanol, Xylen und Cyclohexanon einzusetzen, da die Polymerlösungen bei vergleichsweise niedrigen Polymerkonzentrationen relativ hochviskos sind.Furthermore, it proved to be disadvantageous to use a solvent mixture consisting of n-butanol, xylene and cyclohexanone, since the polymer solutions are relatively highly viscous at comparatively low polymer concentrations.

So können die Konzentrationen der Mischpolymere in diesem Lösungsmittelgemisch max. 15% betragen. Bei höheren Konzentrationen kommt es zu Verarbeitungsproblemen und Bonutzungsschwierigkoiten.Thus, the concentrations of the copolymers in this solvent mixture max. 15%. At higher concentrations, processing problems and bonus coagulation problems occur.

Die in der DD-PS 239214 beschriebene Klebstoffzubtreitung basiert auf einem Mischpolymerisat, bestehend aus einem Alkylmethacrylat und ι. nem Alkylacrylat mit einer Säurezahl von 22 bis 60mg KOH/g, gelöst in n-Butanoi und C3-Aromateng6misch. Sowohl die nach der DD-PS 154710 als auch nach der DD-PS 239 214 hergestellten Haftvermittler genügen nicht den Anforderungen an den Haftverbund nach einer üblichen Stress-Behandlung in siedenden Wasser.The Klebstoffzubtreitung described in DD-PS 239214 based on a copolymer consisting of an alkyl methacrylate and ι. An alkyl acrylate having an acid number of 22 to 60 mg KOH / g, dissolved in n-butanoi and C 3 aromatics. Both the adhesion promoters produced according to DD-PS 154710 and DD-PS 239 214 do not meet the requirements of the adhesive bond after a usual stress treatment in boiling water.

Des weiteren zeigte sich bei den Haftvermittlern nach den angegebenen Erfindungsbeschreibungen eine unzureichende Lagerstabüität unterhalb von 263 K, die zu einem völligen bzw. teilweisen Ausfallen des Polymers führte.Furthermore, in the case of the adhesion promoters according to the specified description of the invention, there was insufficient storage stability below 263 K, which led to complete or partial precipitation of the polymer.

Der Einsatz eines Methylsiliconöles als Entschäumungsmittel wie in der DD-PS 239214 vorgeschlagen, wirkt sich negativ auf den Haftverbund aus.The use of a methyl silicone oil as a defoaming agent as proposed in DD-PS 239214, has a negative effect on the adhesive bond.

Zie! der ErfindungZie! the invention

Ziel der Erfindung ist es, einen Haftvermittler zu realisieren, der eine gute Lagerbeständigkeit aufweist und eino sehr gute sowie bestandige Haftfestigkeit zwischen Metall und PVC-Plaetisol gewährleistet.The aim of the invention is to realize a bonding agent, which has a good storage stability and a very good and consistent adhesion between metal and PVC-Plaetisol guaranteed.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Haftvermittler zum Verbinden von Metallen mit PVC-Plastisolen zu entwickeln, der durch Auswahl eines geeigneten Systems aus Polymeren, Lösungsmitteln und reaktiven Additiven die genannten Mängel beseitigt.The invention has for its object to develop a coupling agent for bonding metals with PVC plastisols, which eliminates the deficiencies by selecting a suitable system of polymers, solvents and reactive additives.

Die Aufgabe wurdo durch einen Haftvermittler zum Verbinden von Metallen mit PVC-Plastisolen nach dem Coil-Coating-Verfahren auf der Grundlage eines durch partielle, heterogen geführte Hydrolyse modifiziertem Copolymeren, bestehend aus 80 bis 95Mol-% Methacrylsäuremethylester und 5 bis 20Mol-% Acrylsäurenthylester mit einer Säurezahl von 20 bis 50mg KOH/g, vorzugsweise 25 bis 35 mg KCH/g, gelöst in einem Gemisch aus Aromaten, wie 30 bis 60 Ma.-% C8-Aromaten, aliphatischen Estern, wie 10 bis 30 Ma.-% Essigsäurebutylester, und aliphatischen Alkoholen, wie 10 bis 25 Ma.-% Butanol, und gegebenenfalls weiteren organischen Lösungsmitteln anderer Verbindungsklassen, wie 3 uis 10Ma.-% Ethylglycolacetat, und einem cyclischen Keton, wie beispielsweise Cyclohexanon und bzw. oder Isophoron, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Lösung sowohl ein monofunktioneller Glycidylether als auch ein bifunktioneller Glycidylether im Masseverhältnis 3:1 bis 1:3 und einer Menge von 1,0 bis 5,0 Ma.-% dieser beiden Komponenten, bezogen auf die Haftvermittlerzubereitung, zugesetzt werden. Für die Herstellung des erfindungsgemäßen Haftvermittlers ist es von Bedeutung, ein Mischpolymerisat zu verwenden, das durch eine heterogen geführte Hydrolyse, eines Methacrylsäureester-Acrylsäureester-Copolymere, beispielsweise in wäßrigalkoholischer Alkalilauge, bei Temperaturen von 340 bis 370 K hergestellt wurde.The object wurdo by a coupling agent for joining metals with PVC plastisols by the coil coating method based on a partially heterogeneously guided by hydrolysis modified copolymer consisting of 80 to 95 mol% of methyl methacrylate and 5 to 20 mol% acrylic acid with an acid number of 20 to 50 mg KOH / g, preferably 25 to 35 mg KCH / g, dissolved in a mixture of aromatics, such as 30 to 60% by mass C 8 aromatics, aliphatic esters, such as 10 to 30% by mass Butyl acetate, and aliphatic alcohols, such as 10 to 25% by weight of butanol, and optionally other organic solvents of other classes of compounds, such as 3 to 10% by weight of ethyl glycol acetate, and a cyclic ketone, such as cyclohexanone and / or isophorone, according to the invention thereby dissolved in that the solution comprises both a monofunctional glycidyl ether and a bifunctional glycidyl ether in the mass ratio of 3: 1 to 1: 3 and in an amount of from 1.0 to 5.0 Ma .-% of these two components, based on the adhesion promoter preparation, can be added. For the preparation of the adhesion promoter according to the invention, it is important to use a copolymer which has been prepared by a heterogeneously conducted hydrolysis of a methacrylic ester-acrylic ester copolymers, for example in aqueous alcoholic alkali, at temperatures of 340 to 370 K.

Das erfindungsgemäß eingesetzte Losungsmittelgemisch enthält Aromaten, wie Xylen und Ethylbenzen, aliphatische Ester, wie Ethylacetat, Buiylacetat, Hexylacetat, Isoamylacetat, Methylglycolacetat, Ethylglycolacetat, Butylglykolacetat und aliphatische Alkohole, wie Ethanol, Isopi opanol, n-Butanol, see. Butanol, Hexanol, 2-Ethylhexanol, wobei auch Gemische von mehreren Verbindungen einer Klasse in diesem Lösungsmittelgemisch aus Verbindungen der drei genannten Klassen eingesetzt werden.The solvent mixture used according to the invention contains aromatics such as xylene and ethylbenzene, aliphatic esters such as ethyl acetate, Buiylacetat, hexyl acetate, isoamyl acetate, methyl glycol acetate, ethyl glycol acetate, butyl glycol acetate and aliphatic alcohols such as ethanol, isopropanol, n-butanol, see. Butanol, hexanol, 2-ethylhexanol, whereby mixtures of several compounds of a class in this solvent mixture of compounds of the three classes mentioned are used.

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, dem Lösungsmitteig j.lisch weitere Lösungsmittel anderer Klassen, wie beispielsweise höher siedende Ketono, zuzusetzen. Bevorzugt werden dabei cyclische Ketone, wie Cyclohexenes und bzw. oder Isophoron, verwendet. Hinsichtlich einer zur guten Filmbildung, eines möglichst hohen Flammenpunktes und geringer Gesundheitsschädigung haben sich Lösungsmittelgemische aus 30 bis 60Ma.-% C8-Aromaten, 10 bis 25 Ma.-% n-Butanol, 10 bis 30Ma.-% Essigsäurebutylester, 3 bis 10Ma.-% Ethylglykolacetat und einem cyclischen Keton, wie beispielsweise Cyclohexanon und bzw. oder Isophoron, besonders bewährt. Mit solchen Lösungsmittelgemischen ist es auch möglich, eine relativ hohe Polymerkonzentration bei vergleichsweise niedriger Verarbeitungsviskosität des Haftvermittlers einzustellen, was zu einer gleichmäßigen Filmbildung und Benetzung beiträgt.It has proved to be advantageous to add further solvents of other classes, such as, for example, higher boiling ketono, to the solvent. Cyclic ketones, such as cyclohexenes and / or isophorone, are preferably used. With regard to a good film formation, the highest possible flame point and low health damage solvent mixtures of 30 to 60Ma .-% C 8 aromatics, 10 to 25% by weight of n-butanol, 10 to 30Ma .-% butyl acetate, 3 to 10Ma % Of ethyl glycol acetate and a cyclic ketone, such as cyclohexanone and / or isophorone, particularly useful. With such solvent mixtures, it is also possible to set a relatively high polymer concentration with a comparatively low processing viscosity of the adhesion promoter, which contributes to a uniform film formation and wetting.

Bei Verwendung des angegebenen Lösungsmittelgemisches liegt der Viskositätsbereich des Haftvermittlers bei einer Polymerkonzentration von 18 bis 24 Ma.-% und vorzugsweise 20 bis 22 Ma.-°/< zwischen 30 bis 80s Auslaufzeit nach RGW-Standard 1443 (4mm Düse) und entspricht damit den Forderungen der Veraroeitung auf Coil-Coating-Anlagen. Wesentlich für die sehr guten Haftfestigkeiten auch nach medialer Beanspruchung ist der Zusatz von Verbindungen, die unter den Verarbeitungsbedingungen reagieren, in Form eines monofunktionellen Glycidethers, vorzugsweise Isobutylglycidether und eines bifunktionellen Glycidethers, vorzugsweise4,4'-Glycidyldiphenylenpropan im Massenverhältnis 3:1 bis 1:3, vorzugsweise zu gleichen Teilen.When using the specified solvent mixture, the viscosity range of the adhesion promoter at a polymer concentration of 18 to 24 wt .-% and preferably 20 to 22 Ma.- ° / <between 30 to 80s flow time according to RGW standard 1443 (4mm nozzle) and thus corresponds to the Requirements of Veraroeitung on coil coating systems. Essential for the very good adhesion even after medial stress is the addition of compounds which react under the processing conditions, in the form of a monofunctional glycidyl ether, preferably isobutyl glycidyl ether and a bifunctional glycidyl ether, preferably 4,4'-glycidyldiphenylene propane in a mass ratio of 3: 1 to 1: 3 , preferably in equal parts.

Es können auch Gemische mehrerer Monoglycidether und mehrerer Diglycidether eingesetzt werden, wobei die eingesetzte Menge beider Verbindungsklassen 1,0 bis 5,0Ma.-% und vorzugsweise 1,5 bis 3,0Ma.-%, bezogen auf die Haftvermittler-Zubereitung, beträgt.It is also possible to use mixtures of a plurality of monoglycidyl ethers and a plurality of diglycidyl ethers, the amount of both compound classes used being 1.0 to 5.0% by mass, and preferably 1.5 to 3.0% by mass, based on the primer formulation.

Wird jeweils nur e!ne der genannten Substanzen allein eingesetzt, werden schlechtere Haftfestigkeiten nach medialer Beanspruchung erreicht als nach dem erfindungsgemäß angegebenen Massenverhältnis zwischen monofunktionellen und bifunktionellen Glycidether erreichbar sind.If only e ! ne of the substances mentioned used alone, poorer adhesion after medial stress are achieved than according to the invention indicated mass ratio between monofunctional and bifunctional glycidyl ether can be achieved.

Der Haftvermittlerlösung können Füllstoffe und F arbpigme ite, wie beispielsweise Lithopone oder Titandioxid zugesetzt werden, wobei diese Stoffe in einer Menge von 1,0 bis 10,0Ma.-%u id bevorzugt von 2 bis 5 Ma.-% verwendet werden. Der Einsatz von Titandioxid ist wegen meiner hohen Deckkraft besonders gi nstig.Fillers and colorants such as lithopone or titanium dioxide may be added to the primer solution, these materials being used in an amount of from 1.0 to 10.0% by weight and preferably from 2 to 5% by weight. The use of titanium dioxide is particularly beneficial because of my high opacity.

Es wurde f afunden, daß der erfindungsgemäße Haftvarmii»ler zum Verbinden von Metallen mit PVC-Plastisolen einen bestand.ι jnd sehr guten Haftverbund von unterschiedlich ν orbehandelten Metallen, insbesondere schwarzen und verzinkten Stahlblechen nach den üblichen Technologien, Vorrang g nach dem effektiven kontinuierlichen Verfahren, dem Coil-Coating-Prozeß, gewährleiste!.It was suggested that the bonding adhesive according to the invention for bonding metals with PVC plastisols consisted of a very good adhesion of differently treated metals, in particular black and galvanized steel sheets according to the usual technologies, according to the effective continuous process , the coil-coating process, guaranteed !.

Der Haftvermittlet- genügt sowohl den technischen bzw. technologischen Anforderungen zum Verarbeiten nach diesem Verfahren als auch den Anforderungen an die Parameter der Haftfestigneitsprüfungen und medialen Langzoittests. Der erfindungsgemäße Haftvermittler besitzt eine sehr gute Lagerstabilität such bei Temperature« unter 273K. Die unter Verwendung des Haftvermittlers mit PVC beschichteten Bleche genügen hohen antikorrosiven und dekorativen Ansprüchen, sie können bearbeitet werden durch Trennverfahren, wie Schneiden, Lochen, Stanzen, Bohren, durch Umformverfahren, wie Biegen, Ziehen, Sicken, Abkanten, Profilieren und durch Fügeverfahren, wie Falzen, Schrauben, Nieten, Klemmen und Kleben.The adhesion promoter satisfies both the technical and / or technological requirements for processing according to this method and the requirements for the parameters of the bond strength tests and media long-tooth tests. The adhesion promoter according to the invention has a very good storage stability at temperatures below 273K. The coated with the use of the adhesion promoter with PVC sheets meet high anti-corrosive and decorative claims, they can be processed by cutting methods, such as cutting, punching, punching, drilling, by forming processes, such as bending, drawing, beading, folding, profiling and joining methods, such as Folding, screwing, riveting, clamping and gluing.

1. Erichsentiefung nach Doppelkreuzschnitt mit und ohne medialer Belastung1. Erichsentiefung after double cross-section with and without medial load

2. Kesternich-Test2. Kesternich test

3. Xenon-Test3. Xenon test

4. Haftfestigkeit als Schälwiderstand.4. Adhesive strength as peel resistance.

Als besonders aussagekräftige Methode wird die Bestimmung der Abiugsst recke der PVC-Schicht bis zu deren Riß nach einem Doppelkreuzechnitt im Abstand von 7,5mm und Deformation der so geschädigten Oberfläche mittels Eindrücken einer Kugel (Erichsentiefung) angesehen.A particularly meaningful method is the determination of the Abieugsst stretch of the PVC layer up to the crack after a double cross section at a distance of 7.5mm and deformation of the so damaged surface by means of impressing a ball (Erichsentiefung) considered.

AusfuhrungsbeispieleExemplary embodiments Die in Tabelle 1 angegebenen Masseteile eines durch partielle, heterogen geführte Hydrolyse modifizierten Copolymerisates ausThe mass parts of a copolymer modified by partial, heterogeneously conducted hydrolysis given in Table 1 Methacrylsäuremethylester und Acrylsäureethylester mit der angegebenen Säurezahl worden in einen Gemisch derMethyl methacrylate and ethyl acrylate having the specified acid number in a mixture of

aufgeführten Lösungsmittel bei 328K gelöst. Diese Lösung wird mit Isobutylglycidether und 4,4'-Glycii'yldiphenylenpropanversetzt und anschließend mit Titandioxid pigmentiert.dissolved solvents at 328K. This solution is mixed with isobutyl glycidyl ether and 4,4'-Glycii'yldiphenylenpropan and then pigmented with titanium dioxide.

Derso hergestellte Haftvermittierwirdauf verzinktes, zinkphosphatiertes Stahlblech mit einer Naßschichtdicke von 30 bis40pmThe adhesive prepared thereby is applied to galvanized zinc phosphated steel sheet having a wet film thickness of 30 to 40pm

aufgebracht und 60s bei 195 bis 210°C behandelt. Nach dieser Einbrennphase wird ein PVC-Plastisol aufgetragen und 120s beiapplied and treated at 195 to 210 ° C for 60s. After this baking phase, a PVC plastisol is applied and 120s at

200 bis 21O0C geliert.Gelled 200 to 21O 0 C.

Tabelle 1Table 1 Herstellungsparameter und VerarbeitungsparameterManufacturing parameters and processing parameters Haftvermittler-Zusammensetzung (Ma.-%)Adhesion promoter composition (% by mass)

Bei spielIn game Copolymerisat (MMA/EA) Zus.-Setzg. (Mol-%)Copolymer (MMA / EA) add. (Mol%) Copol. MMA/EA Ma.-% SZmgKOH/gCopol. MMA / EA Ma .-% SZmgKOH / g 4040 C8-ArO- msten Ethyl- hexanolC 8 -ArO- methylhexanol Butyl- n-Buta- ecetat nol Ethyl- acetatButyl-n-butyl acetate nol ethyl acetate 1212 1212 5,65.6 Ethyl- glykol- acetatEthyl glycol acetate 2,42.4 Iso- Iso phoron butyl- Cyclo- glycid- hexanon etherIso-iso-phoron butyl-cyclo-glycid-hexanone ether Glyci- Pigment dyldi- TiO2 phenylen- propanGlyci- Pigment dyldi- TiO 2 phenylene propane 2,02.0 —- 11 88,2/11,888.2 / 11.8 25 SZ 2225 bedrooms 22 33 1033 10 1212 1212 1212 1212 5,65.6 2,02.0 1,01.0 1,21.2 33 22 91,3/8,791.3 / 8.7 19 SZ 3319 SZ 33 25 1525 15 1313 1212 1212 1212 —- 4,0 4,04.0 4.0 1,21.2 1.21.2 33 33 90,4/9,690.4 / 9.6 21 SZ 2821 bedrooms 28 3030 1313 13,213.2 1212 1212 5,05.0 3,03.0 0,60.6 0,60.6 55 44 92,0/8,092.0 / 8.0 20 SZ 3020 bedrooms 30 4141 2020 15,215.2 1212 1212 5,65.6 2,42.4 1,21.2 0,60.6 33 55 90,4/9,690.4 / 9.6 21 SZ 2521 bedrooms 25 4242 1212 13,813.8 2,02.0 5,05.0 0,60.6 1,01.0 44 66 90,4/9,690.4 / 9.6 21 SZ 2521 bedrooms 25 1212 1212 -- 1,81.8 1,01.0 0,60.6 33 77 85,0/15,085.0 / 15.0 20 SZ 2820 bedrooms 28 44,2 15,2 14,644.2 15.2 14.6 5,65.6 2,42.4 0,60.6 3,03.0 -- 88th 88,2/11,888.2 / 11.8 25 SZ 2225 bedrooms 22 4040 5,65.6 2,42.4 -- 2,252.25 -- 99 88,2/11,888.2 / 11.8 25 SZ 2225 bedrooms 22 4040 5,65.6 2,42.4 0,750.75 1,51.5 -- 1010 88,2/11,888.2 / 11.8 25 SZ 2225 bedrooms 22 4040 5,65.6 2,42.4 1,51.5 0,750.75 -- 1111 88,2/11,888.2 / 11.8 25 SZ 2225 bedrooms 22 4040 5,65.6 2,42.4 2,252.25 —- —- 1212 88,2/11,888.2 / 11.8 25 SZ 2225 bedrooms 22 4040 3,03.0

Die nach den Ausführungsbeispielen 1 bis 12 hergestellten Haftvermittler ergaben nach Herstellung der Metall-PVC-Plastisol-Haftverbunde mit verzinktem, zinkphosphatiertem Stahlblech folgende Prüfergebnisse.The adhesion promoters produced according to embodiments 1 to 12 gave the following test results after production of the metal-PVC-plastisol adhesive bonds with galvanized, zinc-phosphated steel sheet.

PrüfmethodenTest Methods 11 22 33 Haftvermittler nach. Beispielen 4 5 6 7Adhesive after. Examples 4 5 6 7 88th 99 1010 1111 1212 Haftfestigkeit der PVC-Schicht mit 18%Dehnung, N/cmAdhesive strength of the PVC layer with 18% elongation, N / cm 17,017.0 15,015.0 14,014.0 13,0 14,0 16,5 14,013.0 14.0 16.5 14.0 12,912.9 14,714.7 16,316.3 15,215.2 13,413.4

Erichsentiefung ET 7,5mm mit Doppelkreuzschnitt (DKS) ohne BeIastung/mm/AbzugsstreckeErichsentiefung ET 7.5mm with double cross cut (DKS) without Beiastung / mm / trigger line

5,5 5,7 7,5 6,0 5,7 5,6 6,5 8,15.5 5.7 7.5 7.5 6.0 5.7 5.6 6.5 8.1

6,3 5,4 5,7 7,86.3 5.4 5.7 7.8

Prufmethoden 12 3 4 5 6 7 8 9 10 11Test methods 12 3 4 5 6 7 8 9 10 11 ET7,5mmmitKDSET7,5mmmitKDS

mit Belastung 1hwith load 1h

Kochwasser/mm/Ab-Cooking water / mm / Down

zugsstrecke 8,0 7,5 7,9 7,8 6,6 5,9 8,3 8,6 7,6 6,0 7,1 9,5 train route 8.0 7.5 7.9 7.8 6.6 5.9 8.3 8.6 7.6 6.0 7.1 9.5

ET7,5mmmitKDSET7,5mmmitKDS

mit Belastung 2 hwith load 2 h

Kochwasser/mm/Ab-Cooking water / mm / Down

zugsstrecke 8,3 8,0 9,0 8,2 9,3 6,7 8,5 11,4 8,8 6,6 8,7 11,2train route 8,3 8,0 9,0 8,2 9,3 6,7 8,5 11,4 8,8 6,6 8,7 11,2

Claims (2)

1. Haftvefv .tuerzuiii Verbinden von Metallen mit PVC-Plastisolen nach dem Coil-Coating-Verfahren auf der Grundlage eines durch partielle, heterogen geführte Hydrolyse modifizierten Copolymeren, bestehend aus 80 bis 95 Mol-% Methacrylsäuremethylester und 5 bis 20 Mol-% Acrylsäureethylester mit einer Säurezahl von 20 bis 50 mg1. Haftvefvvttzuzuii joining metals with PVC plastisols according to the coil coating method based on a partially heterogeneously guided by hydrolysis modified copolymers consisting of 80 to 95 mol% of methyl methacrylate and 5 to 20 mol% of ethyl acrylate with an acid number of 20 to 50 mg KOH/g, vorzugsweise 25 bis 35 mg KOH/g, gelöst in einem Gemisch aus Aromaten, wie 30 bis 60Ma.-% C8-Aromaten aliphatischen Estern, wi« 10 bis 30Ma.-% Essigsäurebutylester, und aliphatischen Alkoholen, wie 10 bis 25Ma.-% Butanol, und gegebenenfalls weiteren organischen Lösungsmitteln anderer Verbindungsklassen, wie 3 bis 10Ma.-% Ethylglycolacetat, und einem cyclischen Keton, wie beispielsweise Cyclohexanon und bzw. oder Isophoron, dadurch gekennzeichnet, daß der Lösung sowohl ein i.ionofunktioneller Glycidylether als auch ein bifunktioneller Glycidylether im Masseverhältnis 3:1 bis 1:3 und eine Menge von 1,0 bis 5,0 Ma.-% dieser beiden Komponenten, bezogen auf die Haftvermittlerzubereitung, zugesetzt werden.KOH / g, preferably 25 to 35 mg KOH / g, dissolved in a mixture of aromatics, such as 30 to 60% by mass C 8 aromatics aliphatic esters, wi 10 to 30Ma .-% butyl acetate, and aliphatic alcohols, such as 10 to 25Ma .-% butanol, and optionally other organic solvents of other classes of compounds, such as 3 to 10Ma .-% ethyl glycol acetate, and a cyclic ketone, such as cyclohexanone and or or isophorone, characterized in that the solution both an i.ionofunktionelle glycidyl ether as well as a bifunctional glycidyl ether in the mass ratio 3: 1 to 1: 3 and an amount of 1.0 to 5.0 wt .-% of these two components, based on the adhesion promoter preparation, are added. 2. Haftvermittler gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als monofunktioneller Glycidylether Isobutylglycidether und als mehrfunktioneller Glycidylether 4,4'-Glycidyldiphenylenpropan zu gleichen Masseteilen in einer Menge von 1,5 bis 3,0 Ma.-% als Summe beider Komponenten, bezogen auf die Haftvermittlerzubereitung, zugesetzt werden.2. Adhesion promoter according to claim 1, characterized in that as monofunctional glycidyl ether Isobutylglycidether and as a polyfunctional glycidyl ether 4,4'-glycidyldiphenylenepropane to equal parts by weight in an amount of 1.5 to 3.0 wt .-% as the sum of both components, based on the adhesion promoter preparation can be added.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003022944A1 (en) * 2001-09-06 2003-03-20 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions having epoxy functional stabilizer

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WO2003022944A1 (en) * 2001-09-06 2003-03-20 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions having epoxy functional stabilizer

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