DD271335A1 - FLAME PROTECTION FOR POLYAMIDE - Google Patents

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DD271335A1
DD271335A1 DD31431788A DD31431788A DD271335A1 DD 271335 A1 DD271335 A1 DD 271335A1 DD 31431788 A DD31431788 A DD 31431788A DD 31431788 A DD31431788 A DD 31431788A DD 271335 A1 DD271335 A1 DD 271335A1
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polyamide
triazine
flame retardant
mass
vinyl acetate
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DD31431788A
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Hans Vogt
Karl-Heinz Maedebach
Inge Richter
Wolf Kiessling
Karl-Klaus Moll
Wolfgang Beckhaus
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Leuna Werke Veb
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Flammschutzmittel zur Stabilisierung von Polyamid. Aufgabe der Erfindung ist die Verwendung eines Flammschutzmittels fuer Polyamid, das unter Beibehaltung der guten mechanischen und elektrischen Eigenschaften des Polyamids eine gute Flammschutzwirkung hat und in technischen Mengen zur Verfuegung steht. Eine weitere Aufgabe ist die gute Einarbeitbarkeit des Flammschutzmittels. Als Flammschutzmittel wird ein Batch von 2,4-Dioxohexahydro-1,3,5-triazin in Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat verwendet.The invention relates to a flame retardant for the stabilization of polyamide. The object of the invention is the use of a flame retardant for polyamide, which has a good flame retardancy while maintaining the good mechanical and electrical properties of the polyamide and is available in technical quantities. Another task is the good incorporability of the flame retardant. As a flame retardant, a batch of 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine is used in ethylene-vinyl acetate copolymer.

Description

Charakteristik des bekennten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Entsprechend den steigenden sicherheitstechnischen Anforderungen werden im zunehmenden Umfang Konstruktions- und Fertigteile gefordert, die flammgeschützt sind und selbstverloschende Eigenschaften besitzen. Damit wird im Brandfall eine Brandausbreitung verhindert. Polyamid-6-Formmascen erfüllen diesen Anforderungen nicht. Deshalb wird die Brennbarkeit der Polyamid-6-Formmassen durch Zusatz von speziellen Flammschutzmitteln reduziert. Es existieren hierzu eine Vielzahl von technischen Lösungen. Die Verwendung von halogenhaltigen Flammschutzmitteln, deren Wirksamkeit durch Zusatz von Metalloiden, z. B. Antimonatrioxid, erhöht wird, scheidet aus, da die elektrischen Gebrauchseigenschaften (z. B.In accordance with the increasing safety requirements, design and finished parts are required to an increasing extent, which are flame-retardant and have self-extinguishing properties. This prevents fire spreading in case of fire. Polyamide 6 molds do not meet these requirements. Therefore, the flammability of the polyamide-6 molding compositions is reduced by the addition of special flame retardants. There are a variety of technical solutions for this purpose. The use of halogen-containing flame retardants whose effectiveness by the addition of metalloids, z. As antimony trioxide is increased, is eliminated because the electrical utility properties (eg.

Kriechstromfestigkeit) der Formteile durch diese Kombinationen minimiert werden. Im Brandfalle bilden sich korrosive Halogenwasserstoffverbindungen, die weitere unangenehme technische Folgen an den umliegenden bzw. benachbarten Formteilen bewirken.Tracking resistance) of the molded parts are minimized by these combinations. In case of fire, corrosive hydrogen halide compounds form, which cause further unpleasant technical consequences on the surrounding or adjacent moldings.

Halogenfreie Flammschutzmittelkombinationen umfassen bekannterweise fünf Stoffgruppen, wobei die erste Gruppe — Triazinverbindungen (Melamin) — insbesondere für Polyamide empfohlen wird. Gemäß DD 74097 bzw. DD 135207 erfolgt die Verwendung von bis 60% Melamin, bezogen auf Polyamid. Insbesondere die erzielten mechanischen Eigenschaften genügen nicht den neuen Anforderungen und setzen bei der Formteilherstellung enge Verarbeitungsgrsnzen voraus und führen bei Einfärbungen, insbesondere im Farbton Grau, zur beträchtlichen Absenkung der Schlagbiegelestigkeit.Halogen-free flame retardant combinations are known to comprise five groups of substances, the first group - triazine compounds (melamine) - being recommended especially for polyamides. According to DD 74097 or DD 135207, the use of up to 60% melamine, based on polyamide. In particular, the achieved mechanical properties do not meet the new requirements and require in the molding production close processing sizes and lead in coloring, especially in the color gray, for a considerable reduction in the impact resistance.

Die zweite Gruppe umfaßt Flammschutzmittel-Kombinationen mit rotem Phosphor. Die ausgezeichnete Wirkung dieser Kombination hat jedoch neben der roten Eigenfarbe den Nachteil, daß während der thermoplastischen Verarbeitung giftige Phosphorwasserstoffe gebildet und freigesetzt werden.The second group includes flame retardant combinations with red phosphorus. The excellent effect of this combination, however, in addition to the red inherent color has the disadvantage that formed during the thermoplastic processing toxic phosphine and released.

Diu diitte Gruppe beinhalte' salzartige phosphororganische Verbir düngen bzw. Kombinationen mit Phosphorsalzen (DE 2806049,2915116,28.0549,2523145, J 50075657,50085654, EP 37383), wodurch die Kriechstromfestigkeit beträchtlich gesenkt wird.Diu diitte group 'salt-like organophosphorus Verbir fertilize or combinations with phosphorus salts (DE 2806049,2915116,28.0549,2523145, J 50075657, 5,585,654, EP 37383), whereby the creep resistance is considerably reduced.

Die vierte Gruppe beruht auf Alkali- und Erdalkalisalzen organischer monomerer und polymerer Sulfonsäuren (DE 2918534, 2458510, US 3888822), die ebenfalls das Gebrauchsverhalten des Werkstoffes einengen.The fourth group is based on alkali and alkaline earth salts of organic monomeric and polymeric sulfonic acids (DE 2918534, 2458510, US 3888822), which also limit the performance of the material.

In der fünften Gruppe weroen Oxide, Borate und andere anorganische Verbindungen erfaßt (US 3985928,4036806, DE 262^ 902).In the fifth group weroen oxides, borates and other inorganic compounds detected (US 3985928.4036806, DE 262 ^ 902).

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Verwendung einer Substanz, die eine hohe Flammschutzwirkung besitzt und in technisch anwendbaren Mengen zur Verfügung steht.The aim of the invention is the use of a substance which has a high flame retardancy and is available in industrially applicable amounts.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, als Flammschutzmittel für Polyepsiloncaprolactam eine Triazinverbindung in einer Modifikation anzuwenden, die eine sichere Einarbeitung und eine stabile Verarbeitung der Polyamid-Formmasse gewährleistet. Diese Aufgabe wird durch ein Flammschutzmittel für Polyamid, insbesondere für Polyamid 6, auf Basis eines Triazin-Zusatzes gelöst, indem erfindungsgemäß dem Polyamid 7 bis 10,5% (Masse), bezogen auf modifiziertes Polyamid, 2,4-Dioxohexahydro-1,3,5-triazin in Form eines Batches zugegeben werden, wobei das Batch 40 bis 60% (Mass») 2,4-Dioxohexahydro-1,3,5-triazin und 60 bis 40% (Masse) eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt von 15 bis 30% (Masse) enthält. 2,4-Dioxohexahydro-1,3,5-triazin schmilzt bei 563K unter Zarsetzung (Piskalla, Collection of Czechoslovakia Chemical Communication 26 [1961 ] S. 2519,2523), wobei aber gasförmige Zerfallsprodukte bereits oberhalb 462 K auftreten. Diese Unbeständigkeit wird insbesondere in Gegenwart von Basen forciert (Ch. Grundmann, Angew. Chemie 75 (1963], S. 393-407), so daß eine Verwendung dos 2.4 Dioxohexahydro-1,3,5-triazin in basischen Schmelzen oberhalb von 500K ausgeschlossen ist. Damit besitzt es in reiner Form nicht die genügende Stabilität zur Einarbeitung in Polyamid.The invention has for its object to use as a flame retardant for Polyepsiloncaprolactam a triazine compound in a modification that ensures safe incorporation and stable processing of the polyamide molding composition. This object is achieved by a flame retardant for polyamide, in particular for polyamide 6, based on a triazine additive, by according to the invention the polyamide 7 to 10.5% (mass), based on modified polyamide, 2,4-Dioxohexahydro-1.3 , 5-triazine in the form of a batch, said batch comprising 40 to 60% (mass) of 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine and 60 to 40% (by weight) of an ethylene-vinyl acetate copolymer a vinyl acetate content of 15 to 30% (mass). 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine melts at 563K with addition (Piskalla, Collection of Czechoslovakia Chemical Communication 26 [1961] p. 2519,2523), but gaseous decomposition products already occur above 462 K. This instability is accelerated especially in the presence of bases (Ch. Grundmann, Angew. Chemie 75 (1963), pp. 393-407), so that a use of 2.4 dioxohexahydro-1,3,5-triazine in basic melts above 500K Thus, in pure form, it does not possess the sufficient stability for incorporation in polyamide.

Wider Erwarten tritt bei den hohen Verai beitungs- und Hersteliungstemperaturen des Polyamids, d. h. bei Temperaturen > 530K, keine Zersetzung ein, was sich in den hervorragenden mechanischen Eigenschaften der Formteile zeigt.Contrary to expectations, occurs at the high processing and Hersteliungstemperaturen of the polyamide, d. H. at temperatures> 530K, no decomposition, which is reflected in the excellent mechanical properties of the molded parts.

-2- 271335 Ausfuhrungsbeispiele-2- 271335 exemplary embodiments

Beispiele 1 bis 4Examples 1 to 4

Ein Polyamid 6 (PA6) mit den Eigenschaften, die in der Tabelle unter Nr. 1 angegeben sind, wurde erfindungsgemäß zu folgenden Mischungen verarbeitet:A polyamide 6 (PA6) having the properties given in the table under No. 1 was processed according to the invention into the following mixtures:

Nr. 2 86,6% (Masse) PA 6No. 2 86.6% (mass) PA 6

7,5 % (Masse) 2,4-Dioxohe. shydro-1,3,5-triazin (DHT)7.5% (mass) 2,4-dioxohe. shydro-1,3,5-triazine (DHT)

5,9% (Masse) Ethylen Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Vinylacetatgehalt von 18% (EVA), Nr. 3 81,2% (Masse) PA 6 10,5% (Masse) DHT5.9% (mass) of ethylene vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 18% (EVA), No. 3 81.2% (by mass) PA 6 10.5% (by weight) of DHT

8,3 % (Masse) EVA mit '..inem Vinylacetatgehalt von 28 %.8.3% (by mass) of EVA with a vinyl acetate content of 28%.

Zum Vergleich wurde unter Nr.4 ein Gemisch von 91,7% (Masse) PA6 und 8,3% (Masse) EVA ohne DHT getestet. Die Eigenschaften sind in der Tabelle angegeben.For comparison, a mixture of 91.7% (mass) PA6 and 8.3% (mass) EVA without DHT was tested under # 4. The properties are given in the table.

Belspiel5 .Belspiel5.

Einem Doppelschneckenextruder mit dem Temperaturprofil zwischen 407 Kund 452 K, wobei durch die Friktion eine max. Massetemperatur von 472 K eintritt, wird bei einer Drehzahl von 200U/min ein Gemisch, bestehend aus 44% 2,4-Dioxohexahydro-1,3,5-triazin und 56% Polyethylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetat-Gehalt von 15% aufgegeben und aufgeschmolzen. Die am Strangwerkzeug entstehenden Stränge werden nach der Kühlung im Wasserbad granuliert. Der erhaltene Batch ist rieselfähig und sofort verwendbar.A twin-screw extruder with the temperature profile between 407 Kund 452 K, whereby due to the friction a max. Melt temperature of 472 K occurs, at a speed of 200U / min, a mixture consisting of 44% 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine and 56% polyethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 15% abandoned and melted. The strands arising at the strand tool are granulated after cooling in a water bath. The batch obtained is pourable and ready for immediate use.

Tabelle: AusführungsbslspieleTable: Execution games

Nr.No. BiegefeBiegefe E-ModulModulus Schlag-Shock Schwinoscillations O2-O 2 - UL-94-UL 94- stigkeitstigkeit TGL 39 782TGL 39,782 biege-bending dungdung Indexindex Testtest TGL14 067TGL14067 festig-strength strength TGL22239TGL22239 Stufestep keitness (1,6mm(1.6mm dicke PK)thick PK) N/mm2 N / mm 2 N/mm2 J/mm2 N / mm 2 J / mm 2 %% %% 1.1. 110110 2 5502 550 bricht nichtdoes not break 1,101.10 2222 HBHB 2.Second 110110 27952795 3x br. n. "7*53x br. n. "7 * 5 1,081.08 2929 V1V1 3.Third 108108 26752675 /O 70/ O 70 1,131.13 3030 VOVO 4.4th 100100 18501850 bricht nichtdoes not break 1,401.40 2222 HBHB

Claims (1)

Flammschulzmittel für Polyamid, insbesondere für Polyamid 6, auf Basis eines Triazine, gekennzeichnet dadurch, daß dem Polyamid 7 bis 10,5% (Masse), bezogen auf modifiziertes Polyamid, 2/,-Dioxohexahydro-1,3,5-triazin in Form eines Batches zugegeben werden, wobei das Batch 40 bis 60% (Masse) 2,4-Dioxohexahydro-1,3,5-triazin und 60 bis 40% (Masse) eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt von 15 bis 30% (Masse) enthält.Flammschulzmittel for polyamide, in particular for polyamide 6, based on a triazine, characterized in that the polyamide 7 to 10.5% (mass), based on modified polyamide, 2 /, - dioxohexahydro-1,3,5-triazine in the form 40 to 60% (by weight) of 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine and 60 to 40% (by weight) of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 15 to 30%. Contains (mass). Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Flammschutzmittels für Polyepsiloncaprolactamformmassen zur Flammschutzausrüsiung.The invention relates to the use of a flame retardant for Polyepsiloncaprolactamformmassen for Flammschutzausrüsiung.
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