DD271334A1 - STABILIZER AND FLAME PROTECTION FOR POLYAMIDE - Google Patents

STABILIZER AND FLAME PROTECTION FOR POLYAMIDE Download PDF

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DD271334A1
DD271334A1 DD31431888A DD31431888A DD271334A1 DD 271334 A1 DD271334 A1 DD 271334A1 DD 31431888 A DD31431888 A DD 31431888A DD 31431888 A DD31431888 A DD 31431888A DD 271334 A1 DD271334 A1 DD 271334A1
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polyamide
stabilizer
flame
flame retardant
molding
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DD31431888A
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Inventor
Klaus Bartschek
Hans Vogt
Karl-Heinz Maedebach
Inge Richter
Original Assignee
Leuna Werke Veb
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Abstract

Die Erfindung betrifft einen Stabilisator und ein Flammschutzmittel fuer Polyamid. Die Stabilisierung von Polyamid 6 gegen Viskositaetsaenderungen der Schmelze bei der Herstellung von grossen Formteilen sowie die Ausruestung des Polyamids mit einem Flammschutzmittel wird durch Zusatz nur einer Komponente erreicht, wenn man der Schmelze des Polyamids 5 bis 10% Benzoesaeuresulfimid zusetzt.The invention relates to a stabilizer and a flame retardant for polyamide. The stabilization of polyamide 6 against changes in the viscosity of the melt in the production of large moldings and the equipment of the polyamide with a flame retardant is achieved by adding only one component, if the melt of the polyamide 5 to 10% Benzoesaeuresulfimid added.

Description

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art Entsprechend den steigenden sicherheitstechnischen Anforderungen werden im zunehmenden Umfang Konstruktions- undAccording to the increasing safety requirements are increasingly design and Fertigteile gefordert, die flammgeschützt sind und selbstverlöschende Eigenschaften besitzen. Damit wird im Brandfall eineRequired finished parts, which are flame retardant and have self-extinguishing properties. This will be in case of fire Brandausbreitung verhindert. Polyamid-6-Formmassen erfüllen diese Anforderungen nicht. Deshalb wird die Brennbarkeit derFire spread prevented. Polyamide 6 molding compounds do not meet these requirements. Therefore, the flammability of Poiyamid-6-Formmassen durch Zusatz von speziellen Flammschutzmitteln reduziert. Es existieren hierzu eine Vielzahl vonPoiyamid-6 molding compounds reduced by the addition of special flame retardants. There are a variety of

technischen Lösungen. Die Verwendung von halogenhaltigen Flammschutzmitteln, deren Wirksamkeit durch Zusatz vontechnical solutions. The use of halogenated flame retardants, their effectiveness by the addition of

Metalloxidon, z. B. Antimonatrioxid, erhöht wird, scheidet aus, da die elektrischen Gebrauchseigenschaften (z.B.Metalloxidone, z. As antimony trioxide is excreted exudes, since the electrical utility properties (e.g. Kriechstromfestigkeit) der Formteile durch diese Kombinationen minimiert werden. Im Brandfalle bilden sich korrosiveTracking resistance) of the molded parts are minimized by these combinations. In case of fire, corrosive forms Halogenwasserstoffverbindungen, die weitere unangenehme '«jchnische Folgen an den umliegenden bzw. benachbartenHydrogen halide compounds, the other unpleasant 'jhnische consequences to the surrounding or adjacent Formteilen bewirken.Cause moldings. Halogenfreie Flammschutrmittelkambinatiopon umfassen bekannterweise fünf Stoffgruppon, wobei die erste Gruppe —'Halogen-free flame retardant cambinatiopon are known to comprise five groups of substances, the first group being '- Triazinverbindungen (Melamin} — insbesondere für Polyamide empfohlen wird. Gemäß DD 74097 bzw. 135207 erfolgt dieTriazine compounds (melamine) - in particular recommended for polyamides According to DD 74097 or 135207 the Verwendung von bis 60% Melamin, bezogen auf Polyamid. Insbesondere die erzielten mechanischen Eigenschaften genügenUse of up to 60% melamine, based on polyamide. In particular, the achieved mechanical properties are sufficient

nicht den neuen Anforderungen und setzen bei der Formteilherstellung enge Verarbeitungen enzen voraus und führen beiThey do not meet the new requirements and require close processing levels in the production of molded parts and lead to success

Einfärbungen, insbesondere im Farbton Grau, zur beträchtlichen Absenkung der Schlagbiegefestigkeit.Dyeing, especially in the shade of gray, for considerable reduction of the impact strength. Die zweite Gruppe umfaßt Flammschutzmittel-Kombinationon mit rotem Phosphor. Die ausgezeichnete Wirkung dieserThe second group comprises flame retardant combination with red phosphorus. The excellent effect of this Kombination hat jedoch neben der roten Eigenfarbe den Nachteil, daß während der thermoplastische ι Verarbeitung giftigeHowever, in addition to the inherent red color combination has the disadvantage that during the thermoplastic ι processing toxic Phosphorwasserstoffe gebildet und freigesetzt werden.Hydrogen phosphides are formed and released. Die dritte Gruppe beinhaltet salzartige phosphororganische Verbindungen bzw. Kombinationen mit PhosphorsalzenThe third group contains salt-like organophosphorus compounds or combinations with phosphorus salts

(DE 2806049,2915116,2810549,2523145, J 50075657,50085654, EP 37383), wodurch die Kriechstromfestigkeit beträchtlich gesenkt wird.(DE 2806049,2915116,2810549,2523145, J 50075657,50085654, EP 37383), whereby the creep resistance is lowered considerably.

Die vierte Gruppe beruht auf Alkali- und Erdalkalisalzen organischer monornaror 'jnd polymerer Sulfensäuren (DE 2918534.The fourth group is based on alkali and alkaline earth salts of organic monornaror and polymeric sulfenic acids (DE 2918534.

2458510, US 3888822), die ebenfalls das Gebrauchsverhalten des Werkstoffes oinengen.2458510, US 3888822), which also affect the performance of the material.

In der fünften Gruppe werden Oxide, Borate und andere organische Verbindungen erfaßt (US 3985928,4036806, DE 2628902).In the fifth group oxides, borates and other organic compounds are detected (US 3985928.4036806, DE 2628902). Das Fließverhalten von Polyamid-Schmelzen, das das Verarbeitungsverhalten im wesentlichen bestimmt, wird von Temperatur,The flow behavior of polyamide melts, which essentially determines the processing behavior, is determined by temperature, Schubspannung, Schergefälle, mittlerer relativer Molmasnc und vom Polykondensationsgewicht bestimmt. Wesentlich ist derShear stress, shear rate, mean relative molar mass and polycondensation weight. Essential is the

aus dem Polykondensationsgleichgewicht und der Endgruppenkonzentration berechnete Gleichgewichtswassergehalt. Wird das Schmelzen boi niedrigeren Wassergehalten air, dem Gleichgewichtswassergehalt (Z. Faserforschung und Textiltechnik 23 [1972] S.325) durchgeführt, so steigt did Viskosität durch Nachpolykondcnsation innerhalb von Minuten um mehr als 100% an; bei einem höheren H2O-Gehalt tritt eine hydrolytische Kettenspaltupg ein. Im automatisierten Fertigungsbereich ist deshalb dieequilibrium water content calculated from the polycondensation equilibrium and the end group concentration. If the melting is carried out at lower water contents, the equilibrium water content (Z. Faserforschung und Textiltechnik 23 [1972] p.325), did viscosity increases by more than 100% within minutes due to post-polycondensation; at a higher H 2 O content occurs a hydrolytic Kettenspaltupg. In the automated manufacturing sector, therefore, is the

Erhaltung einer gleichmäßigen Schmelzviskooität, wann große Formteile (Schußvolumen > 300 g/Teil) gespritzt werden,Maintaining a uniform melt viscosity when large moldings (shot volume> 300 g / part) are sprayed,

erforderlich.required.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die ι ationelle Herstellung von Polyamid-6-Formmassen, die flammwidrig, selbstverlöschend und verarbeitunysstabil sind.The aim of the invention is the ionic production of polyamide-6 molding compositions which are flame-retardant, self-extinguishing and stable to processing.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Polyamid-6-Formroasse sowohl bezüglich Flammwidrigkeit und Selbstverlöschung als auch Vorarbeitungsstabilität unter Verwendung von nur einer Zusatzkomponente zu verbessern. Diese Aufgabe wird durch eine Zusatzkomponente gelöst, die als Stabilisator und Flammschutzmittel einer Polyamid-Formmasse, die gegebenenfalls außerdem Glasfasern, Pigmente oder andere Zusatzstoffe enthält, in einer Menge von 5 bis 10% (Masse), bezogen auf Formrnasse, in der Schmelze zugesetzt wird, wobei erfindungsgemäß diese Komponente Benzoesäuresulfimid ist.The invention has for its object to improve the polyamide-6-Formroasse both in terms of flame retardance and self-extinguishing and preparation stability using only one additional component. This object is achieved by an additional component which is added in the melt as a stabilizer and flame retardant to a polyamide molding composition which optionally also contains glass fibers, pigments or other additives in an amount of 5 to 10% (mass) based on molding composition , wherein according to the invention, this component is Benzoesäuresulfimid.

Obwohl Benzoesäuresulfimid eine brennbare Substanz darstellt, bewirkt es sowohl eine Reduzierung der Brennbarkeit dor Polyamid-6-Formmasse, gemessen an UL-94-Tests, als auch eine Erhöhung der Sauerstoffindexzahl. Die modifizierte Polyamid-6-Fornmasse behält die helle Eigenfarbe und kann deshalb zu allen Farbeinstellungen eingefärbt werden. Der Sauerstoffindex stellt eine Zahl dar, die die Sauerstoffkonzentration definiert, bei der ein Probekörper gerade noch kercenartig von oben nachAlthough benzoic acid sulfide is a combustible substance, it causes both a reduction in the combustibility of the polyamide-6 molding compound, as measured by UL-94 tests, and an increase in the oxygen index. The modified polyamide-6-Fornmasse retains the light inherent color and can therefore be colored to all color settings. The oxygen index represents a number that defines the oxygen concentration at which a test specimen is just like a kercenartig from top to bottom

unten abbrennt. Gemäß J.Troitzsch, Brandverhalten von Kunststoffen, Carl hauser Verlag München, Wien, 1980, S.390, ist derburns down. According to J. Troitzsch, fire behavior of plastics, Carl Hauser Verlag Munich, Vienna, 1980, p.390, is the

Sauerstoffindex-Test ein gutes Hilfsmittel bei der Werkstoffentwicklung und Werkstoffprüfung, wenn Werkstoffe mit gleicherOxygen index test a good tool for material development and material testing, if materials with the same

chemischer Basis, z. B. Polyamide, miteinander verglichen werden. Die Ausführung der Prüfung ist standardisiert. Die gefundenen Werte belegen iie besonderen Vorteile der erfindungsgemäß ausgerüsteten Polyamid-6-Formmasse.chemical basis, z. As polyamides, are compared. The execution of the test is standardized. The values found prove the special advantages of the polyamide 6 molding composition of the invention.

Die Brennbarkeitsprüfung ntch dem UL-94-Test, entsprechend den Prüfvorschriften des „Unterwriters Laboratories, Inc., USA"The flammability test according to the UL-94 test, according to the test specifications of the "Underwriters Laboratories, Inc., USA"

hat sich weltweit durchgesetzt. Die Einstufungen nach diesem Test belegen die Flammwidrigkeit, das Verhindern einerhas prevailed worldwide. The classifications according to this test prove the flame retardancy, preventing one

Brandausbreitung durch die Einstufung in den Bereich VO, d. h. kein brennendes Abtropfen beim Beflammen bzw. imFire spread by classification in the field of VO, d. H. no burning dripping when flaming or in the

Brandfall.Fire.

Keine bisherige wissenschaftlich-technische Lösung hat gleichzeitig neben der Verbesserung des Brandverhaltens dieNo previous scientific-technical solution has at the same time in addition to the improvement of fire behavior the Verarbeitungsstabilität erhöht. Die Verbesserung der Verarbeitungsstabilität, d.h. gleichbleibende Vi? k osität der Schmelze überProcessing stability increased. The improvement in processing stability, i. constant Vi? C osity of the melt over

einen längeren Zeitraum, erfordert gemäß Kunststoffhandbuch, Bd. Vl, Prof.Vieweg, Carl Hauser Verlag München, 1966, S.224, eine exakte Einhaltung des Gleichgewichtswassers.a longer period of time, requires according to Kunststoffhandbuch, Bd. Vl, Prof.Vieweg, Carl Hauser Verlag Munich, 1966, p.224, an exact compliance with the equilibrium water.

Die Viskosität der erfindungsgemäß hergestellten Polyamid-6-Formmasse bleibt über einen laugen Zeitraum konstant, auchThe viscosity of the polyamide-6 molding composition according to the invention remains constant over a lye period, too

wen ι mit sehr geringen Wasserwerten im geschmolzenen Produkt gearbeitet wird. Diese Eigenschaften gestattet din kontinuierliche Herstellung großer Formteile und stellt einen wesentlichen technologischen Fortschritt dar.who ι is working with very low levels of water in the molten product. These properties permit continuous production of large moldings and represent a major technological advance.

Es ist neu und wesentlich, daß sowohl die Stabilisierung und die Flammschutzwirkung durch eine einzige Komponente erreichtIt is new and essential that both stabilization and flame retardancy are achieved by a single component

werden.become.

Ausführungsbeispieleembodiments In einem Doppelschneckenextruder mit einem Temperaturprofil in den Heizzonen 1,2,3,4 und 5 von 533K, 530K, 522K, 512K,In a twin-screw extruder with a temperature profile in heating zones 1,2,3,4 and 5 of 533K, 530K, 522K, 512K,

500 K wird Polyamid δ mit einer relativen Lösungsviskosität von 2,4 bis 2,8 aufgeschmolzen und mit unterschiedlichen Anteilen von Benioesulfimid sowie gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen, wie Glasfasern, Pigmenten und Flußmitteln, zur Reaktion gebracht.500 K, polyamide δ is melted with a relative solution viscosity of 2.4 to 2.8 and reacted with different proportions of Benioesulfimid and optionally other additives, such as glass fibers, pigments and fluxes.

Als Vergleichsbeispiel wurde das Polyamid 6 ohne Zusatz von Benzoesulfimid, nur mit Zn-borat eingesetzt. Die Ergebnisse sindAs a comparative example, the polyamide 6 was used without the addition of benzoic sulfide, only with Zn-borate. The results are

in der folgenden Tabelle dargestellt. Die Beispiele 2,3 und 4 weiden ohne und mit Zn-borat durchgeführt.shown in the following table. Examples 2, 3 and 4 are carried out without and with Zn-borate.

Inhaltsstoffeingredients Schlagblow ZugfeZugfe SauerAngry UI.94UI.94 Schmelzenamel biegefebiegefe stigkeitstigkeit stoffmaterial 2 mm2 mm viskosiviscometers stigkeitstigkeit .ach TGLafter TGL indexindex Wandwall tätty nachTGLnachTGL 1407014070 %% dickethickness 25O0C '25O 0 C ' 140068140068 N/mm2 N / mm 2 PP mJ/mm2 mJ / mm 2 nachBMjn.nachBMjn. 1. 97% Polyamid1. 97% polyamide 3% Zinkborat3% zinc borate br. n.br. n. 8080 2323 HBHB 13501350 2. 92% Polyamid2. 92% polyamide 5% Benzoesulf5% benzoic sulph imidimide 4848 7474 2525 V2V2 rf70RF70 + 3 % Zinkborat+ 3% zinc borate 42,542.5 7575 2626 V2V2 8EO8EO 3. 39,5% Polyamid3. 39.5% polyamide 7,5%BeiUoe-7.5% BeiUoe- sulfimidsulfimide 42,842.8 73,673.6 26,526.5 V1V1 865865 + 3% Zinkborat+ 3% zinc borate 38,238.2 72,372.3 2828 V1V1 855855 4. 87% Polyamid4. 87% polyamide 10% Benzoe10% benzoin sulfimidsulfimide 38,738.7 71,871.8 3030 VOVO 880880 + 3%Zinkborat+ 3% zinc borate 35,635.6 69,969.9 3232 VOVO 850850

Claims (1)

Stabilisator und Flammschutzmittel für Polyamid-Formmassen, die gegebenenfalls außerdem Glasfasern, Pigmente oder andere Zusatzstoffe enthalten, der dem Polyamid in Mengen von 5 bis 10% (Masse), bezogen auf Formmasse, in der Schmelze zugesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator und Flammschutzmittel Benzoesäuresulfiinid ist.Stabilizer and flame retardant for polyamide molding compositions, which optionally also contain glass fibers, pigments or other additives, which is added to the polyamide in amounts of 5 to 10% (mass), based on molding composition, in the melt, characterized in that the stabilizer and Flame retardant Benzoesäuresulfiinid is. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft einen Stabilisator und Flammschutzmittel für diu rationelle Herstellung von flammgeschützten selbstvei löschenden Polyamid-S-Formmasson, die verarbeitungsstabil sind.The invention relates to a stabilizer and flame retardants for the rational production of flame-retardant self-extinguishing polyamide S molding mass, which are stable to processing.
DD31431888A 1988-04-04 1988-04-04 STABILIZER AND FLAME PROTECTION FOR POLYAMIDE DD271334A1 (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995013319A1 (en) * 1993-11-10 1995-05-18 T & N Technology Limited Saccharin containing polyamide moulding compositions

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1995013319A1 (en) * 1993-11-10 1995-05-18 T & N Technology Limited Saccharin containing polyamide moulding compositions

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