DD266804A1 - WATER-RESISTANT AND ALKALINE SUBSTRATES SPREADING COATING AGENT - Google Patents

WATER-RESISTANT AND ALKALINE SUBSTRATES SPREADING COATING AGENT Download PDF

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DD266804A1
DD266804A1 DD30804487A DD30804487A DD266804A1 DD 266804 A1 DD266804 A1 DD 266804A1 DD 30804487 A DD30804487 A DD 30804487A DD 30804487 A DD30804487 A DD 30804487A DD 266804 A1 DD266804 A1 DD 266804A1
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DD
German Democratic Republic
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vinyl acetate
dispersions
resistant
alkaline
water
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DD30804487A
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German (de)
Inventor
Wolf-Dieter Hergeth
Klaus Schmutzler
Gottfried Mautner
Ingrid Opitz
Wolfgang Poege
Ulf-Juergen Walter
Original Assignee
Buna Chem Werke Veb
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D131/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09D131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate

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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf einen Anstrichstoff auf der Basis von Teilchendispersionen von Vinylacetatcopolymeren mit Dibutylmaleat oder Butylacrylat, der hinsichtlich der Langzeitstabilitaet und der Alterungsbestaendigkeit gleich gute oder aehnliche Eigenschaften besitzt, wie die auf Basis der kostenunguenstigeren Polyacrylat- oder VAC-Ethen-Vinylchlorid-Terpolymerdispersionen hergestellten Anstrichstoffe. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dass die Polymerteilchen inhomogen aufgebaut sind, indem der Vinylacetatgehalt in der Schale um 30 bis 100% niedriger als im Kern ist.The invention relates to a paint on the basis of particle dispersions of vinyl acetate copolymers with dibutyl maleate or butyl acrylate, which has the same good or similar properties in terms of long-term stability and resistance, as those based on the more cost-effective polyacrylate or VAC ethene-vinyl chloride terpolymer dispersions produced paints. The essence of the invention is that the polymer particles are inhomogeneous in that the vinyl acetate content in the shell is 30 to 100% lower than in the core.

Description

Nach dom erfindungsgemäßen Vorfahren sind in Vorgleich zur herkömmlichem Tochnologie folgende iffokto erreichbar:According to the ancestors according to the invention, the following iffokto are achievable in comparison to the conventional Tochnologie:

— vorarbeitungstechnisch günstlgore Rosultate bei gleichem Einsatz von plastifiziorondom Comonom )r- preparatory favorable rosultate with the same use of plastifiziorondom Comonom) r

- - odor vernrboltungetechnisch gleiche Resultato bnl wesentlich verringertem Einsatz von plastifiziere idem Comonomor,- - odor vernrboltungetechnisch same resultato bnl significantly reduced use of plastifiziere idem Comonomor,

so daß je nach dom geforderten Eigenschaftsbild entwodor günstigere Gebrauchswerte mit dom gleichen Kostonaufwand oder gleiche Gebrauchswerte bei verringertem Aufwand erzielt worden.so that depending on dom demanded property image degenerated lower utility values with dom same Kostonaufwand or same use values have been achieved with reduced effort.

AuslührungsbelspleleAuslührungsbelsplele

Die Herstellung der modifizierten Polyvinylesterdispersionen erfolgt unter folgenden Bedingungen:The preparation of the modified Polyvinylesterdispersionen takes place under the following conditions:

Ein Reaktor, versehen mit einem Rührer, Rückflußkühler und einem Mantel zum Heizen wird mit einer den Emulgator und Puffersalze enthaltenden wäßrigon Lösung, die zuvor auf den für die Emulsionspolymerisation optimalen pH-Wert mittels Soda odor Ameisensäure eingestellt wurde, beschickt. Nach dom Aufhelzon der wäßrigen Phnso auf eine Temperatur von 700C wird die Polymorisation durch den Heginn des Monomerzulaufs und der Zugabe von 50% der Gesamtinitiatormenge gestartet.A reactor equipped with a stirrer, reflux condenser and a jacket for heating is charged with an aqueous solution containing the emulsifier and buffer salts, previously adjusted to the pH optimum for emulsion polymerization by means of soda or formic acid. After dom Aufhelzon the aqueous Phnso to a temperature of 70 0 C, the Polymorisation by the beginning of the monomer feed and the addition of 50% of the total amount of initiator is started.

Parallel zum Monomerzulauf erfolgt die kontinuierliche Zugabe der restl'chon Initiatorlösung. Nach Zulaufende, bei einer Innontemperatur von 78°C, läßt man das Gemisch noch eine Stunde nachpolymorisioren.Parallel to the monomer feed, the continuous addition of the restl'chon initiator solution takes place. After the end of the feed, at an internal temperature of 78 ° C, the mixture is allowed to nachpolymorisioren for another hour.

Die Rezopturen für die Ausführungsbeispiole, die sich durch dio Monomerzusammorisetzung in den einzelnen Stufen der gestaffolten Zugabo untorscheidnn, sowie die von dori Laticeft bertimmton Qualitatskonnziffern können den nachfolgenden Tabellen entnommen werdun.The replacements for the exercise sheets, which are defined by the monomer composition in the different stages of the levies, as well as the dori Laticeft bertimmton quality figures, can be seen in the following tables.

Tabelle 1: AusführungsbeispioleTable 1: Practical example

Mononierzusainmonsetzung 12 3 4 5 6 7Mononierzusainmonsetzung 12 3 4 5 6 7

1. Stufe (Masseteilo) VAC 25 VAC 25 VAC 70 VAC 60 VAC 67 VAC 6'J VAC1st stage (Masso) VAC 25 VAC 25 VAC 70 VAC 60 VAC 67 VAC 6'J VAC

DBM 33 BA 35 BADBM 33 BA 35 BA

2. Stufe (Masseteilo)2nd stage (Masso) VACVAC 5050 DBMDBM 3333 VACVAC 55 VACVAC 55 5151 5050 5050 DBMDBM 2525 VACVAC 4242 BABA 55 BABA rr 10001000 800800 950950 3,Stufo(Massetoile)3, Stufo (Massetoile) BABA 2020 BABA 3030 Gesamt (Masseteile)Total (parts by weight) VACVAC 7575 VACVAC 6767 VACVAC 7575 VACVAC 6565 + 10+ 10 + 11+ 11 + 18+ 18 DBMDBM 2525 DBMDBM 3333 BABA 2525 VAVA 3535 450450 500500 FilmMovie Kennziffernfigures sprödebrittle Foststoffgeholt(%)Foststoffgeholt (%) 49,549.5 5151 5050 5050 Viskosität (mPaS)Viscosity (mPaS) 10001000 15001500 800800 900900 9,49.4 8,08.0 10,510.5 Mindestfilmbildungs-minimum film 1515 1010 1818 temperatur ("C)temperature ("C) + 10+ 10 +8+8 + 11+ 11 +8+8 Filmdehnung (%)Film stretch (%) 450450 480480 500500 520520 Verseif ungsbeständigkeitSaponification resistance (mg KOH/g Dispersion)(mg KOH / g dispersion) 9,59.5 8,8  8.8 8,08.0 7,57.5 Wasseraufnahme (%)Water absorption (%) 1515 1111 1010 88th

BA — Butylacrylat, VAC — Vinylacetat, DBM — DibutylmaleatBA butyl acrylate, VAC vinyl acetate, DBM dibutyl maleate

Claims (1)

Wasserfester und auf alkalischen Untergründen verseifungsbeständiger Schutzanstrichstoff auf dor
Basis von wäßrigen Teilchendispersionen von Vinylacetatcopohmeren mit Dibutylmaleat oder
Butylacrylat im Massenverhältnis 65 bis 75 zu 25 bis 35, gekennzeichnet dadurch, daß die
Polymorteilchon einen an der Peripherie um 30 bis 100% geringeren Vinylacetatgohalt als im Kern
enthalten.Water-resistant and on alkaline substrates saponification-resistant protective paint on Dor
Basis of aqueous particle dispersions of Vinylacetatcopohmeren with dibutyl maleate or
Butyl acrylate in a mass ratio of 65 to 75 to 25 to 35, characterized in that the
Polymorteilchon one at the periphery by 30 to 100% lower vinyl acetate than in the core
contain. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Dio Erfindung betrifft einen wasserfesten und auf alkalischen Untergründon verseif ungsbeständigen Schutzanstrichstoff auf der Oasis von Vinylacettitcopolymeren mit Acrylsäuroentern oder Maleinsäureester^ Der Anstrichstoff ist besondors für
Bautenschutzanstriche, Beschichtungsmittel für mineralischo Untergründe sowie zur Modifizierung von Beton und Mörtel
gooignöt.The invention relates to a water-resistant and alkaline subglacial saponification-resistant protective coating on the oasis of Vinylacettitcopolymeren with Acrylsäurerentern or maleic ester ^ The paint is besondors for
Building protection coatings, coating agents for mineral substrates and for the modification of concrete and mortar
gooignöt. Charakteristik der bekannton technischen LosungenCharacteristic of bekannton technical solutions Polyvinylacetatdispersionen haben als Bindemittel für Anstrichstoffe, in der Klobstofflndustrie und im Bauweson oino sohr woito Verbreitung gefunden, da neben den relativ goringon Herstellungskosten sich dioso Dispersionen zum Beispiel durch die
Rezepturbodingungen bei der Herstellung durc!. eventuolle Co-Polymorisationon sowio durch nnchtrn'glichen
Weichiriacherzusatz in weiten Grenzen modifizieren lassen, so daß spezifische anwondungstechnischo Eigenschaften in violon Fällen gezielt eingestellt werden könnon. Bei dor Verwendung von Polyvinylacototdispersionon ergeben sich jedoch auf
bestimmten Anwendungsphasen — so z. B. als Bindemittel für Anstrichstoffe oder Beschichtungsstoffe für minoralischo
Untergründe — im Vergleich tu anderen, kostenaufwendigeren Polymordisperslonen, insbosondo. j zu Polyacrylaten
(DD 200620), Nachteile, wie geringere V' rseifungsrosistenz, höhere Wassorempfindlichkeit und geringere
Alterungsbeständigkeit. Eino Verbesserung dieser Eigenschaften ist durch die Copolymerisation von Vinylacetat mit Ethylon und Vinylchlorid grundsätzlich möglich, jedoch ist die Herstellung solcher Dispersionen in üblichen Polymerisationsanlagon nicht realisierbar, sondern bedarf aufwendigor Spozialanlagon zur Druckpolymerisation (DE-OS 3503453).
Bei der Anwendung drucklos arbeitender Emulsionspolymorisatlonsvorfehren ist eino Beseitigung der genannton Nachtoile
durch die bisher bekannt gewordenen Modifizierungen noch nicht möglich, bzw. es sind sohr hohe Anteile der
kostenaufwendigeren Acryl- oder Maleinsäureester als Comonomore erforderlich.Polyvinylacetatdispersionen have been used as binders for paints, in the Klobstofflndustrie and Bauweson oino soho woito distribution, since in addition to the relatively goringon production costs dioso dispersions, for example by the
Formulation conditions in the manufacture durc !. Eventual Co-polymorisationon, as well as nonsensical
Weichiriacherzusatz can be modified within wide limits, so that specific wound technischo properties can be adjusted selectively in violon cases. When using polyvinylacototdispersionon, however, arise
certain application phases - such. B. as a binder for paints or coating materials for minoralischo
Substrates - compared tu other, more costly Polymordisperslonen, insbosondo. j to polyacrylates
(DD 200620), drawbacks such as lower hydrolysis resistance, higher water sensitivity and lower
Aging resistance. Eino improvement of these properties is in principle possible by the copolymerization of vinyl acetate with ethylon and vinyl chloride, but the preparation of such dispersions in the usual Polymerisationsanlagon is not feasible, but requires aufwendigor Spozialanlagon for pressure polymerization (DE-OS 3503453).
In the application of non-pressure emulsion polymorisate preparation is also a removal of the genannton Nachtoile
by the hitherto known modifications not yet possible, or there are so high shares of
more costly acrylic or maleic acid esters are required as comonomers. Ziel der ErfindungObject of the invention Ziel der Erfindung ist es, kostengünstige Copolymerisate mit relativ hohem Vinylacotatgohalt als Matorial für Polymoi filmo, die für die Beschichtung mineralischer Untergründe geeignet sind, nutzen zu können.The aim of the invention is to cost copolymers with relatively high Vinylacotatgohalt as Matorial for Polymoi filmo, which are suitable for the coating of mineral substrates to use. Darstellung des Wesens der ErfindungPresentation of the essence of the invention Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen wasserfesten und auf alkalischen Untergründon verseifungsboständigon
Schutzanstrichstoff auf der üasis von wäßrigen Teilchendisporsionen von Vinylacetatcopolymeren mit Dibutylmaleat oder
Butylacrylat Im Massenverhältnis 65 bis 75zu 25 bls35 zu entwickeln, mit dem die Langzeitstabilität, Alterungsbeständigkeit und Elastizität von Anstrichstoffen aus Copolymeron mit wesentlich höherem Maleinsäure- oder Acrylsäuroestergehalt erreicht
werden soll.The invention is based on the object, a water-resistant and on alkaline Untergründon saponification costs
Protective coating based on aqueous particle dispersions of vinyl acetate copolymers with dibutyl maleate or
Butyl acrylate To develop in the mass ratio of 65 to 75 to 25 bls35, which achieves the long-term stability, aging resistance and elasticity of coats of copolymer with significantly higher maleic acid or acrylic acid ester content
shall be. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, indem die Polymerteilchen in der Anstrichdispersion einen an der Peripherie um 30 bis 100% geringeren Vinylacetatgehalt als im Kern enthalten.The object is achieved according to the invention in that the polymer particles in the paint dispersion contain at the periphery 30 to 100% lower vinyl acetate content than in the core. Zur Herstellung der Copolymerdispersionen werden die üblichen Verfahren der Emulsionspolymerisation verwendet. Dabei
orfolgt die Zugabe der Monomeron zu der den Emulgator, das Puffersalz sowie einen Teil des Initiators enthaltenden wäßrigen Phase gestaffelt, wobni zunächst ein bestimmter Anteil Vinylacetat so polymerisiert, daß durch zureichend hoho spezifische
Teilchenzahlen im Renktionsgemisch eine Teilchenneubildung im weiteren Polymerisationsgomisch ausgeschlossen wird. In
der zweiten Stufe wird ein Gemisch aus Vinylacetat und DibutylmaleM bzw. Butylacrylat dem zu polymerisierenden System mit sich ständig ändernden Konzentrationsverhilltnissen zugeführt. Auf dio so gebildeton Vinylacotatcopolymerisate aber auch auf normale Vinylacetathomopolymerisate kann in einem weiteren Schritt Butylacrylat gepfropft werden.To prepare the copolymer dispersions, the usual methods of emulsion polymerization are used. there
or the addition of the monomer to the emulsifier, the buffering salt and a portion of the initiator-containing aqueous phase staggered, wherein initially a certain proportion of vinyl acetate polymerized so that by sufficiently hoho specific
Particle counts in Renktionsgemisch a Teilchenneubildung in the other polymerization is excluded. In
In the second stage, a mixture of vinyl acetate and DibutylmaleM or butyl acrylate is fed to the system to be polymerized with constantly changing Konzentrationsverhilltnissen. Butyl acrylate can be grafted onto dioacetone copolymers formed in this way but also on normal vinyl acetate homopolymers in a further step. Nach diesem Verfahren werden Dispersiv ismilchen gebildet, bei denen dor Anteil dos Comonomeren vom Korn zur Peripherie kontinuierlich bzw. stufenweise zunimmt. Da die Oberflächenschichten der Pnrtikol maßgeblich die Qualitätsparamoter der aus den Dispersionen hergestellten Po'yrnerfilme beeinflussen, besitzen letztere gemäß dem erfindungsgomSßon Vorfahren
Eigenschaften, die ansonsten nur mit merklich höheren Comonomeranteilen möglich wären. Die Eigenschaften botroffen
sowohl die Beständigkeit der Polymerfilmo gegenüber Verseifung auf alkalischem Untergrund, Hydrolyse, Alterun .· als auch dio Mindosttemperatur dor Filmbildung.Dispersive ismilchen formed by this method, in which the proportion of comonomer comonomer from the grain to the periphery increases continuously or stepwise. Since the surface layers of the phenylactide significantly influence the quality parameters of the polymer films produced from the dispersions, the latter possess ancestors according to the invention
Properties that would otherwise be possible only with significantly higher comonomer levels. The properties offered
both the resistance of the polymer film to saponification on an alkaline surface, hydrolysis, aging, and the temperature of film formation.
DD30804487A 1987-10-19 1987-10-19 WATER-RESISTANT AND ALKALINE SUBSTRATES SPREADING COATING AGENT DD266804A1 (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19710381A1 (en) * 1997-03-13 1998-09-17 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Redispersible dispersion powder based on polyacrylate

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE19710381A1 (en) * 1997-03-13 1998-09-17 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Redispersible dispersion powder based on polyacrylate

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